JP2000290456A

JP2000290456A - 樹脂組成物および積層体

Info

Publication number: JP2000290456A
Application number: JP11098649A
Authority: JP
Inventors: Hidefumi Onishi; 英史大西; Shinji Sagawa; 眞至寒川
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1999-04-06
Filing date: 1999-04-06
Publication date: 2000-10-17
Anticipated expiration: 2019-04-06
Also published as: JP4642170B2

Abstract

(57)【要約】【課題】長時間成形における相溶性に優れた樹脂組成
物およびその積層体を提供すること。【解決手段】エチレン含有量が２０〜６０モル％でケ
ン化度が９０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物（Ａ）、熱可塑性樹脂（Ｂ）及び炭素数１２
〜３０の脂肪族モノカルボン酸の１種または２種以上と
周期律表第２族金属の酸化物または水酸化物とを乾式直
接法により加熱反応させて得られる金属石鹸（Ｂ）から
なる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記する）、
熱可塑性樹脂及び特定の金属石鹸からなる樹脂組成物お
よび該樹脂組成物を含有する層を含む積層体に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、ＥＶＯＨは、透明性、ガスバリ
ア性、保香性、耐溶剤性、耐油性などに優れており、か
かる特性を生かして、食品包装材料、医薬品包装材料、
工業薬品包装材料、農薬包装材料等のフィルムやシー
ト、或いはボトル等の容器等に成形されて利用されてい
る。

【０００３】そして、かかるＥＶＯＨは、上記の用途に
おいて、熱可塑性樹脂等とブレンドして用いられること
も多い。すなわち、ＥＶＯＨと熱可塑性樹脂との多層共
押出成形にあっては、これらの樹脂に代わってかかるブ
レンド物を用いたり、或いはＥＶＯＨ層と熱可塑性樹脂
層の間にかかるブレンド物の層を設けたりすることも多
い。前者においてはＥＶＯＨのガスバリア性と熱可塑性
樹脂の機械的強度等の相乗効果や延伸性の向上等を目的
としたもので、後者においてはＥＶＯＨ層と熱可塑性樹
脂層の層間接着力の向上等を目的としたものである。

【０００４】しかしながら、かかるブレンド物の相溶性
は必ずしも良好ではなく、成形時に相分離や過度の反応
を起こして、成形物の外観不良等の問題を起こすことが
問題となっている。

【０００５】そこで、かかる相溶性の改善を目的とし
て、ＥＶＯＨと熱可塑性樹脂のブレンド物に周期律表第
１族、２族及び３族から選ばれる金属の酸化物や脂肪酸
塩を配合することが提案されている（特開平３−１４９
２３９号公報、特開平６−２１２０３８号公報等）。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
方法では、ある程度の改善効果は見られるものの、長時
間におよぶ加工時の相溶性の向上については改善の余地
があり、更なる改善が望まれるところである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者は、Ｅ
ＶＯＨと熱可塑性樹脂のブレンド物の相溶性の改善につ
いて鋭意研究を重ねた結果、エチレン含有量が２０〜６
０モル％でケン化度が９０モル％以上のＥＶＯＨ
（Ａ）、熱可塑性樹脂（Ｂ）及び炭素数１２〜３０の脂
肪族モノカルボン酸の１種または２種以上と周期律表第
２族金属の酸化物または水酸化物とを乾式直接法により
加熱反応させて得られる下記一般式（１）の金属石鹸
（Ｃ）からなる樹脂組成物が、上記の目的に合致するこ
とを見出して本発明を完成するに至った。 αＭＯ・Ｍ（ＯＯＣＲ）₂・・・（１）（但し、αは０．１〜１．０の数字、Ｍは周期律表第２
族の２価の金属、Ｒは炭素数１１〜２９の飽和又は不飽
和のアルキル基をそれぞれ表す）

【０００８】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に述べる。
本発明に用いるＥＶＯＨ（Ａ）は、エチレン含有量が２
０〜６０モル％（更には２５〜５５モル％）、ケン化度
が９０モル％以上（更には９５モル％以上）のもので、
該エチレン含有量が２０モル％未満では高湿時のガスバ
リア性、溶融成形性が低下し、逆に６０モル％を越える
と充分なガスバリア性が得られず、更にケン化度が９０
モル％未満ではガスバリア性、熱安定性、耐湿性等が低
下する。

【０００９】また、該ＥＶＯＨ（Ａ）のメルトインデッ
クス（ＭＩ）（２１０℃、荷重２１６０ｇ）は、特に限
定されないが、１〜１００ｇ／１０分（更には３〜５０
ｇ／１０分）が好ましく、該メルトインデックスが該範
囲よりも小さい場合には、成形時に押出機内が高トルク
状態となって押出加工が困難となり、また該範囲よりも
大きい場合には、成形物の機械的強度が不足して好まし
くない。

