JP2000315662A - 半導体装置の製造方法 - Google Patents
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Abstract
うにした半導体装置の製造方法を提供する。 【解決手段】 本方法は、ゲート電極26及びソース/
ドレイン領域32、34にCoSi2 膜40を形成する
方法であって、Si基板にイオン注入して不純物層3
2、34を形成し、次いでマスク酸化膜30を除去し
て、シリサイド反応阻害層となる高濃度As 存在域36
を金属面に露出させる(図3(b))。次いで、熱処理
を施して、N型不純物層32及びP型不純物層34の不
純物を活性化させる。アンモニア過水に基板を浸漬さ
せ、高濃度As 存在域36を除去する。通常の洗浄工
程、HF処理を施し、Co膜をスパッタリングにより基
板面に堆積させる。1回目のシリサイド化アニーリン
グ、ウエットエッチング及び2回目のシリサイド化アニ
ーリングをCo膜に施して、CoSi2 膜への転化反応
を完結させ、ゲート電極26、N型ソース/ドレイン領
域32及びP型ソース/ドレイン領域34上にCoSi
2 膜を形成する。
Description
方法に関し、更に詳細には、良好な高融点金属シリサイ
ドをソース/ドレイン領域上等にサリサイド方式で形成
するようにした半導体装置の製造方法に関するものであ
る。
OSFETを例に挙げると、ゲート電極の線幅の縮小に
付随してチャネル長を短縮しているので、短チャネル効
果を抑制し、所望のソース・ドレイン間の耐圧を確保す
るために、不純物拡散層であるソース/ドレイン領域を
浅く形成する必要が生じている。ところで、接合深さの
浅い不純物拡散層からなるソース/ドレイン領域は、シ
ート抵抗が増加するために、ゲート遅延時間が長くな
り、トランジスタの動作周波数が低下し、応答速度の低
下を招く傾向がある。
なる。不純物拡散層の低抵抗化の手法として、従来、電
気抵抗の低い金属シリサイド層を不純物拡散層の表面に
形成するシリサイド化手法が開発されている。シリサイ
ド化手法は、Si系材料層の全面にシリサイド化できる
金属膜を薄く堆積させ、熱処理(シリサイド化アニーリ
ング)を施して、金属膜とSi系材料層とが接触した部
分でシリサイド化反応を進行させ金属シリサイドを自己
整合的に形成する方法である。
近年、Ti、Co等の高融点金属、特にCoが注目さ
れ、Coをシリサイド化してCoSiX を形成するプロ
セスが開発されている。即ち、Co膜をSi基板上に成
膜し、シリサイド化アニーリングを行うと、CoSi2
がSi基板上に形成される。
ト電極及びソース/ドレイン領域上にCoSi2 膜を形
成する、従来法を用いたCoのシリサイド化プロセスの
基本的工程を説明する。図6(a)から(c)は、従来
法を用いたCoのシリサイド化プロセスを実施した際の
基板断面図である。図6(a)に示すように、素子分離
領域44で区画されたSi基板42の素子形成領域にゲ
ート酸化膜46及びポリシリコン層を成膜し、パターニ
ングしてゲート電極48を形成し、次いでゲート電極4
8にサイドウォール50を設け、基板全面にマスク酸化
膜52を設ける。次いで、As イオンをイオン注入し
て、ゲート電極46の下方両側にソース/ドレイン領域
形成用の不純物層54を形成する。続いて、不純物層5
4の活性化RTAを行って、イオン注入したAs イオン
を活性化し、ソース/ドレイン領域54を形成する。
酸化膜52を除去し、次いで基板面にO2 プラズマ処理
を施して表面処理し、続いて洗浄した後、Coスパッタ
リングの前処理としてHF処理を基板面に施す。次に、
スパッタ法によりCo金属を基板面に堆積させ、1回目
のシリサイド化アニーリングを行い、次いで、選択的ウ
エットエッチングを行って未反応のCo金属を除去し、
更に2回目のシリサイド化アニーリングを行ってシリサ
