JP2000290499A - ポリアミドベースの熱可塑性組成物 - Google Patents
ポリアミドベースの熱可塑性組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 フレキシブルパイプ等の製造に使用可能なポ
リアミドベースの熱可塑性組生物。 【解決手段】 全体を１００％として下記（重量％）を
含む熱可塑性組成物： ５０〜９９％のポリアミド（Ａ１）、１〜５０％の触媒
を含むポリアミド（Ａ２）、０〜４０％の可塑剤、０〜
６０の可撓性改質剤。
リアミドベースの熱可塑性組生物。 【解決手段】 全体を１００％として下記（重量％）を
含む熱可塑性組成物： ５０〜９９％のポリアミド（Ａ１）、１〜５０％の触媒
を含むポリアミド（Ａ２）、０〜４０％の可塑剤、０〜
６０の可撓性改質剤。
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明はポリアミドベースの
熱可塑性組生物、特に下記（重量％）を含む熱可塑性組
成物に関するものである（全体を１００％とする）： ５０〜９９％のポリアミド（Ａ１）、１〜５０％の触媒
を含むポリアミド（Ａ２）、０〜４０％の可塑剤、０〜
６０％、好ましくは０〜３０％の可撓性改質剤。本発明
のこの組成物は例えばフレキシブルパイプの製造で使用
される。
熱可塑性組生物、特に下記（重量％）を含む熱可塑性組
成物に関するものである（全体を１００％とする）： ５０〜９９％のポリアミド（Ａ１）、１〜５０％の触媒
を含むポリアミド（Ａ２）、０〜４０％の可塑剤、０〜
６０％、好ましくは０〜３０％の可撓性改質剤。本発明
のこの組成物は例えばフレキシブルパイプの製造で使用
される。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミドの曲げ弾性率を変えたり、衝
撃強度を改良するためにはゴムやその他のポリマーを加
えて変性する必要がある。米国特許第５，０７０，１４
５号には８０部のポリアミド−６またはポリアミド−
６，６に、(i)エチレンとエチルまたはブチルアクリレ
ートとコポリマーと(ii)エチレンとエチルアクリレート
と無水マレイン酸とのコポリマーとの混合物２０部を分
散させた組成物が開示されている。この組成物は優れた
衝撃強度を示す。
撃強度を改良するためにはゴムやその他のポリマーを加
えて変性する必要がある。米国特許第５，０７０，１４
５号には８０部のポリアミド−６またはポリアミド−
６，６に、(i)エチレンとエチルまたはブチルアクリレ
ートとコポリマーと(ii)エチレンとエチルアクリレート
と無水マレイン酸とのコポリマーとの混合物２０部を分
散させた組成物が開示されている。この組成物は優れた
衝撃強度を示す。
【０００３】欧州特許第２８４，３７９号にはポリアミ
ドとエチレンコポリマーとから成る多相組成物が開示さ
れている。この組成物ではポリアミドマトリクス中にエ
チレンとエチルアクリレートと無水マレイン酸とのコポ
リマーの節（１）が分散しており、この節（１）の中に
ポリアミドの節が分散している。この組成物ではまず始
めにエチレンコポリマー中にポリアミドを分散させて節
（１）を生成させ、次に架橋させ、続いてこれらの節を
ポリアミド中に分散させる。この組成物は良好な衝撃強
度を有する。
ドとエチレンコポリマーとから成る多相組成物が開示さ
れている。この組成物ではポリアミドマトリクス中にエ
チレンとエチルアクリレートと無水マレイン酸とのコポ
リマーの節（１）が分散しており、この節（１）の中に
ポリアミドの節が分散している。この組成物ではまず始
めにエチレンコポリマー中にポリアミドを分散させて節
（１）を生成させ、次に架橋させ、続いてこれらの節を
ポリアミド中に分散させる。この組成物は良好な衝撃強
度を有する。
【０００４】フランス国特許第２，７１９，８４９号に
は熱可塑性ポリマーのマトリクス中にエチレンコポリマ
ーによって部分的または完全に封入（encapsulate）さ
れた第２の熱可塑性ポリマーの節が分散された熱可塑性
組成物が開示されている。この組成物はまず最初に第２
のポリマーを封入し、続いて、このカプセルが破壊され
ないような条件下でマトリクスを形成する他のポリマー
を添加する。この方法は全く別の２段階で実施するか、
同じ押出し機で前後２段階で実施する。この組成物は優
れた可撓性と優れた衝撃強度の両方を示す。実施例には
ポリアミド−６、ポリアミド−１２またはＰＢＴ（ポリ
ブチレンテレフタレート）のマトリクス中に、エチレン
コとエチルアクレレートとグリシジルメタクリレートと
のコポリマーで封止されたポリアミド−６，６の節が分
散したものが示されている。比較例にはＰＡ−６マトリ
クス中に、エチレンコポリマーのみで形成された節より
も大きいエチレンコポリマーで封止されたＰＡ−６，６
の節が分散したものが示されている。
は熱可塑性ポリマーのマトリクス中にエチレンコポリマ
ーによって部分的または完全に封入（encapsulate）さ
れた第２の熱可塑性ポリマーの節が分散された熱可塑性
組成物が開示されている。この組成物はまず最初に第２
のポリマーを封入し、続いて、このカプセルが破壊され
ないような条件下でマトリクスを形成する他のポリマー
を添加する。この方法は全く別の２段階で実施するか、
同じ押出し機で前後２段階で実施する。この組成物は優
れた可撓性と優れた衝撃強度の両方を示す。実施例には
ポリアミド−６、ポリアミド−１２またはＰＢＴ（ポリ
ブチレンテレフタレート）のマトリクス中に、エチレン
コとエチルアクレレートとグリシジルメタクリレートと
のコポリマーで封止されたポリアミド−６，６の節が分
散したものが示されている。比較例にはＰＡ−６マトリ
クス中に、エチレンコポリマーのみで形成された節より
も大きいエチレンコポリマーで封止されたＰＡ−６，６
の節が分散したものが示されている。
【０００５】国際特許出願ＷＯ９７／４６６２１号に
は、ポリアミド混合物のマトリクス中に封止された節が
分散したものが開示されている。節（Ｓ）を含むマトリ
クス（Ｍ）中の節（Ｓ）の一部をポリマー（Ｋ）で置換
すると、曲げ弾性率を維持したまま引張応力を改良する
ことができると説明されている。さらに、このために
（Ｍ）中に分散した相の節の寸法が小さくなることが多
い。M. Genasの論文（"Rilsan PA11, Synthesis and pr
operties", Angew. Chemie, 74(15), 535-540, 1962）
にはＰＡの重縮合を加速するために燐酸触媒を用いるこ
とが説明されている。同様に、M. K. Dobrokhotova et
al の論文（"Synthesis of PA12", Plasticheskie Mass
y, 2,23, 1979と、同じ著者の続刊行物）には燐酸の役
割(触媒)と連鎖制限剤とが説明されている。
は、ポリアミド混合物のマトリクス中に封止された節が
分散したものが開示されている。節（Ｓ）を含むマトリ
クス（Ｍ）中の節（Ｓ）の一部をポリマー（Ｋ）で置換
すると、曲げ弾性率を維持したまま引張応力を改良する
ことができると説明されている。さらに、このために
（Ｍ）中に分散した相の節の寸法が小さくなることが多
い。M. Genasの論文（"Rilsan PA11, Synthesis and pr