【００１０】該ＥＶＯＨは（Ａ）、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体のケン化によって得られ、該エチレン−酢酸
ビニル共重合体は、公知の任意の重合法、例えば、溶液
重合、懸濁重合、エマルジョン重合などにより製造さ
れ、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化も公知の方
法で行い得る。

【００１１】また、本発明では、本発明の効果を阻害し
ない範囲で共重合可能なエチレン性不飽和単量体を共重
合していてもよく、かかる単量体としては、プロピレ
ン、１−ブテン、イソブテン等のオレフィン類、アクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸、（無水）フタル酸、
（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸等の不飽和酸
類あるいはその塩あるいは炭素数１〜１８のモノまたは
ジアルキルエステル類、アクリルアミド、炭素数１〜１
８のＮ−アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
クリルアミド、２−アクリルアミドプロパンスルホン酸
あるいはその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミ
ンあるいはその酸塩あるいはその４級塩等のアクリルア
ミド類、メタクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−アル
キルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルア
ミド、２−メタクリルアミドプロパンスルホン酸あるい
はその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンあ
るいはその酸塩あるいはその４級塩等のメタクリルアミ
ド類、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミ
ド、Ｎ−ビニルアセトアミド等のＮ−ビニルアミド類、
アクリルニトリル、メタクリルニトリル等のシアン化ビ
ニル類、炭素数１〜１８のアルキルビニルエーテル、ヒ
ドロキシアルキルビニルエーテル、アルコキシアルキル
ビニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、臭化
ビニル等のハロゲン化ビニル類、トリメトキシビニルシ
ラン等のビニルシラン類、酢酸アリル、塩化アリル、ア
リルアルコール、ジメチルアリルアルコール、トリメチ
ル−（３−アクリルアミド−３−ジメチルプロピル）−
アンモニウムクロリド、アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸等が挙げられる。

【００１２】本発明に用いられる熱可塑性樹脂（Ｂ）と
しては、特に限定されることなく、ポリオレフィン系樹
脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチ
レン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、
ポリウレタン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリアセ
タール系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリカーボ
ネート系樹脂等を挙げることができる。

【００１３】ポリオレフィン系樹脂としては、直鎖状低
密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン
（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、ナ
イロン変性のアイオノマー、エチレン−プロピレン共重
合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリプ
ロピレン（ＰＰ）、プロピレン−α−オレフィン（炭素
数４〜２０のα−オレフィン）共重合体、ポリブテン、
ポリペンテン等のオレフィンの単独又は共重合体、およ
びブレンド物或いはこれらのオレフィンの単独又は共重
合体、ブレンド物を不飽和カルボン酸又はそのエステル
でグラフト変性したものなどが挙げられる。

【００１４】ポリアミド系樹脂としては、ポリカプラミ
ド（ナイロン−６）、ポリ−ω−アミノヘプタン酸（ナ
イロン−７）、ポリ−ω−アミノノナン酸（ナイロン−
９）、ポリウンデカンアミド（ナイロン−１１）、ポリ
ラウリルラクタム（ナイロン−１２）、ポリエチレンジ
アミンアジパミド（ナイロン−２、６）、ポリテトラメ
チレンアジパミド（ナイロン−４、６）、ポリヘキサメ
チレンアジパミド（ナイロン−６、６）、ポリヘキサメ
チレンセバカミド（ナイロン−６、１０）、ポリヘキサ
メチレンドデカミド（ナイロン−６、１２）、ポリオク
タメチレンアジパミド（ナイロン−８、６）、ポリデカ
メチレンアジパミド（ナイロン−１０、８）、カプロラ
クタム／ラウリルラクタム共重合体（ナイロン−６／１
２）、カプロラクタム／ω−アミノノナン酸共重合体
（ナイロン−６／９）、カプロラクタム／ヘキサメチレ
ンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン−６／
６、６）、ラウリルラクタム／ヘキサメチレンジアンモ
ニウムアジペート共重合体（ナイロン−１２／６、
６）、エチレンジアミンアジパミド／ヘキサメチレンジ
アンモニウムアジペート共重合体（ナイロン−２、６／
６、６）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニ
ウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケ
ート共重合体（ナイロン−６、６／６、１０）、エチレ
ンアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニ
ウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケ
ート共重合体（ナイロン−６／６、６／６、１０）、ポ
リヘキサメチレンイソフタルアミド、ポリヘキサメチレ
ンテレフタルアミド、ヘキサメチレンイソフタルアミド
／テレフタルアミド共重合体あるいはこれらのポリアミ
ド系樹脂をメチレンベンジルアミン、メタキシレンジア
ミン等の芳香族アミンで変性したものやメタキシリレン
ジアンモニウムアジペートなどが挙げられる。

