JP2000290264A - フッ素化されたトリアジン化合物 - Google Patents
フッ素化されたトリアジン化合物Info
- Publication number
- JP2000290264A JP2000290264A JP2000057443A JP2000057443A JP2000290264A JP 2000290264 A JP2000290264 A JP 2000290264A JP 2000057443 A JP2000057443 A JP 2000057443A JP 2000057443 A JP2000057443 A JP 2000057443A JP 2000290264 A JP2000290264 A JP 2000290264A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- compound
- fluorinated
- fabric
- chain
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/04—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
- D06M13/35—Heterocyclic compounds
- D06M13/355—Heterocyclic compounds having six-membered heterocyclic rings
- D06M13/358—Triazines
- D06M13/364—Cyanuric acid; Isocyanuric acid; Derivatives thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
- D06P1/64—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing low-molecular-weight organic compounds without sulfate or sulfonate groups
- D06P1/642—Compounds containing nitrogen
- D06P1/6426—Heterocyclic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 繊維や織物の柔軟性を損なうことなく、繊維
や織物に優れた撥水性および撥油性を付与することがで
き、かつ繊維や織物を繰り返し洗浄しても、優れた撥水
性および撥油性が長期間維持されような処理剤を提供す
る。 【解決手段】 式（Ｉ）または（ＩＩ）： 【化１】 ［式中の各記号は明細書中で定義された意味を有する］
で表されるフッ素化されたトリアジン化合物により、上
記の課題を解決する。
や織物に優れた撥水性および撥油性を付与することがで
き、かつ繊維や織物を繰り返し洗浄しても、優れた撥水
性および撥油性が長期間維持されような処理剤を提供す
る。 【解決手段】 式（Ｉ）または（ＩＩ）： 【化１】 ［式中の各記号は明細書中で定義された意味を有する］
で表されるフッ素化されたトリアジン化合物により、上
記の課題を解決する。
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】この発明は、天然または合成
繊維織物を処理するための物質およびそれらの調製物に
関する。より詳細には、本発明は、織物の表面外観を変
化させないで、撥水および撥油特性を付与することがで
き、同時に極めて優れた柔軟性を付与することができ、
そのような特性が水や溶剤で繰り返し洗浄しても実質的
に変化しない、フッ素化された化合物から導かれる製品
に関する。
繊維織物を処理するための物質およびそれらの調製物に
関する。より詳細には、本発明は、織物の表面外観を変
化させないで、撥水および撥油特性を付与することがで
き、同時に極めて優れた柔軟性を付与することができ、
そのような特性が水や溶剤で繰り返し洗浄しても実質的
に変化しない、フッ素化された化合物から導かれる製品
に関する。
【０００２】
【従来の技術】繊維、特に木綿、ナイロン、ポリエステ
ルおよびこれらの繊維からなる混合織物に撥水および撥
油性を与える処理は、従来技術として知られている。そ
のような処理は、通常、例えばスコッチガード（登録商
標）、アサヒガード（登録商標）などのようなフッ素化
されたポリアクリレートを用いて行われている。これら
の処理の欠点は、それらが織物の柔軟性を実質的に変え
てしまったり、その上、付与された撥水および撥油性が
洗浄の繰り返し、特にドライクリーニングで使用される
溶剤により消えてしまったりすることである。
ルおよびこれらの繊維からなる混合織物に撥水および撥
油性を与える処理は、従来技術として知られている。そ
のような処理は、通常、例えばスコッチガード（登録商
標）、アサヒガード（登録商標）などのようなフッ素化
されたポリアクリレートを用いて行われている。これら
の処理の欠点は、それらが織物の柔軟性を実質的に変え
てしまったり、その上、付与された撥水および撥油性が
洗浄の繰り返し、特にドライクリーニングで使用される
溶剤により消えてしまったりすることである。
【０００３】本発明者らが、フッ素化された部分がアル
コール性の末端基をもった単官能性のパーフルオロポリ
エーテル残基から誘導された、フッ素化された官能性誘
導体を用いて行った試験によれば、かかる処理は織物に
撥水および撥油性を付与しなかった。
コール性の末端基をもった単官能性のパーフルオロポリ
エーテル残基から誘導された、フッ素化された官能性誘
導体を用いて行った試験によれば、かかる処理は織物に
撥水および撥油性を付与しなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】織物の表面外観を実質
的に変えないで織物に撥水および撥油性を付与すること
ができ、同時に極めて優れた柔軟性を付与するることが
でき、そのような特性が水や溶剤で繰り返し洗浄しても
実質的に変化しないような化合物を入手可能にする必要
性が感じられた。
的に変えないで織物に撥水および撥油性を付与すること
ができ、同時に極めて優れた柔軟性を付与するることが
でき、そのような特性が水や溶剤で繰り返し洗浄しても
実質的に変化しないような化合物を入手可能にする必要
性が感じられた。
【０００５】以下に特定される化合物類で織物を処理す
ることにより、驚くべきことに、また予期しなかったこ
とに、上記の技術的な問題が解決されること、すなわち
溶剤の存在下に繰り返し洗っても、生地の柔軟性を実質
的に変えないで、長期間持続するような撥水および撥油
特性を、木綿、羊毛、絹、ポリエステル、ポリアミドの
ような天然もしくは人工の織物またはそれらを組合せた
織物により構成された生地に付与できることが、本発明
者らにより見出された。
ることにより、驚くべきことに、また予期しなかったこ
とに、上記の技術的な問題が解決されること、すなわち
溶剤の存在下に繰り返し洗っても、生地の柔軟性を実質
的に変えないで、長期間持続するような撥水および撥油
特性を、木綿、羊毛、絹、ポリエステル、ポリアミドの
ような天然もしくは人工の織物またはそれらを組合せた
織物により構成された生地に付与できることが、本発明
者らにより見出された。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の目的の一つは、
次の一般式を有するフッ素化されたトリアジン化合物で
ある。
次の一般式を有するフッ素化されたトリアジン化合物で
ある。
【０００７】
【化３】 ［式中、ＺはＴ−Ｙであり、ここで、Ｔは−（ＣＨ2）q
−、−ＳＯ2−または−ＣＯ−、好ましくは−（ＣＨ2）
q−または−ＳＯ2−であり；ｑは１〜２０、好ましくは
１〜５の整数であり、Ｙは−Ｏ−、−Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）p
−、−Ｏ（ＣＨ2）n−ＮＲ−、−Ｏ（ＣＨ2）n−Ｏ−、
−Ｏ−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）p−、−ＮＲ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｃ2
Ｈ4Ｏ）p−または−Ｓ（Ｃ3Ｈ6Ｏ）p−であり；ここ
で、ＲはＨ、１〜１０の炭素原子、好ましくは１〜４の
炭素原子を有する、直鎖状または分枝鎖状のアルキルで
あり；ｎは１〜２０、好ましくは１〜１０の整数であ
り；ｐは１〜５、好ましくは１〜３の整数であり；Ｒf
は、−好ましくはＮおよびＯから選択されるヘテロ原子
を任意に含んでいてもよい、１〜３０の炭素原子、好ま
しくは１〜１２の炭素原子を含む、直鎖状または分枝鎖
状のフルオロアルキル鎖、−次の： ａ）−（ＣＦ（ＣＦ3）−ＣＦ2Ｏ）−、 ｂ）−（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）−、 ｃ）−（ＣＦＬＯ）−、ここでＬは−Ｆまたは−Ｃ
Ｆ3、 ｄ）−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−， ｅ）−ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−， ｆ）−（ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）Ｏ）− から選択される繰り返し単位で構成される（パー）フル
オロポリエーテル鎖を表し、Ｘは、Ｃｌ、Ｒf−ＣＦ2−
ＺおよびＣＦ3−Ｚから選択され、ここでＺおよびＲfは
上で定義された意味を有する］。
−、−ＳＯ2−または−ＣＯ−、好ましくは−（ＣＨ2）
q−または−ＳＯ2−であり；ｑは１〜２０、好ましくは
１〜５の整数であり、Ｙは−Ｏ−、−Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）p
−、−Ｏ（ＣＨ2）n−ＮＲ−、−Ｏ（ＣＨ2）n−Ｏ−、
−Ｏ−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）p−、−ＮＲ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｃ2
Ｈ4Ｏ）p−または−Ｓ（Ｃ3Ｈ6Ｏ）p−であり；ここ
で、ＲはＨ、１〜１０の炭素原子、好ましくは１〜４の
炭素原子を有する、直鎖状または分枝鎖状のアルキルで
あり；ｎは１〜２０、好ましくは１〜１０の整数であ
り；ｐは１〜５、好ましくは１〜３の整数であり；Ｒf
は、−好ましくはＮおよびＯから選択されるヘテロ原子
を任意に含んでいてもよい、１〜３０の炭素原子、好ま
しくは１〜１２の炭素原子を含む、直鎖状または分枝鎖
状のフルオロアルキル鎖、−次の： ａ）−（ＣＦ（ＣＦ3）−ＣＦ2Ｏ）−、 ｂ）−（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）−、 ｃ）−（ＣＦＬＯ）−、ここでＬは−Ｆまたは−Ｃ
Ｆ3、 ｄ）−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−， ｅ）−ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−， ｆ）−（ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）Ｏ）− から選択される繰り返し単位で構成される（パー）フル