operties", Angew. Chemie, 74(15), 535-540, 1962）
にはＰＡの重縮合を加速するために燐酸触媒を用いるこ
とが説明されている。同様に、M. K. Dobrokhotova et
al の論文（"Synthesis of PA12", Plasticheskie Mass
y, 2,23, 1979と、同じ著者の続刊行物）には燐酸の役
割(触媒)と連鎖制限剤とが説明されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本件出願人は、触媒を
含むポリアミドを含むポリアミド組成物は−４０℃での
ノッチ付シャルピー衝撃強度（ＩＳＯ規格１７９／９
３）に優れ、このシャルピー衝撃強度は組成物のインヘ
レント粘度が高くなるにつれて上昇するという利点があ
ることを見出した。これに対して可塑剤は含むが、触媒
を含むポリアミドは含まないポリアミド組成物は一定の
衝撃強度は示すが（すなわち衝撃強度の増加率が低
く）、インヘレント粘度が高くなっても衝撃強度の上昇
が低い（表１−２および図１参照）。
含むポリアミドを含むポリアミド組成物は−４０℃での
ノッチ付シャルピー衝撃強度（ＩＳＯ規格１７９／９
３）に優れ、このシャルピー衝撃強度は組成物のインヘ
レント粘度が高くなるにつれて上昇するという利点があ
ることを見出した。これに対して可塑剤は含むが、触媒
を含むポリアミドは含まないポリアミド組成物は一定の
衝撃強度は示すが（すなわち衝撃強度の増加率が低
く）、インヘレント粘度が高くなっても衝撃強度の上昇
が低い（表１−２および図１参照）。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は全体を１００％
として下記（重量％）を含む熱可塑性組成物を提供す
る： ５０〜９９％のポリアミド（Ａ１）、１〜５０％の触媒
を含むポリアミド（Ａ２）、０〜４０％の可塑剤、０〜
６０の可撓性改質剤。
として下記（重量％）を含む熱可塑性組成物を提供す
る： ５０〜９９％のポリアミド（Ａ１）、１〜５０％の触媒
を含むポリアミド（Ａ２）、０〜４０％の可塑剤、０〜
６０の可撓性改質剤。
【０００８】
【実施の形態】本発明をさらに詳細に説明する。本発明
組成物は各種成分を熱可塑性材料の一般的な方法で溶融
状態（２軸または単軸スクリュー押出し機、バス押出し
機）で混合して製造される。得られた組成物は後で使用
するために顆粒化する（再溶解するだけで使用できる）
か、金型で射出成形するか、押出し機または共押出し機
でパイプや異形断面材に成形することができる。本発明
組成物のインヘレント粘度は出発材料のポリアミド（Ａ
１）および（Ａ２）の粘度数よりはるかに高い。
組成物は各種成分を熱可塑性材料の一般的な方法で溶融
状態（２軸または単軸スクリュー押出し機、バス押出し
機）で混合して製造される。得られた組成物は後で使用
するために顆粒化する（再溶解するだけで使用できる）
か、金型で射出成形するか、押出し機または共押出し機
でパイプや異形断面材に成形することができる。本発明
組成物のインヘレント粘度は出発材料のポリアミド（Ａ
１）および（Ａ２）の粘度数よりはるかに高い。
【０００９】インヘレント粘度（η）はウッベローデ粘
度計を用いてメタクレゾール１００ｍｌに０．５ｇのポ
リマーを溶かしたメタクレゾール溶液で２５℃で測定し
た。その測定原理は”Ullmann's Encyclopedia of Indu
strial Chemistry, Vol. A 20, p. 527-528 (1995, 5th
edition)”に説明されている。本明細書ではインヘレ
ント粘度はポリアミドの量で標準化したインヘレント粘
度すなわち組成物のインヘレント粘度*１００／（％Ａ
１+％Ａ２）を表す。すなわち、他の成分（可撓性改質
剤、可塑剤、安定化剤、充填剤、その他）を差し引き、
組成物中に存在するＰＡ（Ａ１および／またはＡ２それ
自体がメタクレゾールに可溶なポリアミド混合物でもよ
い）の量を測定値と関連させる。例えば、７０％のＰＡ
−１２、１２％の触媒を含むＰＡ−１１、１０％のｍＥ
ＰＲ改質剤および８％の可塑剤を含む組成物のインヘレ
ント粘度は比「測定粘度数」*１００％／（１００％−
１０％−８％）すなわち「測定粘度数」*１００％／
（７０％+１２％）の比で求められる。
度計を用いてメタクレゾール１００ｍｌに０．５ｇのポ
リマーを溶かしたメタクレゾール溶液で２５℃で測定し
た。その測定原理は”Ullmann's Encyclopedia of Indu
strial Chemistry, Vol. A 20, p. 527-528 (1995, 5th
edition)”に説明されている。本明細書ではインヘレ
ント粘度はポリアミドの量で標準化したインヘレント粘
度すなわち組成物のインヘレント粘度*１００／（％Ａ
１+％Ａ２）を表す。すなわち、他の成分（可撓性改質
剤、可塑剤、安定化剤、充填剤、その他）を差し引き、
組成物中に存在するＰＡ（Ａ１および／またはＡ２それ
自体がメタクレゾールに可溶なポリアミド混合物でもよ
い）の量を測定値と関連させる。例えば、７０％のＰＡ
−１２、１２％の触媒を含むＰＡ−１１、１０％のｍＥ
ＰＲ改質剤および８％の可塑剤を含む組成物のインヘレ
ント粘度は比「測定粘度数」*１００％／（１００％−
１０％−８％）すなわち「測定粘度数」*１００％／
（７０％+１２％）の比で求められる。
【００１０】本発明の組成物の他の利点は製造されたパ
イプの破裂応力（contrainte declatement）にある。こ
の破裂応力は組成物のインヘレント粘度が増加するとそ
れと一緒に増加する。これに対してポリアミドまたは可
塑剤のみを含み、触媒を含むポリアミドは含まないポリ
アミドではインヘレント粘度が増加すると破裂応力は減
少する（表１−２および図２参照）。
イプの破裂応力（contrainte declatement）にある。こ
の破裂応力は組成物のインヘレント粘度が増加するとそ
れと一緒に増加する。これに対してポリアミドまたは可
塑剤のみを含み、触媒を含むポリアミドは含まないポリ
アミドではインヘレント粘度が増加すると破裂応力は減
少する（表１−２および図２参照）。
【００１１】本発明の組成物の他の利点は押出し成形で
得られるパイプのサイジングの精度にある。例えば、外
径が８ｍｍで、厚さが１ｍｍのパイプの場合、可塑剤の
みで触媒を含むポリアミドは含まない組成物と比較した
場合の精度はほぼ３００分の１ミリ良くなる。この顕著
な挙動によってパイプの寸法精度を維持したままパイプ
の押出し速度を増加させて生産性を上げることができ
る。
得られるパイプのサイジングの精度にある。例えば、外
径が８ｍｍで、厚さが１ｍｍのパイプの場合、可塑剤の
みで触媒を含むポリアミドは含まない組成物と比較した
場合の精度はほぼ３００分の１ミリ良くなる。この顕著
な挙動によってパイプの寸法精度を維持したままパイプ
の押出し速度を増加させて生産性を上げることができ
る。
【００１２】本発明組成物の他の利点は優れた溶融強度
すなわち溶融した組成物の耐久性にある。本発明組成物
は標準寸法（例えば８×１ｍｍまたは１２×１．５ｍ
ｍ）のパイプのおよび異形断面材の押出し加工だけでな
く、大径のパイプの押し出し加工にも適している。本発
明組成物は特に大きな寸法の中空体のインフレーション
