JP2000313725A5 - - Google Patents

Description

【請求項１】 重合単位として、フルオロオレフィンを１５〜８５モル％、一般式（１）、（２）、（３）及び（４）の内から選択される１種以上の有機珪素化合物を０．００１〜５０モル％含むことを特徴とする含フッ素共重合体。
【化１】
ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｓｉ（Ｒ₁）Ｒ₂ （１）
｜
Ｒ₃
（ここで、Ｒ₁、Ｒ₂、及びＲ₃は、それぞれ水素原子、メチル基、エチル基、ブチル基、フェニル基、−ＣＦ₃、−Ｃ₂Ｈ₄ＣＦ₃、−Ｃ（ＣＨ₃）₃または−ＯＳｉ（ＣＨ₃）₃ の内のいずれかを示す。Ｒ₁、Ｒ₂、及びＲ₃はそれぞれ同一または異なっていてもよい。）
【化２】
ＣＨ₂＝ＣＲ₄−Ｒ₅−（ＣＨ₂）_n−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−
−〔Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂〕_m−ＯＳｉ（ＣＨ₃）₃ （２）
【化３】
ＣＨ₂＝ＣＲ₄−ＣＯＯ−（ＣＨ₂）_n−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−
−〔Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂〕_m−ＯＳｉ（ＣＨ₃）₂Ｒ₆ （３）
（ここで、Ｒ₄は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ₅は−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−を示し、Ｒ₆は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示す。ｎは０〜１０の整数、ｍは０〜１６０の整数を示す。）
【化４】
ＣＨ₂＝ＣＲ₇−ＣＯＯ−（ＣＨ₂）_p−Ｓｉ（Ｒ₈）Ｒ₉ （４）
｜
Ｒ₁₀
（ここで、Ｒ₇は水素原子またはメチル基、Ｒ₈、Ｒ₉、及びＲ₁₀はそれぞれ水素原子、メチル基、エチル基、ブチル基または−ＯＳｉ（ＣＨ₃）₃ の内のいずれかを示す。Ｒ₈、Ｒ₉、及びＲ₁₀はそれぞれ同一または異なっていてもよい。ｐは０〜１０の整数を示す。）

【請求項５】 請求項１又は請求項２記載の含フッ素共重合体よりなるワニスまたは塗料。

【０００５】
【化５】
ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｓｉ（Ｒ₁）Ｒ₂ （１）
｜
Ｒ₃
（ここで、Ｒ₁、Ｒ₂、及びＲ₃は、それぞれ水素原子、メチル基、エチル基、ブチル基、フェニル基、−ＣＦ₃、−Ｃ₂Ｈ₄ＣＦ₃、−Ｃ（ＣＨ₃）₃または−ＯＳｉ（ＣＨ₃）₃ の内のいずれかを示す。Ｒ₁、Ｒ₂、及びＲ₃はそれぞれ同一または異なっていてもよい。）

【０００７】
【化７】
ＣＨ₂＝ＣＲ₄−ＣＯＯ−（ＣＨ₂）_n−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−
−〔Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂〕_m−ＯＳｉ（ＣＨ₃）₂Ｒ₆ （３）
（ここで、Ｒ₄は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ₅は−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−を示し、Ｒ₆は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示す。ｎは０〜１０の整数、ｍは０〜１６０の整数を示す。）

【０００８】
【化８】
ＣＨ₂＝ＣＲ₇−ＣＯＯ−（ＣＨ₂）_p−Ｓｉ（Ｒ₈）Ｒ₉ （４）
｜
Ｒ₁₀
（ここで、Ｒ₇は水素原子またはメチル基、Ｒ₈、Ｒ₉、及びＲ₁₀はそれぞれ水素原子、メチル基、エチル基、ブチル基または−ＯＳｉ（ＣＨ₃）₃ の内のいずれかを示す。Ｒ₈、Ｒ₉、及びＲ₁₀はそれぞれ同一または異なっていてもよい。ｐは０〜１０の整数を示す。）
すなわち、本発明は、重合単位として、フルオロオレフィンを１５〜８５モル％、一般式（１）、（２）、（３）及び（４）の内から選択される１種以上の有機珪素化合物を０．００１〜５０モル％含むことを特徴とした長期における撥水撥油性、繰り返しの汚染除去性、耐薬品性、耐候性に優れた含フッ素共重合体に関するものである。また、本発明は上記重合単位に加えて残部がアルキルビニルエーテル、アルキルアリルエーテル、メタクリル酸エステル及びアクリル酸エステルの内から選択された１種以上の重合単位によって、構成されることを特徴とする含フッ素共重合体に関するものである。

