JP2000303351A - 改質ポリウレタン弾性糸の製造法 - Google Patents
改質ポリウレタン弾性糸の製造法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリウレタン弾性糸の破断強伸度，応力等と
いった基本糸物性を損なうことなく、優れた吸湿性，生
分解性を具備した改質ポリウレタン弾性糸の製造方法を
提供する。 【解決手段】 ウレタンプレポリマー溶液と鎖伸長剤お
よび末端停止剤の溶液を混合して反応させるに際し、該
反応と同時に又は該反応の後に両反応溶液溶媒と同じ溶
媒に溶解させたブチリルキチン溶液を添加し、均一に混
合して紡糸原液とし、該紡糸原液を紡糸した後、得られ
たブチリルキチン含有ポリウレタン弾性糸をアルカリ処
理して改質ポリウレタン弾性糸を製造する。
いった基本糸物性を損なうことなく、優れた吸湿性，生
分解性を具備した改質ポリウレタン弾性糸の製造方法を
提供する。 【解決手段】 ウレタンプレポリマー溶液と鎖伸長剤お
よび末端停止剤の溶液を混合して反応させるに際し、該
反応と同時に又は該反応の後に両反応溶液溶媒と同じ溶
媒に溶解させたブチリルキチン溶液を添加し、均一に混
合して紡糸原液とし、該紡糸原液を紡糸した後、得られ
たブチリルキチン含有ポリウレタン弾性糸をアルカリ処
理して改質ポリウレタン弾性糸を製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は吸湿性と生分解性に
優れた改質ポリウレタン弾性糸の製造法に関する。
優れた改質ポリウレタン弾性糸の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリウレタン成形体に吸湿性・吸
水性を付与するには、吸湿性・吸水性を有する粉粒体を
ポリウレタン溶液に添加する方法が知られており、例え
ば特開昭６３−２１５７６８号公報にはウレタンプレポ
リマーに、界面活性能を有するコハク酸エステル化合物
と、酢酸ビニルーアクリル酸エステル共重合体ケン化物
やポリアクリル酸、デンプン−アクリル酸共重合体等の
高吸水性樹脂を混合する方法が記載され、特開平８−１
１３８２７号公報にはポリエステルとポリアルキレンエ
ーテルまたは脂肪族ポリエステルの一方または両者と、
調湿性を有する微細粒状シリカゲルとを含む混合組成物
を溶融紡糸する方法が記載されている。
水性を付与するには、吸湿性・吸水性を有する粉粒体を
ポリウレタン溶液に添加する方法が知られており、例え
ば特開昭６３−２１５７６８号公報にはウレタンプレポ
リマーに、界面活性能を有するコハク酸エステル化合物
と、酢酸ビニルーアクリル酸エステル共重合体ケン化物
やポリアクリル酸、デンプン−アクリル酸共重合体等の
高吸水性樹脂を混合する方法が記載され、特開平８−１
１３８２７号公報にはポリエステルとポリアルキレンエ
ーテルまたは脂肪族ポリエステルの一方または両者と、
調湿性を有する微細粒状シリカゲルとを含む混合組成物
を溶融紡糸する方法が記載されている。
【０００３】しかしこれらの方法では、添加する粉粒体
の添加量を多くしないと、吸湿性・吸水性が発現しにく
く、この技術をポリウレタン弾性糸の製造に用いると、
ノズル詰まりが起き易く、更に、添加量を多くするに伴
い紡調が悪化し、得られたポリウレタン弾性糸の破断強
伸度、応力等といった基本糸物性も低下するという欠点
があった。
の添加量を多くしないと、吸湿性・吸水性が発現しにく
く、この技術をポリウレタン弾性糸の製造に用いると、
ノズル詰まりが起き易く、更に、添加量を多くするに伴
い紡調が悪化し、得られたポリウレタン弾性糸の破断強
伸度、応力等といった基本糸物性も低下するという欠点
があった。
【０００４】また別の方法として、ポリマージオール成
分の一部にポリエチレングリコールを用いる等、ポリウ
レタンを構成する成分に親水性の高いものを用い、吸湿
性を有するセグメントをポリウレタン分子鎖中に導入す
る方法も知られており、例えば特開昭６２−２９０７１
４号公報には平均分子量２００〜６００のポリエチレン
グリコールと有機ジカルボン酸又は有機ジカルボン酸と
ε−カプロラクトン及び／または短鎖ポリオールを反応
させてポリオキシエチレン含有率１７〜７０％、平均分
子量５００〜３０００のポリエーテルエステルポリオー
ルとなし、これを鎖伸長剤の存在下、有機ポリイソシア
ネートと反応させポリエチレングリコール含有量１５〜
６２重量％のポリウレタン重合体とする方法が記載され
ている。しかしこの方法では、吸湿性を有するセグメン
トを分子鎖中に導入するため、この技術を繊維に適用し
た場合には、得られたポリウレタン弾性糸の耐加水分解
性，耐熱性が劣ったり、破断強伸度，応力等といった基
本糸物性も低下するという欠点があった。また、特開平
１０−２５１３７１号公報にはポリオール成分，イソシ
アネート成分にリグニンと浸透剤を均一分散させて成形
し、吸水性と生分解性を有するポリウレタンフォームを
得る方法が記載されているが、リグニンをポリウレタン
分子鎖中に導入するため、この方法を繊維に適用した場
合においても、得られたポリウレタン弾性糸の耐加水分
解性，耐熱性が劣ったり、破断強伸度，応力等といった
基本糸物性も低下するという欠点があった。
分の一部にポリエチレングリコールを用いる等、ポリウ
レタンを構成する成分に親水性の高いものを用い、吸湿
性を有するセグメントをポリウレタン分子鎖中に導入す
る方法も知られており、例えば特開昭６２−２９０７１
４号公報には平均分子量２００〜６００のポリエチレン
グリコールと有機ジカルボン酸又は有機ジカルボン酸と
ε−カプロラクトン及び／または短鎖ポリオールを反応
させてポリオキシエチレン含有率１７〜７０％、平均分
子量５００〜３０００のポリエーテルエステルポリオー
ルとなし、これを鎖伸長剤の存在下、有機ポリイソシア
ネートと反応させポリエチレングリコール含有量１５〜
６２重量％のポリウレタン重合体とする方法が記載され
ている。しかしこの方法では、吸湿性を有するセグメン
トを分子鎖中に導入するため、この技術を繊維に適用し
た場合には、得られたポリウレタン弾性糸の耐加水分解
性，耐熱性が劣ったり、破断強伸度，応力等といった基
本糸物性も低下するという欠点があった。また、特開平
