JP2000297247A - 難燃性塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 新しい又は使い古したＦＲＰ成型物品に行わ
れていた３コート仕上げによる難燃性塗装工法を１コー
トで達成することを可能にすること。 【解決手段】 ポリウレタン系樹脂（Ａ）と、少なくと
も１種類以上のシラン系カップリング剤（Ｂ）とから構
成される樹脂組成物をバインダー成分とし、そのバイン
ダー成分に１種類以上の金属粉（Ｃ）と１種類以上の難
燃剤（Ｄ）とを体質顔料成分として添加した難燃性塗料
組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】 この発明は、難燃性塗料組成
物、特にＦＲＰ基材及び製品に対して優れた付着性を有
すると共に、良好な塗装仕上がり外観を与える難燃性塗
料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】 ＦＲＰにより成型されたトイレや洗面
所、浴槽などのように、設置した後で再び外部に取り出
すことが困難な物品は、再塗装などによってリフォーム
される場合が多い。

【０００３】 しかしながら、前述のような物品などの
リフォームにおいて難燃性の付与を必要とされる場合、
又は難燃性が最初から要求されるＦＲＰ物品の塗装に
は、ＦＲＰ素材に対して付着するプライマーを塗装し、
その後に金属粉などの難燃性材料を混入した難燃性塗料
を塗装し、さらに意匠性を得る目的でトップコートを塗
装して仕上げるという３コート仕様による場合が一般的
であった。しかも、各塗装工程途中でのサンディングや
各層の付着性向上を目的とした有機溶剤などによる表面
処理などが必要とされる場合も多く、コストアップにな
るばかりでなく、工期も長いという問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】 この発明は、このよ
うな従来の問題点に着目してなされたものであって、Ｆ
ＲＰ製物品に対して従来３コートで達成されてきた難燃
性を付与する塗装を、特定のバインダー樹脂成分と特定
の体質顔料成分を有する塗料組成物を使用することによ
り、１コート仕様で、従来行われてきた３コート仕様と
同等以上の難燃性、付着性、耐久性、意匠性を与える難
燃性塗料組成物を提供することを課題としている。

【０００５】

【課題を解決するための手段】 請求項１の発明は、前
記課題を解決するため、ポリウレタン系樹脂（Ａ）と、
少なくとも１種類以上のシラン系カップリング剤（Ｂ）
とから構成される樹脂組成物をバインダー成分とし、そ
のバインダー成分に１種類以上の金属粉（Ｃ）と１種類
以上の難燃剤（Ｄ）とを体質顔料成分として添加したこ
とを特徴とする難燃性塗料組成物を提供する。

【０００６】 請求項２の発明は、前記課題を解決する
ため、請求項１に記載のバインダー樹脂成分におけるポ
リウレタン系樹脂（Ａ）が、アクリル系ポリオール樹脂
とイソシアネート系樹脂からなるアクリルウレタン系樹
脂組成物であることを特徴とする難燃性塗料組成物を提
供する。

【０００７】 請求項３の発明は、前記課題を解決する
ため、請求項１又は請求項２に記載の難燃性塗料組成物
において、前記体質顔料成分の一つである金属粉は、金
属酸化物もしくは金属水酸化物を主成分とする金属粉で
あることを特徴とする難燃性塗料組成物を提供する。

【０００８】 請求項４の発明は、前記課題を解決する
ため、請求項１ないし請求項３のいずれかにおいて、前
記体質顔料成分の一つである難燃剤の内、少なくとも１
種類は発泡性ポリリン酸アンモウム系難燃剤であること
を特徴とする難燃性塗料組成物を提供する。

【０００９】 請求項５の発明は、前記課題を解決する
ため、請求項１ないし請求項４のいずれかにおいて、塗
料全体の固形分重量の５〜３０重量％は金属粉であるこ
とを特徴とする難燃性塗料組成物を提供する。

【００１０】 請求項６の発明は、前記課題を解決する
ため、請求項１ないし請求項５のいずれかにおいて、塗
料全体の固形分重量の３〜１０重量％は難燃剤であるこ
とを特徴とする難燃性塗料組成物を提供する。

【００１１】

【発明を実施するための形態】 本発明の難燃性塗料組
成物に用いるポリウレタン系樹脂とは、樹脂骨格にウレ
タン結合、ウレア結合、アロファネート結合などを有す
る樹脂や、樹脂骨格中には前記結合は存在しないが、塗
料調整時にイソシアネート基を有する樹脂などを加える
ことによって最終的に形成された塗膜中に前記結合を有
するような樹脂である。