イド反応を終結させ、図6(c)に示すように、自己整
合的にCoSi2 膜56をゲート電極48、及びソース
/ドレイン領域54上に形成する。
の方法によりCoSi2 を形成したとき、以下のような
問題があった。第1には、突沸したよう凹凸形状が、図
7に示すように、CoSi2 膜に生じ、ソース/ドレイ
ン領域を低抵抗化することが難しくなるという問題であ
る。この凹凸形状が更にひどくなると、CoSi2 膜が
一部剥離したような白くもりが基板面に発生したり、基
板面全体にわたり凹凸が生じたりする。第2には、ゲー
ト初期耐圧が低いという問題である。これでは、所望の
低抵抗化した不純物拡散層を得ることが難しく、これら
の問題の解決が望まれていた。
してCoSi2 を例に挙げて説明しているが、他の高融
点金属、例えばTiSiX の形成に際しても同様の問題
があった。そこで、本発明の目的は、上述の問題を発生
させない、良好な高融点金属シリサイドを形成できるよ
うにした半導体装置の製造方法を提供することである。
層が凹凸面になるという第1の問題を研究した結果、高
濃度のAs イオンのイオン注入により、シリサイド化が
起こり難い高濃度As存在域が基板の最上層に生成し、
これがシリサイド反応の阻害層になることを見い出し
た。即ち、As イオンのイオン注入の際に、Si基板の
最上層、通常、基板表面から10Å程度の深さまで、A
s 濃度の著しく高い高濃度As 存在域が生じる。そし
て、As イオンの活性化のために行う熱処理時に、高濃
度As 存在域が酸化され、シリサイド化が起こり難いシ
リサイド反応阻害層が形成される。このようなシリサイ
ド反応阻害層上に堆積したCo膜は、熱処理しても、シ
リサイド化が不十分なために、耐酸化性が劣り、選択的
ウェットエッチングにより剥離しやすくなる。この結
果、シリサイド膜上に突沸したような凹凸形状が形成さ
れることを見い出した。
は、O2 プラズマ処理によるゲート電極面の損傷が大き
いためのであることを突き止めた。しかし、O2 プラズ
マ処理を止めて、HF処理だけでは、形成したCoSi
2 膜の層抵抗が大きくなるという問題が生じるので、O
2 プラズマ処理を省略することはできなかった。
注入直後に、又は保護膜の除去直後に、Si基板の最上
層、例えば基板面から深さ10Åから40Åの層を酸化
し、次いで塩基性の酸化剤溶液、例えばアンモニア過水
で酸化層を除去することを着想し、実験を重ねて、本発
明を完成するに到った。
づいて、本発明に係る半導体装置の製造方法(以下、第
1の発明方法と言う)は、Si基板の不純物拡散層上に
高融点金属シリサイドを形成するようにした、半導体装
置の製造方法において、不純物拡散層形成用の不純物を
Si基板にイオン注入して不純物層を形成した後、高融
点金属シリサイドを形成する工程に移行する前に、熱酸
化処理を施して、形成された不純物層の最上層を酸化膜
に転化する工程と、転化した酸化膜を塩基性の酸化剤溶
液によってエッチングし、除去する工程と、熱処理を施
して、不純物層の不純物を拡散させて活性化し、不純物
拡散層を形成する工程とを備えていることを特徴として
いる。
生成した、シリサイド化が起こり難い高濃度不純物存在
域を低温酸化することにより、不純物と酸素、もしくは
Siと酸素の結合が弱いアモルファス状の混合酸化物の
層に転化する。そして、塩基性の酸化剤溶液にSi基板
を液浸させると、混合酸化物が除去される。従って、高
濃度不純物存在域が除去されるので、従来のようなCo
Si2 膜の形状不良等の問題が生じない。なお、酸化し
て除去する厚さは、高濃度不純物存在域の厚さより厚く
する。よって、好適には、熱酸化処理を施して、不純物
層の最上層を酸化膜に転化する工程では、800℃以下
の低温酸化処理により1nm以上4nm以下の膜厚の熱
酸化膜を成膜する。このようにすれば、シリサイド化が
起こり難い高濃度不純物存在域は、すべて酸化により消
費されるからである。