【００１５】ポリエステル系樹脂としては、ポリ（エチ
レンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフタレー
ト）、ポリ（エチレンテレフタレート／イソフタレー
ト）、ポリ（エチレングリコール／シクロへキサンジメ
タノール／テレフタレート）などが挙げられ、更にこれ
らの重合体に共重合成分としてエチレングリコール、ブ
チレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ネオ
ペンチルグリコール、ペンタンジオールなどのジオール
類、あるいはイソフタル酸、ベンゾフェノンジカルボン
酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルメタ
ンジカルボン酸、プロピレンビス（フェニルカルボン
酸）、ジフェニルオキサイドジカルボン酸、シュウ酸、
マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリ
ン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、ジエチ
ルコハク酸などのジカルボン酸等を共重合したものも挙
げることができる。

【００１６】ポリスチレン系樹脂としては、スチレンの
単独重合体の他に、ブタジエンをグラフト重合化したポ
リスチレン、スチレン−ブタジエンゴムを混合した物あ
るいはスチレン−無水マレイン酸共重合体などが挙げら
れる。ポリ塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニルの単
独重合体のほか、酢酸ビニル、マレイン酸誘導体、高級
アルキルビニルエーテルなどとの共重合体が挙げられ
る。

【００１７】これらの熱可塑性樹脂（Ｂ）の中でも、ポ
リオレフィン系樹脂として、直鎖状低密度ポリエチレン
（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中
密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、アイオノマー、ナイロン変性アイオ
ノマー、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ア
クリル酸エステル共重合体、ポリプロピレン（ＰＰ）お
よびこれらを不飽和カルボン酸又はそのエステルでグラ
フト変性したもの、ポリアミド系樹脂としては、ポリカ
プラミド（ナイロン−６）、ポリラウリルラクタム（ナ
イロン−１２）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイ
ロン−６、６）、カプロラクタム／ラウリルラクタム共
重合体（ナイロン−６／１２）、カプロラクタム／ヘキ
サメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロ
ン−６／６、６）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミ
ド、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド、ヘキサメチ
レンイソフタルアミド／テレフタルアミド共重合体ある
いはこれらのポリアミド系樹脂をメチレンベンジルアミ
ン、メタキシレンジアミン等の芳香族アミンで変性した
ものやメタキシリレンジアンモニウムアジペートなど、
ポリエステル系樹脂として、ポリ（エチレンテレフタレ
ート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）、ポリ（エチ
レンナフタレート）、ポリスチレン系樹脂としては、ス
チレンの単独重合体の他に、ブタジエンをグラフト重合
化したポリスチレン、スチレン−ブタジエンゴムを混合
した物あるいはスチレン−無水マレイン酸共重合体な
ど、ポリ塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニルの単独
重合体のほか、酢酸ビニル、マレイン酸誘導体、高級ア
ルキルビニルエーテルなどとの共重合体、その他の熱可
塑性樹脂としてエチレン酢酸ビニル共重合体、アイオノ
マーおよびその変性物が、比較的ＥＶＯＨとの相溶性に
劣る或いは過度の反応を引き起こすため、本発明の作用
効果が顕著に見られる。

【００１８】また、本発明に用いられる金属石鹸（Ｃ）
は、下記一般式（１）で表されるものである。 αＭＯ・Ｍ（ＯＯＣＲ）₂・・・（１）（但し、αは０．１〜１．０の数字、Ｍは周期律表第２
族の２価の金属、Ｒは炭素数１１〜２９の飽和又は不飽
和のアルキル基をそれぞれ表す）すなわち、炭素数１２〜３０の脂肪族モノカルボン酸の
１種または２種以上（C1）と周期律表第２族金属の酸化
物または水酸化物（C2）とを乾式直接法により加熱反応
させて得られたもので、更には炭素数１２〜３０の脂肪
族モノカルボン酸の１種または２種以上（C1）に周期律
表第２族金属の酸化物または水酸化物（C2）を反応当量
以上に過剰に反応させたものが好適に用いられる。