け成形に適しており、この組成物の利用範囲を大きく広
げるものである。
すなわち溶融した組成物の耐久性にある。本発明組成物
は標準寸法（例えば８×１ｍｍまたは１２×１．５ｍ
ｍ）のパイプのおよび異形断面材の押出し加工だけでな
く、大径のパイプの押し出し加工にも適している。本発
明組成物は特に大きな寸法の中空体のインフレーション
け成形に適しており、この組成物の利用範囲を大きく広
げるものである。
【００１３】本発明組成物のさらに他の利点は滲出の問
題 (すなわち、温度が上昇した時に可塑剤が組成物から
分離すること)が少ないという点にある。本発明組成物
に含まれる可塑剤は少ないので、可塑剤の損失（可塑剤
の滲出は１０〜３０％に達する）によって取付強度が減
少し、機械的、物理的および化学的特性が変化して、外
観および寸法が変化するという問題はあまり起こらな
い。７〜８％の可塑剤でＰＡ１１とＰＡ１２のＴｇは大
気温度以上になる。分子移動度が小さいので可塑剤およ
びポリアミドオリゴマーの移行（可塑剤の存在によって
増加する）は減少する。これはガソリン等の液体の輸送
部材にとって非常に有利である(滲出したオリゴマーが
濾過装置を塞ぐ危険があるため)。
題 (すなわち、温度が上昇した時に可塑剤が組成物から
分離すること)が少ないという点にある。本発明組成物
に含まれる可塑剤は少ないので、可塑剤の損失（可塑剤
の滲出は１０〜３０％に達する）によって取付強度が減
少し、機械的、物理的および化学的特性が変化して、外
観および寸法が変化するという問題はあまり起こらな
い。７〜８％の可塑剤でＰＡ１１とＰＡ１２のＴｇは大
気温度以上になる。分子移動度が小さいので可塑剤およ
びポリアミドオリゴマーの移行（可塑剤の存在によって
増加する）は減少する。これはガソリン等の液体の輸送
部材にとって非常に有利である(滲出したオリゴマーが
濾過装置を塞ぐ危険があるため)。
【００１４】本発明組成物の他の利点は耐摩耗性が優れ
ている点にある。本発明組成物のさらに他の利点は老
化、特に空気、水および他の化学物質、例えばガソリ
ン、アルコールおよびこれらの混合物（自動車産業の液
体）の存在下での老化、特に高温度下での劣化に対する
耐久性に優れている点にある。これらの結果は[表３]に
示されている。
ている点にある。本発明組成物のさらに他の利点は老
化、特に空気、水および他の化学物質、例えばガソリ
ン、アルコールおよびこれらの混合物（自動車産業の液
体）の存在下での老化、特に高温度下での劣化に対する
耐久性に優れている点にある。これらの結果は[表３]に
示されている。
【００１５】「ポリアミド」という用語は下記(a)〜(c)
の縮合生成物を意味する： (a) アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、１１
−アミノウンデカン酸および１２−アミノドデカン酸等
の１種または複数のアミノ酸またはカプロラクタム、エ
ナントラクタムおよびラウリラクタム等の１種または複
数のラクタム； (b) ヘキサメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミ
ン、メタキシリレンジアミン、ビス（ｐ−アミノシクロ
ヘキシル）メタン、トリメチルヘキサメチレンジアミン
等の１種または複数のジアミンと、イソフタル酸、テレ
フタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セ
バシン酸およびドデカンジカルボキシル酸等の二酸との
塩またはその混合物； (c) 例えばカプロラクタムとラウリラクタムと縮合に
よるｃｏＰＡ−６／１２や、ラウリラクタムとアミノウ
ンデカノン酸との縮合によるｃｏＰＡ−１２／１１等の
コポリアミド4となるようなモノマー混合物。
の縮合生成物を意味する： (a) アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、１１
−アミノウンデカン酸および１２−アミノドデカン酸等
の１種または複数のアミノ酸またはカプロラクタム、エ
ナントラクタムおよびラウリラクタム等の１種または複
数のラクタム； (b) ヘキサメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミ
ン、メタキシリレンジアミン、ビス（ｐ−アミノシクロ
ヘキシル）メタン、トリメチルヘキサメチレンジアミン
等の１種または複数のジアミンと、イソフタル酸、テレ
フタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セ
バシン酸およびドデカンジカルボキシル酸等の二酸との
塩またはその混合物； (c) 例えばカプロラクタムとラウリラクタムと縮合に
よるｃｏＰＡ−６／１２や、ラウリラクタムとアミノウ
ンデカノン酸との縮合によるｃｏＰＡ−１２／１１等の
コポリアミド4となるようなモノマー混合物。
【００１６】「ポリアミド」という用語にはポリアミド
ブロックとポリエーテルブロックとを有するコポリマー
およびこのコポリマーと上記ポリアミドとの混合物も含
まれる。ポリアミドブロックとポリエーテルブロックと
を有するポリマーは反応末端を有するポリアミド単位と
反応末端を有するポリエーテル単位との重縮合で得ら
れ、特に下記（１）〜（３）を挙げることができる： （１）ジアミン鎖末端を有するポリアミド単位とジカル
ボン鎖末端を有するポリオキシアルキレン単位、（２）
ポリエーテルジオルとよばれるα，ω−ジヒドロキシル
化脂肪族ポリオキシアルキレン単位のシアノエチル化お
よび水素添加で得られるジアミン鎖末端を有するポリオ
キシアルキレン単位とジカルボン鎖末端を有するポリア
ミド単位、（３）ジカルボン鎖末端を有するポリアミド
単位とポリエーテルジオル（この場合に得られる生成物
がポリエーテルエステルアミドである）。
ブロックとポリエーテルブロックとを有するコポリマー
およびこのコポリマーと上記ポリアミドとの混合物も含
まれる。ポリアミドブロックとポリエーテルブロックと
を有するポリマーは反応末端を有するポリアミド単位と
反応末端を有するポリエーテル単位との重縮合で得ら
れ、特に下記（１）〜（３）を挙げることができる： （１）ジアミン鎖末端を有するポリアミド単位とジカル
ボン鎖末端を有するポリオキシアルキレン単位、（２）
ポリエーテルジオルとよばれるα，ω−ジヒドロキシル
化脂肪族ポリオキシアルキレン単位のシアノエチル化お
よび水素添加で得られるジアミン鎖末端を有するポリオ
キシアルキレン単位とジカルボン鎖末端を有するポリア
ミド単位、（３）ジカルボン鎖末端を有するポリアミド
単位とポリエーテルジオル（この場合に得られる生成物
がポリエーテルエステルアミドである）。
【００１７】ジカルボン鎖末端を有するポリアミド単位
は、例えばα，ω−アミノカルボン酸、ラクタムの縮合
または連鎖制限剤のジカルボン酸の存在下でのジカルボ
ン酸とジアミンの縮合で得られる。ポリアミドブロック
はポリアミド−１２であるのが有利である。ポリアミド
単位の数平均分子量は３００〜１５，０００、好ましく
は６００〜５，０００である。ポリエーテル単位の数平
均分子量は１００〜６，０００、好ましくは２００〜
３，０００である。
は、例えばα，ω−アミノカルボン酸、ラクタムの縮合
または連鎖制限剤のジカルボン酸の存在下でのジカルボ
ン酸とジアミンの縮合で得られる。ポリアミドブロック