を設けて、不純物拡散層形成用の不純物イオンをSi基
板にイオン注入した際には、不純物層の最上層を酸化膜
に転化する工程の前に、保護膜を除去する。
理を施して、Si基板の最上層を酸化膜に転化する工程
で、酸化膜に転化させる層厚さを厳密に制御することが
難しく、転化した酸化膜を塩基性の酸化剤溶液によって
除去する工程で基板削れ量が大きくなり、拡散層に凹凸
が生じたり、拡散層の不純物濃度が変化したりするおそ
れがあった。そこで、本発明者は、高濃度不純物存在域
を、直接、アンモニア過水等の塩基性の酸化剤溶液によ
って除去することを着想し、実験を重ねた末に、第2の
発明方法を発明するに到った。
方法(以下、第2の発明方法と言う)は、Si基板の不
純物拡散層上に高融点金属シリサイドを形成するように
した、半導体装置の製造方法において、不純物拡散層形
成用の不純物をSi基板にイオン注入して不純物層を形
成した後、高融点金属シリサイドを形成する工程に移行
する前に、熱処理を施して、不純物層の不純物を拡散さ
せて活性化し、不純物拡散層を形成する工程と、不純物
拡散層の最上層に形成された高濃度不純物存在域を塩基
性の酸化剤溶液によってエッチングし、除去する工程と
を備えていることを特徴としている。
設けて、不純物拡散層形成用の不純物イオンをSi基板
にイオン注入した際には、不純物拡散層を形成する工程
の後、高濃度不純物存在域を塩基性の酸化剤溶液によっ
てエッチングし、除去する工程の前に、保護膜を除去す
る。
塩基性の酸化剤溶液としてアンモニア及び過酸化水素の
混合水溶液であるアンモニア過水を60℃以上の温度に
加熱して使用する。第1の発明方法及び第2の発明方法
では、好適には、酸化膜又は高濃度不純物存在域を塩基
性の酸化剤溶液によってエッチングし、除去する工程で
は、高濃度不純物存在域に加えてイオン注入損傷層を除
去する。
成する限り、高融点金属の種類に制約なく適用でき、例
えばソース/ドレイン領域形成用の不純物として、Si
基板にAs イオンをイオン注入し、高融点金属シリサイ
ドとしてCoSi2 を形成するプロセスに最適である。
尚、第1及び第2の発明方法は、サリサイド方式により
高融点金属シリサイドをSi基板に形成しているので、
ゲート電極にSi系材料を使用しているときには、ゲー
ト電極上に不純物拡散層と同時に高融点金属シリサイド
を形成することができる。
形態例を挙げて本発明の実施の形態を具体的かつ詳細に
説明する。実施形態例1 本実施形態例は、第1の発明方法に係る半導体装置の製
造方法をCMOS製造の際のCoSi2 膜の形成に適用
した実施形態の一例であって、図1(a)から(c)、
及び図2(d)と(e)は、それぞれ、本実施形態例の
方法に従ってCoSi2 膜を形成する際の工程毎の基板
断面図である。本実施形態例の方法では、先ず、図1
(a)に示すように、Si基板12に素子分離領域14
を形成して、NMOS形成領域16とPMOS形成領域
18とを区画する。次いで、NMOS形成領域16にP
型不純物をイオン注入してPウェル20を形成する。ま
た、PMOS形成領域18にN型不純物をイオン注入し
てNウェル22を形成する。次いで、NMOS形成領域
16とPMOS形成領域18とにゲート酸化膜24及び
ポリシリコン層を成膜し、パターニングしてゲート電極
26を形成し、更にゲート電極26にサイドウォール2
8を設ける。
によって基板面全面に設ける。次いで、NMOS形成領
域16にはN型不純物としてAs イオンをイオン注入し
て、ゲート電極26の下方両側にN型不純物層32を形
成する。また、MMOS形成領域18にはP型不純物と
してBイオンをイオン注入して、ゲート電極26の下方
両側にP型不純物層34を形成する。これにより、図1
(a)に示す基板を得る。
チングによってマスク酸化膜30を除去する。これによ
り、図1(b)に示すように、シリサイド反応阻害層と
なる高濃度As 存在域36が、10Å程度の厚さでゲー