【００１２】 樹脂骨格中に前記結合を有する樹脂とし
ては、ポリエステル系ウレタン樹脂やポリエーテル系ウ
レタン樹脂などを例示することができる。また、後者の
例としては、ポリオール系樹脂、例えばアクリルポリオ
ール樹脂、ポリエステルポリオール樹脂等とイソシアネ
ート基を有する樹脂、例えばヘキサメチレンジイソシア
ネートのビューレット体やヌレート体等のイソシアネー
ト樹脂を混合して硬化する多成分系のウレタン系樹脂を
例示することができる。

【００１３】 しかしながら、本発明の難燃性塗料組成
物は、例えば耐薬品性、耐酸性、耐アルカリ性、耐候性
などの耐久性に優れたものが好ましく、かつ塗装後の仕
上がり感に優れるという要求を満たすために、アクリル
ポリオール樹脂を塗料主成分としイソシアネート基を有
する樹脂を混合して得る多成分型アクリルウレタン系樹
脂の使用が好ましい。より好ましくは、イソシアネート
基を有する樹脂として比較的低分子量の多官能型のイソ
シアネートオリゴマーを使用することである。

【００１４】 アクリルポリオール樹脂としては、塗装
後の仕上がりを考慮した場合、ポリスチレン換算におけ
る重量平均分子量が３０００〜５００００であることが
好ましい。より好ましくは、１００００〜３００００で
ある。重量平均分子量が３０００以下の場合、耐溶剤性
などの耐久性が低下するために好ましくない。また、重
量平均分子量が２００００以上の場合、塗装後の仕上が
り状態が低下し、即ち、光沢低下や鮮映性が低下するた
めに好ましくない。

【００１５】 本発明のアクリルポリオール樹脂の有す
る水酸基としては、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１００ｍｇＫ
ＯＨ／ｇであることが好ましい。より好ましくは、３０
ｍｇＫＯＨ／ｇ〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇである。

【００１６】 アクリルポリオール樹脂に用いるラジカ
ル重合性単量体としては、アクリル酸またはメタクリル
酸のエステル、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル
酸オクチル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸イソプロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ラ
ウリル等のアクリル酸またはメタクリル酸の炭素数１〜
１８のアルキルエステル、アクリル酸メトキシブチル、
メタクリル酸メトキシブチル、アクリル酸メトキシエチ
ル、メタクリル酸メトキシエチル、アクリル酸エトキシ
ブチル、メタクリル酸エトキシブチル等のアクリル酸ま
たはメタクリル酸の炭素数２〜１８のアルコキシアルキ
ルエステル、アリルアクリレート、アリルメタクリレー
ト等のアクリル酸またはメタクリル酸の炭素数２〜８の
アルケニルエステル、ヒドロキシエチルアクリレート、
ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシブチルア
クリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート、ヒドロ
キシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタク
リレート等のアクリル酸またはメタクリル酸の炭素数２
〜８のヒドロキシアルキルエステル、アリルオキシエチ
ルアクリレート、アリルオキシエチルメタクリレート等
のアクリル酸またはメタクリル酸の炭素数３〜１８のア
ルケニルオキシアルキルエステルが挙げられる。

【００１７】 ビニル芳香族化合物、例えば、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロル
スチレンがある。ポリオレフィン系化合物、例えば、ブ
タジエン、イソプレン、クロロプレン。その他、カプロ
ラクトン変性アクリル酸エステル化合物、カプロラクト
ン変性メタクリル酸エステル、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、メチルイソプロペニルケトン、酢酸ビ
ニル、ビニルプロピオネート、ビニルピバレート、アク
リルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチ
ロールメタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ドブチルエーテル、ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト、ジエチルアミノエチルメタクリレート、アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、アリルア
ルコール、マレイン酸などが例示できる。

【００１８】 本発明に用いるアクリルポリオール樹脂
は、通常のアクリル樹脂やビニル樹脂等のラジカル重合
反応と同様の方法、条件で得ることができる。このよう
な合成反応の一例として、各単量体成分を有機溶剤に溶
解し、ラジカル重合開始剤の存在下に窒素雰囲気下で６
０〜１８０℃程度の温度で撹拌しながら加熱する方法を
示すことができる。反応時間は、通常１〜１０時間程度
とすれば良い。また、有機溶剤としてはエーテル系溶
媒、エステル系溶媒、炭化水素系溶媒を使用できる。

【００１９】 ラジカル重合開始剤としては、通常用い
られているものを用いることができ、その一例として
は、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エ
チルヘキサノエートなどの過酸化物、アゾビスイソブチ
ロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ
化合物などを示すことができる。前記アクリルポリオー
ル樹脂と組み合わせるイソシアネート系化合物として
は、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−
メチレンビス（シクロペキシルイソシアネート）、キシ
リレンジイソシアネート等のビューレットタイプ付加
物、イソシアヌル環タイプ、多価アルコール付加物等が
あげられるが、これらのなかで好ましくは、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
４，４’−メチレンビス（シクロペキシルイソシアネー
ト）等の無黄変タイプのジイソシアネート化合物のビュ
ーレットタイプ付加物、イソシアヌル環タイプ、多価ア
ルコール付加物である。