オロポリエーテル鎖を表し、Ｘは、Ｃｌ、Ｒf−ＣＦ2−
ＺおよびＣＦ3−Ｚから選択され、ここでＺおよびＲfは
上で定義された意味を有する］。
【０００８】Ｒfが（パー）フルオロポリエーテル鎖で
あって、単官能性であるとき、その末端はＣＦ3Ｏ−、
Ｃ2Ｆ5Ｏ−、Ｃ3Ｆ7Ｏ−、Ｃｌ（Ｃ3Ｆ6Ｏ）−またはＨ
（Ｃ3Ｆ6Ｏ）−である。Ｒfが直鎖状または分枝鎖状の
フルオロアルキル鎖であるとき、その末端はＣＦ3−で
ある。
あって、単官能性であるとき、その末端はＣＦ3Ｏ−、
Ｃ2Ｆ5Ｏ−、Ｃ3Ｆ7Ｏ−、Ｃｌ（Ｃ3Ｆ6Ｏ）−またはＨ
（Ｃ3Ｆ6Ｏ）−である。Ｒfが直鎖状または分枝鎖状の
フルオロアルキル鎖であるとき、その末端はＣＦ3−で
ある。
【０００９】特に、Ｒfはパーフルオロポリエーテルタ
イプのもであり、次の構造： １） −（ＣＦ2Ｏ）a−（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）b−、ただ
しｂ／ａは０．３以上〜１０以下、 ２） −（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）b−、 ３） −（Ｃ3Ｆ6Ｏ）r−（Ｃ2Ｆ4Ｏ）b−（ＣＦＬ
Ｏ）t−、ただしｒ／ｂ＝０．５〜２．０、（ｒ＋ｂ）
／ｔ＝１０〜３０ ４） −（ＯＣ3Ｆ6）r−ＯＣＦ2（Ｒ’f）y−ＣＦ2
Ｏ−（Ｃ3Ｆ6Ｏ）r− ５） −（ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2Ｏ）q−ＯＣＦ2（Ｒ’f）
y−Ｏ−（ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）s− ここで：Ｌは−Ｆおよび−ＣＦ3から選択され； −（Ｃ3Ｆ6Ｏ）−は式： −（ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ）−および／または−（ＣＦ
2−ＣＦ（ＣＦ3）Ｏ）−の単位を表すことができ、ａ、
ｂ、ｑ、ｒ、ｓおよびｔは、Ｒfが約３００〜５００
０、好ましくは３００〜３０００の範囲の数平均分子量
Ｍn値を示すように、０および２５の間の数であり；
Ｒ’fは、１〜４の炭素原子を含むパーフルオロアルキ
レン基であり；ｙは０または１である。最も好ましいパ
ーフルオロポリエーテル鎖Ｒfは、次の構造： −（ＣＦ2Ｏ）a−（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）b−； −（Ｃ3Ｆ6Ｏ）r−（Ｃ2Ｆ4Ｏ）b−（ＣＦＬＯ）t−； −（Ｃ3Ｆ6Ｏ）r−（ＣＦＬＯ）t−； ここでＬおよびａ、ｂ、ｒ、ｔインデックスは、上記の
意味を有するから選択される。
イプのもであり、次の構造： １） −（ＣＦ2Ｏ）a−（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）b−、ただ
しｂ／ａは０．３以上〜１０以下、 ２） −（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）b−、 ３） −（Ｃ3Ｆ6Ｏ）r−（Ｃ2Ｆ4Ｏ）b−（ＣＦＬ
Ｏ）t−、ただしｒ／ｂ＝０．５〜２．０、（ｒ＋ｂ）
／ｔ＝１０〜３０ ４） −（ＯＣ3Ｆ6）r−ＯＣＦ2（Ｒ’f）y−ＣＦ2
Ｏ−（Ｃ3Ｆ6Ｏ）r− ５） −（ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2Ｏ）q−ＯＣＦ2（Ｒ’f）
y−Ｏ−（ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）s− ここで：Ｌは−Ｆおよび−ＣＦ3から選択され； −（Ｃ3Ｆ6Ｏ）−は式： −（ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ）−および／または−（ＣＦ
2−ＣＦ（ＣＦ3）Ｏ）−の単位を表すことができ、ａ、
ｂ、ｑ、ｒ、ｓおよびｔは、Ｒfが約３００〜５００
０、好ましくは３００〜３０００の範囲の数平均分子量
Ｍn値を示すように、０および２５の間の数であり；
Ｒ’fは、１〜４の炭素原子を含むパーフルオロアルキ
レン基であり；ｙは０または１である。最も好ましいパ
ーフルオロポリエーテル鎖Ｒfは、次の構造： −（ＣＦ2Ｏ）a−（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）b−； −（Ｃ3Ｆ6Ｏ）r−（Ｃ2Ｆ4Ｏ）b−（ＣＦＬＯ）t−； −（Ｃ3Ｆ6Ｏ）r−（ＣＦＬＯ）t−； ここでＬおよびａ、ｂ、ｒ、ｔインデックスは、上記の
意味を有するから選択される。
【００１０】製品および耐老化剤の適用および使用条件
において、Ｚが化学的に安定な結合によってＲf鎖に結
合している基であることが、本発明者らによって見出さ
れた。該結合基とトリアジン分子との間の結合手は、好
ましくはクロロトリアジン中のクロルがヒドロキシまた
はアミノ基で求核置換して導かれるエーテルまたはアミ
ン型のものである。
において、Ｚが化学的に安定な結合によってＲf鎖に結
合している基であることが、本発明者らによって見出さ
れた。該結合基とトリアジン分子との間の結合手は、好
ましくはクロロトリアジン中のクロルがヒドロキシまた
はアミノ基で求核置換して導かれるエーテルまたはアミ
ン型のものである。
【００１１】本発明の式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物
の製造法は、式 Ｒf−ＣＦ2−Ｔ−ＹＨ （ＩＩＩ） ［式中、Ｔは−（ＣＨ2）q−、−ＳＯ2−または−ＣＯ
−、好ましくは−（ＣＨ2）q−または−ＳＯ2−であ
り；Ｙは−Ｏ−、−Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）p−、−Ｏ（ＣＨ2）
n−Ｏ−または−Ｏ−（Ｃ3Ｈ 6Ｏ）p−であり；ｎ、ｐお
よびｑインデックスは上記の意味を有する］を有するア
ルコールを、式：
の製造法は、式 Ｒf−ＣＦ2−Ｔ−ＹＨ （ＩＩＩ） ［式中、Ｔは−（ＣＨ2）q−、−ＳＯ2−または−ＣＯ
−、好ましくは−（ＣＨ2）q−または−ＳＯ2−であ
り；Ｙは−Ｏ−、−Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）p−、−Ｏ（ＣＨ2）
n−Ｏ−または−Ｏ−（Ｃ3Ｈ 6Ｏ）p−であり；ｎ、ｐお
よびｑインデックスは上記の意味を有する］を有するア
ルコールを、式：
【００１２】
【化４】 の２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンと
反応させることからなる。
反応させることからなる。
【００１３】この反応は、例えばテトラヒドロフラン、
ジオキサン、トルエン、キシレン、アセトンなどのよう
な反応条件下で反応試剤を溶解し得る不活性溶媒中で、
例えば炭化水素ナトリウムもしくはカリウム、炭酸ナト
リウムもしくはカリウム、水酸化ナトリウムもしくはカ
リウムのような塩酸受容体の存在下に行われる。好まし
くは、ピリジン、２，６−ジメチルピリジン、２−メチ
ルキノリンおよび２，４，６−トリメチルピリジン（以
下、２，４，６−コリジンまたはもっと簡単にコリジン
という）のようなＨＣｌ受容体が、この反応で用いられ
る。
ジオキサン、トルエン、キシレン、アセトンなどのよう
な反応条件下で反応試剤を溶解し得る不活性溶媒中で、
例えば炭化水素ナトリウムもしくはカリウム、炭酸ナト
リウムもしくはカリウム、水酸化ナトリウムもしくはカ
リウムのような塩酸受容体の存在下に行われる。好まし
くは、ピリジン、２，６−ジメチルピリジン、２−メチ
ルキノリンおよび２，４，６−トリメチルピリジン（以
下、２，４，６−コリジンまたはもっと簡単にコリジン
という）のようなＨＣｌ受容体が、この反応で用いられ
る。
【００１４】モノ置換された物質、すなわちＸがＣｌで
ある本発明の式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物のために
は、溶媒、塩酸受容体（塩基）およびトリクロロトリア
ジンで形成された混合物にアルコールを徐々に加えるこ
とによって、反応が行われる。反応温度は０〜１０℃の
範囲である。
ある本発明の式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物のために
は、溶媒、塩酸受容体（塩基）およびトリクロロトリア
ジンで形成された混合物にアルコールを徐々に加えるこ
とによって、反応が行われる。反応温度は０〜１０℃の
範囲である。
【００１５】ジ置換された物質、すなわちＸがＣｌとは
異なった式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物は、ＸがＣｌ
である式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物を反応中間体と
して用いて、２工程で得られる。この反応は、３０℃〜
４０℃の温度で、溶媒、塩酸受容体（塩基）およびＸが
Ｃｌである式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物からなる混
合物にアルコールを徐々に加えることにより行われる。
異なった式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物は、ＸがＣｌ
である式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物を反応中間体と
して用いて、２工程で得られる。この反応は、３０℃〜
４０℃の温度で、溶媒、塩酸受容体（塩基）およびＸが
Ｃｌである式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物からなる混
合物にアルコールを徐々に加えることにより行われる。
【００１６】アルコールとトリアジン誘導体の間には等
モルの割合が求められるが、塩基は１０％モルほどの小
過剰が求められる。反応時間は約３時間である。反応中
に析出した塩を除去するために、反応の終わりに混合物
がろ過され、次いで塩基が液体であるときには過剰の塩
基と溶媒とを除去して、生成物が単離される。
モルの割合が求められるが、塩基は１０％モルほどの小
過剰が求められる。反応時間は約３時間である。反応中
に析出した塩を除去するために、反応の終わりに混合物
がろ過され、次いで塩基が液体であるときには過剰の塩
基と溶媒とを除去して、生成物が単離される。
【００１７】この反応は、トリクロロトリアジンと、先
行技術で知られている塩基との反応によって別途製造さ
れた式（ＩＩＩ）のアルコールのナトリウム塩もしくは
カリウム塩（アルコラート）とを反応させることにより
行うこともできる。この方法では圧力は臨界的ではない
が、この反応は通常大気圧下で行われる。
行技術で知られている塩基との反応によって別途製造さ
れた式（ＩＩＩ）のアルコールのナトリウム塩もしくは
カリウム塩（アルコラート）とを反応させることにより
行うこともできる。この方法では圧力は臨界的ではない
が、この反応は通常大気圧下で行われる。
【００１８】Ｙが−Ｏ（ＣＨ2）n−ＮＲ−、−ＮＲ−、
−Ｓ−、−Ｓ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）p−または−Ｓ（Ｃ3Ｈ6Ｏ）p
−である式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物の製造法は、