ト電極26、N型不純物層32、及びP型不純物層34
の最上層に出現する。
温度850℃で熱酸化処理を施して、図1(c)に示す
ように、ゲート電極26、N型不純物層32及びP型不
純物層34の基板面に膜厚約30Åの酸化膜38を形成
する。これにより、酸化膜38は、ゲート電極26、N
型不純物層32、及びP型不純物層34の最上層に生成
された高濃度As 存在域は、酸化され、酸化膜38の最
上層となる。
H2 O=1:1:5のアンモニア及び過酸化水素の温度
65℃の水溶液(以下、アンモニア過水と言う)に基板
を約30分間浸漬させて、生成した酸化膜38を除去す
る。これにより、結果的に高濃度As 存在域を除去する
と共にまた、ゲート電極26の表面を平滑な面にしてゲ
ート初期耐圧を低下させることができる。次いで、以下
の条件で熱処理を施して、N型不純物層32及びP型不
純物層34にイオン注入したAs イオン及びBイオンを
活性化させる。活性化のための熱処理条件 雰囲気 :窒素 温度 :950〜1100℃ 処理時間 :10秒程度
以下の条件でHF処理を施す。HF処理条件 HFの体積比:HF/H2 O=1/100 温度 :20〜30℃ 処理時間 :1分程度 これにより、図2(d)に示すように、Coスパッタリ
ングのための前処理を施したゲート電極36、N型ソー
ス/ドレイン領域32及びP型ソース/ドレイン領域3
4を得ることができる。
パッタリングにより基板面に堆積させる。続いて、次の
条件で1回目のシリサイド化アニーリングをCo膜に施
して、CoSi膜に転化させる。アニーリング条件 雰囲気 :窒素 温度 :500〜750℃ 処理時間 :20〜60秒
行い、CoSiに転化せずに基板面、例えば素子分離領
域14、ゲート電極16のサイドウォール28上等に残
存するCoを除去する。エッチング条件 エッチャントの体積比:HCl/H2 O2 /H2 O =
1〜3/1/5 温度 :40℃程度 処理方法 :浸漬法 処理時間 :10〜40分
アニーリングをCo膜に施して、CoSi2 膜への転化
反応を完結させ、図2(e)に示すように、欠陥及び形
状不良の無いCoSi2 膜40をゲート電極26、N型
ソース/ドレイン領域32及びP型ソース/ドレイン領
域34上に形成する。アニーリング条件 雰囲気 :窒素 温度 :750〜900℃ 処理時間 :30秒
面損傷を防止するために、マスク酸化膜30を基板面全
面に成膜しているが、浅い接合深さでソース/ドレイン
領域を形成する際等には、マスク酸化膜30を成膜しな
いこともある。マスク酸化膜30を成膜しないときに
は、イオン注入の後、通常の洗浄工程を実施し、次いで
熱酸化処理を施して、酸化膜38を形成する。
造方法をCMOS製造の際のCoSi2 膜の形成に適用
した実施形態の一例であって、図3(a)と(b)、及
び図4(c)と(d)は、それぞれ、本実施形態例の方
法に従ってCoSi2 膜を形成する際の工程毎の基板断
面図である。本実施形態例の方法では、先ず、実施形態
例1と同様にして、図3(a)に示す基板を得る。
酸化膜30を除去する。これにより、図3(b)に示す
ように、シリサイド反応阻害層となる高濃度As 存在域
36が、10Å程度の厚さでゲート電極26、N型不純
物層32、及びP型不純物層34の最上層に出現する。
で熱処理を施して、N型不純物層32及びP型不純物層
34にイオン注入したAs イオン及びBイオンを活性化
させる。活性化のための熱処理条件 雰囲気 :窒素 温度 :950〜1100℃ 処理時間 :10秒程度
H2 O=1:1:5のアンモニア及び過酸化水素の温度
65℃の水溶液(以下、アンモニア過水と言う)に基板
を15〜60分間浸漬させる。これにより、ゲート電極
26、N型不純物層32、及びP型不純物層34の最上
層を約10Å除去して、高濃度As 存在域36を除去す
ると共にまた、ゲート電極26の表面を平滑な面にする