【００２０】 前記アクリルポリオール樹脂が有する水
酸基とイソシアネート基の割合は、水酸基１当量に対し
て０．５〜５．０当量に相当するイソシアネート化合物
を使用することが好ましい。０．５当量以下では、架橋
反応が不十分となることから耐久性の低下がみられるた
め好ましくない。また、５．０当量以上では、乾燥初期
における塗膜の軟化等が起きるために好ましくない。

【００２１】 次に、本発明の難燃性塗料組成物のバイ
ンダー成分に必須成分であるシラン系カップリング剤と
しては、γ−（アミノエチル）アミノプロピルトリメト
キシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピル
メチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルア
ミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメト
キシシラン、オクタデシルジメチル（３−（トリメトキ
シシリル）プロピル）アンモニウムクロライド、トリメ
チルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、フェ
ニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラ
ン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、イソブチルトリ
メトキシシラン、ｎ−デシルトリメトキシシラン、１，
６−ビス（トリメトキシシリル）ヘキサン、γ−ウレイ
ドプロピルトリエトキシシラン、γ−ジブチルアミノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
メチルジメトキシシラン、および多量体化変性された前
記シランカップリング剤などが例示できる。

【００２２】 上記シランカップリング剤は数種類を組
み合わせて使用することも可能である。また、本発明の
難燃性塗料組成物のバインダー成分中の配合は０．５重
量％〜２５．０重量％であることが好ましい。より好ま
しくは１．０重量％〜５．０重量％である。０．５重量
％以下では塗装素材との付着性が低下し、さらには必須
塗料成分の１つである金属粉とバインダー樹脂との親和
性が低下することに起因する難燃性の低下が見られるた
めに好ましくない。また、２５．０重量％以上では、コ
スト高となるために好ましくない。

【００２３】 次に、本発明の難燃性塗料組成物に必須
の体質顔料成分について述べる。本発明では熱伝導性の
良好な成分と難燃性を発現させる成分の組み合わせによ
り良好な難燃性を得るものである。熱伝導性の良い成分
として金属粉があるが、金属粉はそれ自体が難燃性では
あるが良好な熱伝導性を有する点で必須成分の一つであ
る。

【００２４】 つまり、本発明の難燃性塗料組成物が塗
布された物品が高温の火炎に曝された場合、難燃性塗膜
の熱伝導性が良好であれば、速やかにかつ均一に熱の伝
導が起こることから、これによって塗膜成分中の難燃効
果を有する成分は有効に作用する結果となるからであ
る。

【００２５】 この金属粉としては、アルミニウム、ニ
ッケル、銅、鉄、銀、ステンレス、亜鉛、錫などの金属
およびその酸化物などが例示できるが、好ましくは、ア
ルミニウムおよびその酸化物である。これら金属粉の形
状は、球状、リンペン状、不定形など様々な粉体を用い
ることができるが、それぞれの形状で代表値となり得る
粒子径として（例えば楕円形の粉体に於いては長径や短
径などをもって表記されるような代表的な長さ）、その
平均粒子径は２μｍ〜５０μｍであることが好ましい。
より好ましくは３μｍ〜１５μｍである。平均粒子径が
２μｍ以下の場合では、形成された塗膜の熱伝導性が不
十分となるために好ましくない。また、平均粒子径が５
０μｍ以上では、形成された塗膜の仕上がり外観が荒れ
たり、光沢低下を起こすために好ましくない。

【００２６】 さらに、金属粉の塗料全体の固形分重量
に占める重量割合は、使用する金属の平均粒子径や比重
によって異なってくるが、一般に塗膜全体の固形分中の
５重量％〜６０重量％である。より好ましくは５重量％
〜３０重量％である。

【００２７】 重量割合が５重量％以下では、形成され
た塗膜の熱伝導性が不十分となるために好ましくない。
また、重量割合が６０重量％以上では、形成された塗膜
の仕上がり外観が荒れたり、光沢低下を起こすために好
ましくない。