【００１９】かかる炭素数１２〜３０の脂肪族モノカル
ボン酸（C1）としては、具体的にはラウリン酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラギン酸、ヘ
プタデシル酸、ベヘン酸、オレイン酸、エライジン酸、
エルカ酸、リノール酸、リノレイン酸、リシノール酸、
ヒドロキシステアリン酸、モンタン酸、イソステアリン
酸、エポキシステアリン酸等が挙げられ、また、これら
の一部を脂肪族モノカルボン酸以外のカルボン酸又はジ
カルボン酸に置き換えたものでもよい。

【００２０】また、周期律表第２族金属の酸化物または
水酸化物（C2）としては、アルカリ土類金属や亜鉛族金
属等の酸化物や水酸化物が用いられ、好適にはマグネシ
ウム、カルシウム、亜鉛等の酸化物や水酸化物が用いら
れる。

【００２１】金属石鹸（Ｃ）を得るにあたっては、上記
の如く（C1）と（C2）とを乾式直接法により加熱反応さ
せて得られたもので、具体的には（C1）を１２０〜１４
０℃に加熱し、これに（C2）を加え、全量入れ終わった
後１６０〜１８０℃に温度を上げ２０〜３０分攪拌を続
けると、溶解して透明な金属石鹸（Ｃ）が得られるもの
であり、本発明では、この反応時に（C1）に（C2）を反
応当量以上に過剰に反応させたものが好適に用いられ
る。すなわち、金属石鹸（Ｃ）の金属含有量が対応する
当量より０．１〜１．０モル（更には０．１〜０．８モ
ル）過剰に含有するようにすることが好ましく、かかる
過剰モル数が０．１モル未満では、本発明の効果を十分
に得ることが難しく、逆に１．０モルを越えると未反応
の（C2）が、金属石鹸（Ｃ）の中に残存するので好まし
くない。また、金属石鹸の製造方法として、乾式直接法
の他に湿式沈殿法があるが、この湿式沈殿法では、水中
で反応を行うため、反応温度に限度があり、金属含有量
が反応当量より０．１モル以上過剰の本発明金属石鹸
（Ｃ）を得ることは難しい。

【００２２】本発明の樹脂組成物は上記の如きＥＶＯＨ
（Ａ）、熱可塑性樹脂（Ｂ）及び金属石鹸（Ｃ）を配合
してなるもので、その配合割合は特に制限されないが、
熱可塑性樹脂（Ｂ）の配合割合は、ＥＶＯＨ（Ａ）１０
０重量部に対して５〜１００重量部（更には１０〜６０
重量部、特には２０〜５０重量部）であることが好まし
く、かかる配合割合が５重量部未満では、目的とする機
械的強度等の相乗効果や延伸性の向上等の物性改善が不
充分となり、逆に１００重量部を越えるとガスバリア性
不充分となって好ましくない。また、金属石鹸（Ｃ）の
配合割合は、ＥＶＯＨ（Ａ）１００重量部に対して０．
００５〜１重量部（更には０．００７〜０．５重量部、
特には０．０１〜０．４重量部）であることが好まし
く、かかる配合割合が０．００５重量部未満ではロング
ラン性が不充分となり、逆に１重量部を越えると成形時
の臭気、成形物の着色が著しくなって好ましくない。

【００２３】本発明の樹脂組成物を得るには、上記の
（Ａ）〜（Ｃ）をブレンドすれば良く、特に限定されな
いが、（Ａ）及び（Ｂ）を溶融混練した後に（Ｃ）を
外部添加する方法、（Ａ）〜（Ｃ）を一括で混合した
後に溶融混練する方法、（Ａ）に（Ｃ）を含有させた
後に（Ｂ）を溶融混練する方法、（Ａ）及び（Ｂ）の
両方にそれぞれ（Ｃ）を含有させた後に両者を溶融混練
する方法、等を挙げることができ、好適にはの方法が
採用されうる。

【００２４】かくして本発明の樹脂組成物が得られるの
であるが、該樹脂組成物には、必要に応じて、可塑剤、
スリップ剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、紫外線吸
収剤、帯電防止剤、界面活性剤、着色剤、抗菌剤、充填
剤、滑剤、酸化防止剤などの添加剤や熱可塑性樹脂以外
の樹脂などを配合することも可能である。特に、ハイド
ロタルサイト系化合物、ヒンダードフェノール系、ヒン
ダードアミン系熱安定剤等を添加することも効果的であ
る。

【００２５】また、本発明の効果を損なわない範囲にお
いて、ＥＶＯＨとして構造や分子量等の異なる２種以上
のＥＶＯＨを用いることも可能で、又酸成分（酢酸、リ
ン酸、ホウ酸等）を添加することも可能である。