ことができる。
下の条件でHF処理を施す。HF処理条件 HFの体積比:HF/H2 O=1/100 温度 :20〜30℃ 処理時間 :1分程度 これにより、図4(c)に示すように、Coスパッタリ
ングのための前処理を施したゲート電極36、N型ソー
ス/ドレイン領域32及びP型ソース/ドレイン領域3
4を得ることができる。
ッタリングにより基板面に堆積させる。続いて、次の条
件で1回目のシリサイド化アニーリングをCo膜に施し
て、CoSi膜に転化させる。アニーリング条件 雰囲気 :窒素 温度 :500〜700℃ 処理時間 :20〜60秒
行い、CoSiに転化せずに基板面、例えば素子分離領
域14、ゲート電極16のサイドウォール28上等に残
存するCoを除去する。エッチング条件 エッチャントの体積比:HCl/H2 O2 /H2 O =
1〜3/1/5 温度 :40℃程度 処理方法 :浸漬法 処理時間 :10〜40分
アニーリングをCo膜に施して、CoSi2 膜への転化
反応を完結させ、図4(d)に示すように、欠陥及び形
状不良の無いCoSi2 膜40をゲート電極26、N型
ソース/ドレイン領域32及びP型ソース/ドレイン領
域34上に形成する。アニーリング条件 雰囲気 :窒素 温度 :750〜900℃ 処理時間 :30秒
面損傷を防止するために、マスク酸化膜30を基板面全
面に成膜しているが、浅い接合深さでソース/ドレイン
領域を形成する際等にはマスク酸化膜30を成膜しない
こともある。マスク酸化膜30を成膜しないときには、
イオン注入の後、直ちに活性化処理を施し、続いてアン
モニア過水によるエッチングを行う。
によって形成したCoSi2 膜をゲート電極26、N型
ソース/ドレイン領域32及びP型ソース/ドレイン領
域34上に有するCMOSをウエハ上に形成し、各チッ
プ毎にゲート初期耐圧試験を行った。ゲート初期耐圧試
験では、蓄積方向の電圧をゲート電極に印加して1μA
以上の電流が流れた時の電圧を電界強度とし、電界強度
が3MV/cm以上の場合に、ゲート初期耐圧が基準に
達しており、電界強度が3MV/cm未満の場合に、ゲ
ート初期耐圧が基準に達していないとする。この試験結
果、図5(a)に示すように、ゲート初期耐圧が基準以
下のチップは無かった。図5(a)及び(b)で、白色
はゲート初期耐圧が基準以上のチップであり、黒色はゲ
ート初期耐圧が基準以上のチップである。
方法によって形成したCoSi2 膜をゲート電極26、
N型ソース/ドレイン領域32及びP型ソース/ドレイ
ン領域34上に有するCMOSをウエハ上に形成し、上
述のようにして、ゲート初期耐圧試験を行った。その結
果、図5(b)に示すように、ゲート初期耐圧が基準以
下のチップがウエハ中央及び周辺に多数あった。この試
験結果から、本発明方法は、ウエハ面内で一様にゲート
初期耐圧の高い良好なCoSi2 膜を形成することがで
き、半導体装置の製品歩留りを高めることができる。な
お、このゲート初期耐圧試験の結果は、実施形態例1の
方法によって形成したCoSi2 膜についても同様であ
った。
i2 膜を形成した際には、シリサイド反応後の白くもり
が基板面に発生するようなことがなく、また、基板全面
にわたり凹凸が生じることもない。
点金属シリサイドとしてCoSi2を形成する例を挙げ
て、それぞれ、第1及び第2の発明方法を説明している
が、高融点金属としてCoに限らず他の高融点金属、例
えばTi等を使って高融点金属シリサイドを形成するこ
ともできる。
拡散層上に高融点金属シリサイドを形成するようにした
半導体装置の製造方法において、ソース/ドレイン領域
形成用の不純物をSi基板にイオン注入した後、高融点
金属シリサイドを形成する工程に移行する前に、シリサ
イド反応阻害層を除去することにより、ゲート初期耐圧
が高く、層抵抗が低い高融点金属シリサイドをゲート電
極、ソース/ドレイン領域上に形成することができる。