【００２８】 実際の設計においては、仕上がり塗膜の
熱伝導性と、組み合わせる難燃剤と、仕上がり塗膜の光
沢や外観などの状態を考慮しながら金属粉の形状、平均
粒子径、配合率は決定されるものである。前記金属粉と
組み合わせる難燃剤としては、１，１，２，２−テトラ
ブロモエタン、１，２，３，４−テトラブロモエタン、
１，４，５，６−テトラブロモ無水フタル酸、テトラブ
ロモビスフェノールＡ、トリス（クロロ，ブロモプロピ
ル）ホスフェート、トリス（２−ブロモ２−クロロイン
プロピル）フォスフェート、トリス２，３−ジクロロプ
ロピルフォスフェート、トリメチルフォスフェートなど
の難燃剤が例示できる。好ましくは発泡型の難燃剤であ
り、更に好ましくは発泡型のポリリン酸アンモニウム系
難燃剤である。この理由として発泡型の難燃剤は、加熱
によって難燃性ガスを発生すると同時に、発泡により難
燃性ガスを含んだ空隙層を塗膜上に形成するために炎の
延焼を防止することができるからである。

【００２９】 発泡型のポリリン酸アンモニウム系難燃
剤としては、チッソ（株）社製テラージュＣ−６０、Ｃ
−７０、Ｃ−８０などが例示できる。また、難燃剤の塗
料全体の固形分重量に占める重量割合は、使用する難燃
剤によって異なってくるが、一般に塗膜全体の固形分中
の２重量％〜５０重量％である。より好ましくは３重量
％〜１０重量％である。

【００３０】 重量割合が２重量％以下では、不燃効果
が不十分となるために好ましくない。また、重量割合が
５０重量％以上では、形成された塗膜の仕上がり外観が
荒れたり、光沢低下を起こすために好ましくない。難燃
剤の配合においても金属粉の場合と同様に、仕上がり塗
膜の難燃性と、組み合わせる金属と、仕上がり塗膜の光
沢や外観などの状態を考慮しながら配合率は決定され
る。

【００３１】 本発明の難燃性塗料組成物は、ワンコー
ト塗装で、基材への付着性、難燃性、良好な塗装仕上が
り外観を達成するものであるから、特に良好な塗装仕上
がり外観（塗膜の光沢や平坦性）を達成するためには、
使用する体質顔料は極力少ないことが望ましい。この観
点から金属粉と難燃剤の組み合わせは、最小限の体質顔
料で効果的な難燃性を付与することが可能となる。

【００３２】 本発明の難燃性塗料組成物は上記説明の
特定の成分からなる塗料組成物であるが、必要に応じ
て、公知の塗面調整剤、流動性調整剤、紫外線吸収剤、
光安定剤、硬化触媒、体質顔料、着色顔料、金属顔料、
マイカ粉顔料、染料、有機溶剤などを加えることができ
る。

【００３３】 本発明の難燃性塗料組成物は、例えば、
トルエン、キシレン等の炭化水素系溶剤、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、酢
酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、ジオキサ
ン、エチレングリコールジエチルエーテル等のエーテル
系溶剤等の単独もしくは混合溶剤で希釈して、スプレー
塗装、ロール塗装、ハケ塗りなどの塗装方法によって塗
装することができる。

【実施例】

【００３４】 以下この発明を実施例を用いて説明する
が、これによって本発明を限定するものではない。

【００３５】 実施例１： （アクリルポリオール樹脂の合成）−窒素導入管、温度
計、冷却管、滴下ロート、撹拌装置を備えた１リットル
の丸底四つ口フラスコにトルエン４００ｇを仕込み、１
００℃に加熱した。別に調整したメタクリル酸メチル１
９６．０ｇ、メタクリル酸ブチル８０．０ｇ、アクリル
酸ブチル６０．０ｇ、メタクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル６０．０ｇ、メタクリル酸４．０ｇ、ＡＢＮ−Ｅ（日
本ヒドラジン工業（株）製アゾ化合物）８．０ｇからな
る混合物を滴下ロートを用いて４時間にわたってフラス
コ内に添加した。添加終了後２０分毎に１００分間にわ
たってＡＢＮ−Ｅ１．０ｇを合計５回添加し、さらに１
００分にわたってフラスコ内温度を１００℃に保って反
応を終了し、アクリルポリオール樹脂を得た。

【００３６】 イソシアネートオリゴマーの調整；ＴＰ
Ａ−１００（旭化成( 株) 製ヘキサメチレンジイソシア
ネートのイソシアヌル環タイプイソシアネート化合物）
３０重量％、２４Ａ−１００（旭化成( 株) 製ヘキサメ
チレンジイソシアネートのビューレット付加タイプイソ
シアネート化合物）３０重量％、トルエン２０重量％、
酢酸エチル２０重量％を混合してイソシアネート系硬化
剤を得た。この硬化剤は、上記アクリルポリオール樹脂
に金属粉及び難燃剤を処方した塗料に対して塗装する直
前に混合して用いた。

【００３７】 （塗料希釈用シンナーの調整）−酢酸エ
チル２０重量％、メチルイソブチル３０重量％、トルエ
ン３０重量％、ソルベッソ１５０（炭化水素系混合溶
剤）２０重量％を混合してシンナーを得た。このシンナ
ーは、上記アクリルポリオール樹脂に金属粉及び難燃剤
を処方した塗料に対して塗装する直前に混合して用い
た。