対応する中間体から出発して、上記のＹが−Ｏ−、−Ｏ
（Ｃ2Ｈ4Ｏ）p−、−Ｏ（ＣＨ2）n−Ｏ−または−Ｏ−
（Ｃ3Ｈ6Ｏ）p−である化合物の製造法と実質的に類似
である。
−Ｓ−、−Ｓ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）p−または−Ｓ（Ｃ3Ｈ6Ｏ）p
−である式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物の製造法は、
対応する中間体から出発して、上記のＹが−Ｏ−、−Ｏ
（Ｃ2Ｈ4Ｏ）p−、−Ｏ（ＣＨ2）n−Ｏ−または−Ｏ−
（Ｃ3Ｈ6Ｏ）p−である化合物の製造法と実質的に類似
である。
【００１９】本発明により都合よく処理される織物は、
木綿、羊毛、絹などのような天然繊維織物、ポリエステ
ル、ポリアミドなどのような合成繊維織物、あるいはそ
れらの組合せである。
木綿、羊毛、絹などのような天然繊維織物、ポリエステ
ル、ポリアミドなどのような合成繊維織物、あるいはそ
れらの組合せである。
【００２０】本発明者らは、いかなる理論にもとらわれ
ないで、求核型の置換によって繊維の表面部位と反応す
ることができる官能基の存在に基づくこれらの分子の特
別な反応性により、本発明の結果が説明され得ることを
見出した。殊に、トリアジン誘導体の反応性部位はハロ
ゲン、特にクロルであり、織物上の反応性部位は一般に
ヒドロキシ、チオール、アミノ基である。処理は、織物
に対して仕上げまたはプリント工程の間に、あるいは任
意に染色工程と組合せて繊維に対して直接行うことがで
きる。
ないで、求核型の置換によって繊維の表面部位と反応す
ることができる官能基の存在に基づくこれらの分子の特
別な反応性により、本発明の結果が説明され得ることを
見出した。殊に、トリアジン誘導体の反応性部位はハロ
ゲン、特にクロルであり、織物上の反応性部位は一般に
ヒドロキシ、チオール、アミノ基である。処理は、織物
に対して仕上げまたはプリント工程の間に、あるいは任
意に染色工程と組合せて繊維に対して直接行うことがで
きる。
【００２１】本発明の化合物は好ましくは調製物とし
て、より好ましくは水性の調製物として使用される。実
際、本発明者らは、本発明のフッ素化されたトリアジン
誘導体の性能が調製物により都合よく生地に伝えられる
ことを見出した。使用される調製物は、好ましくは溶剤
を含んでいてはならず、かつトリアジン表面反応を有利
に運び、同時に起こる加水分解反応を制限するように、
本発明のトリアジン誘導体が正しい形態で繊維／織物上
に吸着されることを保証しなければならない。なぜなら
ば、加水分解反応は処理による効果を低下させるからで
ある。
て、より好ましくは水性の調製物として使用される。実
際、本発明者らは、本発明のフッ素化されたトリアジン
誘導体の性能が調製物により都合よく生地に伝えられる
ことを見出した。使用される調製物は、好ましくは溶剤
を含んでいてはならず、かつトリアジン表面反応を有利
に運び、同時に起こる加水分解反応を制限するように、
本発明のトリアジン誘導体が正しい形態で繊維／織物上
に吸着されることを保証しなければならない。なぜなら
ば、加水分解反応は処理による効果を低下させるからで
ある。
【００２２】調製物は、フッ素化されたトリアジン誘導
体と、例えば一般に染料調製物に用いられているよう
な、好ましくは炭化水素系の界面活性剤との組合せによ
り構成される。そのような界面活性剤としては、例えば
異なったエトキシル化度をもったエトキシル化されたア
ルコールまたはそれらの混合物が挙げられる。また、例
えばナトリウムドデシルサルフェート（ＳＤＳ）または
後者と上記のエトキシル化されたアルコールとの混合物
のようなアニオン性界面活性剤も使用することができ
る。
体と、例えば一般に染料調製物に用いられているよう
な、好ましくは炭化水素系の界面活性剤との組合せによ
り構成される。そのような界面活性剤としては、例えば
異なったエトキシル化度をもったエトキシル化されたア
ルコールまたはそれらの混合物が挙げられる。また、例
えばナトリウムドデシルサルフェート（ＳＤＳ）または
後者と上記のエトキシル化されたアルコールとの混合物
のようなアニオン性界面活性剤も使用することができ
る。
【００２３】他の種類の調製物は、少ない量の界面活性
剤を含むことにより特徴づけられる、プリントペースト
中に取り込まれたトリアジン誘導体からなる。本発明者
らは、驚くべきことに、処理される生地に反応性の染料
を伝達するのに用いられるものの中からプリントペース
トを選択することにより、最も良い結果が得られること
を見出した。プリントペーストは織物の染色技術の分野
でよく知られており、市場で入手可能なもののうち、例
えばアルギン酸ナトリウムを含む反応性染料のためのペ
ーストおよびポリアクリレートがベースになった酸染料
のためのペーストが挙げられる。
剤を含むことにより特徴づけられる、プリントペースト
中に取り込まれたトリアジン誘導体からなる。本発明者
らは、驚くべきことに、処理される生地に反応性の染料
を伝達するのに用いられるものの中からプリントペース
トを選択することにより、最も良い結果が得られること
を見出した。プリントペーストは織物の染色技術の分野
でよく知られており、市場で入手可能なもののうち、例
えばアルギン酸ナトリウムを含む反応性染料のためのペ
ーストおよびポリアクリレートがベースになった酸染料
のためのペーストが挙げられる。
【００２４】これらどちらのクラスの調製物も、明かに
化学的に矛盾しない、好ましくはフッ素化されたトリア
ジンの反応性誘導体と反応しない染料を任意に含んでい
てもよい。
化学的に矛盾しない、好ましくはフッ素化されたトリア
ジンの反応性誘導体と反応しない染料を任意に含んでい
てもよい。
【００２５】調製物の適用方法は、トリアジンの反応性
の基の反応温度と等しいかまたはそれより低い温度で、
例えば１つのフッ素化された鎖Ｒfを含む誘導体には室
温または室温より低い温度で行われる。なお、２つ置換
された誘導体、すなわち２つのＲf鎖を含む場合には、
より高い温度でも適用され得る。
の基の反応温度と等しいかまたはそれより低い温度で、
例えば１つのフッ素化された鎖Ｒfを含む誘導体には室
温または室温より低い温度で行われる。なお、２つ置換
された誘導体、すなわち２つのＲf鎖を含む場合には、
より高い温度でも適用され得る。
【００２６】そのように処理された織物は、好ましくは
トリアジン誘導体と繊維の表面との間の反応の完結を確
実にするために、繰り返し熱処理に付される。この熱処
理は、処理される繊維の種類に適合するように、通常９
０〜１６０℃の範囲の温度であり；処理時間は５〜３０
分の間である。本発明のトリアジン化合物の使用量は、
生地のタイプや特性によって変動するが、通常、繊維の
全重量の０．１〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量
％の範囲である。
トリアジン誘導体と繊維の表面との間の反応の完結を確
実にするために、繰り返し熱処理に付される。この熱処
理は、処理される繊維の種類に適合するように、通常９
０〜１６０℃の範囲の温度であり；処理時間は５〜３０
分の間である。本発明のトリアジン化合物の使用量は、
生地のタイプや特性によって変動するが、通常、繊維の
全重量の０．１〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量
％の範囲である。
【００２７】既に述べたように、本発明の化合物および
／または調製物で処理された織物は、水または溶剤での
洗浄を繰り返しても、それに対して抵抗性を有する。洗
浄溶剤としては例えばアセトンが挙げられる。アセトン
は調製物の成分にとって、特にフッ素化されたトリアジ
ンにとって良い溶剤である。処理された織物がアセトン
での洗浄に抵抗するという事実は、本発明の化合物と織
物との間の化学結合の形成を示している。
／または調製物で処理された織物は、水または溶剤での
洗浄を繰り返しても、それに対して抵抗性を有する。洗
浄溶剤としては例えばアセトンが挙げられる。アセトン
は調製物の成分にとって、特にフッ素化されたトリアジ
ンにとって良い溶剤である。処理された織物がアセトン
での洗浄に抵抗するという事実は、本発明の化合物と織
物との間の化学結合の形成を示している。
【００２８】次の実施例は本発明を説明するためのもの
であり、これらの実施例によって本発明の範囲が限定さ
れるものではない。
であり、これらの実施例によって本発明の範囲が限定さ
れるものではない。
【００２９】
【実施例】本発明の誘導体の製造法 生成物の構造はＩＲ、1Ｈ−ＮＭＲ、19Ｆ−ＮＭＲおよ
び13Ｃ−ＮＭＲ分析により確認された。
び13Ｃ−ＮＭＲ分析により確認された。
【００３０】実施例１ 式：
【化５】 の化合物の製造。
【００３１】撹拌器、温度計および滴下ロートを備えた
２ｌのガラスフラスコに、トルエン１０００ｇ（８７０
ｃｃ）、２，４，６−トリクロロトリアジン２８．４ｇ
（０．１５モル）および２，４，６−コリジン２０ｇ
（０．１６５モル）を導入する。この混合物を０℃に冷
却し、次いでＣＦ3Ｏ（ＣＦ2Ｏ）n−（Ｃ3Ｆ6Ｏ）m−Ｃ
Ｆ2−ＣＨ2ＯＨ（平均エクィヴァレント・ウェイト Ｅ
Ｗ＝６５０）１００ｇ（０．１５モル）を撹拌下にゆっ
くり滴下し、フラスコ内の温度を０℃と１０℃の間に維
持する。
２ｌのガラスフラスコに、トルエン１０００ｇ（８７０
ｃｃ）、２，４，６−トリクロロトリアジン２８．４ｇ
（０．１５モル）および２，４，６−コリジン２０ｇ
（０．１６５モル）を導入する。この混合物を０℃に冷
却し、次いでＣＦ3Ｏ（ＣＦ2Ｏ）n−（Ｃ3Ｆ6Ｏ）m−Ｃ
Ｆ2−ＣＨ2ＯＨ（平均エクィヴァレント・ウェイト Ｅ
Ｗ＝６５０）１００ｇ（０．１５モル）を撹拌下にゆっ
くり滴下し、フラスコ内の温度を０℃と１０℃の間に維
持する。
【００３２】アルコールの滴下が終わったとき、反応混
合物は室温になっており、次いで撹拌下、これらの条件
の下に２時間保つ。次いで、析出したコリジン塩酸塩を
濾過により反応混合物から除去する。次いで、溶媒およ
び過剰のコリジンを８０−１００℃／１ｍｍＨｇで生成
物から蒸留する。
合物は室温になっており、次いで撹拌下、これらの条件
の下に２時間保つ。次いで、析出したコリジン塩酸塩を
濾過により反応混合物から除去する。次いで、溶媒およ
び過剰のコリジンを８０−１００℃／１ｍｍＨｇで生成
物から蒸留する。
【００３３】このようにして得られた生成物は濁ってい
るように見え、次いで０．２μのフィルターにより２度
目の濾過に付す。生成物１０７．９ｇを得る。
るように見え、次いで０．２μのフィルターにより２度
目の濾過に付す。生成物１０７．９ｇを得る。
【００３４】実施例２ 式：
【化６】 の化合物の製造。
【００３５】実施例１に記載されたのと同じ条件で操作
して、ＣＦ3Ｏ（ＣＦ2Ｏ）n−（Ｃ3Ｆ6Ｏ）mＣＦ2ＣＨ2
Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）1.5Ｈ（ＥＷ＝７１６）１００ｇ
（０．１４モル）を、トルエン１０００ｇ中で、２，
４，６−トリクロロトリアジン２５．７７ｇ（０．１４
モル）および２，４，６−コリジン１８．６ｇ（０．１
５モル）と反応させる。生成物１０５．３ｇを得る。
して、ＣＦ3Ｏ（ＣＦ2Ｏ）n−（Ｃ3Ｆ6Ｏ）mＣＦ2ＣＨ2
Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）1.5Ｈ（ＥＷ＝７１６）１００ｇ