はポリアミド−１２であるのが有利である。ポリアミド
単位の数平均分子量は３００〜１５，０００、好ましく
は６００〜５，０００である。ポリエーテル単位の数平
均分子量は１００〜６，０００、好ましくは２００〜
３，０００である。
【００１８】ポリアミドブロックとポリエーテルブロッ
クとを有するポリマーはランダムに分布した単位を含ん
でいてもよい。このポリマーはポリエーテルとポリアミ
ドブロック先駆物質との同時反応によって得られる。例
えばポリエーテルジオルと、ラクタム（またはα，ω−
アミノ酸）とを連鎖制限剤の二酸および少量の水の存在
下で反応させることができる。得られたポリマーは主と
して各種長さのポリエーテルブロックとポリアミドブロ
ックとからなるが、ポリマー鎖に沿って統計的に分散し
た不規則に反応した各種の反応剤を含んでいる。
クとを有するポリマーはランダムに分布した単位を含ん
でいてもよい。このポリマーはポリエーテルとポリアミ
ドブロック先駆物質との同時反応によって得られる。例
えばポリエーテルジオルと、ラクタム（またはα，ω−
アミノ酸）とを連鎖制限剤の二酸および少量の水の存在
下で反応させることができる。得られたポリマーは主と
して各種長さのポリエーテルブロックとポリアミドブロ
ックとからなるが、ポリマー鎖に沿って統計的に分散し
た不規則に反応した各種の反応剤を含んでいる。
【００１９】ポリエーテルブロックとポリアミドブロッ
クを有するこのポリマーは、予め作ったポリアミド単と
ポリエーテル単位との共重縮合で得られるか、一段階の
反応出得られ、Ｄショアー硬度は例えば２０〜７５、好
ましくは３０〜７０で、２５℃のメタクレゾール中で測
定したインヘレント粘度は０．８〜２．５である。
クを有するこのポリマーは、予め作ったポリアミド単と
ポリエーテル単位との共重縮合で得られるか、一段階の
反応出得られ、Ｄショアー硬度は例えば２０〜７５、好
ましくは３０〜７０で、２５℃のメタクレゾール中で測
定したインヘレント粘度は０．８〜２．５である。
【００２０】ポリエステルブロックがポリエチレングリ
コール、ポリオキシプロピレングリコールまたはポリオ
キシテトラメチレングリコールに由来するかに関わら
ず、これらをそのまま用いるか、カルボン酸末端を有す
るポリアミドブロックと共重縮合するか、アミノ化して
ポリエーテルジアミンに変換し、カルボキシル末端を有
するポリアミドブロックと縮合する。また、これらをポ
リアミド先駆体および連鎖制限剤と混合してランダムに
分散した単位を有するポリアミドブロックとポリエーテ
ルブロックとを有するポリマーにすることもできる。
コール、ポリオキシプロピレングリコールまたはポリオ
キシテトラメチレングリコールに由来するかに関わら
ず、これらをそのまま用いるか、カルボン酸末端を有す
るポリアミドブロックと共重縮合するか、アミノ化して
ポリエーテルジアミンに変換し、カルボキシル末端を有
するポリアミドブロックと縮合する。また、これらをポ
リアミド先駆体および連鎖制限剤と混合してランダムに
分散した単位を有するポリアミドブロックとポリエーテ
ルブロックとを有するポリマーにすることもできる。
【００２１】ポリアミドブロックとポリエーテルブロッ
クとを有するポリマーは米国特許第４，３３１，７８６
号、第４，１１５，４７５号、第４，１９５，０１５
号、第４，８３９，４４１号、第４，８６４，０１４
号、第４，２３０，８３８号および第４，３３２，９２
０号に開示されている。
クとを有するポリマーは米国特許第４，３３１，７８６
号、第４，１１５，４７５号、第４，１９５，０１５
号、第４，８３９，４４１号、第４，８６４，０１４
号、第４，２３０，８３８号および第４，３３２，９２
０号に開示されている。
【００２２】ポリエーテルは例えばポリエチレングリコ
ール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）
またはポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）にす
ることができる。最後のものはポリテトラヒドロフラン
（ＰＴＨＦ）ともよばれる。ポリアミドブロックとポリ
エーテルブロックとを有するポリマーの鎖にポリエーテ
ルブロックをジオールの形で導入するか、ジアミンの形
で導入するかに関わらず、これらはＰＥＧブロックまた
はＰＰＧブロックまたはＰＴＭＧブロックとよばれる。
ポリエーテルブロックがエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、テトラメチレングリコール等の互いに異
なる単位を含んでいても本発明から逸脱するものではな
い。
ール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）
またはポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）にす
ることができる。最後のものはポリテトラヒドロフラン
（ＰＴＨＦ）ともよばれる。ポリアミドブロックとポリ
エーテルブロックとを有するポリマーの鎖にポリエーテ
ルブロックをジオールの形で導入するか、ジアミンの形
で導入するかに関わらず、これらはＰＥＧブロックまた
はＰＰＧブロックまたはＰＴＭＧブロックとよばれる。
ポリエーテルブロックがエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、テトラメチレングリコール等の互いに異
なる単位を含んでいても本発明から逸脱するものではな
い。
【００２３】ポリアミドブロックとポリエーテルブロッ
クを有するポリマーはポリアミドが重量の主要成分（す
なわちブロック状のポリアミドと、必要に応じて鎖中に
ランダムに分散したポリアミドの量がポリアミドブロッ
クとポリエーテルブロックとを有するポリマーの５０重
量％以上）であるのが有利である。ポリアミドの量とポ
リエーテルの量比は５０／５０〜８０／２０（ポリアミ
ド／ポリエーテル）の比であるのが有利である。一つの
同一ポリマー（Ｂ）のポリアミドブロックとポリエーテ
ルブロックはそれぞれ１０００／１０００、１３００／
６５０、２０００／１０００、２６００／６５０および
４０００／１０００の分子量Ｍｎを有するのが好まし
い。
クを有するポリマーはポリアミドが重量の主要成分（す
なわちブロック状のポリアミドと、必要に応じて鎖中に
ランダムに分散したポリアミドの量がポリアミドブロッ
クとポリエーテルブロックとを有するポリマーの５０重
量％以上）であるのが有利である。ポリアミドの量とポ
リエーテルの量比は５０／５０〜８０／２０（ポリアミ
ド／ポリエーテル）の比であるのが有利である。一つの
同一ポリマー（Ｂ）のポリアミドブロックとポリエーテ
ルブロックはそれぞれ１０００／１０００、１３００／
６５０、２０００／１０００、２６００／６５０および
４０００／１０００の分子量Ｍｎを有するのが好まし
い。
【００２４】ポリアミド（Ａ１）としては特にポリアミ
ド−１２（ポリラウリラクタム）、ポリアミド−６，１
２（ポリヘキサメチレンドデカンアミン）、ポリアミド
−１０，１２（ポリデカメチレンドデカンアミド）、ポ
リアミド−１０，１０（ポリデカメチレンセバカアミ
ド）、コポリアミド−１２／１１（ラウリラクタムとア
ミノウンデカノン酸とのコポリマー）またはコポリアミ
ド−６／１２（カプロラクタムとラウリラクタムとのコ
ポリマー）が挙げられる。本発明組成物のために用いら
れるポリアミド（Ａ１）のインヘレント粘度は０．９〜
２．４である。
ド−１２（ポリラウリラクタム）、ポリアミド−６，１
２（ポリヘキサメチレンドデカンアミン）、ポリアミド
−１０，１２（ポリデカメチレンドデカンアミド）、ポ
リアミド−１０，１０（ポリデカメチレンセバカアミ
ド）、コポリアミド−１２／１１（ラウリラクタムとア
ミノウンデカノン酸とのコポリマー）またはコポリアミ
ド−６／１２（カプロラクタムとラウリラクタムとのコ
ポリマー）が挙げられる。本発明組成物のために用いら
れるポリアミド（Ａ１）のインヘレント粘度は０．９〜
２．４である。
【００２５】ポリアミド（Ａ２）も上記で説明したポリ
アミドであるが、重縮合触媒を含んでいる。この触媒は
無機酸または例えば燐酸等の有機酸であり、任意の方法
で製造したポリアミド（Ａ２）に製造後に添加するか、
製造中に添加するか、最も簡単で好ましは製造で用いた
触媒の残りものでもよい。「触媒を含むポリアミド（po
lyamide catalyse）」とはベース樹脂の合成段階以降に
も化学反応が続く(従って、本発明組成物の製造段階で
も化学反応が続く)という意味である。すなわち、ポリ
アミド（Ａ１）とポリアミド（Ａ２）を混合して本発明
組成物を作る間に実質的な重合および／または解重合反
応を起こすことができるものである。本発明者は重合が
継続（連鎖が伸び）、鎖の分岐が継続する（例えば燐酸
によるブリッジング）が起こると考えているが、この説
明には縛られるものではない。さらに、重合平衡の再平
衡化すなわち一種の均質化と見なすこともできる。いず
れにせよ、解重合を防ぐためにポリアミドは十分に乾燥
（有利には湿度水準をよく制御）することが推奨され
る。触媒量は樹脂（Ａ２）に対して燐酸を５ｐｐｍ〜１
５，０００ｐｐｍ添加すればよい。他の触媒(例えば硼
酸)の場合にはその含有量は変化するが、その量はポリ
アミドの重縮合の一般的な技術を用いて適当に選択する
ことができる。ポリアミド(Ａ１)を複数のポリアミドの
混合物にし、および／または、ポリアミド(Ａ２)も少な
くとも１つの触媒を含む複数のポリアミドの混合物にし
ても本発明を逸脱するものではない。
アミドであるが、重縮合触媒を含んでいる。この触媒は
無機酸または例えば燐酸等の有機酸であり、任意の方法
で製造したポリアミド（Ａ２）に製造後に添加するか、
製造中に添加するか、最も簡単で好ましは製造で用いた
触媒の残りものでもよい。「触媒を含むポリアミド（po
lyamide catalyse）」とはベース樹脂の合成段階以降に
も化学反応が続く(従って、本発明組成物の製造段階で
も化学反応が続く)という意味である。すなわち、ポリ
アミド（Ａ１）とポリアミド（Ａ２）を混合して本発明
組成物を作る間に実質的な重合および／または解重合反
応を起こすことができるものである。本発明者は重合が
継続（連鎖が伸び）、鎖の分岐が継続する（例えば燐酸
によるブリッジング）が起こると考えているが、この説
明には縛られるものではない。さらに、重合平衡の再平
衡化すなわち一種の均質化と見なすこともできる。いず
れにせよ、解重合を防ぐためにポリアミドは十分に乾燥
（有利には湿度水準をよく制御）することが推奨され
る。触媒量は樹脂（Ａ２）に対して燐酸を５ｐｐｍ〜１
５，０００ｐｐｍ添加すればよい。他の触媒(例えば硼
酸)の場合にはその含有量は変化するが、その量はポリ
アミドの重縮合の一般的な技術を用いて適当に選択する
ことができる。ポリアミド(Ａ１)を複数のポリアミドの
混合物にし、および／または、ポリアミド(Ａ２)も少な
くとも１つの触媒を含む複数のポリアミドの混合物にし
ても本発明を逸脱するものではない。
【００２６】所定のインヘレント粘度を有する組成物を
得るための出発材料おポリアミドは、重縮合および配合
技術の当業者が容易に選択することができる。一般法則
はポリアミド混合物のインヘレント粘度は各ポリアミド
の比率およびそのインヘレント粘度に比例するというも
のである。本発明では出発材料の(Ａ１)と(Ａ２)のイン
ヘレント粘度、(Ａ１)と(Ａ２)の種類および触媒量と種
類を考慮に入れなければならない。触媒量および種類に
関しては(Ａ１)と(Ａ２)の混合条件を考慮に入れなけれ
ばならない。すなわち、水含有量を予め（例えば乾燥に
よって）調節するか、混合装置の脱気制御装置によって
水含有量を製造中に調整しなければならない。水含有量
はポリアミドの製造でよく知られたパラメターであり、
水の量が減ると重合方向に平衡が移動し、水含有量が増
加すると解重合方向に平衡が移動する。(Ａ１)と(Ａ２)
の比率も本発明で求められる機械特性(例えば曲げ弾性
率)に応じて選択される。例えば、インヘレント粘度が
１．６３の７６％のＰＡ−１２と３７００ｐｐｍの燐酸
を含むインヘレント粘度が１．３３の２４％のＰＡ−１
１との混合物の場合には、混合物を１分に３００回転の
スクリュー速度で１６０ｍｍＨｇの絶対圧下で２７０℃
で配合することによってインヘレント粘度は１．６０の
ものが得られる。これと同じ混合物を７６０ｍｍＨｇの
絶対圧下で混合するとインヘレント粘度は１．４０のも
のが得られる。
得るための出発材料おポリアミドは、重縮合および配合
技術の当業者が容易に選択することができる。一般法則
はポリアミド混合物のインヘレント粘度は各ポリアミド
の比率およびそのインヘレント粘度に比例するというも
のである。本発明では出発材料の(Ａ１)と(Ａ２)のイン
ヘレント粘度、(Ａ１)と(Ａ２)の種類および触媒量と種
類を考慮に入れなければならない。触媒量および種類に
関しては(Ａ１)と(Ａ２)の混合条件を考慮に入れなけれ
ばならない。すなわち、水含有量を予め（例えば乾燥に
よって）調節するか、混合装置の脱気制御装置によって
水含有量を製造中に調整しなければならない。水含有量
はポリアミドの製造でよく知られたパラメターであり、
水の量が減ると重合方向に平衡が移動し、水含有量が増
加すると解重合方向に平衡が移動する。(Ａ１)と(Ａ２)
の比率も本発明で求められる機械特性(例えば曲げ弾性
率)に応じて選択される。例えば、インヘレント粘度が
１．６３の７６％のＰＡ−１２と３７００ｐｐｍの燐酸
を含むインヘレント粘度が１．３３の２４％のＰＡ−１
１との混合物の場合には、混合物を１分に３００回転の
スクリュー速度で１６０ｍｍＨｇの絶対圧下で２７０℃
で配合することによってインヘレント粘度は１．６０の
ものが得られる。これと同じ混合物を７６０ｍｍＨｇの
絶対圧下で混合するとインヘレント粘度は１．４０のも
のが得られる。
【００２７】本発明では特にＩＳＯ規格１７８で測定し
た曲げ弾性率が１５０〜７００ＭＰａの組成物を用い
る。本発明組成物は可塑剤および／または可撓性改質剤
を含むのが有利である。可塑剤の例としてはブチルベン
ゼンスルフォンアミド（ＢＢＳＡ）、エチルヘキシルパ
ラ−ヒドロキシベンゾネート（ＥＨＰＢ）およびデシル
ヘキシルパラ−ヒドロキシベンゾネート（ＤＨＰＢ）が
挙げられる。複数の可塑剤の混合物を用いても本発明か
ら逸脱するものではない。
た曲げ弾性率が１５０〜７００ＭＰａの組成物を用い
る。本発明組成物は可塑剤および／または可撓性改質剤
を含むのが有利である。可塑剤の例としてはブチルベン
ゼンスルフォンアミド（ＢＢＳＡ）、エチルヘキシルパ
ラ−ヒドロキシベンゾネート（ＥＨＰＢ）およびデシル
ヘキシルパラ−ヒドロキシベンゾネート（ＤＨＰＢ）が
挙げられる。複数の可塑剤の混合物を用いても本発明か
ら逸脱するものではない。
【００２８】可撓性改質剤はポリオレフィンとポリアミ
ドに親和力を有するポリアミドまたはポリアミドオリゴ
マーのグラフトを有するポリオレフィン鎖にすることが
でる。可撓性改質剤はポリエチレに親和力を有し、ポリ
アミドと反応可能な無水マレイン酸単位を有するエチレ
ンコポリマーにすることもできる。
ドに親和力を有するポリアミドまたはポリアミドオリゴ
マーのグラフトを有するポリオレフィン鎖にすることが
でる。可撓性改質剤はポリエチレに親和力を有し、ポリ
アミドと反応可能な無水マレイン酸単位を有するエチレ
ンコポリマーにすることもできる。
【００２９】可撓性改質剤の例としては、官能基を有す
るポリオレフィン、グラフト基を有するポリエステル、
必要に応じてグラフトされたポリエーテルブロックとポ
リアミドブロックとを有するポリマー、エチレンとアル
キル（メタ）アクリレートおよび／またはカルボン酸ビ
ニルエステルとのコポリマーが挙げられる。ポリエーテ
ルブロックおよびとポリアミドブロックはポリアミドと
して挙げられた前記のものから選択することができる。
これらはポリアミド(Ａ１)、(Ａ２)および可撓性改質剤
として用いることができる。可撓性改質剤の場合には軟
いコポリマーすなわち曲げ弾性率が１０〜２００ＭＰａ
のものを選択する。
るポリオレフィン、グラフト基を有するポリエステル、
必要に応じてグラフトされたポリエーテルブロックとポ
リアミドブロックとを有するポリマー、エチレンとアル
キル（メタ）アクリレートおよび／またはカルボン酸ビ
ニルエステルとのコポリマーが挙げられる。ポリエーテ
ルブロックおよびとポリアミドブロックはポリアミドと
して挙げられた前記のものから選択することができる。
これらはポリアミド(Ａ１)、(Ａ２)および可撓性改質剤
として用いることができる。可撓性改質剤の場合には軟
いコポリマーすなわち曲げ弾性率が１０〜２００ＭＰａ
のものを選択する。
【００３０】可撓性改質剤は（Ａ１）と相溶性のある少
なくとも１つのブロックと（Ａ２）と相溶性のある少な
くとも１つのブロックとを有するブロックコポリマーで
もよい。官能基を有するポリオレフィンはα−オレフィ
ン単位およびエポキシドまたはカルボン酸またはカルボ
ン酸無水物単位を含むポリマーである。その例として
は、グリシジル（メタ）アクリレート等の不飽和エポキ
シドまたは（メタ）アクリル酸等のカルボン酸または無
水マレイン酸等の不飽和カルボン酸無水物をグラフトし
たポリオレフィンさらにはＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＥＢＳ、
ＥＰＲ（ＥＰＭとして知られている）またはＥＰＤＭブ
ロックコポリマーを挙げることができる。「ポリオレフ
ィン」という用語はエチレン、プロピレンおよび１−ブ
テン等のオレフィン単位または他の任意のα−オレフィ
ン単位を含むポリマーを意味する。例として下記(a)と
(b)が挙げられる：
なくとも１つのブロックと（Ａ２）と相溶性のある少な
くとも１つのブロックとを有するブロックコポリマーで
もよい。官能基を有するポリオレフィンはα−オレフィ
ン単位およびエポキシドまたはカルボン酸またはカルボ
ン酸無水物単位を含むポリマーである。その例として
は、グリシジル（メタ）アクリレート等の不飽和エポキ
シドまたは（メタ）アクリル酸等のカルボン酸または無
水マレイン酸等の不飽和カルボン酸無水物をグラフトし
たポリオレフィンさらにはＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＥＢＳ、
ＥＰＲ（ＥＰＭとして知られている）またはＥＰＤＭブ
ロックコポリマーを挙げることができる。「ポリオレフ
ィン」という用語はエチレン、プロピレンおよび１−ブ
テン等のオレフィン単位または他の任意のα−オレフィ
ン単位を含むポリマーを意味する。例として下記(a)と
(b)が挙げられる：
【００３１】(a) ＬＤＰＥ，ＨＤＰＥ，ＬＬＤＰＥまた
はＶＬＤＰＥ等のポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レン／プロピレンコポリマーまたはメタロセンＰＥ； (b) エチレンと、不飽和カルボン酸の塩またはエステル
または飽和カルボン酸のビニルエステルの中から選択さ
れる少なくとも１つの化合物とのコポリマー。ポリオレ
フィンはＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ポリプロピレン、エ
チレン／酢酸ビニルコポリマーまたはエチレン／アルキ
ル（メタ）アクリレートコポリマーの中から選択するの
が有利である。相対密度は０．８６〜０．９６５、メル
トフローインデックス（ＭＦＩ）は０．３〜４０である
のが有利である。
はＶＬＤＰＥ等のポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レン／プロピレンコポリマーまたはメタロセンＰＥ； (b) エチレンと、不飽和カルボン酸の塩またはエステル
または飽和カルボン酸のビニルエステルの中から選択さ
れる少なくとも１つの化合物とのコポリマー。ポリオレ
フィンはＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ポリプロピレン、エ
チレン／酢酸ビニルコポリマーまたはエチレン／アルキ
ル（メタ）アクリレートコポリマーの中から選択するの
が有利である。相対密度は０．８６〜０．９６５、メル
トフローインデックス（ＭＦＩ）は０．３〜４０である
のが有利である。
【００３２】可撓性改質剤の例として下記(a)〜(c)をさ
らに挙げることができる： (a) エチレンと、不飽和エポキシドと、必要に応じて添
加される不飽和カルボン酸エステルまたはその塩または
飽和カルボン酸のビニルエステルとのコポリマー。例え
ばエチレン／酢酸ビニル／グリシジル（メタ）アクリレ
ートコポリマーまたはエチレン／アルキル（メタ）アク
リレート／グリシジル（メタ）アクリレートコポリマ
ー。 (b) エチレンと、部分的に金属（Ｚｎ）またはアルカリ
金属（Ｌｉ）で中和されてもよい不飽和カルボン酸無水
物および／または不飽和カルボン酸と、必要に応じて添
加される不飽和カルボン酸エステルまたは飽和カルボン
酸ビニルエステルとのコポリマー。例えばエチレン／酢
酸ビニル／無水マレイン酸コポリマーまたはエチレン／
アルキル（メタ）アクリレート／無水マレイン酸コポリ
マーまたはエチレン／ＺｎまたはＬｉ（メタ）アクリレ
ート／無水マレイン酸コポリマー。 (c) 不飽和カルボン酸無水物がグラフトまたは共重合さ
れ、次いでモノアミノポリアミド（またはポリアミドオ
リゴマー）と縮合されたポリエチレン、ポリプロピレン
またはエチレン／プロピレンコポリマー。これらのポリ
マーは欧州特許第３４２，０６６号に記載されている。
らに挙げることができる： (a) エチレンと、不飽和エポキシドと、必要に応じて添
加される不飽和カルボン酸エステルまたはその塩または
飽和カルボン酸のビニルエステルとのコポリマー。例え
ばエチレン／酢酸ビニル／グリシジル（メタ）アクリレ
ートコポリマーまたはエチレン／アルキル（メタ）アク