１０−２５１３７１号公報にはポリオール成分，イソシ
アネート成分にリグニンと浸透剤を均一分散させて成形
し、吸水性と生分解性を有するポリウレタンフォームを
得る方法が記載されているが、リグニンをポリウレタン
分子鎖中に導入するため、この方法を繊維に適用した場
合においても、得られたポリウレタン弾性糸の耐加水分
解性，耐熱性が劣ったり、破断強伸度，応力等といった
基本糸物性も低下するという欠点があった。
【０００５】一方、ポリウレタン成形体に生分解性を付
与するには、前述の吸湿性・吸水性を有する粉粒体をポ
リウレタン溶液に添加する方法において、吸湿性・吸水
性を有する粉粒体が生分解性を兼ね備えるものを用いる
方法がある。また、ポリマージオール成分の一部に生体
由来のものを用い、生分解性を有するセグメントを分子
鎖中に導入する方法として、例えば特開平６−１２８３
４８号公報にはヒドロキシル基を含有する植物質微粉末
及び／または短繊維を糖蜜と２価または３価のアルコー
ルとの混合液中に添加分散させ、得られた分散液にポリ
イソシアネートを添加し反応させる方法が記載されてい
る。しかしこのような方法をポリウレタン繊維に適用し
た場合には、上述の吸湿性を付与する場合と同様に破断
強伸度，応力等といった基本糸物性が低下するという欠
点があった。
与するには、前述の吸湿性・吸水性を有する粉粒体をポ
リウレタン溶液に添加する方法において、吸湿性・吸水
性を有する粉粒体が生分解性を兼ね備えるものを用いる
方法がある。また、ポリマージオール成分の一部に生体
由来のものを用い、生分解性を有するセグメントを分子
鎖中に導入する方法として、例えば特開平６−１２８３
４８号公報にはヒドロキシル基を含有する植物質微粉末
及び／または短繊維を糖蜜と２価または３価のアルコー
ルとの混合液中に添加分散させ、得られた分散液にポリ
イソシアネートを添加し反応させる方法が記載されてい
る。しかしこのような方法をポリウレタン繊維に適用し
た場合には、上述の吸湿性を付与する場合と同様に破断
強伸度，応力等といった基本糸物性が低下するという欠
点があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述の欠点
を克服し、簡単な方法で、紡調を悪化させることなく紡
糸することができ、得られるポリウレタン弾性糸の破断
強伸度，応力等といった基本糸物性を損なうことなく、
優れた吸湿性，生分解性を具備した改質ポリウレタン弾
性糸の製造方法を提供することを目的とする。
を克服し、簡単な方法で、紡調を悪化させることなく紡
糸することができ、得られるポリウレタン弾性糸の破断
強伸度，応力等といった基本糸物性を損なうことなく、
優れた吸湿性，生分解性を具備した改質ポリウレタン弾
性糸の製造方法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記欠点を克
服するために鋭意検討を重ねた結果、キチン誘導体であ
るブチリルキチンがポリウレタン溶液の溶媒と同じ溶媒
に溶解し、しかも、アルカリ処理により容易にキチンに
再生可能であることに着目し、ブチリルキチンを液状に
てポリウレタン紡糸原液に含有させ、これを紡糸した後
にアルカリ処理して脱ブチリル化を行うことにより、得
られたポリウレタン弾性糸がキチンの有する水酸基に由
来する吸湿性，生分解性を発現することを見い出し、本
発明に至った。
服するために鋭意検討を重ねた結果、キチン誘導体であ
るブチリルキチンがポリウレタン溶液の溶媒と同じ溶媒
に溶解し、しかも、アルカリ処理により容易にキチンに
再生可能であることに着目し、ブチリルキチンを液状に
てポリウレタン紡糸原液に含有させ、これを紡糸した後
にアルカリ処理して脱ブチリル化を行うことにより、得
られたポリウレタン弾性糸がキチンの有する水酸基に由
来する吸湿性，生分解性を発現することを見い出し、本
発明に至った。
【０００８】即ち本発明は、下記（Ａ）成分の溶液と
（Ｂ）成分の溶液を混合して反応させるに際し、反応と
同時に又は反応の後に、両反応溶液の溶媒と同じ溶媒に
５〜４０重量％の濃度で溶解させたブチリルキチン溶液
を添加し、均一に混合して紡糸原液とし、該紡糸原液を
紡糸した後、得られたブチリルキチン含有ポリウレタン
弾性糸をアルカリ処理する改質ポリウレタン弾性糸の製
造方法であり、ブチリルキチンの添加量が得られたポリ
ウレタン弾性糸の全体に対して３〜１５重量％であり、
ポリウレタン弾性糸の紡糸法が乾式紡糸法である改質ポ
リウレタン弾性糸の製造方法である。 （Ａ）数平均分子量１０００〜２５００のポリマージオ
ールと、そのジオールに対して１１０〜２１０モル％の
有機ジイソシアネートを反応して得られる末端にイソシ
アネート基を２個有するウレタンプレポリマー。 （Ｂ）イソシアネート基と反応しうる活性水素基を２個
有する鎖伸長剤およびイソシアネート基と反応しうる活
性水素基を１個有する末端停止剤。
（Ｂ）成分の溶液を混合して反応させるに際し、反応と
同時に又は反応の後に、両反応溶液の溶媒と同じ溶媒に
５〜４０重量％の濃度で溶解させたブチリルキチン溶液
を添加し、均一に混合して紡糸原液とし、該紡糸原液を
紡糸した後、得られたブチリルキチン含有ポリウレタン
弾性糸をアルカリ処理する改質ポリウレタン弾性糸の製
造方法であり、ブチリルキチンの添加量が得られたポリ
ウレタン弾性糸の全体に対して３〜１５重量％であり、
ポリウレタン弾性糸の紡糸法が乾式紡糸法である改質ポ
リウレタン弾性糸の製造方法である。 （Ａ）数平均分子量１０００〜２５００のポリマージオ
ールと、そのジオールに対して１１０〜２１０モル％の
有機ジイソシアネートを反応して得られる末端にイソシ
アネート基を２個有するウレタンプレポリマー。 （Ｂ）イソシアネート基と反応しうる活性水素基を２個
有する鎖伸長剤およびイソシアネート基と反応しうる活
性水素基を１個有する末端停止剤。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明に用いられるポリマージオ
ールとしては、ポリオキシエチレングリコール，ポリオ
キシプロピレングリコール，ポリオキシテトラメチレン
グリコール，ポリオキシペンタメチレングリコール，ポ
リオキシヘキサメチレングリコール，ポリオキシプロピ
レンテトラメチレングリコール等のポリエーテルジオー