（０．１４モル）を、トルエン１０００ｇ中で、２，
４，６−トリクロロトリアジン２５．７７ｇ（０．１４
モル）および２，４，６−コリジン１８．６ｇ（０．１
５モル）と反応させる。生成物１０５．３ｇを得る。
【００３６】実施例３ 式：
【化７】 の化合物の製造。
【００３７】実施例１に記載されたのと同じ条件で操作
して、ＣＦ3Ｏ（ＣＦ2Ｏ）n−（Ｃ3Ｆ6Ｏ）mＣＦ2ＣＨ2
Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）1.8Ｈ（ＥＷ＝７２９）１００ｇ
（０．１３７モル）を、トルエン１０００ｇ中で、２，
４，６−トリクロロトリアジン２５．３ｇ（０．１３７
モル）および２，４，６−コリジン１８．２ｇ（０．１
５モル）と反応させる。生成物１１０．７ｇを得る。
して、ＣＦ3Ｏ（ＣＦ2Ｏ）n−（Ｃ3Ｆ6Ｏ）mＣＦ2ＣＨ2
Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）1.8Ｈ（ＥＷ＝７２９）１００ｇ
（０．１３７モル）を、トルエン１０００ｇ中で、２，
４，６−トリクロロトリアジン２５．３ｇ（０．１３７
モル）および２，４，６−コリジン１８．２ｇ（０．１
５モル）と反応させる。生成物１１０．７ｇを得る。
【００３８】実施例４ 式：
【化８】 の化合物の製造。
【００３９】撹拌器、温度計および滴下ロートを備えた
２ｌのガラスフラスコに、トルエン１０００ｇ（８７０
ｃｃ）、２，４，６−トリクロロトリアジン４１．３ｇ
（０．２２５モル）および２，４，６−コリジン２９．
６ｇ（０．２４５モル）を導入する。この混合物を０℃
に冷却し、次いでＣｌ（Ｃ3Ｆ6Ｏ）2−ＣＦ2−ＣＨ2Ｏ
Ｈ１００ｇ（０．２２３モル）を撹拌下にゆっくり滴下
し、フラスコ内の温度を０℃と１０℃の間に維持する。
２ｌのガラスフラスコに、トルエン１０００ｇ（８７０
ｃｃ）、２，４，６−トリクロロトリアジン４１．３ｇ
（０．２２５モル）および２，４，６−コリジン２９．
６ｇ（０．２４５モル）を導入する。この混合物を０℃
に冷却し、次いでＣｌ（Ｃ3Ｆ6Ｏ）2−ＣＦ2−ＣＨ2Ｏ
Ｈ１００ｇ（０．２２３モル）を撹拌下にゆっくり滴下
し、フラスコ内の温度を０℃と１０℃の間に維持する。
【００４０】アルコールの滴下が終わったとき、反応混
合物は室温になっており、次いで撹拌下、これらの条件
の下に２時間保つ。次いで、析出したコリジン塩酸塩を
濾過により反応混合物から除去する。次いで、溶媒およ
び過剰のコリジンを温度８０−１００℃、圧力１ｍｍＨ
ｇで生成物から蒸留する。このようにして得られた生成
物は濁っており、次いで０．２μのフィルターにより２
度目の濾過に付す。生成物１２３ｇを得る。
合物は室温になっており、次いで撹拌下、これらの条件
の下に２時間保つ。次いで、析出したコリジン塩酸塩を
濾過により反応混合物から除去する。次いで、溶媒およ
び過剰のコリジンを温度８０−１００℃、圧力１ｍｍＨ
ｇで生成物から蒸留する。このようにして得られた生成
物は濁っており、次いで０．２μのフィルターにより２
度目の濾過に付す。生成物１２３ｇを得る。
【００４１】実施例５ 式：
【化９】 の化合物の製造。
【００４２】実施例１に記載されたのと同じ条件で操作
して、Ｃｌ（Ｃ3Ｆ6Ｏ）2ＣＦ2ＣＨ 2Ｏ（ＣＨ2ＣＨ
2Ｏ）1.5Ｈ１１４．２ｇ（０．２２モル）を、トルエン
１０００ｇ中で、２，４，６−トリクロロトリアジン４
１．３ｇ（０．２２５モル）および２，４，６−コリジ
ン２９．６ｇ（０．２４５モル）と反応させる。生成物
１４４．６ｇを得る。
して、Ｃｌ（Ｃ3Ｆ6Ｏ）2ＣＦ2ＣＨ 2Ｏ（ＣＨ2ＣＨ
2Ｏ）1.5Ｈ１１４．２ｇ（０．２２モル）を、トルエン
１０００ｇ中で、２，４，６−トリクロロトリアジン４
１．３ｇ（０．２２５モル）および２，４，６−コリジ
ン２９．６ｇ（０．２４５モル）と反応させる。生成物
１４４．６ｇを得る。
【００４３】実施例６ 式：
【化１０】 の化合物の製造。実施例１に記載されたのと同じ条件で
操作して、Ｃｌ（Ｃ3Ｆ6Ｏ）3ＣＦ2ＣＨ 2ＯＨ１００ｇ
（０．１６モル）を、トルエン１０００ｇ中で、２，
４，６−トリクロロトリアジン２９．５ｇ（０．１６モ
ル）および２，４，６−コリジン２１．３ｇ（０．１８
モル）と反応させる。生成物１０９．５ｇを得る。
操作して、Ｃｌ（Ｃ3Ｆ6Ｏ）3ＣＦ2ＣＨ 2ＯＨ１００ｇ
（０．１６モル）を、トルエン１０００ｇ中で、２，
４，６−トリクロロトリアジン２９．５ｇ（０．１６モ
ル）および２，４，６−コリジン２１．３ｇ（０．１８
モル）と反応させる。生成物１０９．５ｇを得る。
【００４４】実施例７ 式：
【化１１】 の化合物の製造。
【００４５】実施例１に記載されたのと同じ条件で操作
して、Ｃｌ（Ｃ3Ｆ6Ｏ）3ＣＦ2ＣＨ 2Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２
Ｏ）１．５Ｈ１００ｇ（０．１４７モル）を、トルエン
１０００ｇ中で、２，４，６−トリクロロトリアジン２
７ｇ（０．１４７モル）および２，４，６−コリジン１
９．５ｇ（０．１６モル）と反応させる。生成物１１０
ｇを得る。
して、Ｃｌ（Ｃ3Ｆ6Ｏ）3ＣＦ2ＣＨ 2Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２
Ｏ）１．５Ｈ１００ｇ（０．１４７モル）を、トルエン
１０００ｇ中で、２，４，６−トリクロロトリアジン２
７ｇ（０．１４７モル）および２，４，６−コリジン１
９．５ｇ（０．１６モル）と反応させる。生成物１１０
ｇを得る。
【００４６】実施例８ 式：
【化１２】
【００４７】（式中、ｎ＝２−５）の化合物の製造。
【００４８】実施例１に記載されたのと同じ条件で操作
して、Ｃｌ（Ｃ3Ｆ6Ｏ）nＣＦ2ＣＨ 2Ｏ（ＣＨ2ＣＨ
2Ｏ）1.76Ｈ（ＥＷ＝６１３）５０ｇ（０．０８モル）
を、トルエン２６０ｇ中で、２，４，６−トリクロロト
リアジン１４．９ｇ（０．０８モル）および２，４，６
−コリジン１０．５ｇ（０．０８６モル）と反応させ
る。生成物５３．５ｇを得る。
して、Ｃｌ（Ｃ3Ｆ6Ｏ）nＣＦ2ＣＨ 2Ｏ（ＣＨ2ＣＨ
2Ｏ）1.76Ｈ（ＥＷ＝６１３）５０ｇ（０．０８モル）
を、トルエン２６０ｇ中で、２，４，６−トリクロロト
リアジン１４．９ｇ（０．０８モル）および２，４，６
−コリジン１０．５ｇ（０．０８６モル）と反応させ
る。生成物５３．５ｇを得る。
【００４９】実施例９ 式：
【化１３】 （式中、ｎ＝２−５）の化合物の製造。
【００５０】実施例１に記載されたのと同じ条件で操作
して、Ｃｌ（Ｃ3Ｆ6Ｏ）nＣＦ2ＣＨ 2Ｏ（ＣＨ2ＣＨ
2Ｏ）2Ｈ（ｎ＝２−５、ＥＷ＝６２３）１００ｇ（０．
１６モル）を、トルエン１０００ｇ中で、２，４，６−
トリクロロトリアジン２９．６ｇ（０．１６モル）およ
び２，４，６−コリジン２１．３ｇ（０．１７６モル）
と反応させる。生成物１１２．４ｇを得る。
して、Ｃｌ（Ｃ3Ｆ6Ｏ）nＣＦ2ＣＨ 2Ｏ（ＣＨ2ＣＨ
2Ｏ）2Ｈ（ｎ＝２−５、ＥＷ＝６２３）１００ｇ（０．
１６モル）を、トルエン１０００ｇ中で、２，４，６−
トリクロロトリアジン２９．６ｇ（０．１６モル）およ
び２，４，６−コリジン２１．３ｇ（０．１７６モル）
と反応させる。生成物１１２．４ｇを得る。
【００５１】実施例１０ 式：
【化１４】 （式中、ｎ＝２−５）の化合物の製造。
【００５２】実施例１に記載されたのと同じ条件で操作
して、Ｃｌ（Ｃ3Ｆ6Ｏ）nＣＦ2ＣＨ 2Ｏ（ＣＨ2ＣＨ
2Ｏ）2.6Ｈ（ｎ＝２−５、ＥＷ＝６４９）１００ｇ
（０．１５モル）を、トルエン１０００ｇ中で、２，
４，６−トリクロロトリアジン２８．４ｇ（０．１５モ
ル）および２，４，６−コリジン１９．９ｇ（０．１６
モル）と反応させる。生成物１０５．３ｇを得る。
して、Ｃｌ（Ｃ3Ｆ6Ｏ）nＣＦ2ＣＨ 2Ｏ（ＣＨ2ＣＨ
2Ｏ）2.6Ｈ（ｎ＝２−５、ＥＷ＝６４９）１００ｇ
（０．１５モル）を、トルエン１０００ｇ中で、２，
４，６−トリクロロトリアジン２８．４ｇ（０．１５モ
ル）および２，４，６−コリジン１９．９ｇ（０．１６
モル）と反応させる。生成物１０５．３ｇを得る。
【００５３】実施例１１ 式：
【化１５】 の化合物の製造。
【００５４】実施例１に記載されたのと同じ条件で操作
して、ＨＯＣＨ2ＣＦ2Ｏ（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）m（ＣＦ2Ｏ）
nＣＦ2ＣＨ2ＯＨ（ＥＷ＝６０５）１００ｇ（０．１６
モル）を、トルエン５９５ｇ中で、２，４，６−トリク
ロロトリアジン３０．２ｇ（０．１６モル）および２，
４，６−コリジン２２ｇ（０．１８モル）と反応させ
る。生成物１０６ｇを得る。
して、ＨＯＣＨ2ＣＦ2Ｏ（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）m（ＣＦ2Ｏ）
nＣＦ2ＣＨ2ＯＨ（ＥＷ＝６０５）１００ｇ（０．１６
モル）を、トルエン５９５ｇ中で、２，４，６−トリク
ロロトリアジン３０．２ｇ（０．１６モル）および２，
４，６−コリジン２２ｇ（０．１８モル）と反応させ
る。生成物１０６ｇを得る。
【００５５】実施例１２ 式：
【化１６】 の化合物の製造。
【００５６】撹拌器、温度計および滴下ロートを備えた
１ｌのガラスフラスコに、トルエン３００ｇ、２，４，
６−トリクロロトリアジン１６．７６ｇ（０．０９モ
ル）および２，４，６−コリジン１２．１ｇ（０．１モ
ル）を導入する。この混合物を０℃に冷却し、次いでＣ
ｌ（Ｃ3Ｆ6Ｏ）n−ＣＦ2ＣＨ2ＯＨ（ｎ＝２−５，ＥＷ
＝５３９）５０ｇ（０．０９モル）を撹拌下にゆっくり
滴下し、フラスコ内の温度を０℃と１０℃の間に維持す
る。アルコールの滴下が終わったとき、反応混合物は室
温になっており、次いで撹拌下、これらの条件の下に２
時間保つ。次いで、析出したコリジン塩酸塩を濾過によ
り反応混合物から除去する。濾過された反応混合物に、
次いで２，４，６−コリジン１２．１ｇ（０．１モル）
を加える。次いで温度を３０℃にし、次いでＣＦ3ＣＨ2
ＯＨ９．１６ｇ（０．０９モル）を滴下により加える。
滴下終了後、反応を２時間継続させる。次いで、析出し
たコリジン塩酸塩を濾過により反応混合物から除去す
る。次いで、溶媒および過剰のコリジンを８０−１００
℃／１ｍｍＨｇで生成物から蒸留する。
１ｌのガラスフラスコに、トルエン３００ｇ、２，４，
６−トリクロロトリアジン１６．７６ｇ（０．０９モ
ル）および２，４，６−コリジン１２．１ｇ（０．１モ
ル）を導入する。この混合物を０℃に冷却し、次いでＣ
ｌ（Ｃ3Ｆ6Ｏ）n−ＣＦ2ＣＨ2ＯＨ（ｎ＝２−５，ＥＷ
＝５３９）５０ｇ（０．０９モル）を撹拌下にゆっくり
滴下し、フラスコ内の温度を０℃と１０℃の間に維持す
る。アルコールの滴下が終わったとき、反応混合物は室
温になっており、次いで撹拌下、これらの条件の下に２
時間保つ。次いで、析出したコリジン塩酸塩を濾過によ
り反応混合物から除去する。濾過された反応混合物に、
次いで２，４，６−コリジン１２．１ｇ（０．１モル）
を加える。次いで温度を３０℃にし、次いでＣＦ3ＣＨ2
ＯＨ９．１６ｇ（０．０９モル）を滴下により加える。
滴下終了後、反応を２時間継続させる。次いで、析出し
たコリジン塩酸塩を濾過により反応混合物から除去す
る。次いで、溶媒および過剰のコリジンを８０−１００
℃／１ｍｍＨｇで生成物から蒸留する。
【００５７】このようにして得られた生成物は濁ってお
り、次いで０．２μのフィルターにより２度目の濾過に
付す。生成物５３．２ｇを得る。