リレート／グリシジル（メタ）アクリレートコポリマ
ー。 (b) エチレンと、部分的に金属（Ｚｎ）またはアルカリ
金属（Ｌｉ）で中和されてもよい不飽和カルボン酸無水
物および／または不飽和カルボン酸と、必要に応じて添
加される不飽和カルボン酸エステルまたは飽和カルボン
酸ビニルエステルとのコポリマー。例えばエチレン／酢
酸ビニル／無水マレイン酸コポリマーまたはエチレン／
アルキル（メタ）アクリレート／無水マレイン酸コポリ
マーまたはエチレン／ＺｎまたはＬｉ（メタ）アクリレ
ート／無水マレイン酸コポリマー。 (c) 不飽和カルボン酸無水物がグラフトまたは共重合さ
れ、次いでモノアミノポリアミド（またはポリアミドオ
リゴマー）と縮合されたポリエチレン、ポリプロピレン
またはエチレン／プロピレンコポリマー。これらのポリ
マーは欧州特許第３４２，０６６号に記載されている。
【００３３】官能基を有するポリオレフィンはエチレン
／アルキル（メタ）アクリレート／無水マレイン酸コポ
リマーまたはエチレン／酢酸ビニル／無水マレイン酸コ
ポリマーまたは無水マレイン酸がグラフトされ、次いで
カプロラクタムのモノアミノポリアミド−６またはモノ
アミノオリゴマーと縮合したプロピレンを主としたエチ
レン／プロピレンコポリマーから選択するのが有利であ
る。官能基を有するポリオレフィンは４０重量％以下の
アルキル（メタ）アクリレートと１０重量％以下の無水
マレイン酸を含むエチレン／アルキル（メタ）アクリレ
ート／無水マレイン酸コポリマーであるのが好ましい。
アルキル（メタ）アクリレートはメチルアクリレート、
エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブ
チルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、
シクロヘキシルアクリレート、メチルメタクリレートお
よびエチルメタクリレートから選択できる。
／アルキル（メタ）アクリレート／無水マレイン酸コポ
リマーまたはエチレン／酢酸ビニル／無水マレイン酸コ
ポリマーまたは無水マレイン酸がグラフトされ、次いで
カプロラクタムのモノアミノポリアミド−６またはモノ
アミノオリゴマーと縮合したプロピレンを主としたエチ
レン／プロピレンコポリマーから選択するのが有利であ
る。官能基を有するポリオレフィンは４０重量％以下の
アルキル（メタ）アクリレートと１０重量％以下の無水
マレイン酸を含むエチレン／アルキル（メタ）アクリレ
ート／無水マレイン酸コポリマーであるのが好ましい。
アルキル（メタ）アクリレートはメチルアクリレート、
エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブ
チルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、
シクロヘキシルアクリレート、メチルメタクリレートお
よびエチルメタクリレートから選択できる。
【００３４】グラフト化された脂肪族ポリエステルの例
としては無水マレイン酸、グリシジルメタクリレート、
ビニルエステルまたはスチレンがグラフトされたポリカ
プロラクトンが挙げられる。このポリマーは欧州特許第
７１１，７９１号に開示されており、その内容は本明細
書の一部を成す。
としては無水マレイン酸、グリシジルメタクリレート、
ビニルエステルまたはスチレンがグラフトされたポリカ
プロラクトンが挙げられる。このポリマーは欧州特許第
７１１，７９１号に開示されており、その内容は本明細
書の一部を成す。
【００３５】本発明の有利な組成物(重量％)は６％〜３
６％の触媒を含むポリアミド（Ａ２）と、２％〜８％の
可塑剤と、０〜２０％の可撓性改質剤と、残余のポリア
ミド（Ａ１）とからなる。可撓性改質剤は無水マレイン
酸をグラフトしたエチレン−ポリプロピレンコポリマー
（ＥＰＲおよびＥＰＤＭ）、エチレン−アルキル（メ
タ）アクリレート−無水マレイン酸コポリマー(これは
エチレンコポリマーおよびアルキル（メタ）アクリレー
トコポリマーと混合される)、エチレン−アルキル（メ
タ）アクリレート−無水マレイン酸コポリマーに(i)エ
チレン−アルキル（メタ）アクリレート−グリシジルメ
タクリレートコポリマーおよび(ii)エチレン−アルキル
（メタ）アクリレート−アクリル酸コポリマーを混合し
たものの中から選択するのが有利である。最後の３つの
コポリマーは架橋されている。これらのエチレン−アル
キル（メタ）アクリレート−無水マレイン酸、エチレン
−アルキル（メタ）アクリレート−グリシジルメタクリ
レート、エチレン−アルキル（メタ）アクリレート−ア
クリル酸コポリマーは４０重量％以下のアクリレート
と、１０重量％以下の無水物またはエポキシドまたは酸
のいずれかを含むことができる。２．１６ｋｇ、１９０
℃で測定したそのＭＦＩ（メルトフローインデックス）
は２〜５０ｇ／１０分である。
６％の触媒を含むポリアミド（Ａ２）と、２％〜８％の
可塑剤と、０〜２０％の可撓性改質剤と、残余のポリア
ミド（Ａ１）とからなる。可撓性改質剤は無水マレイン
酸をグラフトしたエチレン−ポリプロピレンコポリマー
（ＥＰＲおよびＥＰＤＭ）、エチレン−アルキル（メ
タ）アクリレート−無水マレイン酸コポリマー(これは
エチレンコポリマーおよびアルキル（メタ）アクリレー
トコポリマーと混合される)、エチレン−アルキル（メ
タ）アクリレート−無水マレイン酸コポリマーに(i)エ
チレン−アルキル（メタ）アクリレート−グリシジルメ
タクリレートコポリマーおよび(ii)エチレン−アルキル
（メタ）アクリレート−アクリル酸コポリマーを混合し
たものの中から選択するのが有利である。最後の３つの
コポリマーは架橋されている。これらのエチレン−アル
キル（メタ）アクリレート−無水マレイン酸、エチレン
−アルキル（メタ）アクリレート−グリシジルメタクリ
レート、エチレン−アルキル（メタ）アクリレート−ア
クリル酸コポリマーは４０重量％以下のアクリレート
と、１０重量％以下の無水物またはエポキシドまたは酸
のいずれかを含むことができる。２．１６ｋｇ、１９０
℃で測定したそのＭＦＩ（メルトフローインデックス）
は２〜５０ｇ／１０分である。
【００３６】可撓性改質剤の曲げ弾性率は２００ＭＰａ
以下、１０〜２００ＭＰａであるのが有利である。複数
の可撓性改質剤の混合物を用いたり、前記可撓性改質剤
とエポキシド、酸またはカルボン酸無水物官能基を有し
ない他のポリマーとの混合物を可撓性改質剤として用い
ても本発明を逸脱するものではない。
以下、１０〜２００ＭＰａであるのが有利である。複数
の可撓性改質剤の混合物を用いたり、前記可撓性改質剤
とエポキシド、酸またはカルボン酸無水物官能基を有し
ない他のポリマーとの混合物を可撓性改質剤として用い
ても本発明を逸脱するものではない。
【００３７】本発明組成物は下記(a)〜(e)から選択され
る少なくとも１つの添加物をさらに含むことができる： (a) 着色剤、(b) 顔料、(c) 蛍光増白剤、(d) 抗酸化
剤、(e)紫外線安定剤。
る少なくとも１つの添加物をさらに含むことができる： (a) 着色剤、(b) 顔料、(c) 蛍光増白剤、(d) 抗酸化
剤、(e)紫外線安定剤。
【００３８】
【実施例】実施例では下記化合物を用い、下記測定法を
用いた。 (1) ＰＡ−１２：Ｍｗが４５，０００〜５５，０００の