【００３８】 （難燃性塗料主剤の調整）−上記アクリ
ルポリオール樹脂１００ｇ、トルエン２０ｇ、ハイジラ
イトＨ−４２Ｍ（昭和電工（株）製不定形水酸化アルミ
ニウム粉）２０．８ｇ、ＦＲ−Ｂ（日宝化学（株）製難
燃剤（ヘキサブロモベンゼン））１０．０ｇ、ＳＺ６０
２３（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製シラ
ンカップリング剤（γ−（２−アミノエチル）アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン））０．８ｇを高速回転
分散機を用いて均一になるまで分散した。

【００３９】 （難燃性塗料の調整）−上記難燃性塗料
主剤１００ｇ、上記イソシアネート系硬化剤１９．６
ｇ、上記希釈用シンナー２０ｇを混合して実施例１の難
燃性塗料組成物を得た。

【００４０】 本実施例の塗料組成物は、バインダー樹
脂成分としてアクリルポリオール樹脂とイソシアネート
基を有する硬化剤とから得られるアクリルウレタン系樹
脂であり、イソシアネート基と水酸基の当量比は２．０
である。また、バインダー成分中の１．１重量％がシラ
ンカップリング剤である。体質顔料の配合率は、塗料固
形分中の金属粉は塗料固形分中の２０．０重量％であ
り、かつ塗料固形分中の難燃剤は９．６重量％である。

【００４１】 実施例２ （難燃性塗料主剤の調整）−実施例１で得たアクリルポ
リオール樹脂１００ｇ、トルエン２０ｇ、ハイジライト
Ｈ−４２Ｍ（昭和電工（株）製不定形水酸化アルミニウ
ム粉）２１．５ｇ、テラージュＣ−６０（チッソ（株）
製被覆ポリリン酸アンモニウム系難燃剤４．３ｇ、ＳＺ
６０２３（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製
シランカップリング剤（γ−（２−アミノエチル）アミ
ノプロピルメチルジメトキシシラン））４．１ｇを高速
回転分散機を用いて均一になるまで分散した。

【００４２】 （難燃性塗料の調整）−上記難燃性塗料
主剤１００ｇ、実施例１で調整したイソシアネート系硬
化剤２３．５ｇ、実施例１で調整した希釈用シンナー２
０ｇを混合して実施例２の難燃性塗料組成物を得た。本
実施例の塗料組成物は、バインダー樹脂成分としてアク
リルポリオール樹脂とイソシアネート基を有する硬化剤
とから得られるアクリルウレタン系樹脂であり、イソシ
アネート基と水酸基の当量比は２．５である。また、バ
インダー成分中の５．０重量％がシランカップリング剤
である。体質顔料の配合率は、塗料固形分中の金属粉は
塗料固形分中の２０．０重量％であり、かつ塗料固形分
中の難燃剤は４．０重量％である。

【００４３】 実施例３ （難燃性塗料主剤の調整）−実施例１で得たアクリルポ
リオール樹脂１００ｇ、トルエン２０ｇ、アルミペース
ト１１００ＭＡ（東洋アルミニウム（株）製ペースト状
アルミニウム粉）２１．０ｇ、テラージュＣ−６０（チ
ッソ（株）製被覆ポリリン酸アンモニウム系難燃剤４．
０ｇ、ＳＺ６０２３（東レ・ダウコーニング・シリコー
ン（株）製シランカップリング剤（γ−（２−アミノエ
チル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン））４．
０ｇを高速回転分散機を用いて均一になるまで分散し
た。

【００４４】 （難燃性塗料の調整）−上記難燃性塗料
主剤１００ｇ、実施例１で調整したイソシアネート系硬
化剤２４．７ｇ、実施例１で調整した希釈用シンナー２
０ｇを混合して実施例３の難燃性塗料組成物を得た。本
実施例の塗料組成物は、バインダー樹脂成分としてアク
リルポリオール樹脂とイソシアネート基を有する硬化剤
とから得られるアクリルウレタン系樹脂であり、イソシ
アネート基と水酸基の当量比は２．５である。また、バ
インダー成分中の２．５重量％がシランカップリング剤
である。体質顔料の配合率は、塗料固形分中の金属粉は
塗料固形分中の１４．３重量％であり、かつ塗料固形分
中の難燃剤は４．１重量％である。