り、次いで０．２μのフィルターにより２度目の濾過に
付す。生成物５３．２ｇを得る。
【００５８】適用実施例 特性づけ 撥水性試験 織物を、アルコールの濃度を増しながら、水／イソプロ
パノール（ＩＰＡ）水性アルコール混合物の滴と、最後
には純アルコールの１滴と、１０秒間接触させることに
より、試験を行った。滴を除いた後、液が表面に円光
（ｈａｌｏ）を残すかどうか、あるいは液が織物にしみ
込むかどうかを観察する。属するとされた撥水値（評
価）は、織物にしみ込まず、円光を残さなかった液に相
当する値である。
パノール（ＩＰＡ）水性アルコール混合物の滴と、最後
には純アルコールの１滴と、１０秒間接触させることに
より、試験を行った。滴を除いた後、液が表面に円光
（ｈａｌｏ）を残すかどうか、あるいは液が織物にしみ
込むかどうかを観察する。属するとされた撥水値（評
価）は、織物にしみ込まず、円光を残さなかった液に相
当する値である。
【００５９】 評価 水／ＩＰＡ混合物（重量％） Ｗ １００／０ １ ９０／１０ ２ ８０／２０ ３ ７０／３０ ４ ６０／４０ ５ ５０／５０ ６ ４０／６０ ７ ３０／７０ ８ ２０／８０ ９ １０／９０ １０ ０／１００ 表記のＷはサンプルが純水に抵抗したことを意味する。
【００６０】撥油性 ＡＡＴＣＣ標準試験１１８ー１９７８の方法に従って試
験を行う。この試験では、異なった表面張力を有する油
滴のしみ込みに対して織物から与えられる抵抗性が評価
される。油滴を織物と３０秒間接触させたのち除く。油
が表面に円光を残すかどうか、あるいは油が織物にしみ
込むかどうかを観察する。属するとされた撥油値は、織
物にしみ込まず、円光を残さなかった油に相当する値で
ある。
験を行う。この試験では、異なった表面張力を有する油
滴のしみ込みに対して織物から与えられる抵抗性が評価
される。油滴を織物と３０秒間接触させたのち除く。油
が表面に円光を残すかどうか、あるいは油が織物にしみ
込むかどうかを観察する。属するとされた撥油値は、織
物にしみ込まず、円光を残さなかった油に相当する値で
ある。
【００６１】 評価 油のタイプ １ ワセリンオイル ２ ワセリンオイル／ｎ−ヘキサデカン ６５／３５ ３ ｎ−ヘキサデカン ４ ｎ−テトラデカン ５ ｎ−ドデカン ６ ｎ−デカン ７ ｎ−オクタン ８ ｎ−ヘプタン
【００６２】実施例１３（木綿処理） フッ素化されたクロロトリアジン分散液の調製 実施例３に記載のフッ素化されたクロロトリアジンを、
次の組成を有する反応性の染料用のプリントペースト
（ペーストＩ）に３％の濃度で混合する：ペーストＩ −アルギン酸ナトリウムの７％水性分散液（５０％） −尿素（１２％） −ベンゼンスルホン酸ナトリウムの２５％水溶液（６％） −炭酸カリウム（２％） −水（３０％）
次の組成を有する反応性の染料用のプリントペースト
（ペーストＩ）に３％の濃度で混合する：ペーストＩ −アルギン酸ナトリウムの７％水性分散液（５０％） −尿素（１２％） −ベンゼンスルホン酸ナトリウムの２５％水溶液（６％） −炭酸カリウム（２％） −水（３０％）
【００６３】織物の処理 上記のようにして得られた調製物を、プリントペースト
の通常の適用方法に従って、ドクター（ｄｏｃｔｏｒ）
を用いて、１０ｃｍ×１０ｃｍサイズを有する木綿布上
に室温で適用した。種々の布を種々のドクター・パッセ
ージ（１〜４）で処理した。
の通常の適用方法に従って、ドクター（ｄｏｃｔｏｒ）
を用いて、１０ｃｍ×１０ｃｍサイズを有する木綿布上
に室温で適用した。種々の布を種々のドクター・パッセ
ージ（１〜４）で処理した。
【００６４】繊維に対する反応性の固着を確実にするた
めに、織物を繰り返し熱処理に付す：処理はストーブ
中、１４０〜１６０℃で１０〜１５分間行う。熱処理の
のち、次の標準的な洗浄手順に従って、織物をリニテス
ト（ｌｉｎｉｔｅｓｔ）装置中で洗浄する：
めに、織物を繰り返し熱処理に付す：処理はストーブ
中、１４０〜１６０℃で１０〜１５分間行う。熱処理の
のち、次の標準的な洗浄手順に従って、織物をリニテス
ト（ｌｉｎｉｔｅｓｔ）装置中で洗浄する：
【００６５】スチールの球（直径０．６ｃｍ）１０個を
含むステンレススチールの容器中へ、界面活性剤５ｇ／
ｌの溶液の存在下に、溶液／織物重量比（バス比）４０
で、布を入れる。容器を６０℃に温度調節し、６０分間
連続撹拌する。泡が消えるまで布を水ですすぐ。乾燥し
た後、処理された布上で、まず撥水評価を、そして撥油
評価を前記のようにして行う。
含むステンレススチールの容器中へ、界面活性剤５ｇ／
ｌの溶液の存在下に、溶液／織物重量比（バス比）４０
で、布を入れる。容器を６０℃に温度調節し、６０分間
連続撹拌する。泡が消えるまで布を水ですすぐ。乾燥し
た後、処理された布上で、まず撥水評価を、そして撥油
評価を前記のようにして行う。
【００６６】ドライ洗浄をシミュレートするために、ま
た過剰の反応物および／または界面活性剤を除去する場
合に、布のうちのあるものはさらに溶剤での洗浄に付さ
れる。乾燥したのち、布をさらに撥水試験および撥油試
験に付す。洗浄の回数および種類ならびに布の上に沈積
された作用物質の量とを関連づけて、試験の結果を表１
に報告する。
た過剰の反応物および／または界面活性剤を除去する場
合に、布のうちのあるものはさらに溶剤での洗浄に付さ
れる。乾燥したのち、布をさらに撥水試験および撥油試
験に付す。洗浄の回数および種類ならびに布の上に沈積
された作用物質の量とを関連づけて、試験の結果を表１
に報告する。
【００６７】
【表１】 織物は柔軟である。
【００６８】実施例１４（木綿の処理） 実施例２に記載のフッ素化されたクロロトリアジンを、
実施例１３に記載のようにして、反応性の染料用のプリ
ントペースト（ペーストＩ）と３％の濃度で混合する。
実施例１３に記載のようにして、反応性の染料用のプリ
ントペースト（ペーストＩ）と３％の濃度で混合する。
【００６９】このようにして得られた調製物を、実施例
１３に記載の手順に従って、木綿の布に適用する。この
布を次いで実施例１３に記載のようにして洗浄し、撥水
および撥油試験に付す。結果を表２に報告する。
１３に記載の手順に従って、木綿の布に適用する。この
布を次いで実施例１３に記載のようにして洗浄し、撥水
および撥油試験に付す。結果を表２に報告する。
【００７０】
【表２】 織物は柔軟である。
【００７１】実施例１５（木綿の処理） 実施例１に記載のフッ素化されたクロロトリアジンを、
実施例１３に記載のようにして、反応性の染料用のプリ
ントペースト（ペーストＩ）と３％の濃度で混合する。
実施例１３に記載のようにして、反応性の染料用のプリ
ントペースト（ペーストＩ）と３％の濃度で混合する。
【００７２】このようにして得られた調製物を、実施例
１３に記載の手順に従って、木綿の布に適用する。この
布を次いで実施例１３に記載のようにして洗浄し、撥水
および撥油試験に付す。結果を表３に報告する。
１３に記載の手順に従って、木綿の布に適用する。この
布を次いで実施例１３に記載のようにして洗浄し、撥水
および撥油試験に付す。結果を表３に報告する。
【００７３】
【表３】 織物は柔軟である。
【００７４】実施例１６（木綿の処理） 予めアセトンに溶解された実施例２に記載の化合物を、
炭化水素系界面活性剤Ｂｒｉｊ ５６を用いて、界面活
性剤／トリアジン重量比が１に等しくなるようにして、
水中に分散する。分散液のｐＨを炭酸水素ナトリウム溶
液で８にする。一連の木綿布を、室温に維持された分散
液を含む浴中、撹拌下に、５〜３０分の範囲の時間浸
す。処理された布を１２０℃で１５分間熱処理に付し、
引き続いて実施例１３に記載のようにして洗浄する。撥
水および撥油試験の結果を表４に報告する。
炭化水素系界面活性剤Ｂｒｉｊ ５６を用いて、界面活
性剤／トリアジン重量比が１に等しくなるようにして、
水中に分散する。分散液のｐＨを炭酸水素ナトリウム溶
液で８にする。一連の木綿布を、室温に維持された分散
液を含む浴中、撹拌下に、５〜３０分の範囲の時間浸
す。処理された布を１２０℃で１５分間熱処理に付し、
引き続いて実施例１３に記載のようにして洗浄する。撥
水および撥油試験の結果を表４に報告する。
【００７５】
【表４】 織物は柔軟である。
【００７６】実施例１７（木綿の処理） 実施例７に記載のフッ素化されたクロロトリアジンを、
実施例１３に記載のようにして、反応性の染料用のプリ
ントペースト（ペーストＩ）と３％の濃度で混合する。
実施例１３に記載のようにして、反応性の染料用のプリ
ントペースト（ペーストＩ）と３％の濃度で混合する。
【００７７】このようにして得られた調製物を、実施例
１３に記載の手順に従って、木綿の布に適用する。この
布を次いで実施例１３に記載のようにして洗浄し、撥水
および撥油試験に付す。結果を表５に報告する。
１３に記載の手順に従って、木綿の布に適用する。この
布を次いで実施例１３に記載のようにして洗浄し、撥水
および撥油試験に付す。結果を表５に報告する。
【００７８】
【表５】 織物は柔軟である。
【００７９】実施例１８（木綿の処理） 実施例８に記載のフッ素化されたクロロトリアジンを、
実施例１３に記載のようにして、反応性の染料用のプリ
ントペースト（ペーストＩ）と３％の濃度で混合する。
実施例１３に記載のようにして、反応性の染料用のプリ
ントペースト（ペーストＩ）と３％の濃度で混合する。
【００８０】このようにして得られた調製物を、実施例
１３に記載の手順に従って、木綿の布に適用する。この
布を次いで実施例１３に記載のようにして洗浄し、撥水
および撥油試験に付す。結果を表６に報告する。
１３に記載の手順に従って、木綿の布に適用する。この
布を次いで実施例１３に記載のようにして洗浄し、撥水
および撥油試験に付す。結果を表６に報告する。
【００８１】
【表６】 織物は柔軟である。
【００８２】実施例１９（木綿の処理） 実施例９に記載のフッ素化されたクロロトリアジンを、
実施例１３に記載のようにして、反応性の染料用のプリ
ントペースト（ペーストＩ）と３％の濃度で混合する。
実施例１３に記載のようにして、反応性の染料用のプリ
ントペースト（ペーストＩ）と３％の濃度で混合する。
【００８３】このようにして得られた調製物を、実施例
１３に記載の手順に従って、木綿の布に適用する。この
布を次いで実施例１３に記載のようにして洗浄し、撥水
および撥油試験に付す。結果を表７に報告する。
１３に記載の手順に従って、木綿の布に適用する。この
布を次いで実施例１３に記載のようにして洗浄し、撥水
および撥油試験に付す。結果を表７に報告する。
【００８４】
【表７】 織物は柔軟である。
【００８５】実施例２０（木綿の処理） 実施例１０に記載のフッ素化されたクロロトリアジン
を、実施例１３に記載のようにして、反応性の染料用の
プリントペースト（ペーストＩ）と３％の濃度で混合す
る。
を、実施例１３に記載のようにして、反応性の染料用の
プリントペースト（ペーストＩ）と３％の濃度で混合す
る。
【００８６】このようにして得られた調製物を、実施例
１３に記載の手順に従って、木綿の布に適用する。この
布を次いで実施例１３に記載のようにして洗浄し、撥水
および撥油試験に付す。結果を表８に報告する。
１３に記載の手順に従って、木綿の布に適用する。この
布を次いで実施例１３に記載のようにして洗浄し、撥水
および撥油試験に付す。結果を表８に報告する。
【００８７】
【表８】 織物は柔軟である。
【００８８】実施例２１（羊毛の処理） 実施例３に記載のフッ素化されたクロロトリアジンを、
実施例１３に記載のようにして、反応性の染料用のプリ
ントペースト（ペーストＩ）と３％の濃度で混合する。