ポリアミド−１２。 (2) 触媒を含むＰＡ−１１：Ｍｗが４５，０００〜５
５，０００のポリアミド−１１。 (3) Lotader（商標登録）：高圧ラジカル触媒反応で得
られたエチレン／ブチルアクリレート／無水マレイン酸
(重量比８１／１８／１)ランダムコポリマー、ＭＦＩ
(２．１６ｋｇ、１９０℃)＝３〜１０。 (4) Lotader AX（商標登録）：エチレン−メチルアクリ
レート−グリシジルメタクリレート(重量比６６／２４
／１０)コポリマー、ＭＦＩ(２．１６ｋｇ、１９０℃)
＝３〜１０。 (5) Lotryl（商標登録）：エチレン／ブチルアクリレー
トコポリマー(重量比７０／３０)、ＭＦＩ(２．１６ｋ
ｇ、１９０℃)＝０．１〜０．５。 (6) mEPR：マレイン化エチレン−ポリプロピレンコポリ
マー（エクソン社から市販のExxelor VA 1801（商標登
録））。 (7) Lucalen（商標登録）：エチレン−ブチルアクリレ
ート−アクリル酸(重量比８８／８／４)コポリマー、Ｍ
ＦＩ(２．１６ｋｇ、１９０℃)＝０．１〜０．５。
用いた。 (1) ＰＡ−１２：Ｍｗが４５，０００〜５５，０００の
ポリアミド−１２。 (2) 触媒を含むＰＡ−１１：Ｍｗが４５，０００〜５
５，０００のポリアミド−１１。 (3) Lotader（商標登録）：高圧ラジカル触媒反応で得
られたエチレン／ブチルアクリレート／無水マレイン酸
(重量比８１／１８／１)ランダムコポリマー、ＭＦＩ
(２．１６ｋｇ、１９０℃)＝３〜１０。 (4) Lotader AX（商標登録）：エチレン−メチルアクリ
レート−グリシジルメタクリレート(重量比６６／２４
／１０)コポリマー、ＭＦＩ(２．１６ｋｇ、１９０℃)
＝３〜１０。 (5) Lotryl（商標登録）：エチレン／ブチルアクリレー
トコポリマー(重量比７０／３０)、ＭＦＩ(２．１６ｋ
ｇ、１９０℃)＝０．１〜０．５。 (6) mEPR：マレイン化エチレン−ポリプロピレンコポリ
マー（エクソン社から市販のExxelor VA 1801（商標登
録））。 (7) Lucalen（商標登録）：エチレン−ブチルアクリレ
ート−アクリル酸(重量比８８／８／４)コポリマー、Ｍ
ＦＩ(２．１６ｋｇ、１９０℃)＝０．１〜０．５。
【００３９】(8) 使用した可塑剤＝ＢＢＳＡ。 (9) 破裂応力はＤＩＮ７３３７８で測定し、ＭＰａで表
した。 (10) ４０℃におけるノッチ付きシャルピー衝撃（ＩＳ
Ｏ１７９／９３）はｋｊ／ｍ２で表した。 (11) 曲げ弾性率（ＩＳＯ１７８）はＭＰａで表した。 (12) 押出し適性は押出し成形品(厚さ１ｍｍ、外径８ｍ
ｍのパイプ)の加工時の寸法精度（または許容度）を+／
-１００分の１ｍｍで表した。 (13) 耐老化性(時間で表される)は破断点伸びが５０％
に減少するまで時間であり、２ｍｍ厚の試験片(空気用)
およびチューブ(ガソリン用)で測定した。
した。 (10) ４０℃におけるノッチ付きシャルピー衝撃（ＩＳ
Ｏ１７９／９３）はｋｊ／ｍ２で表した。 (11) 曲げ弾性率（ＩＳＯ１７８）はＭＰａで表した。 (12) 押出し適性は押出し成形品(厚さ１ｍｍ、外径８ｍ
ｍのパイプ)の加工時の寸法精度（または許容度）を+／
-１００分の１ｍｍで表した。 (13) 耐老化性(時間で表される)は破断点伸びが５０％
に減少するまで時間であり、２ｍｍ厚の試験片(空気用)
およびチューブ(ガソリン用)で測定した。
【００４０】各実施例では特に指示がない限りポリアミ
ド（Ａ１）はポリアミド−１２であり、可塑剤はＢＢＳ
Ａであり、耐衝撃性改良剤はLotaderである。[図１]、
[図２]および[図３]は表の値から描いた衝撃強度、破裂
強度および押出し適性が示されている。比較例は同一の
可撓性の組成物を選んで実施した(基本的に可撓性（お
よび粘度）が組成物を特徴付けるため)。
ド（Ａ１）はポリアミド−１２であり、可塑剤はＢＢＳ
Ａであり、耐衝撃性改良剤はLotaderである。[図１]、
[図２]および[図３]は表の値から描いた衝撃強度、破裂
強度および押出し適性が示されている。比較例は同一の
可撓性の組成物を選んで実施した(基本的に可撓性（お
よび粘度）が組成物を特徴付けるため)。
【００４１】
【表１】
【００４２】
【表２】
【００４３】
【表３】
【図１】表の値から描いた衝撃強度を示す。
【図２】表の値から描いた破裂強度を示す。
【図３】表の値から描いた押出し適性を示す。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） (Ｃ０８Ｌ 77/00 23:08）
Claims (5)
- 【請求項１】 全体を１００％として下記（重量％）を
含む熱可塑性組成物： ５０〜９９％のポリアミド（Ａ１）、 １〜５０％の触媒を含むポリアミド（Ａ２）、 ０〜４０％の可塑剤、 ０〜６０の可撓性改質剤。 - 【請求項２】 （Ａ１）がポリアミド−１２で、（Ａ
２）がポリアミド−１１である請求項１に記載の組成
物。 - 【請求項３】 ポリアミド（Ａ２）中の触媒が燐酸であ
る請求項１または２に記載の組成物。 - 【請求項４】 可撓性改質剤が無水マレイン酸をグラフ
トしたエチレン−ポリプロピレンコポリマー（ＥＰ
Ｒ）、無水マレイン酸をグラフトしたＥＰＤＭ、エチレ
ン−アルキル（メタ）アクリレート−無水マレイン酸コ
ポリマーをエチレンとアルキル（メタ）アクリレートと
のコポリマーと混合したもの、エチレン−アルキル（メ
タ）アクリレート−無水マレイン酸コポリマーに(i)エ
チレン−アルキル（メタ）アクリレート−グリシジルメ
タクリレートコポリマーおよび(ii)エチレン−アルキル
（メタ）アクリレート−アクリル酸コポリマーを混合し
たもの（最後の３つのコポリマーは架橋されている）の
中から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載
の組成物。 - 【請求項５】 触媒を含むポリアミド（Ａ２）：６〜３
６％、可塑剤：３〜８％、可撓性改質剤：０〜２０％、
残りがポリアミド（Ａ１）である請求項１〜４のいずれ
か一項に記載の組成物。
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|---|---|---|---|
| FR9903814A FR2791993B1 (fr) | 1999-03-26 | 1999-03-26 | Compositions thermoplastiques a base de polyamide |
| FR9903814 | 1999-03-26 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| Country | Link |
|---|---|
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| ES (1) | ES2264923T5 (ja) |
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- 1999-03-26 FR FR9903814A patent/FR2791993B1/fr not_active Expired - Lifetime
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