【００２６】本発明の樹脂組成物は、長時間成形時の相
溶性に優れ、成形物の用途に用いることができ、例えば
溶融成形等によりペレット、フィルム、シート、容器、
繊維、棒、管、各種成形品等に成形され、又、これらの
粉砕品（回収品を再使用する時など）やペレットを用い
て再び溶融成形に供することもでき、かかる溶融成形方
法としては、押出成形法（Ｔ−ダイ押出、インフレーシ
ョン押出、ブロー成形、溶融紡糸、異型押出等）、射出
成形法が主として採用される。溶融成形温度は、１５０
〜３００℃の範囲から選ぶことが多い。

【００２７】また、本発明の樹脂組成物は、単層として
用いることができるが、積層体として用いることも有用
で、具体的には該樹脂組成物の層の少なくとも片面に熱
可塑性樹脂層等を積層して積層体として用いることが有
用である。

【００２８】該積層体を製造するに当たっては、該樹脂
組成物の層の片面又は両面に他の基材を積層するのであ
るが、積層方法としては、例えば該樹脂組成物のフィル
ムやシートに熱可塑性樹脂を溶融押出する方法、逆に熱
可塑性樹脂等の基材に該樹脂組成物を溶融押出する方
法、該樹脂組成物と他の熱可塑性樹脂とを共押出する方
法等が挙げられ、必要に応じて層間には変性ポリオレフ
ィン系樹脂等の接着性樹脂が介される。更には該樹脂組
成物のフィルムやシートと他の基材のフィルム、シート
とを有機チタン化合物、イソシアネート化合物、ポリエ
ステル系化合物、ポリウレタン化合物等の公知の接着剤
を用いてドライラミネートする方法等が挙げられる。

【００２９】共押出の場合の相手側樹脂としては直鎖状
低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、アイオノマー、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリプロ
ピレン、プロピレン−α−オレフィン（炭素数４〜２０
のα−オレフィン）共重合体、ポリブテン、ポリペンテ
ン等のオレフィンの単独又は共重合体、およびブレンド
物或いはこれらのオレフィンの単独又は共重合体、ブレ
ンド物を不飽和カルボン酸又はそのエステルでグラフト
変性したものなどの広義のポリオレフィン系樹脂、ポリ
エステル、ポリアミド、共重合ポリアミド、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、ポリスチ
レン、ビニルエステル系樹脂、ポリエステルエラストマ
ー、ポリウレタンエラストマー、塩素化ポリエチレン、
塩素化ポリプロピレン、芳香族又は脂肪族ポリケトン、
ポリアルコール等が挙げられる。ＥＶＯＨも共押出可能
である。上記のなかでも、共押出製膜の容易さ、フィル
ム物性（特に強度）の実用性の点から、ポリプロピレ
ン、ポリアミド、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、ポリスチレン、ＰＥＴ、ＰＥＮが好ましく用
いられる。

【００３０】更に、本発明の樹脂組成物から一旦フィル
ムやシート等の成形物を得、これに他の基材を押出コー
トしたり、他の基材のフィルム、シート等を接着剤を用
いてラミネートする場合、前記の熱可塑性樹脂以外に任
意の基材（紙、金属箔、一軸又は二軸延伸プラスチック
フィルム又はシート、織布、不織布、金属綿状、木質
等）が使用可能である。

【００３１】積層体の層構成は、本発明の樹脂組成物の
層をａ（ａ1、ａ2、・・・）、他の基材、例えば熱可塑
性樹脂層をｂ（ｂ1、ｂ2、・・・）とするとき、フィル
ム、シート、ボトル状であれば、ａ／ｂの二層構造のみ
ならず、ｂ／ａ／ｂ、ａ／ｂ／ａ、ａ1／ａ2／ｂ、ａ／
ｂ1／ｂ2、ｂ2／ｂ1／ａ／ｂ1／ｂ2等任意の組み合わせ
が可能であり、フィラメント状ではａ、ｂがバイメタル
型、芯（ａ）−鞘（ｂ）型、芯（ｂ）−鞘（ａ）型、或
いは偏心芯鞘型等任意の組み合わせが可能である。

【００３２】該積層体は、そのまま各種形状のものに使
用されるが、更に該積層体の物性を改善するためには加
熱延伸処理を施すことも好ましい。ここで加熱延伸処理
とは、熱的に均一に加熱されたフィルム、シート、パリ
ソン状の積層体をチャック、プラグ、真空力、圧空力、
ブローなどにより、カップ、トレイ、チューブ、ボト
ル、フィルム状に均一に成形する操作を意味し、かかる
延伸については、一軸延伸、二軸延伸のいずれであって
もよく、できるだけ高倍率の延伸を行ったほうが物性的
に良好で、延伸時にピンホールやクラック、延伸ムラや
偏肉、デラミ等の生じない、ガスバリア性に優れた延伸
成形物が得られる。