実施例１３に記載のようにして、反応性の染料用のプリ
ントペースト（ペーストＩ）と３％の濃度で混合する。
【００８９】このようにして得られた調製物を、実施例
１３に記載の手順に従って、羊毛の織物および羊毛の布
に適用する。この布を次いで実施例１３に記載のように
して洗浄し、撥水および撥油試験に付す。結果を表９に
報告する。
１３に記載の手順に従って、羊毛の織物および羊毛の布
に適用する。この布を次いで実施例１３に記載のように
して洗浄し、撥水および撥油試験に付す。結果を表９に
報告する。
【００９０】
【表９】 織物は柔軟であり、織物の外観は実質的に変わっていな
い。
い。
【００９１】実施例２２（羊毛の処理） 実施例３に記載された構造を有するフッ素化されたトリ
アジン誘導体を、次の組成からなるプリントペースト
（ペーストＩＩ）： −カーボポール プリントライト ２４９１ ＷＣＳ
（６重量％） −尿素（１０％） −炭酸カリウム（３％） −水（８１％） 中に、５％の濃度で導入し、実施例１３に記載のように
して、羊毛の織物に適用する。
アジン誘導体を、次の組成からなるプリントペースト
（ペーストＩＩ）： −カーボポール プリントライト ２４９１ ＷＣＳ
（６重量％） −尿素（１０％） −炭酸カリウム（３％） −水（８１％） 中に、５％の濃度で導入し、実施例１３に記載のように
して、羊毛の織物に適用する。
【００９２】処理した後、この織物を実施例１３に記載
のようにして洗浄に付し、撥水および撥油試験に付す。
結果を表１０に報告する。
のようにして洗浄に付し、撥水および撥油試験に付す。
結果を表１０に報告する。
【００９３】
【表１０】 織物は柔軟であり、織物の外観は実質的に変わっていな
い。
い。
【００９４】実施例２３（麻の処理） 実施例３に記載の構造を有し、ペーストＩ（実施例１
３）およびペーストＩＩ（実施例２２）中に調製された
フッ素化されたトリアジン誘導体を、実施例１３に記載
のようにして、麻の織物に適用する。処理した後、この
織物を実施例１３に記載のようにして洗浄し、撥水およ
び撥油試験に付す。結果を表１１に報告する。
３）およびペーストＩＩ（実施例２２）中に調製された
フッ素化されたトリアジン誘導体を、実施例１３に記載
のようにして、麻の織物に適用する。処理した後、この
織物を実施例１３に記載のようにして洗浄し、撥水およ
び撥油試験に付す。結果を表１１に報告する。
【００９５】
【表１１】 織物は柔軟であり、織物の外観は実質的に変わっていな
い。
い。
【００９６】実施例２４（絹の処理） 実施例３に記載の構造を有するフッ素化されたトリアジ
ン誘導体を、アクリルベース Ｓｅｒｖｉｐｒｉｎｔ
７５０１を有し、次の重量組成を有する市販のプリント
ペースト（ペーストＩＩＩ）中に２％の濃度で調製す
る：ペーストＩＩＩ −ＳＥＲＶＩＰＲＩＮＴ８％の水性分散液（６０％） −グリセリン（３％） −尿素（６％） −（ＮＨ４）２ＳＯ４の３３％溶液（５％） −水（２６％）
ン誘導体を、アクリルベース Ｓｅｒｖｉｐｒｉｎｔ
７５０１を有し、次の重量組成を有する市販のプリント
ペースト（ペーストＩＩＩ）中に２％の濃度で調製す
る：ペーストＩＩＩ −ＳＥＲＶＩＰＲＩＮＴ８％の水性分散液（６０％） −グリセリン（３％） −尿素（６％） −（ＮＨ４）２ＳＯ４の３３％溶液（５％） −水（２６％）
【００９７】このようにして得られた調製物を、次いで
実施例１３に記載のようにして、絹の織物に適用する。
処理する前に、絹の織物を炭酸ナトリウム溶液で同化さ
せて塩基化する。処理した後、この織物を実施例１３に
記載のようにして洗浄に付し、撥水および撥油試験に付
す。結果を表１２に報告する。
実施例１３に記載のようにして、絹の織物に適用する。
処理する前に、絹の織物を炭酸ナトリウム溶液で同化さ
せて塩基化する。処理した後、この織物を実施例１３に
記載のようにして洗浄に付し、撥水および撥油試験に付
す。結果を表１２に報告する。
【００９８】
【表１２】 織物は柔軟である。
【００９９】比較例１ 実施例３のトリアジン誘導体を製造するために用いられ
た反応試剤の構造を有するフッ素化されたアルコール
を、実施例１６に記載のようにして、炭化水素系の界面
活性剤により分散させ、実施例１６に記載のようにし
て、繊維に対して５重量％の濃度で、木綿の布に適用す
る。実施例１３に記載のようにして、処理し、洗浄した
のち、撥水および撥油性の測定は、生地にいかなる撥水
および撥油特性をも付与していないことを示す（Ｗｒ＝
０、Ｏｒ＝０）。
た反応試剤の構造を有するフッ素化されたアルコール
を、実施例１６に記載のようにして、炭化水素系の界面
活性剤により分散させ、実施例１６に記載のようにし
て、繊維に対して５重量％の濃度で、木綿の布に適用す
る。実施例１３に記載のようにして、処理し、洗浄した
のち、撥水および撥油性の測定は、生地にいかなる撥水
および撥油特性をも付与していないことを示す（Ｗｒ＝
０、Ｏｒ＝０）。
【０１００】比較例２ 実施例１３、２２、２４にそれぞれ記載された前記のプ
リントペースト、ペーストＩ、ペーストＩＩ、ペースト
ＩＩＩを、フッ素化されたトリアジン誘導体なしで、そ
れぞれ実施例１３、２２、２４に記載のように適用す
る。表１３に報告されている結果から分かるように、こ
れらの処理は織物にいかなる撥水および撥油性をも付与
していない。
リントペースト、ペーストＩ、ペーストＩＩ、ペースト
ＩＩＩを、フッ素化されたトリアジン誘導体なしで、そ
れぞれ実施例１３、２２、２４に記載のように適用す
る。表１３に報告されている結果から分かるように、こ
れらの処理は織物にいかなる撥水および撥油性をも付与
していない。
【０１０１】
【表１３】
【０１０２】
【発明の効果】本発明のフッ素化されたトリアジン化合
物で繊維や織物を処理することにより、繊維や織物の柔
軟性を損なうことがなく、繊維や織物に優れた撥水性お
よび撥油性を付与することができ、処理された繊維や織
物を繰り返し洗浄しても、かかる特性が長期間失われる
ことなく維持される。
物で繊維や織物を処理することにより、繊維や織物の柔
軟性を損なうことがなく、繊維や織物に優れた撥水性お
よび撥油性を付与することができ、処理された繊維や織
物を繰り返し洗浄しても、かかる特性が長期間失われる
ことなく維持される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ０６Ｍ 101:32 101:34 (72)発明者 アントニオ ルッソ イタリア、20100 ミラノ、ヴィア カム ビアシ ８ (72)発明者 ピエロ サヴァリノ イタリア、トリノ、10093 コレグノ、ヴ ィア ジー．ドニゼッティ 42 (72)発明者 パオロ バラッタ イタリア、クネオ、12066 モンティセッ ロ ダルバ、フラツィオーネ サン アン トニオ 56 (72)発明者 マリオ ヴィスカ イタリア、15100 アレッサンドリア、ヴ ィアレ ミケレ 26／５
Claims (12)
- 【請求項１】 次の式： 【化１】 ［式中、ＺはＴ−Ｙであり、ここで、Ｔは−（ＣＨ2）q
−、−ＳＯ2−または−ＣＯ−、好ましくは−（ＣＨ2）
q−または−ＳＯ2−であり；ｑは１〜２０、好ましくは
１〜５の整数であり、Ｙは−Ｏ−、−Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）p
−、−Ｏ（ＣＨ2）n−ＮＲ−、−Ｏ（ＣＨ2）n−Ｏ−、
−Ｏ−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）p−、−ＮＲ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｃ2
Ｈ4Ｏ）p−または−Ｓ（Ｃ3Ｈ6Ｏ）p−であり；ここ
で、ＲはＨ、１〜１０の炭素原子、好ましくは１〜４の
炭素原子を有する、直鎖状または分枝鎖状のアルキルで
あり；ｎは１〜２０、好ましくは１〜１０の整数であ
り；ｐは１〜５、好ましくは１〜３の整数であり；Ｒf
は、−好ましくはＮまたはＯから選択されるヘテロ原子
を任意に含んでいてもよい、１〜３０の炭素原子、好ま
しくは１〜１２の炭素原子を含む、直鎖状または分枝鎖
状のフルオロアルキル鎖、または−次の： ａ）−（ＣＦ（ＣＦ3）−ＣＦ2Ｏ）−、 ｂ）−（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）−、 ｃ）−（ＣＦＬＯ）−，ここでＬは−Ｆもしくは−ＣＦ
3、 ｄ）−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−、 ｅ）−ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−、 ｆ）−ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）Ｏ− から選択される繰り返し単位で構成される（パー）フル
オロポリエーテル鎖を表し、Ｒfが（パー）フルオロポ
リエーテル鎖であって、単官能性であるとき、それはＣ
Ｆ3Ｏ−、Ｃ2Ｆ5Ｏ−、Ｃ3Ｆ7Ｏ−、Ｃｌ（Ｃ3Ｆ6Ｏ）
−もしくはＨ（Ｃ3Ｆ6Ｏ）−タイプの末端基を有し；Ｒ
fが直鎖状または分枝鎖状のフルオロアルキル鎖である
とき、それはＣＦ3−タイプの末端基を有し；ＸはＣ
ｌ、Ｒf−ＣＦ2−ＺおよびＣＦ3−Ｚ（ここで、Ｚおよ
びＲfは上で定義された意味を有する）から選択され
る］から選択される一般式を有するフッ素化されたトリ
アジン化合物。 - 【請求項２】 Ｒfがパーフルオロポリエーテルタイプ
のものであり、次の構造： １） −（ＣＦ2Ｏ）a−（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）b−、ただ
しｂ／ａは０．３以上〜１０以下、 ２） −（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）b−、 ３） −（Ｃ3Ｆ6Ｏ）r−（Ｃ2Ｆ4Ｏ）b−（ＣＦＬ
Ｏ）t−、ただしｒ／ｂ＝０．５〜２．０、（ｒ＋ｂ）
／ｔ＝１０〜３０ ４） −（ＯＣ3Ｆ6）r−ＯＣＦ2（Ｒ’f）y−ＣＦ2
Ｏ−（Ｃ3Ｆ6Ｏ）r− ５） −（ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2Ｏ）q−ＯＣＦ2（Ｒ’f）
y−Ｏ−（ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）s− ここで：Ｌは−Ｆまたは−ＣＦ3から選択され；ａ、
ｂ、ｑ、ｒ、ｓおよびｔは、Ｒfが約３００〜５００
０、好ましくは３００〜３０００の範囲の数平均分子量
Ｍn値を示すように、０〜２５の範囲からなる数であ
り；Ｒ’fが、１〜４の炭素原子を含むパーフルオロア
ルキレン基であり；ｙが０または１である、請求項１に
記載のフッ素化されたトリアジン化合物。 - 【請求項３】 Ｒfが次の構造： −（ＣＦ2Ｏ）a−（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）b−； −（Ｃ3Ｆ6Ｏ）r−（Ｃ2Ｆ4Ｏ）b−（ＣＦＬＯ）t−； −（Ｃ3Ｆ6Ｏ）r−（ＣＦＬＯ）t−； ここでＬおよびａ、ｂ、ｒ、ｔインデックスは、上記の
意味を有するから選択されるパーフルオロポリエーテル
鎖である、請求項１または２に記載のフッ素化されたト
リアジン化合物。 - 【請求項４】 式： Ｒf−ＣＦ2−Ｔ−ＹＨ （ＩＩＩ） ［式中、Ｔは−（ＣＨ2）q−、−ＳＯ2−または−ＣＯ
−、好ましくは−（ＣＨ2）q−または−ＳＯ2−であ