水溶性開始剤としては、例えば過硫酸カリウム等の過硫酸塩、過酸化水素、あるいはこれらと亜硫酸水素ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム等の還元剤との組み合わせからなるレドックス開始剤、さらには、これらに少量の鉄、第一鉄塩、硝酸銀等を共存させた無機系開始剤やコハク酸パーオキサイド、ジグルタル酸パーオキサイド、モノコハク酸パーオキサイド等の二塩基酸塩の有機系開始剤等が用いられる。

［基材との密着性］ 上記５０％酢酸ブチル溶液に該ポリマーの水酸基／ＮＣＯ基が１／１になるようにコロネートＨＸ［日本ポリウレタンエ業（株）製、コロネートは登録商標］を加え、ＪＩＳＧ−３１４１鋼板上にアプリケーターにより塗布し、常温で１週間自然乾燥した厚さ２５μｍの試験片を作成し、ＪＩＳ−Ｋ５４００ ８．５．２（ゴバン目セロテープ（登録商標）試験）により測定した。

［鉛筆硬度］ ＪＩＳ−Ｋ５４００ ８．４．１（鉛筆引っかき試験）による。
［耐酸性］ １０％ＨＣｌ溶液による２４時間スポットテスト後の塗膜外観を目視観察する。

◎：異状なし
○：ほとんど変化なし
△：やや侵される
×：侵される
［油性マジック（登録商標）はじき性］ 油性マジック（黒・赤・マジックインキ（登録商標）商品名）により塗膜表面を塗りつぶし、はじき性を評価する。さらにこの塗膜を室温で１時間放置後、乾拭きにより除去する。これを２０回繰り返した後の、塗膜表面のはじき性を評価する。

［基材との密着性］ 上記５０％酢酸ブチル溶液に該ポリマーのエポキシ基とカルボキシル基が１／１になるようにアデカハードナー（登録商標）ＥＨ−３３２６［旭電化エ業（株）製］を加え、ＪＩＳＧ−３１４１鋼板上にアプリケーターにより塗布し、１４０℃で３０分熱処理した厚さ２５μｍの試験片を作成し、ＪＩＳ−Ｋ５４００ ８．５．２（ゴバン目セロテープ（登録商標）試験）により測定した。
その他の塗膜特性は実施例１と同様に調べた。結果を［表１］に示す。

［基材との密着性］ 上記５０％酢酸ブチル溶液に該ポリマーの水酸基／ＮＣＯ基が１／１になるようにコロネートＨＸ［日本ポリウレタンエ業（株）製、コロネートは登録商標］を加え、ＪＩＳＧ−３１４１鋼板上にアプリケーターにより塗布し、常温で１週間自然乾燥した厚さ２５μｍの試験片を作成し、ＪＩＳ−Ｋ５４００ ８．５．２（ゴバン目セロテープ（登録商標）試験）により測定した。
その他の塗膜特性は、実施例１と同様に調べた。結果を［表２］に示す。

［基材との密着性］ 上記５０％酢酸ブチル溶液に該ポリマーの固形分に対し１％のジブチル錫ジラウレートを加え、ＪＩＳＧ−３１４１鋼板上にアプリケーターにより塗布し、常温で２週間自然乾燥した厚さ２５μｍの試験片を作成し、ＪＩＳ−Ｋ５４００ ８．５．２（ゴバン目セロテープ（登録商標）試験）により測定した。
その他の塗膜特性は、実施例１と同様に調べた。結果を［表２］に示す。