【００３３】延伸方法としては、ロール延伸法、テンタ
ー延伸法、チューブラー延伸法、延伸ブロー法、真空圧
空成形等のうち延伸倍率の高いものも採用できる。二軸
延伸の場合は同時二軸延伸方式、逐次二軸延伸方式のい
ずれの方式も採用できる。延伸温度は６０〜１７０℃、
好ましくは８０〜１６０℃程度の範囲から選ばれる。

【００３４】延伸が終了した後、次いで熱固定を行うこ
とも好ましい。熱固定は周知の手段で実施可能であり、
上記延伸フィルムを緊張状態を保ちながら８０〜１７０
℃、好ましくは１００〜１６０℃で２〜６００秒間程度
熱処理を行う。

【００３５】また、生肉、加工肉、チーズ等の熱収縮包
装用途に用いる場合には、延伸後の熱固定は行わずに製
品フィルムとし、上記の生肉、加工肉、チーズ等を該フ
ィルムに収納した後、５０〜１３０℃、好ましくは７０
〜１２０℃で、２〜３００秒程度の熱処理を行って、該
フィルムを熱収縮させて密着包装をする。

【００３６】かくして得られた積層体の形状としては任
意のものであってよく、フィルム、シート、テープ、ボ
トル、パイプ、フィラメント、異型断面押出物等が例示
される。又、得られる積層体は必要に応じ、熱処理、冷
却処理、圧延処理、印刷処理、ドライラミネート処理、
溶液又は溶融コート処理、製袋加工、深絞り加工、箱加
工、チューブ加工、スプリット加工等を行うことができ
る。

【００３７】上記の如く得られたフィルム、シート或い
は容器等は食品、医薬品、工業薬品、農薬等各種の包装
材料として有用である。

【００３８】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。尚、実施例中「部」、「％」とあるのは特に断り
のない限り重量基準を示す。

【００３９】実施例１〔金属石鹸（Ｃ）の製造〕ステアリン酸（ＮＶ＝２０
０）１００ｇを１３０℃に加熱し、攪拌しながら酸化亜
鉛１６．７６ｇを徐々に加えた後、温度を１５０℃に上
げ、２０分間攪拌を続けて溶解すると、透明な亜鉛含有
量１１．８６重量％，融点１３０℃の０．１５ＺｎＯ
・Ｚｎ（Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯ）₂で表される酸化亜鉛として
０．１５モル過剰な塩基性ステアリン酸亜鉛（Ｂ）を得
た。参考までに、このステアリン酸のＮＶに対応する酸
化亜鉛で当量反応させて得たＺｎ（Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯ）₂
で表される正塩（ノルマル塩）のステアリン酸亜鉛の亜
鉛含有量は１０．４７重量％，融点は１２３℃であった

【００４０】エチレン含有量３５モル％、ケン化度９
９．７モル％、ＭＩ１０ｇ／１０分（２１０℃，２１６
０ｇ荷重）のペレット状のＥＶＯＨ（Ａ）１００部に、
ＭＩ１．９ｇ／１０分（ＪＩＳＫ６７６０準拠）、密
度０．９２４ｇ／ｃｍ³、融点１２４℃のペレット状の
ＬＬＤＰＥ（Ｂ）１０部及び上記で得られた塩基性ステ
アリン酸亜鉛（Ｃ）０．０１部を配合し、３０ｍｍφ二
軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２８）により再ペレット化を行い本
発明の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の長時間
成形時における相溶性の評価を以下の要領で行った。

【００４１】（長時間成形時における相溶性）得られた
樹脂組成物を用いて、下記の条件で単軸押出機で１２時
間製膜を行った後、１５時間温調を停止（空冷）してダ
イ温度を室温まで下げた後、同一設定温度（下記の押出
温度）で２時間の再加熱を行って、再度、同一樹脂組成
物にて同様に製膜を行った。