例1の方法に従ってCoSi2膜を形成する際の工程毎
の基板断面図である。
に続いて、実施形態例1の方法に従ってCoSi2 膜を
形成する際の工程毎の基板断面図である。
2の方法に従ってCoSi2 膜を形成する際の工程毎の
基板断面図である。
に続いて、実施形態例2の方法に従ってCoSi2 膜を
形成する際の工程毎の基板断面図である。
例2の方法及び従来の方法でCoSi2 膜を成膜したC
MOSを形成したウエハの各チップに対した行ったゲー
ト初期耐圧試験の結果を示す図である。
用いたCoのシリサイド化プロセスを実施した際の基板
断面図である。
Claims (9)
- 【請求項1】 Si基板の不純物拡散層上に高融点金属
シリサイドを形成するようにした、半導体装置の製造方
法において、不純物拡散層形成用の不純物をSi基板に
イオン注入して不純物層を形成した後、高融点金属シリ
サイドを形成する工程に移行する前に、 熱酸化処理を施して、形成された不純物層の最上層を酸
化膜に転化する工程と、 転化した酸化膜を塩基性の酸化剤溶液によってエッチン
グし、除去する工程と、 熱処理を施して、不純物層の不純物を拡散させて活性化
し、不純物拡散層を形成する工程とを備えていることを
特徴とする半導体装置の製造方法。 - 【請求項2】 熱酸化処理を施して、不純物層の最上層
を酸化膜に転化する工程では、800℃以下の低温酸化
処理により1nm以上4nm以下の膜厚の熱酸化膜を成
膜することを特徴とする請求項1に記載の半導体装置の
製造方法。 - 【請求項3】 Si基板上に保護膜を設けて、不純物拡
散層形成用の不純物イオンをSi基板にイオン注入した
際には、不純物層の最上層を酸化膜に転化する工程の前
に、保護膜を除去することを特徴とする請求項1又は2
に記載の半導体装置の製造方法。 - 【請求項4】 Si基板の不純物拡散層上に高融点金属
シリサイドを形成するようにした、半導体装置の製造方
法において、不純物拡散層形成用の不純物をSi基板に
イオン注入して不純物層を形成した後、高融点金属シリ
サイドを形成する工程に移行する前に、 熱処理を施して、不純物層の不純物を拡散させて活性化
し、不純物拡散層を形成する工程と、 不純物拡散層の最上層に形成された高濃度不純物存在域
を塩基性の酸化剤溶液によってエッチングし、除去する
工程とを備えていることを特徴とする半導体装置の製造
方法。 - 【請求項5】 高濃度不純物存在域を塩基性の酸化剤溶
液によってエッチングし、除去する工程では、高濃度不
純物存在域として10Å以上20Å以下の膜厚の層をエ
ッチングし、除去することを特徴とする請求項4に記載
の半導体装置の製造方法。 - 【請求項6】 Si基板上に保護膜を設けて、不純物拡
散層形成用の不純物イオンをSi基板にイオン注入した
際には、不純物拡散層を形成する工程の後、高濃度不純
物存在域を塩基性の酸化剤溶液によってエッチングし、
除去する工程の前に、保護膜を除去することを特徴とす
る請求項4又は5に記載の半導体装置の製造方法。 - 【請求項7】 塩基性の酸化剤溶液としてアンモニア及
び過酸化水素の混合水溶液であるアンモニア過水を60
℃以上の温度に加熱して使用することを特徴とする請求
項1から6のうちのいずれか1項に記載の半導体装置の
製造方法。 - 【請求項8】 酸化膜又は高濃度不純物存在域を塩基性
の酸化剤溶液によってエッチングし、除去する工程で
は、高濃度不純物存在域に加えてイオン注入損傷層を除
去することを特徴とする請求項1から6のうちのいずれ
か1項に記載の半導体装置の製造方法。 - 【請求項9】 不純物拡散層形成用の不純物として、S
i基板にAs イオンをイオン注入し、高融点金属シリサ
イドとしてCoSi2 を形成することを特徴とする請求
項1から7のうちのいずれか1項に記載の半導体装置の
製造方法。
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