【比較例】

【００４５】 比較例１ （難燃性塗料主剤の調整）−実施例１で得たアクリルポ
リオール樹脂１００ｇ、トルエン２０ｇ、ハイジライト
Ｈ−４２Ｍ（昭和電工（株）製不定形水酸化アルミニウ
ム粉）１５．３ｇ、テラージュＣ−６０（チッソ（株）
製被覆ポリリン酸アンモニウム系難燃剤）３．０ｇ、Ｓ
Ｚ６０２３（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）
製シランカップリング剤（γ−（２−アミノエチル）ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン））２．９ｇを高
速回転分散機を用いて均一になるまで分散した。

【００４６】 （難燃性塗料の調整）−上記難燃性塗料
主剤１００ｇ、実施例１で調整したイソシアネート系硬
化剤４．３ｇ、実施例１で調整した希釈用シンナー２０
ｇを混合して、比較例１の難燃性塗料組成物を得た。本
比較例の塗料組成物は、バインダー樹脂成分としてアク
リルポリオール樹脂とイソシアネート基を有する硬化剤
とから得られるアクリルウレタン系樹脂であり、イソシ
アネート基と水酸基の当量比は０．３５である。また、
バインダー成分中の５．１重量％がシランカップリング
剤である。体質顔料の配合率は、塗料固形分中の金属粉
は塗料固形分中の２０．４重量％であり、かつ塗料固形
分中の難燃剤は４．０重量％である。

【００４７】 比較例２ （難燃性塗料主剤の調整）−実施例１で得たアクリルポ
リオール樹脂１００ｇ、トルエン２０ｇ、ハイジライト
Ｈ−４２Ｍ（昭和電工（株）製不定形水酸化アルミニウ
ム粉）３５．０ｇ、テラージュＣ−６０（チッソ（株）
製被覆ポリリン酸アンモニウム系難燃剤）７．０ｇ、Ｓ
Ｚ６０２３（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）
製シランカップリング剤（γ−（２−アミノエチル）ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン））６．７ｇを高
速回転分散機を用いて均一になるまで分散した。

【００４８】 （難燃性塗料の調整）−上記難燃性塗料
主剤１００ｇ、実施例１で調整したイソシアネート系硬
化剤４２．９ｇ、実施例１で調整した希釈用シンナー２
０ｇを混合して比較例２の難燃性塗料組成物を得た。本
比較例の塗料組成物は、バインダー樹脂成分としてアク
リルポリオール樹脂とイソシアネート基を有する硬化剤
とから得られるアクリルウレタン系樹脂であり、イソシ
アネート基と水酸基の当量比は７．０である。また、バ
インダー成分中の５．０重量％がシランカップリング剤
である。体質顔料の配合率は、塗料固形分中の金属粉は
塗料固形分中の２０．０重量％であり、かつ塗料固形分
中の難燃剤は４．０重量％である。

【００４９】 比較例３ （難燃性塗料主剤の調整）−実施例１で得たアクリルポ
リオール樹脂１００ｇ、トルエン２０ｇ、ハイジライト
Ｈ−４２Ｍ（昭和電工（株）製不定形水酸化アルミニウ
ム粉）２０．５ｇ、テラージュＣ−６０（チッソ（株）
製被覆ポリリン酸アンモニウム系難燃剤）４．１ｇ、Ｓ
Ｚ６０２３（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）
製シランカップリング剤（γ−（２−アミノエチル）ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン））０．２７ｇを
高速回転分散機を用いて均一になるまで分散した。

【００５０】 （難燃性塗料の調整）−上記難燃性塗料
主剤１００ｇ、実施例１で調整したイソシアネート系硬
化剤２４．１ｇ、実施例１で調整した希釈用シンナー２
０ｇを混合して比較例３の難燃性塗料組成物を得た。本
比較例の塗料組成物のバインダー樹脂成分は、アクリル
ポリオール樹脂とイソシアネート基を有する硬化剤とか
ら得られるアクリルウレタン系樹脂であり、イソシアネ
ート基と水酸基の当量比は２．５である。また、バイン
ダー成分中の０．３重量％がシランカップリング剤であ
る。体質顔料の配合率としては、塗料固形分中の金属粉
が塗料固形分中の２０．０重量％であり、かつ塗料固形
分中の難燃剤は４．０重量％である。

【００５１】 比較例４ （難燃性塗料主剤の調整）−実施例１で得たアクリルポ
リオール樹脂１００ｇ、トルエン２０ｇ、ハイジライト
Ｈ−４２Ｍ（昭和電工（株）製不定形水酸化アルミニウ
ム粉）５７．５ｇ、テラージュＣ−６０（チッソ（株）
製被覆ポリリン酸アンモニウム系難燃剤）５．８ｇ、Ｓ
Ｚ６０２３（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）
製シランカップリング剤（γ−（２−アミノエチル）ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン））４．１ｇを高
速回転分散機を用いて均一になるまで分散した。

【００５２】 （難燃性塗料の調整）−上記難燃性塗料
主剤１００ｇ、実施例１で調整したイソシアネート系硬
化剤１９．７ｇ、実施例１で調整した希釈用シンナー２
０ｇを混合して比較例４の難燃性塗料組成物を得た。本
比較例の塗料組成物のバインダー樹脂成分は、アクリル
ポリオール樹脂とイソシアネート基を有する硬化剤とか
ら得られるアクリルウレタン系樹脂であり、イソシアネ
ート基と水酸基の当量比は２．５である。また、バイン
ダー成分中の５．０重量％がシランカップリング剤であ
る。体質顔料の配合率としては、塗料固形分中の金属粉
が塗料固形分中の３９．７重量％であり、かつ塗料固形
分中の難燃剤は４．０重量％である。

【００５３】 比較例５ （難燃性塗料主剤の調整）−実施例１で得たアクリルポ
リオール樹脂１００ｇ、トルエン２０ｇ、ハイジライト
Ｈ−４２Ｍ（昭和電工（株）製不定形水酸化アルミニウ
ム粉）２．７ｇ、テラージュＣ−６０（チッソ（株）製
被覆ポリリン酸アンモニウム系難燃剤）３．５ｇ、ＳＺ
６０２３（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製
シランカップリング剤（γ−（２−アミノエチル）アミ
ノプロピルメチルジメトキシシラン））４．１ｇを高速
回転分散機を用いて均一になるまで分散した。

【００５４】 （難燃性塗料の調整）−上記難燃性塗料
主剤１００ｇ、実施例１で調整したイソシアネート系硬
化剤２６．１ｇ、実施例１で調整した希釈用シンナー２
０ｇを混合して比較例５の難燃性塗料組成物を得た。本
比較例の塗料組成物は、バインダー樹脂成分としてアク
リルポリオール樹脂とイソシアネート基を有する硬化剤
とから得られるアクリルウレタン系樹脂であり、イソシ
アネート基と水酸基の当量比は２．５である。また、バ
インダー成分中の５．０重量％がシランカップリング剤
である。体質顔料の配合率としては、塗料固形分中の金
属粉が塗料固形分中の３．１重量％であり、かつ塗料固
形分中の難燃剤は４．０重量％である。

【００５５】 比較例６ （難燃性塗料主剤の調整）−実施例１で得たアクリルポ
リオール樹脂１００ｇ、トルエン２０ｇ、ハイジライト
Ｈ−４２Ｍ（昭和電工（株）製不定形水酸化アルミニウ
ム粉）２０．８ｇ、テラージュＣ−６０（チッソ（株）
製被覆ポリリン酸アンモニウム系難燃剤）１．６ｇ、Ｓ
Ｚ６０２３（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）
製シランカップリング剤（γ−（２−アミノエチル）ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン））４．１ｇを高
速回転分散機を用いて均一になるまで分散した。

【００５６】 （難燃性塗料の調整）−上記難燃性塗料
主剤１００ｇ、実施例１で調整したイソシアネート系硬
化剤２３．９ｇ、実施例１で調整した希釈用シンナー２
０ｇを混合して比較例６の難燃性塗料組成物を得た。本
比較例の塗料組成物のバインダー樹脂成分は、アクリル
ポリオール樹脂とイソシアネート基を有する硬化剤とか
ら得られるアクリルウレタン系樹脂であり、イソシアネ
ート基と水酸基の当量比は２．５である。また、バイン
ダー成分中の５．０重量％がシランカップリング剤であ
る。体質顔料の配合率としては、塗料固形分中の金属粉
が塗料固形分中の２０．０重量％であり、かつ塗料固形
分中の難燃剤は１．５重量％である。

【００５７】 比較例７ （難燃性塗料主剤の調整）−実施例１で得たアクリルポ
リオール樹脂１００ｇ、トルエン２０ｇ、ハイジライト
Ｈ−４２Ｍ（昭和電工（株）製不定形水酸化アルミニウ
ム粉）２５．２ｇ、テラージュＣ−６０（チッソ（株）
製被覆ポリリン酸アンモニウム系難燃剤）１８．９ｇ、
ＳＺ６０２３（東レ・ダウコーニング・シリコーン
（株）製シランカップリング剤（γ−（２−アミノエチ
ル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン））４．１
ｇを高速回転分散機を用いて均一になるまで分散した。

【００５８】 （難燃性塗料の調整）−上記難燃性塗料
主剤１００ｇ、実施例１で調整したイソシアネート系硬
化剤２１．５ｇ、実施例１で調整した希釈用シンナー２
０ｇを混合して比較例７の難燃性塗料組成物を得た。本
比較例の塗料組成物のバインダー樹脂成分は、アクリル
ポリオール樹脂とイソシアネート基を有する硬化剤とか
ら得られるアクリルウレタン系樹脂であり、イソシアネ
ート基と水酸基の当量比は２．５である。また、バイン
ダー成分中の５．０重量％がシランカップリング剤であ
る。体質顔料の配合率としては、塗料固形分中の金属粉
が塗料固形分中の２０．０重量％であり、かつ塗料固形
分中の難燃剤は１５．０重量％である。

【００５９】 〔塗膜評価方法〕 （イ）低圧エアースプレー塗装により、前記実施例及び
比較例で得た難燃性塗料組成物を塗装処理と塗装乾燥−
ＦＲＰ成型素材に、乾燥膜厚が５０μｍになるように均
一に塗装を行った。スプレー終了後７日間常温放置する
ことにより乾燥過程を終了し、各種試験を行った。試験
結果は表１に示すとおりである。

【００６０】 （ロ）塗膜試験項目と評価方法 密着性試験 ：１ｍｍ×１ｍｍ×１００個碁盤目カッ
ト、セロハンテープ剥離試験後の残存碁盤目数から評
価。 耐水密着性試験：４０℃温水中に２４０時間浸漬後、１
ｍｍ×１ｍｍ×１００個碁盤目カット、セロハンテープ
剥離試験後の残存碁盤目数から評価。 耐衝撃性試験 ：ＪＩＳＫ５４００に準拠して試験を行
った。５００ｇ荷重で３０ｃｍでの衝撃性試験結果を相
対的に評価。 塗装仕上がり外観：目視により仕上がり状態の平滑性を
相対的に評価。 難燃性試験 ：試験片を４５度に傾けて固定し、試験
片の下面中心の垂直方向２４．５ミリメートルところに
小型鉄製容器に入れたエチルアルコール０．５ミリリッ
トルを完全に燃焼させた後の試験片の状態を相対的に評
価。

【００６１】 （ハ）試験評価判定基準 ◎：極めて良好 ○：良好 △：やや劣るが使用可能範囲 ×：不良

【００６２】

【発明の効果】 以上説明したように、この発明の難燃
性塗料組成物ではポリウレタン系樹脂及び少なくとも１
種類以上のシラン系カップリング剤よりなる樹脂組成物
をバインダー樹脂成分とし、体質顔料成分としては少な
くとも１種類以上の金属粉と少なくとも１種類以上の難
燃剤を組み合わせることにより、新しい又は使い古した
ＦＲＰ成型物品に行われていた３コート仕上げによる難
燃性塗装工法を１コートで達成することあできる。さら
に、本発明の塗料組成物では、従来行われてきた３コー
トと同等以上の付着性、耐久性、難燃性および良好な仕
上がり外観を与えることができる。

【００６３】 表１

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 7/12 Ｃ０９Ｄ 7/12 Ｚ // Ｃ０８Ｌ 75:04 Ｆターム(参考） 4D075 CA18 DB61 DC38 EB22 EB38 EC02 EC13 4J038 DG101 DG111 DG131 DG261 DG271 DG291 HA066 HA216 JC22 JC32 JC34 JC35 JC36 KA02 KA08 KA12 KA18 KA20 NA01 NA12 NA15 PB05 PC08

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリウレタン系樹脂（Ａ）と、少なくと
   も１種類以上のシラン系カップリング剤（Ｂ）とから構
   成される樹脂組成物をバインダー成分とし、 該バインダー成分に１種類以上の金属粉（Ｃ）と１種類
   以上の難燃剤（Ｄ）とを体質顔料成分として添加したこ
   とを特徴とする難燃性塗料組成物。
2. 【請求項２】 請求項１に記載のバインダー樹脂成分に
   おけるポリウレタン系樹脂（Ａ）が、アクリル系ポリオ
   ール樹脂とイソシアネート系樹脂からなるアクリルウレ
   タン系樹脂組成物であることを特徴とする難燃性塗料組
   成物。
3. 【請求項３】 請求項１又は請求項２に記載の難燃性塗
   料組成物において、前記体質顔料成分の一つである金属
   粉は、金属酸化物もしくは金属水酸化物を主成分とする
   金属粉であることを特徴とする難燃性塗料組成物。
4. 【請求項４】 請求項１ないし請求項３のいずれかにお
   いて、前記体質顔料成分の一つである難燃剤の内、少な
   くとも１種類は発泡型のポリリン酸アンモニウム系難燃
   剤であることを特徴とする難燃性塗料組成物。
5. 【請求項５】 請求項１ないし請求項４のいずれかにお
   いて、塗料全体の固形分重量の５〜３０重量％は金属粉
   であることを特徴とする難燃性塗料組成物。
6. 【請求項６】 請求項１ないし請求項５のいずれかにお
   いて、塗料全体の固形分重量の３〜１０重量％は難燃剤
   であることを特徴とする難燃性塗料組成物。