【００４２】［単軸押出機による製膜条件］スクリュータイプフルフライトタイプスクリュー内径４０ｍｍＬ／Ｄ２８スクリュー圧縮比３．０スクリュー回転数２０ｒｐｍＴ−ダイコートハンガータイプダイリップクリアランス０．２５ｍｍダイ巾６００ｍｍ押出温度Ｃ１：１８０℃、Ｄ：２４０℃ Ｃ２：２３０℃、Ｈ：２４０℃ Ｃ３：２４０℃ Ｃ４：２４０℃ 上記で製膜で得られたフィルムの単位面積（１０ｃｍ×
１０ｃｍ）に発生する直径０．２ｍｍ以上のゲルの個数
を調べて、以下の通り評価した。尚、再立ち上げ直後は
ゲルが多数発生しており、再立ち上げ後５分後から５分
ごとにフィルムをサンプリングしてゲルの発生個数が１
０個以内になるまでの時間を調べた。 ○ −−− 再立上げ後３０分未満でゲルが１０個以内
となった △ −−− 再立上げ後３０分以上６０分未満でゲルが
１０個以内となった × −−− ゲルが１０個以内になるのに、再立上げ後
６０分以上を要した

【００４３】実施例２〔金属石鹸（Ｃ）の製造〕１２−ヒドロキシステアリン
酸（ＮＶ＝１７９）１００ｇを１２０℃に加熱後、攪拌
しながら酸化マグネシウム１０．０６ｇを徐々に加え、
全量加え終わった後、温度を１６５℃に上げ、２０分間
攪拌を続けて反応を完結し、マグネシウム含有量５．８
重量％、融点２２８℃の、溶解すると透明な、０．４４
ＭｇＯ・Ｍｇ（Ｃ₆Ｈ₁₃・ＣＨ（ＯＨ）・Ｃ₁₀Ｈ₂₀・Ｃ
ＯＯ）₂で表される酸化マグネシウムとして０．４４モ
ル過剰な塩基性１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシ
ウム（Ｂ）を得た。参考までに、この１２−ヒドロキシ
ステアリン酸のＮＶに対応する酸化マグネシウムで当量
反応させて得たＭｇ（Ｃ₆Ｈ₁₃・ＣＨ（ＯＨ）・Ｃ₁₀Ｈ₂
₀・ＣＯＯ）₂で表される正塩（ノルマル塩）の１２−ヒ
ドロキシステアリン酸マグネシウムのマグネシウム含有
量は３．７重量％、融点は１４３℃であった。

【００４４】実施例１において、上記の金属石鹸（Ｃ）
を使用した以外は同様に行って、樹脂組成物を得て、同
様に評価を行った。

【００４５】実施例３実施例１において、ＬＬＤＰＥ（Ｂ）に変えて、ＭＩ
１．９ｇ／１０分（ＪＩＳＫ６７５８に準拠）、密度
０．９０ｇ／ｃｍ³のペレット状のＰＰ（Ｂ）１５部を
使用した以外は同様に行って、樹脂組成物を得て、同様
に評価を行った。

【００４６】実施例４実施例２において、ＬＬＤＰＥ（Ｂ）に変えて、ＭＩ
３．５ｇ／１０分（２３０℃、２１６０ｇ荷重）、密度
１．１８ｇ／ｃｍ³のペレット状の非晶性ポリアミド
（ＤＵＰＯＮＴ社製「ＳｅａｌａｒＰＡ３４２６」）
（Ｂ）１０部を使用した以外は同様に行って、樹脂組成
物を得て、同様に評価を行った。

【００４７】実施例５実施例１において、ＬＬＤＰＥ（Ｂ）に変えて、密度
１．１４ｇ／ｃｍ³、融点２１５℃のペレット状のナイ
ロン−６（三菱エンジニアリングプラスチックス社製
「ノバミッド１０２２Ｃ６」）（Ｂ）５部を使用した
以外は同様に行って、樹脂組成物を得て、同様に評価を
行った。

【００４８】実施例６実施例１において、ＬＬＤＰＥ（Ｂ）に変えて、ＭＩ
１．３ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ荷重）、密度
１．００ｇ／ｃｍ³、融点８５及び１９７℃のペレット
状のナイロン変性アイオノマー（Ｂ）１０部を使用した
以外は同様に行って、樹脂組成物を得て、同様に評価を
行った。

【００４９】実施例７実施例２において、ＬＬＤＰＥ（Ｂ）に変えて、ＭＩ
１．５ｇ／１０分（１９０℃、２１６０ｇ荷重）、酢酸
ビニル含有量８．０％、融点９９℃のペレット状のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体（Ｂ）１０部を使用した以外
は同様に行って、樹脂組成物を得て、同様に評価を行っ
た。

【００５０】実施例８実施例１において、金属石鹸（Ｃ）の配合量を０．１部
とした以外は同様に行って、樹脂組成物を得て、同様に
評価を行った。

【００５１】実施例９実施例２において、金属石鹸（Ｃ）の配合量を０．１部
とした以外は同様に行って、樹脂組成物を得て、同様に
評価を行った。

【００５２】実施例１０実施例１において、ＥＶＯＨ（Ａ）として、エチレン含
有量４５モル％、ケン化度９９．７モル％、ＭＩ１０ｇ
／１０分（２１０℃、２１６０ｇ荷重）のＥＶＯＨを用
いた以外は同様に行って、樹脂組成物を得て、同様に評
価を行った。

【００５３】実施例１１３種５層共押出しＴダイフィルム製膜装置を用い、実施
例１で得た樹脂組成物、熱可塑性樹脂〔ポリプロピレ
ン、ＭＩ（ＪＩＳＫ６７５８に準拠）が２．４ｇ／１
０分〕、接着性樹脂〔変性ポリオレフィン系樹脂、三菱
化学社製「ＭＯＤＩＣ−ＡＰＰ５２３」、ＭＩ（ＪＩ
ＳＫ６７５８に準拠）が２．５ｇ／１０分〕にて、熱
可塑性樹脂層（２０μｍ）／接着性樹脂層（５μｍ）／
樹脂組成物層（５μｍ）／接着性樹脂層（５μｍ）／熱
可塑性樹脂層（２５μｍ）の構成の積層体を得た。この
積層体に関し、上記の長時間成形における相溶性の評価
を行った。

【００５４】実施例１２実施例６において、樹脂組成物として実施例２で得られ
た樹脂組成物を用いた以外は同様に積層体を作製して、
同様に評価を行った。

【００５５】比較例１実施例１において、金属石鹸（Ｃ）を配合しなかった以
外は同様に行って、樹脂組成物を得て、同様に評価を行
った。

【００５６】比較例２実施例１において、金属石鹸（Ｃ）に変えてステアリン
酸マグネシウムを用いた以外は同様に行って、樹脂組成
物を得て、同様に評価を行った。実施例及び比較例の評
価結果を表１にまとめて示す。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、ＥＶＯＨと熱可
塑性樹脂のブレンド物に更に特定の金属石鹸を含有して
いるため、ＥＶＯＨと熱可塑性樹脂が相溶性に優れるた
め、長時間におよぶ成形性等が良好で、各種溶融成形物
に有用で、積層体としても有用で、本発明の樹脂組成物
の成形物や該樹脂組成物を用いた積層体は、食品や医薬
品、農薬品、工業薬品包装用のフィルム、シート、チュ
ーブ、袋、容器等の用途に非常に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 77/00 Ｃ０８Ｌ 77/00 101/16 101/00 Ｆターム(参考） 4F100 AA17A AA25 AH02A AH08A AK01A AK03A AK07 AK41A AK46A AK69A AL05A BA01 BA02 BA03 BA06 GB15 GB16 GB23 JB16A JL01 YY00A 4J002 BB00X BB03X BB05X BB06X BB07X BB11X BB15X BB17X BB23X BE02W CF00X CF04X CF06X CF07X CL00X CL01X CL02X CL03X EG016 FD206 GF00 GG00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレン含有量が２０〜６０モル％でケ
ン化度が９０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物（Ａ）、熱可塑性樹脂（Ｂ）及び炭素数１２
〜３０の脂肪族モノカルボン酸の１種または２種以上と
周期律表第２族金属の酸化物または水酸化物とを乾式直
接法により加熱反応させて得られる下記一般式（１）の
金属石鹸（Ｃ）からなることを特徴とする樹脂組成物。 αＭＯ・Ｍ（ＯＯＣＲ）₂・・・（１）（但し、αは０．１〜１．０の数字、Ｍは周期律表第２
族の２価の金属、Ｒは炭素数１１〜２９の飽和又は不飽和のアルキル基を
それぞれ表す）
【請求項２】金属石鹸（Ｃ）の配合割合がエチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ）１００重量部に対し
て０．００５〜１重量部であることを特徴とする請求項
１記載の樹脂組成物。
【請求項３】金属石鹸（Ｃ）中の金属含有量が対応す
る当量より０．１〜１．０モル過剰に含有することを特
徴とする請求項１または２記載の樹脂組成物。
【請求項４】熱可塑性樹脂（Ｂ）の配合割合がエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ）１００重量部に
対して５〜１００重量部であることを特徴とする請求項
１〜３いずれか記載の樹脂組成物。
【請求項５】熱可塑性樹脂（Ｂ）がポリオレフィン系
樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂から選ば
れる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜
４いずれか記載の樹脂組成物。
【請求項６】請求項１〜５いずれか記載の樹脂組成物
を含有する層を少なくとも１層含むことを特徴とする積
層体。