ルと、アジピン酸，セバシン酸，マレイン酸等のジカル
ボン酸の１種または２種以上とから構成されるポリエス
テルジオール，ポリエーテルポリエステルジオール，ポ
リラクトンジオール，ポリカーボネートジオール，ポリ
エステルポリカーボネートジオール等から選ばれる１種
または２種以上の数平均分子量１０００〜２５００のポ
リマージオールが８０重量％以上含まれているものであ
れば、特に限定されるものではないが、本発明では紡糸
後にアルカリ処理をすることが必要であるため、耐アル
カリ性を考慮して選定することが好ましい。
ールとしては、ポリオキシエチレングリコール，ポリオ
キシプロピレングリコール，ポリオキシテトラメチレン
グリコール，ポリオキシペンタメチレングリコール，ポ
リオキシヘキサメチレングリコール，ポリオキシプロピ
レンテトラメチレングリコール等のポリエーテルジオー
ルと、アジピン酸，セバシン酸，マレイン酸等のジカル
ボン酸の１種または２種以上とから構成されるポリエス
テルジオール，ポリエーテルポリエステルジオール，ポ
リラクトンジオール，ポリカーボネートジオール，ポリ
エステルポリカーボネートジオール等から選ばれる１種
または２種以上の数平均分子量１０００〜２５００のポ
リマージオールが８０重量％以上含まれているものであ
れば、特に限定されるものではないが、本発明では紡糸
後にアルカリ処理をすることが必要であるため、耐アル
カリ性を考慮して選定することが好ましい。
【００１０】なお、ポリマージオール中にエチレングリ
コール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロ
ピレングリコール、１，４−ブタンジオール、２，３−
ブタンジオール等の低分子ジオールが混在しているもの
であっても良いが、数平均分子量１０００〜２５００の
ポリマージオールがジオール成分全体の８０重量％に満
たないと、十分な鎖伸長ができなくなる為、好ましくな
い。
コール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロ
ピレングリコール、１，４−ブタンジオール、２，３−
ブタンジオール等の低分子ジオールが混在しているもの
であっても良いが、数平均分子量１０００〜２５００の
ポリマージオールがジオール成分全体の８０重量％に満
たないと、十分な鎖伸長ができなくなる為、好ましくな
い。
【００１１】本発明に用いられる有機ジイソシアネート
としては、例えば４，４´−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、３，３´−ジクロロ−４，４´−ジフェニル
メタンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネ
ート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−ト
リレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート等の１種又は２種以上の組み合わせが挙げられる。
としては、例えば４，４´−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、３，３´−ジクロロ−４，４´−ジフェニル
メタンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネ
ート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−ト
リレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート等の１種又は２種以上の組み合わせが挙げられる。
【００１２】本発明は、先ず上記ジオール成分と上記有
機ジイソシアネート成分を、夫々が固化しない温度にて
混合し、９０℃以下にて３０分〜２時間反応を行い、末
端にイソシアネート基を２個有するウレタンプレポリマ
ーを得る。このとき、ジオール成分に対する有機ジイソ
シアネート成分の量は１１０〜２１０モル％の範囲、好
ましくは１５０〜１９０モル％の範囲とする。ジオール
成分に対する有機ジイソシアネートの量が１１０モル％
未満の場合、得られるポリウレタン弾性糸の強度が十分
でなく、紡調も悪化するため好ましくなく、また２１０
モル％を越えると、重合体中に未反応の有機ジイソシア
ネートが多く残留するため、鎖伸長反応を行っても低分
子鎖の発生が多くなり好ましくない。
機ジイソシアネート成分を、夫々が固化しない温度にて
混合し、９０℃以下にて３０分〜２時間反応を行い、末
端にイソシアネート基を２個有するウレタンプレポリマ
ーを得る。このとき、ジオール成分に対する有機ジイソ
シアネート成分の量は１１０〜２１０モル％の範囲、好
ましくは１５０〜１９０モル％の範囲とする。ジオール
成分に対する有機ジイソシアネートの量が１１０モル％
未満の場合、得られるポリウレタン弾性糸の強度が十分
でなく、紡調も悪化するため好ましくなく、また２１０
モル％を越えると、重合体中に未反応の有機ジイソシア
ネートが多く残留するため、鎖伸長反応を行っても低分
子鎖の発生が多くなり好ましくない。
【００１３】次にこのようにして得られた末端にイソシ
アネート基を２個有するウレタンプレポリマーに、イソ
シアネート基と反応しうる活性水素基を２個以上有する
鎖伸長剤、及びイソシアネート基と反応しうる活性水素
基を１個有する末端停止剤を反応させて、ポリウレタン
重合体溶液を得る。このときの反応方法は特に限定され
るものではなく、バッチ式、紡糸ノズルに直結して連続
的に供給する方法等が採用できる。またこのときの反応
時間は特に限定されないが、例えばバッチ式の場合は、
通常３０分〜９０分で良い。反応温度は、０〜７０℃に
て行うのが好ましく、反応温度が低すぎると反応に長時
間を要し、効率が悪くなり、逆に高すぎると副反応が促
進されるため好ましくない。
アネート基を２個有するウレタンプレポリマーに、イソ
シアネート基と反応しうる活性水素基を２個以上有する
鎖伸長剤、及びイソシアネート基と反応しうる活性水素
基を１個有する末端停止剤を反応させて、ポリウレタン
重合体溶液を得る。このときの反応方法は特に限定され
るものではなく、バッチ式、紡糸ノズルに直結して連続
的に供給する方法等が採用できる。またこのときの反応
時間は特に限定されないが、例えばバッチ式の場合は、
通常３０分〜９０分で良い。反応温度は、０〜７０℃に
て行うのが好ましく、反応温度が低すぎると反応に長時
間を要し、効率が悪くなり、逆に高すぎると副反応が促
進されるため好ましくない。
【００１４】本発明に用いられるイソシアネート基と反
応しうる活性水素基を２個有する鎖伸長剤としては、エ
チレンジアミン、１，２−プロピレンジアミン、１，３
−プロピレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−
キシリレンジアミン、４，４´−ジフェニルメタンジア
ミン、シクロヘキシレンジアミン、２，４−トリレンジ
アミン、２，６−トリレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、ヒドラジン、エチレングリコール、１，４−ブ
タンジオール等の１種または２種以上の組み合わせが挙
げられる。また、イソシアネート基と反応しうる活性水
素基を１個有する末端停止剤としては、ジメチルアミ
ン、メチルエチルアミン、ジエチルアミン、メチル−ｎ
−プロピルアミン、メチルイソプロピルアミン、ジイソ
プロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ヘキ
シルアミン、ジシクロヘキシルアミン等が挙げられる。
応しうる活性水素基を２個有する鎖伸長剤としては、エ
チレンジアミン、１，２−プロピレンジアミン、１，３
−プロピレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−
キシリレンジアミン、４，４´−ジフェニルメタンジア
ミン、シクロヘキシレンジアミン、２，４−トリレンジ
アミン、２，６−トリレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、ヒドラジン、エチレングリコール、１，４−ブ
タンジオール等の１種または２種以上の組み合わせが挙
げられる。また、イソシアネート基と反応しうる活性水
素基を１個有する末端停止剤としては、ジメチルアミ
ン、メチルエチルアミン、ジエチルアミン、メチル−ｎ
−プロピルアミン、メチルイソプロピルアミン、ジイソ
プロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ヘキ
シルアミン、ジシクロヘキシルアミン等が挙げられる。
【００１５】本発明では、上述のポリウレタン重合体溶
液を得る反応と同時にまたはこの反応の後に、反応溶媒
と同じ溶媒に５〜４０重量％溶解させたブチリルキチン
溶液を、ブチリルキチンが全固形分の３〜１５重量％に
なるように添加し、均一に混合して紡糸原液とする。得
られた紡糸原液中のポリウレタンとブチリルキチンの合
計の固形分濃度は、特に限定されるものではないが、紡
糸可能な粘度の範囲から考慮すると、通常２０〜４０重
量％とすることが好ましい。
液を得る反応と同時にまたはこの反応の後に、反応溶媒
と同じ溶媒に５〜４０重量％溶解させたブチリルキチン
溶液を、ブチリルキチンが全固形分の３〜１５重量％に
なるように添加し、均一に混合して紡糸原液とする。得
られた紡糸原液中のポリウレタンとブチリルキチンの合
計の固形分濃度は、特に限定されるものではないが、紡
糸可能な粘度の範囲から考慮すると、通常２０〜４０重
量％とすることが好ましい。
【００１６】本発明に用いられるブチリルキチンは、特
に限定されるものではなくモノブチリルキチン，ジブチ
リルキチン或いはこれらの混合物のいずれであってもよ
い。例えば蟹や海老，昆虫類の外骨格を塩酸等の有機酸
により脱カルシウム処理し、更に水酸化ナトリウム等の
アルカリ溶液により脱タンパク質処理して得たキチン質
を、無水酪酸と過塩素酸の存在下にて２０〜３０℃に冷
却しながら２時間程度反応させることにより得られる。
ブチリルキチンの置換度は、溶媒への溶解性の面から、
置換度１．５〜２．５のジブチリルキチンを用いるのが
好ましい。
に限定されるものではなくモノブチリルキチン，ジブチ
リルキチン或いはこれらの混合物のいずれであってもよ
い。例えば蟹や海老，昆虫類の外骨格を塩酸等の有機酸
により脱カルシウム処理し、更に水酸化ナトリウム等の
アルカリ溶液により脱タンパク質処理して得たキチン質
を、無水酪酸と過塩素酸の存在下にて２０〜３０℃に冷
却しながら２時間程度反応させることにより得られる。
ブチリルキチンの置換度は、溶媒への溶解性の面から、
置換度１．５〜２．５のジブチリルキチンを用いるのが
好ましい。
【００１７】本発明に用いられる反応溶媒は、上述した
ウレタンプレポリマー、鎖伸長剤、末端停止剤、ブチリ
ルキチンを溶解することができ、通常用いられる条件に
て実質的に上記物質および反応生成物に対し不活性な極
性溶媒であれば特に限定されるものではなく、例えば
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
ウレタンプレポリマー、鎖伸長剤、末端停止剤、ブチリ
ルキチンを溶解することができ、通常用いられる条件に
て実質的に上記物質および反応生成物に対し不活性な極
性溶媒であれば特に限定されるものではなく、例えば
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
【００１８】また、上述の紡糸原液中に必要に応じて耐
光剤，紫外線吸収剤，ガス変色防止剤，染料，活性剤，
艶消剤、油剤等を含有させても良い。
光剤，紫外線吸収剤，ガス変色防止剤，染料，活性剤，
艶消剤、油剤等を含有させても良い。
【００１９】続いて上述の如く得られた紡糸原液を、ノ
ズルより高温雰囲気中に吐出してブチリルキチン含有ポ
リウレタン弾性糸を乾式紡糸法により紡糸するが、その
紡糸条件は特に限定されるものではなく、通常の方法で
行えばよい。また、湿式紡糸法にも適用できることはも
ちろんである。
ズルより高温雰囲気中に吐出してブチリルキチン含有ポ
リウレタン弾性糸を乾式紡糸法により紡糸するが、その
紡糸条件は特に限定されるものではなく、通常の方法で
行えばよい。また、湿式紡糸法にも適用できることはも
ちろんである。
【００２０】次いで、上述のようにして得られたブチリ
ルキチン含有ポリウレタン弾性糸をアルカリ処理する
が、該アルカリ処理に用いられるアルカリとしては、水
酸化カリウム，水酸化ナトリウム等のアルカリ金属の水
酸化物，水酸化カルシウム，水酸化マグネシウム等のア
ルカリ土類金属の水酸化物等が挙げられる。該アルカリ
処理の方法はポリウレタン弾性糸中のブチリルキチンが
十分脱ブチリル化する条件であれば特に限定されるもの
ではなく、例えば、４０〜１００℃の３〜２０％水酸化
ナトリウム水溶液の浴中で２０〜１８０分処理する方法
で良い。次に得られたポリウレタン弾性糸を十分に水洗
し、乾燥して、本発明の改質ポリウレタン弾性糸を得
る。
ルキチン含有ポリウレタン弾性糸をアルカリ処理する
が、該アルカリ処理に用いられるアルカリとしては、水
酸化カリウム，水酸化ナトリウム等のアルカリ金属の水
酸化物，水酸化カルシウム，水酸化マグネシウム等のア
ルカリ土類金属の水酸化物等が挙げられる。該アルカリ
処理の方法はポリウレタン弾性糸中のブチリルキチンが
十分脱ブチリル化する条件であれば特に限定されるもの
ではなく、例えば、４０〜１００℃の３〜２０％水酸化
ナトリウム水溶液の浴中で２０〜１８０分処理する方法
で良い。次に得られたポリウレタン弾性糸を十分に水洗
し、乾燥して、本発明の改質ポリウレタン弾性糸を得
る。
【００２１】上述した本発明の方法により、ポリウレタ
ン弾性糸中にキチンが一様に混在し、優れた吸湿性、生
分解性を具備した改質ポリウレタン弾性糸を得ることが
できる。
ン弾性糸中にキチンが一様に混在し、優れた吸湿性、生
分解性を具備した改質ポリウレタン弾性糸を得ることが
できる。
【００２２】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこの範囲に限定されるものではない。な
お、部はすべて重量部を示し、糸切数，弾性回復率，吸
湿率，放湿率，生分解性能，強伸度，モジュラスは以下
の方法により測定した。
が、本発明はこの範囲に限定されるものではない。な
お、部はすべて重量部を示し、糸切数，弾性回復率，吸
湿率，放湿率，生分解性能，強伸度，モジュラスは以下
の方法により測定した。
【００２３】〈糸切数〉紡糸した際の糸切数を計数し、
１錘が２４時間で切れる回数として算出した。
１錘が２４時間で切れる回数として算出した。
【００２４】〈弾性回復率〉日本化学繊維協会発行の
「ポリウレタンフィラメント糸試験方法」（昭和５３年
１０月）に準じて、３００％伸長時における瞬間伸長回
復率を求めた。
「ポリウレタンフィラメント糸試験方法」（昭和５３年
１０月）に準じて、３００％伸長時における瞬間伸長回
復率を求めた。
【００２５】〈吸湿率・放湿率〉予め１０５℃にて６０
分間乾燥しシリカゲルの入ったデシケータ中で３０分間
冷却した後、重量を測定しておいた秤量瓶に試料を約１
ｇずつ入れ、蓋を開いた状態で１０５℃にて６０分乾燥
し、シリカゲル入りデシケータ中にて３０分間放置して
冷却し、重量（Ｗ０）を測定した。次いで湿度６０％の
デシケータ中に一晩放置した後、３５℃、９０％に調湿
した恒温恒湿器内に秤量瓶の蓋を開けて入れ、６０分後
に秤量瓶を取り出し、重量（Ｗ１）を測定した。更に２
５℃、５３％に調湿した恒温恒湿器内に蓋を開けて秤量
瓶を入れ、６０分後に秤量瓶を取り出し、重量（Ｗ２）
を測定した。これらの結果から、吸湿率・放湿率は次式
により求めた。 吸湿率（％）＝（Ｗ１−Ｗ０）÷Ｗ０×１００ 放湿率（％）＝（Ｗ１−Ｗ２）÷Ｗ２×１００
分間乾燥しシリカゲルの入ったデシケータ中で３０分間
冷却した後、重量を測定しておいた秤量瓶に試料を約１
ｇずつ入れ、蓋を開いた状態で１０５℃にて６０分乾燥
し、シリカゲル入りデシケータ中にて３０分間放置して
冷却し、重量（Ｗ０）を測定した。次いで湿度６０％の
デシケータ中に一晩放置した後、３５℃、９０％に調湿
した恒温恒湿器内に秤量瓶の蓋を開けて入れ、６０分後
に秤量瓶を取り出し、重量（Ｗ１）を測定した。更に２
５℃、５３％に調湿した恒温恒湿器内に蓋を開けて秤量
瓶を入れ、６０分後に秤量瓶を取り出し、重量（Ｗ２）
を測定した。これらの結果から、吸湿率・放湿率は次式
により求めた。 吸湿率（％）＝（Ｗ１−Ｗ０）÷Ｗ０×１００ 放湿率（％）＝（Ｗ１−Ｗ２）÷Ｗ２×１００
【００２６】〈生分解性能〉ポリウレタン弾性糸を糸巻
き器にて３００回転巻き、三重に束ねて両端をタコ糸で
結び、これを試料として地面より８ｃｍ下の土壌内に埋
設し、２ケ月後に引張り強さＴ１（ｇ／ｄ）を測定し
て、次式により強度保持率を算出した。強度保持率が低
いほど生分解性能が高いと判定する。 強度保持率（％）＝Ｔ１／Ｔ０×１００ 但し、Ｔ０は土壌内に埋設する前の引張り強さ（ｇ／
ｄ）
き器にて３００回転巻き、三重に束ねて両端をタコ糸で
結び、これを試料として地面より８ｃｍ下の土壌内に埋
設し、２ケ月後に引張り強さＴ１（ｇ／ｄ）を測定し
て、次式により強度保持率を算出した。強度保持率が低
いほど生分解性能が高いと判定する。 強度保持率（％）＝Ｔ１／Ｔ０×１００ 但し、Ｔ０は土壌内に埋設する前の引張り強さ（ｇ／
ｄ）
【００２７】〈強伸度〉日本化学繊維協会発行の「ポリ
ウレタンフィラメント糸試験方法」（昭和５３年１０
月）に準じて、破断時の引張り強さ（ｇ／ｄ）及びその
ときの伸度（％）を測定した。
ウレタンフィラメント糸試験方法」（昭和５３年１０
月）に準じて、破断時の引張り強さ（ｇ／ｄ）及びその
ときの伸度（％）を測定した。
【００２８】〈モジュラス〉日本化学繊維協会発行の
「ポリウレタンフィラメント糸試験方法」（昭和５３年
１０月）に準じて、３００％伸長時における繊維の引張
抵抗度（ｇ／ｄ）を測定した。
「ポリウレタンフィラメント糸試験方法」（昭和５３年
１０月）に準じて、３００％伸長時における繊維の引張
抵抗度（ｇ／ｄ）を測定した。
【００２９】〔実施例１〕数平均分子量１８１８のポリ
オキシテトラメチレングリコール２８６９部、４，４´
−ジフェニルメタンジイソシアネート６３１部を４５℃
にて混合した後、７５℃にて８０分間反応させて、ウレ
タンプレポリマー３５００部を得た。このときのイソシ
アネート基含有量はウレタンプレポリマー１００ｇ中
２．２９０ｇであった。
オキシテトラメチレングリコール２８６９部、４，４´
−ジフェニルメタンジイソシアネート６３１部を４５℃
にて混合した後、７５℃にて８０分間反応させて、ウレ
タンプレポリマー３５００部を得た。このときのイソシ
アネート基含有量はウレタンプレポリマー１００ｇ中
２．２９０ｇであった。
【００３０】これとは別に、鎖伸長剤としてエチレンジ
アミン５６．４部と末端停止剤としてジエチルアミン
２．１部を、０℃に冷やしたＮ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド１３６．４部に加えて良く攪拌し、鎖伸長剤と末端
停止剤の混合溶液を得た。
アミン５６．４部と末端停止剤としてジエチルアミン
２．１部を、０℃に冷やしたＮ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド１３６．４部に加えて良く攪拌し、鎖伸長剤と末端
停止剤の混合溶液を得た。
【００３１】次に、先に得たウレタンプレポリマー３４
００部を、０℃に冷やしたＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド７９３３部に加え、良く攪拌した後、ウレタンプレポ
リマーのイソシアネート基に対して、鎖伸長剤と末端停
止剤の活性水素基が等モルとなるように鎖伸長剤と末端
停止剤の混合溶液を添加し反応させてポリウレタン重合
体溶液とし、得られたポリウレタン重合体溶液を７等分
した。これとは別に、ジブチリルキチンをＮ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミドに溶解させて、濃度１０％のブチリル
キチン溶液を得た。
００部を、０℃に冷やしたＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド７９３３部に加え、良く攪拌した後、ウレタンプレポ
リマーのイソシアネート基に対して、鎖伸長剤と末端停
止剤の活性水素基が等モルとなるように鎖伸長剤と末端
停止剤の混合溶液を添加し反応させてポリウレタン重合
体溶液とし、得られたポリウレタン重合体溶液を７等分
した。これとは別に、ジブチリルキチンをＮ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミドに溶解させて、濃度１０％のブチリル
キチン溶液を得た。
【００３２】次いで、先に得たポリウレタン重合体溶液
にブチリルキチン溶液を添加するが、添加したブチリル
キチンが全固形分に対して１，３，５，１０，１５，２
０％の添加率となるように添加混合して、全固形分濃度
が３０％である６種類の紡糸原液を得た。得られた各紡
糸原液を直径０．２ｍｍのオリフィスを３個有する紡糸
ノズルを用いて乾式紡糸し、５００ｍ／分の速度で、２
５％伸長して捲取り、繊度４０デニールのブチリルキチ
ン含有ポリウレタン弾性糸の６種類を得た。
にブチリルキチン溶液を添加するが、添加したブチリル
キチンが全固形分に対して１，３，５，１０，１５，２
０％の添加率となるように添加混合して、全固形分濃度
が３０％である６種類の紡糸原液を得た。得られた各紡
糸原液を直径０．２ｍｍのオリフィスを３個有する紡糸
ノズルを用いて乾式紡糸し、５００ｍ／分の速度で、２
５％伸長して捲取り、繊度４０デニールのブチリルキチ
ン含有ポリウレタン弾性糸の６種類を得た。
【００３３】続いて、各ブチリルキチン含有ポリウレタ
ン弾性糸を１０％水酸化ナトリウム水溶液に８０℃にて
６０分浸漬処理した後、十分水洗し、乾燥して、試料Ｎ
ｏ．１〜Ｎｏ．６の改質ポリウレタン弾性糸を得た。ま
た、ブチリルキチン溶液を添加しない以外は全く同様に
して、比較試料Ｎｏ．１のポリウレタン弾性糸を得た。
得られた各試料の糸切数，繊度，強度，伸度，モジュラ
ス，弾性回復率，吸湿率，放湿率，強度保持率を測定
し、結果を表１に示した。
ン弾性糸を１０％水酸化ナトリウム水溶液に８０℃にて
６０分浸漬処理した後、十分水洗し、乾燥して、試料Ｎ
ｏ．１〜Ｎｏ．６の改質ポリウレタン弾性糸を得た。ま
た、ブチリルキチン溶液を添加しない以外は全く同様に
して、比較試料Ｎｏ．１のポリウレタン弾性糸を得た。
得られた各試料の糸切数，繊度，強度，伸度，モジュラ
ス，弾性回復率，吸湿率，放湿率，強度保持率を測定
し、結果を表１に示した。
【００３４】
【表１】
【００３５】表１から明らかな如く、比較試料Ｎｏ．１
はブチリルキチンを添加していないため、吸湿率，放湿
率が低く、生分解性能も認められない。また、試料Ｎ
ｏ．１はブチリルキチンの添加率が低いため吸湿率，放
湿率，生分解性能に十分な効果が認められず、試料Ｎ
ｏ．６はブチリルキチンの添加率が高すぎるために糸切
数が多く、基本糸物性である強度，伸度，モジュラス，
弾性回復率の低下も顕著である。これに対して、ブチリ
ルキチンの添加率が３〜１５重量％である本発明の試料
Ｎｏ．２〜Ｎｏ．５は、優れた吸湿率，放湿率，生分解
性能が得られ、且つ、強度，伸度，モジュラス，弾性回
復率の基本糸物性の低下も認められない。更には、糸切
数の結果から紡糸時の紡調も良好であることが明らかで
ある。
はブチリルキチンを添加していないため、吸湿率，放湿
率が低く、生分解性能も認められない。また、試料Ｎ
ｏ．１はブチリルキチンの添加率が低いため吸湿率，放
湿率，生分解性能に十分な効果が認められず、試料Ｎ
ｏ．６はブチリルキチンの添加率が高すぎるために糸切
数が多く、基本糸物性である強度，伸度，モジュラス，
弾性回復率の低下も顕著である。これに対して、ブチリ
ルキチンの添加率が３〜１５重量％である本発明の試料
Ｎｏ．２〜Ｎｏ．５は、優れた吸湿率，放湿率，生分解
性能が得られ、且つ、強度，伸度，モジュラス，弾性回
復率の基本糸物性の低下も認められない。更には、糸切
数の結果から紡糸時の紡調も良好であることが明らかで
ある。
【００３６】〔実施例２〕数平均分子量１５１２のポリ
オキシテトラメチレングリコール２６７３部、１，４−
ブタンジオール２２部、４，４´−ジフェニルメタンジ
イソシアネート８０５部を４５℃にて混合した後、８５
℃にて６０分間反応させて、ウレタンプレボリマー３５
００部を得た。このときのイソシアネート基含有量はウ
レタンプレポリマー１００ｇ中２．８２３ｇであった。
オキシテトラメチレングリコール２６７３部、１，４−
ブタンジオール２２部、４，４´−ジフェニルメタンジ
イソシアネート８０５部を４５℃にて混合した後、８５
℃にて６０分間反応させて、ウレタンプレボリマー３５
００部を得た。このときのイソシアネート基含有量はウ
レタンプレポリマー１００ｇ中２．８２３ｇであった。
【００３７】これとは別に鎖伸長剤としてエチレンジア
ミン４６．４部、１，２−プロピレンジアミン２８．６
部と末端停止剤としてジエチルアミン２．５部を、０℃
に冷やしたＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１８０．８部
に加えて良く攪拌し、鎖伸長剤と末端停止剤の混合液を
得た。更に、これとは別に、ブチリルキチンをＮ，Ｎ−
ジメチルアセトアミドに溶解させて、濃度１０％のブチ
リルキチン溶液を得た。
ミン４６．４部、１，２−プロピレンジアミン２８．６
部と末端停止剤としてジエチルアミン２．５部を、０℃
に冷やしたＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１８０．８部
に加えて良く攪拌し、鎖伸長剤と末端停止剤の混合液を
得た。更に、これとは別に、ブチリルキチンをＮ，Ｎ−
ジメチルアセトアミドに溶解させて、濃度１０％のブチ
リルキチン溶液を得た。
【００３８】次に、先に得たウレタンプレポリマーを７
つのステンレス容器に３４０部ずつ採り、夫々に０℃に
冷やしたＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド７９３部を加
え、良く攪拌した後に、７つの各ウレタンプレポリマー
にウレタンプレポリマーのイソシアネート基に対して鎖
伸長剤と末端停止剤の活性水素基が等モルとなるように
鎖伸長剤と末端停止剤の混合溶液を添加し、更にブチリ
ルキチン溶液を、添加したブチリルキチンが全固形分に
対して、１，３，５，１０，１５，２０％の添加率とな
るように添加混合して反応させて、全固形分濃度が３０
％である６種類の紡糸原液を得た。
つのステンレス容器に３４０部ずつ採り、夫々に０℃に
冷やしたＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド７９３部を加
え、良く攪拌した後に、７つの各ウレタンプレポリマー
にウレタンプレポリマーのイソシアネート基に対して鎖
伸長剤と末端停止剤の活性水素基が等モルとなるように
鎖伸長剤と末端停止剤の混合溶液を添加し、更にブチリ
ルキチン溶液を、添加したブチリルキチンが全固形分に
対して、１，３，５，１０，１５，２０％の添加率とな
るように添加混合して反応させて、全固形分濃度が３０
％である６種類の紡糸原液を得た。
【００３９】各紡糸原液を、直径０．２ｍｍのオリフィ
スを３個有する紡糸ノズルを用いて乾式紡糸し、６００
ｍ／分の速度で、１２０％伸長して捲取り、繊度４０デ
ニールのブチリルキチン含有ポリウレタン弾性糸の６種
類を得た。続いて、得られた６種類のブチリルキチン含
有ポリウレタン弾性糸を１０％水酸化ナトリウム溶液に
８０℃にて６０分浸漬処理した後、十分水洗し、乾燥し
て、試料Ｎｏ．７〜Ｎｏ．１２の改質ポリウレタン弾性
糸を得た。
スを３個有する紡糸ノズルを用いて乾式紡糸し、６００
ｍ／分の速度で、１２０％伸長して捲取り、繊度４０デ
ニールのブチリルキチン含有ポリウレタン弾性糸の６種
類を得た。続いて、得られた６種類のブチリルキチン含
有ポリウレタン弾性糸を１０％水酸化ナトリウム溶液に
８０℃にて６０分浸漬処理した後、十分水洗し、乾燥し
て、試料Ｎｏ．７〜Ｎｏ．１２の改質ポリウレタン弾性
糸を得た。
【００４０】また、ブチリルキチン溶液を添加しない以
外は全く同様にして、比較試料Ｎｏ．２のポリウレタン
弾性糸を得た。各試料の糸切数，繊度，強度，伸度，モ
ジュラス，弾性回復率，吸湿率，放湿率，強度保持率を
測定し、結果を表２に示した。
外は全く同様にして、比較試料Ｎｏ．２のポリウレタン
弾性糸を得た。各試料の糸切数，繊度，強度，伸度，モ
ジュラス，弾性回復率，吸湿率，放湿率，強度保持率を
測定し、結果を表２に示した。
【００４１】
【表２】
【００４２】表２から明らかな如く、比較試料Ｎｏ．２
はブチリルキチンを添加していないため、吸湿率，放湿
率が低く、生分解性も認められない。また、試料Ｎｏ．
７はブチリルキチンの添加率が低いため、吸湿率，放湿
率，生分解性能について十分な結果が得られず、試料Ｎ
ｏ．１２はブチリルキチンの添加率が高すぎるため、糸
切数が多く、基本糸物性の低下も顕著である。これに対
して、ブチリルキチンの添加率が３〜１５重量％である
本発明の試料Ｎｏ．８〜Ｎｏ．１１は、基本糸物性であ
る強度，伸度，モジュラス，弾性回復率を損うことな
く、優れた吸湿率，放湿率，生分解性能を示し、更に
は、糸切数の結果から紡糸時の紡調が良好であることが
明らかである。
はブチリルキチンを添加していないため、吸湿率，放湿
率が低く、生分解性も認められない。また、試料Ｎｏ．
７はブチリルキチンの添加率が低いため、吸湿率，放湿
率，生分解性能について十分な結果が得られず、試料Ｎ
ｏ．１２はブチリルキチンの添加率が高すぎるため、糸
切数が多く、基本糸物性の低下も顕著である。これに対
して、ブチリルキチンの添加率が３〜１５重量％である
本発明の試料Ｎｏ．８〜Ｎｏ．１１は、基本糸物性であ
る強度，伸度，モジュラス，弾性回復率を損うことな
く、優れた吸湿率，放湿率，生分解性能を示し、更に
は、糸切数の結果から紡糸時の紡調が良好であることが
明らかである。
【００４３】
【発明の効果】このように本発明は、吸湿性と生分解性
を有するキチンをブチリルキチンとして、通常のポリウ
レタン弾性糸の乾式紡糸法に使用される溶媒に溶解し、
液状にして紡糸原液に含有させるため、添加率を高めて
も紡調を悪化させにくく、さらに得られたブチリルキチ
ン含有ポリウレタン弾性糸をアルカリ処理し、ブチリル
キチンを脱ブチリル化してキチンに再生させることによ
り、ポリウレタン弾性糸内にキチンが一様に混在し、破
断強伸度，応力等の基本糸物性を損うことなく、優れた
吸湿性と生分解性を具備した改質ポリウレタン弾性糸を
得ることができる。
を有するキチンをブチリルキチンとして、通常のポリウ
レタン弾性糸の乾式紡糸法に使用される溶媒に溶解し、
液状にして紡糸原液に含有させるため、添加率を高めて
も紡調を悪化させにくく、さらに得られたブチリルキチ
ン含有ポリウレタン弾性糸をアルカリ処理し、ブチリル
キチンを脱ブチリル化してキチンに再生させることによ
り、ポリウレタン弾性糸内にキチンが一様に混在し、破
断強伸度，応力等の基本糸物性を損うことなく、優れた
吸湿性と生分解性を具備した改質ポリウレタン弾性糸を
得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4L031 AA22 AB21 BA11 CA01 DA00 DA08 DA11 4L035 BB02 BB06 BB91 CC20 DD14 EE05 EE08 EE20 GG04 HH01 JJ17 KK05 MH02 MH09 MH13
Claims (3)
- 【請求項１】 下記（Ａ）成分の溶液と（Ｂ）成分の溶
液を混合して反応させるに際し、該反応と同時に又は該
反応の後に、両反応溶液の溶媒と同じ溶媒に５〜４０重
量％の濃度で溶解させたブチリルキチン溶液を添加し、
均一に混合して紡糸原液とし、該紡糸原液を紡糸した
後、得られたブチリルキチン含有ポリウレタン弾性糸を
アルカリ処理することを特徴とする改質ポリウレタン弾
性糸の製造方法。 （Ａ）数平均分子量１０００〜２５００のポリマージオ
ールと、該ジオールに対して１１０〜２１０モル％の有
機ジイソシアネートを反応して得られる末端にイソシア
ネート基を２個有するウレタンプレポリマー。 （Ｂ）イソシアネート基と反応しうる活性水素基を２個
有する鎖伸長剤およびイソシアネート基と反応しうる活
性水素基を１個有する末端停止剤。 - 【請求項２】 ブチリルキチンの添加量が、得られたブ
チリルキチン含有ポリウレタン弾性糸の全体に対して３
〜１５重量％であることを特徴とする請求項１に記載の
改質ポリウレタン弾性糸の製造方法。 - 【請求項３】 ポリウレタン弾性糸の紡糸法が乾式紡糸
法であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載
の改質ポリウレタン弾性糸の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10493799A JP3658678B2 (ja) | 1999-04-13 | 1999-04-13 | 改質ポリウレタン弾性糸の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10493799A JP3658678B2 (ja) | 1999-04-13 | 1999-04-13 | 改質ポリウレタン弾性糸の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000303351A true JP2000303351A (ja) | 2000-10-31 |
| JP3658678B2 JP3658678B2 (ja) | 2005-06-08 |
Family
ID=14394016
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10493799A Expired - Fee Related JP3658678B2 (ja) | 1999-04-13 | 1999-04-13 | 改質ポリウレタン弾性糸の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3658678B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009203404A (ja) * | 2008-02-29 | 2009-09-10 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 柔軟性に富む生分解性材料とその製造方法 |
| WO2012166504A2 (en) | 2011-05-27 | 2012-12-06 | Toray Opelontex Co., Ltd. | Elastic fabric |
| CN116136035A (zh) * | 2023-04-04 | 2023-05-19 | 比音勒芬服饰股份有限公司 | 一种舒适抗静电的聚氨酯运动面料 |
-
1999
- 1999-04-13 JP JP10493799A patent/JP3658678B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009203404A (ja) * | 2008-02-29 | 2009-09-10 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 柔軟性に富む生分解性材料とその製造方法 |
| WO2012166504A2 (en) | 2011-05-27 | 2012-12-06 | Toray Opelontex Co., Ltd. | Elastic fabric |
| KR20140034850A (ko) * | 2011-05-27 | 2014-03-20 | 도레이 오페론텍스 가부시키가이샤 | 탄성 직물 |
| EP2714975A4 (en) * | 2011-05-27 | 2014-11-12 | Toray Opelontex Co Ltd | ELASTIC FABRIC |
| KR101972611B1 (ko) * | 2011-05-27 | 2019-04-25 | 도레이 오페론텍스 가부시키가이샤 | 탄성 직물 |
| CN116136035A (zh) * | 2023-04-04 | 2023-05-19 | 比音勒芬服饰股份有限公司 | 一种舒适抗静电的聚氨酯运动面料 |
| CN116136035B (zh) * | 2023-04-04 | 2023-06-09 | 比音勒芬服饰股份有限公司 | 一种舒适抗静电的聚氨酯运动面料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| JP3658678B2 (ja) | 2005-06-08 |
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