り；Ｙは−Ｏ−、−Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）p−、−Ｏ（ＣＨ2）
n−Ｏ−または−Ｏ−（Ｃ3Ｈ 6Ｏ）p−であり；ｎ、ｐお
よびｑインデックスは上記の意味を有する］を有するア
ルコールを、式： 【化２】 の２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンと
反応させることからなる、式（Ｉ）または（ＩＩ）のフ
ッ素化されたトリアジン化合物の製造法。 - 【請求項５】 反応が、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、トルエン、キシレンおよびアセトンから選択される
不活性溶媒中、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、ピリジン、２，６−ジメチルピリ
ジン、２−メチルキノリンおよび２，４，６−トリメチ
ルピリジンから選択される塩酸受容体の存在下に行われ
る請求項４に記載の製造法。 - 【請求項６】 ＸがＣｌである式（Ｉ）または（ＩＩ）
の化合物の製造法であって、反応温度が０℃〜１０℃の
範囲にある、請求項４または５に記載の製造法。 - 【請求項７】 アルコールと、溶媒、塩酸受容体および
ＸがＣｌである式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物からな
る混合物との反応により、ＸがＣｌとは異なっている式
（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物を得る、請求項４または
５に記載の製造法。 - 【請求項８】 アルコールと式（ＩＶ）のトリクロロト
リアジンとの割合が等モルであり、塩酸受容体が１０％
モル過剰に添加される、請求項４〜７のいずれかに記載
の製造法。 - 【請求項９】 請求項１〜３のいずれかに記載のフッ素
化されたトリアジン化合物と、異なったエトキシル化度
を有するエトキシル化されたアルコールまたはそれらの
混合物から選択される炭化水素系界面活性剤とを含む調
製物。 - 【請求項１０】 請求項１〜３のいずれかに記載のフッ
素化されたトリアジン化合物と、繊維染色用プリントペ
ーストとを含む調製物。 - 【請求項１１】 木綿、羊毛、絹、ポリエステル、ポリ
アミドもしくはそれらの組合せから選択される天然もし
くは合成繊維織物を処理するための、請求項１〜３のい
ずれかに記載のフッ素化されたトリアジン化合物、また
は請求項９〜１０のいずれかに記載の調製物の使用。 - 【請求項１２】 フッ素化されたトリアジン化合物が、
繊維の全重量に対して０．１〜２０重量％、好ましくは
１〜１０重量％の範囲の量で使用される請求項１１に記
載の使用。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT1999MI000426A IT1308639B1 (it) | 1999-03-03 | 1999-03-03 | Composti triazinici fluorurati. |
| ITMI99A000426 | 1999-03-03 | ||
| IT99A000426 | 1999-03-03 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000290264A true JP2000290264A (ja) | 2000-10-17 |
| JP4785223B2 JP4785223B2 (ja) | 2011-10-05 |
Family
ID=11382117
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000057443A Expired - Fee Related JP4785223B2 (ja) | 1999-03-03 | 2000-03-02 | フッ素化されたトリアジン化合物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6313291B1 (ja) |
| EP (1) | EP1033368B1 (ja) |
| JP (1) | JP4785223B2 (ja) |
| KR (1) | KR100635090B1 (ja) |
| DE (1) | DE60012062T2 (ja) |
| IT (1) | IT1308639B1 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004292975A (ja) * | 2003-03-26 | 2004-10-21 | Toray Ind Inc | ナイロン繊維からなる繊維構造物の改質製法 |
| JP2015160902A (ja) * | 2014-02-27 | 2015-09-07 | デクセリアルズ株式会社 | 表面調整剤及びそれを用いた物品 |
| JP2018145251A (ja) * | 2017-03-02 | 2018-09-20 | ユニマテック株式会社 | 親水撥油性コンポジット |
| JP2018145250A (ja) * | 2017-03-02 | 2018-09-20 | ユニマテック株式会社 | 含フッ素ジオール／トリアジン誘導体コンポジット |
| WO2020111138A1 (ja) * | 2018-11-30 | 2020-06-04 | ダイキン工業株式会社 | ポリエーテル基含有化合物 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7030209B2 (en) * | 2002-02-04 | 2006-04-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Halogenated optical polymer composition |
| US20070066785A1 (en) * | 2005-09-22 | 2007-03-22 | Acosta Erick J | Triazole-containing fluorinated urethanes and ureas |
| US20070066762A1 (en) * | 2005-09-22 | 2007-03-22 | Acosta Erick J | Triazole-containing fluorinated polymers |
| JP5478629B2 (ja) * | 2008-10-24 | 2014-04-23 | ソルヴェイ・スペシャルティ・ポリマーズ・イタリー・エッセ・ピ・ア | 潤滑性フィルムの形成方法 |
| EP2646491B1 (en) | 2010-12-03 | 2016-01-27 | Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. | Triazine derivative |
| CN111767566B (zh) * | 2020-06-18 | 2023-07-18 | 安徽旅贲科技有限公司 | 一种CFL认证体制在Fabric系统中的部分替代集成方法与系统 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1102015A (en) * | 1964-07-15 | 1968-02-07 | British Petroleum Co | Substituted triazine compounds and their preparation |
| US3536710A (en) * | 1968-06-05 | 1970-10-27 | Du Pont | Substituted guanamines and their derivatives |
| US3539566A (en) * | 1968-08-01 | 1970-11-10 | Allied Chem | Halogenated triazinyl derivatives of fluorinated amides |
| US3566835A (en) * | 1968-10-28 | 1971-03-02 | Dow Corning | Perfluoroalkylene ether and thioether triazine compounds |
| US3687900A (en) * | 1968-06-05 | 1972-08-29 | Du Pont | Homopolymers of substituted guanamines |
| US3847915A (en) * | 1972-03-09 | 1974-11-12 | Octrooimaatschappij Octropa In | Bis-triazine textile softeners |
| JPS5430999A (en) * | 1977-08-04 | 1979-03-07 | Wakayama Prefecture | Shrink and wrinckle risistant finish for cellulose fiber |
| JPS57102873A (en) * | 1980-11-20 | 1982-06-26 | Daikin Ind Ltd | Cyanuric chloride derivative of hexafluoroepoxypropane oligomer and its use |
| GB2291439A (en) * | 1994-07-19 | 1996-01-24 | Secr Defence | Oil and water repellent treatments |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3981928A (en) * | 1962-10-30 | 1976-09-21 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Perfluorotertiaryalkyl ethers |
| FR1438617A (fr) * | 1964-02-24 | 1966-05-13 | Daikin Ind Ltd | Nouvelles compositions hydrofuges et oléofuges, procédé pour les préparer et méthodes pour les appliquer |
| GB1102903A (en) * | 1964-02-24 | 1968-02-14 | Daikin Ind Ltd | Fluoro alkyl-containing compounds and water- and oil-repellent compositions containing them |
| DE3218966A1 (de) * | 1981-08-29 | 1983-03-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Fluorhaltige 4,6-diamino-s-triazine, verfahren und neue zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide |
| GB9715709D0 (en) * | 1997-07-26 | 1997-10-01 | Secr Defence | Novel compounds |
| JP3128574B2 (ja) * | 1997-08-27 | 2001-01-29 | 岩手大学長 | パーフロロ基含有トリアジンチオール誘導体、その製造方法及び利用 |
-
1999
- 1999-03-03 IT IT1999MI000426A patent/IT1308639B1/it active
-
2000
- 2000-02-23 EP EP00103759A patent/EP1033368B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-23 DE DE60012062T patent/DE60012062T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-02 JP JP2000057443A patent/JP4785223B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-03-02 US US09/518,174 patent/US6313291B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-03 KR KR1020000010828A patent/KR100635090B1/ko not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1102015A (en) * | 1964-07-15 | 1968-02-07 | British Petroleum Co | Substituted triazine compounds and their preparation |
| US3536710A (en) * | 1968-06-05 | 1970-10-27 | Du Pont | Substituted guanamines and their derivatives |
| US3687900A (en) * | 1968-06-05 | 1972-08-29 | Du Pont | Homopolymers of substituted guanamines |
| US3539566A (en) * | 1968-08-01 | 1970-11-10 | Allied Chem | Halogenated triazinyl derivatives of fluorinated amides |
| US3566835A (en) * | 1968-10-28 | 1971-03-02 | Dow Corning | Perfluoroalkylene ether and thioether triazine compounds |
| US3847915A (en) * | 1972-03-09 | 1974-11-12 | Octrooimaatschappij Octropa In | Bis-triazine textile softeners |
| JPS5430999A (en) * | 1977-08-04 | 1979-03-07 | Wakayama Prefecture | Shrink and wrinckle risistant finish for cellulose fiber |
| JPS57102873A (en) * | 1980-11-20 | 1982-06-26 | Daikin Ind Ltd | Cyanuric chloride derivative of hexafluoroepoxypropane oligomer and its use |
| GB2291439A (en) * | 1994-07-19 | 1996-01-24 | Secr Defence | Oil and water repellent treatments |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004292975A (ja) * | 2003-03-26 | 2004-10-21 | Toray Ind Inc | ナイロン繊維からなる繊維構造物の改質製法 |
| JP2015160902A (ja) * | 2014-02-27 | 2015-09-07 | デクセリアルズ株式会社 | 表面調整剤及びそれを用いた物品 |
| JP2018145251A (ja) * | 2017-03-02 | 2018-09-20 | ユニマテック株式会社 | 親水撥油性コンポジット |
| JP2018145250A (ja) * | 2017-03-02 | 2018-09-20 | ユニマテック株式会社 | 含フッ素ジオール／トリアジン誘導体コンポジット |
| JP7325730B2 (ja) | 2017-03-02 | 2023-08-15 | ユニマテック株式会社 | フルオロエーテルアルコール／トリアジン誘導体／ポリアルキレングリコールコンポジット |
| WO2020111138A1 (ja) * | 2018-11-30 | 2020-06-04 | ダイキン工業株式会社 | ポリエーテル基含有化合物 |
| JP2020094195A (ja) * | 2018-11-30 | 2020-06-18 | ダイキン工業株式会社 | ポリエーテル基含有化合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1033368B1 (en) | 2004-07-14 |
| DE60012062T2 (de) | 2005-09-01 |
| KR20010006735A (ko) | 2001-01-26 |
| ITMI990426A1 (it) | 2000-09-03 |
| JP4785223B2 (ja) | 2011-10-05 |
| EP1033368A3 (en) | 2000-09-20 |
| IT1308639B1 (it) | 2002-01-09 |
| US6313291B1 (en) | 2001-11-06 |
| EP1033368A2 (en) | 2000-09-06 |
| DE60012062D1 (de) | 2004-08-19 |
| KR100635090B1 (ko) | 2006-10-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4231983B2 (ja) | 水溶性撥水撥油処理剤及びその製造方法 | |
| US8916511B2 (en) | Polysiloxanes having quaternary ammonium groups and use thereof | |
| EP0231927B1 (en) | Water and oil repellant having excellent desoiling properties | |
| JP4494579B2 (ja) | 撥水性−撥油性組成物 | |
| JP2000290264A (ja) | フッ素化されたトリアジン化合物 | |
| JPH0699383B2 (ja) | フルオロケミカル組成物およびそれで処理された繊維基体 | |
| EP0218909A2 (en) | High performance water and oil repellant | |
| EP0709517B1 (en) | Process for imparting oil- and water-repellency to textile fibres, skin, leather | |
| CN104379832B (zh) | 用于染色或整理纤维材料的方法和组合物 | |
| JPH02760A (ja) | 脂肪族弗化アルコール、イソシアネートおよび置換芳香族化合物より成るウレタン、その製造方法およびその用途 | |
| CN107001578A (zh) | 基于部分氟化的氨基甲酸酯的涂料 | |
| JPH0811748B2 (ja) | ペルフルオルアルキル基、エピクロルヒドリン基およびジアルコ−ル残基を持つウレタン、その製造方法およびその用途 | |
| US6803407B2 (en) | Polyorganosiloxanes having alkoxylated side chains | |
| JPH07505190A (ja) | フルオロカーバメート防汚剤 | |
| WO2025031415A1 (zh) | 化合物、处理剂及其应用 | |
| WO2004018562A1 (en) | Conpositions which comprise polyorganosiloxanes with quaternary ammonium groups | |
| JPS6123955B2 (ja) | ||
| JPH0260703B2 (ja) | ||
| JPS58189283A (ja) | 防汚加工剤 | |
| Abo-Shosha et al. | Stearyl alcohol/2, 4-toluene diisocyanate/perfluorinated alcohols adduct as a new textile water/oil repellent | |
| CN117887077A (zh) | 一种拒水拒油织物整理剂、乳液及其制备方法 | |
| JP2003105675A (ja) | 天然繊維用吸水撥油性防汚加工剤及びそれによって処理された繊維製品 | |
| KR20190084112A (ko) | 조성물, 섬유 처리제, 섬유 처리 방법 및 처리된 섬유 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070205 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100629 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100914 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20110105 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110422 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20110506 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110531 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110601 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110615 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110705 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110712 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140722 Year of fee payment: 3 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |