JPH02760A - 脂肪族弗化アルコール、イソシアネートおよび置換芳香族化合物より成るウレタン、その製造方法およびその用途 - Google Patents

脂肪族弗化アルコール、イソシアネートおよび置換芳香族化合物より成るウレタン、その製造方法およびその用途

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JPH02760A
JPH02760A JP63329534A JP32953488A JPH02760A JP H02760 A JPH02760 A JP H02760A JP 63329534 A JP63329534 A JP 63329534A JP 32953488 A JP32953488 A JP 32953488A JP H02760 A JPH02760 A JP H02760A
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フランク・ウエホウスキー
Rolf Kleber
ロルフ・クレベル
Lothar Jaeckel
ロタール・イエッケル
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の用途分野１ 本発明は、脂肪族弗化アルコール、イソシアネートおよ
び置換芳香族化合物で構成されるウレタンに関する。本
発明は更に該ウレタンの製造方法およびその用途に関す
る。
［従来技術１ ヨーロッパ特許出願第０．１７２．７１７−Ａ２から、
弗素成分としてベルフルオルアルキル基を持つ脂肪族弗
化アルコールの少なくとも一種類およびイソシアネート
成分としてのトリス（イソシアネートアルカン）ビユレ
ットより成るウレタンを変性基の導入によって繊維材料
仕上げに関する性質を改善することが公知である。この
変性基は芳香族−１脂肪族−１脂環式化合物または、一
つまたは複数の活性水素原子を持つこれら化合物の混合
物であり得る（インシアネート基を持つ化合物の連結は
活性水素原子を介して行う）。上記の変性剤の内、実質
的に脂肪族化合物だけが詳細に説明されている。
脂肪族弗化アルコールとして分子中に少なくとも一つの
ベルフルオルアルキル基、イソシアネートおよび場合に
よっては少なくとも一つのエピクロルヒドリン基並びに
、活性水素原子によって付加された芳香族ジヒドロキシ
−、ジアミノ−、アミノヒドロキシ−、アミノカルボキ
シ−または芳香族ヒドロキシカルボキシ化合物を含有す
るウレタンも繊維材料の仕上げ処理に提案されている。
この場合には、これらの芳香族化合物が変性成分である
（ヨーロッパ特許出願第０．２５３．１８６−Ａ２参照
）。これらのウレタンは繊維材料の仕上げ処理に関して
非常に良好な性質を有している。
本発明は、脂肪族弗化アルコール、イソシアネートおよ
び芳香族化合物より成る優れた繊維仕上げ剤である別の
ウレタンを見出すことにある。即ち本発明者は、特別な
置換フェノール−および−アニリン誘導体が特に有効な
変性成分であることを見出した。従って、これらの新規
のウレタン化合物は、少なくとも一つのベルフルオルア
ルキル基（このものは脂肪族のフルオルアルコールであ
る）、イソシアネートおよび場合によっては少なくとも
一つのエピクロルヒドリン基並びに少なくとも一種類の
、活性水素原子に付加した脂肪族−または芳香族置換−
フェノール−または−アニリン化合物より組成されてい
る。
本発明のウレタンは、式（１） Ｘは１〜４の整数、殊に２であり・ ｙは０〜１０．殊に１〜５の数であり、ｍは１〜２の数
でありそして ｎは１〜２の数であり、その際ｎｉ＋ｎの合計数が最高
３であり、 Ａは下記式２〜１０に従う基の一つである：［式中、Ｒ
，は炭素原子数４〜２０．殊に６〜１８のベルフルオル
アルキル基またはＲ″、　ＳＯ，ＮＲ’−基（但し、Ｒ
１，は炭素原子数４〜２０、殊に６〜１６のベルフルオ
ルアルキル基であり、Ｒ１はＨまたは炭素原子数１〜４
のアルキル基である。）であり、 ＩＩ　　Ｉ　　　　　　　　　　ＩＩ −（Ｃ１ｈ）　＆−Ｎ−Ｃ−Ｎ−（ＣＨｚ）　ｈ−Ｎ−
Ｃ−Ｎ−（Ｃ１１り　ｂ（９）、 Ｘは〜Ｏ−または−ＮＨ−であり、 ２はＬ　２または３、殊に１または２であり、そして Ｒは炭素原子数１〜１８、殊に１〜１２のアルキル基、
炭素原子数２〜１８、殊に２〜１２のアル’ｙ−二）Ｌ
４、アリール基またはアルキルアリール基であり、Ｒは
これらの意味の幾つかを意味を有していてもよい。１ に相当する。
Ｒ７の上述の意味の内、炭素原子数４〜２ｏ、殊に６〜
１６のベルフルオルアルキル基が特に有利である。ベル
フルオルアルキル基は直鎖状または分校状であることが
できる０分枝状ベルフルオルアルキル基の場合には、末
端分枝したものが特に有利である。両方のベルフルオル
アルキル基−直鎖状または分校状のもの−の内、直鎖状
のものが特に有利である。ベルフルオルアルキル基は、
一般に上記の数の炭素原子を持つベルフルオルアルキル
基の混合物が適している。Ａはトルイレン基または、式
８〜１ｏの三個の基の一つであるのが好ましい（これら
の三つの基は一般に混合状態で存在する。）、Ｒの意味
について以下に更に詳細に説明する：アルキル基および
アルケニル基は直鎖状または分校状であってもよい、ア
ルケニル基は最高三つの二重結合を有している。アリー
ル基は一箇所以上、殊に一〜三箇所置換されていてもよ
い。アリール基としてのＲの特に代表的なものはフェニ
ル基または、炭素原子数１〜６のアルキル基で一〜三箇
所置換されているフェニル基である。アルキルアリール
基は一〜三箇所でフェニル基または、炭素原子数１〜６
のアルキル基で一〜三箇所置換されているフェニル基で
置換されているかまたは、それぞれ炭素原子数１〜６の
アルキルで一箇所または三箇所で置換されていてもよい
２〜３個のヒドロキシフェニル基で置換されている殊に
１〜４の炭素原子数のアルキル基より成る（上記の炭素
原子数１〜４のアルキル基および炭素原子数１〜６のア
ルキル基は直鎖状または分校状であってもよい。）。
本発明のウレタンの製造は、一般式（１）から判るが、
以下に詳細に説明する。このウレタンは、式 ％式％） １式中、ｎｆｓχおよびｙは上記の意味を有する。１ で表される脂肪族弗化アルコールを式２〜１０の基の一
つに従うジーまたはトリイソシアネートと反応させて式 ［式中、Ｒｆ　ｓ　Ｘ　ｓ　ｙｓ　ｍ　％　ｎおよびＡ
は上記意味を有する。ｌ で表される付加物としそしてこの付加物を下記式 ］式中、ＸＳＲおよび２は上記の意味を有する。１で表
される置換フェノールまたは一アニリンと反応させるこ
とによって上記式（１）のウレタンが製造される。
以下に、本発明の化合物の製法を詳細に説明する。
付加物（１）を製造する為に、ベルフルオルヒドロアル
カノールまたはベルフルオルスルホンアミドアルコール
の状態でベルフルオルアルキル基を持ち且つ場合によっ
ては少なくとも一つのエピクロルヒドリン基（式（１）
中のｙの意味に相当する）を持つ脂肪族弗化アルコール
を用いる。付加物１の製造の為に用いられる如き、ベル
フルオルヒドロアルカノールおよびベルフルオルスルホ
ンアミドアルカノールは、式（１）中ｙが０の場合には
、既に久しい以前から公知であり且つそれ故にもはや詳
細に説明する必要がない、ベルフルオルアルキル基およ
びエピクロルヒドリン基を持つ脂肪族弗化アルコールは
、例エバベルフルオルアルキルエタノール（ベルフルオ
ルヒドロアルカノールとして）または例えばベルフルオ
ルアルキルスルホンアミドエタノール（ベルフルオルス
ルホンアミドアルカノール）をエピクロルヒドリン（標
準状態で沸点１１６℃）と、場合によっては触媒として
のルイス酸の存在下に３０〜１００　’Ｃ１殊に４０〜
７０″Ｃの温度で反応させ、その際にエタノール化合物
およびエピクロルヒドリンを約１：ｙのモル比で使用す
る（ｙは上述の意味を有する）、ベルフルオルアルキル
基に関して、ベルフルオルヒドロアルコールおよベルフ
ルオルスルホンアミドアルコールは一般に価格的に有利
な実質的に炭素原子数６〜２０の市販混合物である。ル
イス酸の種類には制限がない、ＢＦｓ、三弗化硼素ジエ
チレルエーテラート、ＳｎＣｊ！　ａ、５ｂＣｊ！ｓ、
ＴｉＣｊ！４、ＦｅＣｉ！、ｓ、ＰＰｓおよび／または
ジブチル錫ジラウレートが殊に有利である。この場合、
三弗化硼素ジエチレルエーテラートが特に有利である。
触媒の量はベルフルオルアルキルエタノールを基準とし
て一般に０．０１〜５重量％、好ましくは０．１〜１重
量％である。この反応は好ましくは攪拌下に発生圧のも
とで実施する。反応期間は約０．５〜７時間の範囲内に
ある。溶剤を用いるのが有利であり得る。特に有利な溶
剤はハロゲン化炭化水素、例えば四塩化炭素、トリクロ
ロエチレン、１．２−ジクロロエタン、トリクロロエタ
ンおよびトリフルオルトリクロロエタン：ケトン類、例
えばメチルエチルケトンおよびシクロヘキサノン；エー
テル類、例えばジイソプロピルエーテルおよびテトラヒ
ドロフランである。
上記の反応は定量的い進行する。得られる反応生成物か
ら場合によって用いる溶剤を留去する。
その際場合によって存在する揮発性成分、例えば未反応
エビクロロヒドリンも除く６合目的的理由から蒸発は減
圧下に（水流ポンプ減圧下に）実施してもよい、触媒と
して使用するルイス酸は、インシアネートとの後続の反
応の際に妨害せず、アルカリ剤、特に重炭酸ナトリウム
水性溶液またはアミン、例えばトリエチルアミンによっ
て洗浄あるいは中和することができる。
ベルフルオルアルキル基およびエピクロロヒドリン基を
持つ脂肪族弗化アルコールは、黄色に着色したワックス
様の生成物である。
付加物１を製造するには、ベルフルオルアルキル基およ
び場合によっては少なくとも一つのエピクロロヒドリン
基を持つ脂肪族弗化アルコールを式２〜１０に相応する
イソシアネートと７０〜１５０°Ｃ１殊に９０〜１３０
“Ｃの温度で反応させ、その際に脂肪族弗化アルコール
とイソシアネートとを付加物１の式中のｍおよびｎにつ
いて意図する意味から明らかになるモル比で使用するよ
うにして行う。この反応は好ましくは撹拌下に且つ発生
圧のもとてそして□有利であるならば、例えば反応時間
を短縮する為に□上記のルイス酸触媒の存在下に実施す
る。溶剤、例えばエステルも用いることができる。反応
期間は１〜１５時間の範囲にある。イソシアネートはし
ばしば市販のイソシアネート混合物が適している０例え
ばトルイレンジイソシアネートは一般に約８０重量％の
２．４−　トルイレンジイソシアネートおよび２０重量
％の２．６−）ルイレンジイソシアネートより成る。式
８〜１０の基に相当するイソシアネートも一般に混合物
として存在している。市販の特に有利なこの種の混合物
は、上記の三種のイソシアネートより成る。その際式１
０に相当するイソシアネートが、該混合物を基準として
少なくとも５０重量％の量で存在している（要するに混
合物中において式１０のイソシアネートが主要成分であ
る）、上述の脂肪族弗化アルコールとイソシアネートと
から付加物１への反応は定量的に進行する。得られる生
成物は、場合によっては精製してもよく、例えば揮発性
成分を留去してもよい、付加物ｌは黄色に着色したワッ
クス状生成物である。
式１の本発明のウレタンを製造する為には、付加物ｌを
上述の式のフェノール−またはアニリン化合物と７０〜
１５０℃、殊に９０〜１３０℃の温度で反応させるよう
に行うのが好ましい、その際付加物１とフェノール−ま
たはアニリン化合物とは、フェノール−またはアニリン
化合物のモル量が用いる付加物１中に存在する遊離イソ
シアネート基に相当するようなモル比で使用する。この
反応は攪拌下に且つ発生圧のもとてそして　　　　有利
であるならば、例えば反応時間を短縮する為に□上記の
ルイス酸触媒の存在下に実施するのが有利である。溶剤
、例えばエステルも使用することができる。反応期間は
１〜４０時間の範囲内にある。付加物１とフェノール−
またはアニリン−化合物とから本発明の式１のウレタン
への反応は定量的に進行する。
得られるウレタンは場合によっては精製してもよく、例
えば揮発性成分を留去してもよい０本発明のウレタンは
黄色乃至褐色に着色したワックス状の生成物である。
本発明のウレタンは驚くべきことに良好な繊維材料処理
剤である。このものは繊維材料に中でも優れた疎水性お
よび疎油性を与える。更に本発明のウレタンは、仕上げ
処理される繊維材料が曝される激しい条件、例えば延伸
、テックスチャ−加工および特に着色および洗浄の際の
条件で効果上の如何なる損失もなく耐えられる性質を相
当に有している。本発明の化合物の予期されなかった特
に大きな長所は、普通の繊維処理用調製物、例えば紡糸
用調製物においても使用できそしてその際にその優れた
効果を失わないことである。
繊維材料は天然および／または合成のものであり得る。
殊にポリアミド、ポリエステルおよび／またはポリアク
リルニトリルより成る繊維材料が好ましく、ポリアミド
が特に有利である。
繊維材料は任意の状態で存在していてもよく、例えばフ
ィラメント、ファイバー、ヤーン、フロック、繊物、編
物、カーペットまたはフリースとして存在していてもよ
い０本発明の化合物の適用量は、繊維材料を基準として
０．０２〜１重量χ貴重、０４〜０．４重量％の弗素（
本発明の化合物中の弗素の量から計算され、非処理繊維
材料を基準としての重量％）が存在するように選択する
０本発明のウレタンでの繊維材料の処理は、一般に、本
発明のウレタンが入れられている上述の繊維材料処理用
調製物によって行うかまたはウレタンから特別に調製さ
れる溶液、エマルジョンまたは分散物によって行う。本
発明のウレタンはこの溶液、エマルジョンまたは分散物
中にあるいは繊維材料処理用調製物中に一般に５〜４０
重量％あるいは０．５〜５重量％、殊に８〜３０重量％
あるいは１〜３重量％の濃度で存在させる。
上記の溶液、エマルジョンまたは分散物での繊維材料の
処理は、通例の方法、例えばスプレー法、浸漬法、パン
ダ法およびこれらの！［以の方法で実施する０次いで含
浸した繊維材料を乾燥しそして熱処理に委ねる。熱処理
は一触に、繊維材料を１３０〜２００℃の温度に加熱し
そしてこの温度を１０秒〜１０分間に渡って保持するよ
うにして行う。本発明のウレタンで仕上げ処理した繊維
材料は上述の優れた性質を有している。
本発明の化合物は皮革の疎水性処理および疎油性処理に
も優れて適している。皮革の例としては牛皮、山羊皮、
羊皮および豚皮がある。本発明の化合物の適用量は、皮
革の上に０．０５〜１．５重量％、殊に０．１〜１重量
２（非処理皮革を基準とした重ｆｆ１Ｘ）の弗素（化合
物中の弗素の量から算出する）が存在するように選択す
る。皮革の仕上げ処理の為に、通例に用いられる方法を
用いて適用することができる。
今度は、本発明を実施例によって更に詳細に説明する。
本虜ｌシ交化ｊ」し− 実態■１ 撹拌機、還流冷却器、温度計、滴下ロートおよび加熱用
浴を備えたガラス製フラスコ中に、ベルフルオルアルキ
ル基を持つ市販のベルフルオルアルキルエタノール混合
物（ＣＩＩＦＩ？〜Ｃ１６Ｆ３２；ＯＨ−価＝　１０６
）　８ｋｇ（１５，７ｍｏ１）　、溶剤としての１．２
．２−　トリフルオルロトリクロロエタン（ＣＰ（ｆ！
、！−ＣＦＩＣｆｆｉ、沸点４８°Ｃ）　８ｋｇおよび
触媒としての三弗化硼素ジエチルエーテラート５０ｇ（
これはベルフルオルアルキルエタノールを基準として０
．６重量％の触媒量である）を最初に導入する。
この溶液に４５°Ｃで２．９ｋｇ（３１，４ｍｏ１）の
エビクロロヒドリンを滴加し、次いで溶剤の沸点に３時
間に渡って保持する０次に用いた溶剤を減圧（水流ポン
プ減圧）下に留去する。黄色に着色したワックス状の生
成物が残留する。そうして得られる脂肪族弗化アルコー
ルにおけるベルフルオルアルキルエタノールとエビクロ
ロヒドリンとのモル比は１：２（式１中のｙは２の値で
ある、コ（７）（ｉＥハ１〜８個付加したエピクロロヒ
ドリン単位の平均を取ることによって得られる）である
。
脂肪族弗化アルコールとイソシアネートとがら弗化アル
コール／イソシアネート付加物（付加物１）への反応は
、撹拌機、還流冷却器、温度計および加熱用浴を備えた
ガラス製フラスコ中で行う。
８５．０ｇ（０，１３ｍｏ１）の脂肪族弗化７１Ｌｔ：
Ｉ　−）Ｌｔオよび３５．７ｇ（０，０６５ｍｏ１）の
式１０に相当する一然もトリイソシアネートを主成分と
して含有し且つ弐８．９および１０に相当する三種類の
イソシアネートより成る市販の混合物である一トリイソ
シアネートを最初に導入しくこれは２：ｌのモル比であ
る）そして４時間に渡って攪拌下に１１０℃に維持する
。今度はこの混合物に５滴のジブチル錫ジラウレートを
添加し、次いで後反応の為に３時間に渡って攪拌下に１
１０″Ｃに維持する。得られる弗化アルコール／イソシ
アネート付加物（付加物１）は黄色に着色したワックス
状の生成物である。
付加物ｌと本発明で用いる置換フェノール類またはアニ
リン類との反応も同様に、撹拌機、乾燥管を装備した還
流冷却器、温度計および加熱用浴を備えたガラス製フラ
スコ中で行う。
１００．０ｇ　（６２，６ｍｍｏ１）の付加物１および
１５．　ｉｇ（６２，８ｍｍｏ１）のパラ−ヒドロキシ
スチレンを最初に導入しくこれは１：１のモル比である
）そして３５時間に渡って攪拌下に１１０℃に維持する
。１１２ｇ　（理論値の９７χ）の本発明の化合物が褐
色に着色したワックス状生成物の形で得られる。脂肪族
弗化アルコール、イソシアネートおよびパラ−ヒドロキ
シスチレンを２：１：１のモル比で分子中に有する本発
明の化合物の実験組成は、実施例の後の表に挙げた弐Ｂ
１に相当する。
裏庭■」 実施例１の２３１．４ｇ（０，１２ｍｏ１）の付加物１
およびスチリルフェノール４７．５ｇ（０，１２ｍｏ１
）　（これは１：１のモル比である）を上述のガラス製
フラスコに最初に導入し、１２時間に渡って撹拌下に１
１０’Ｃに維持する。この混合物に今度は５滴のジブチ
ル錫ジラウレートを添加し、次いでこれを後反応の為に
４時間に渡って攪拌下に１１０℃に維持する。２７７．
８　ｇ（これは理論値の９９．６重量％に相当する）の
本発明の化合物が褐色に着色したワックス状の生成物と
して得られる。脂肪族弗化アルコール、イソシアネート
およびスチリルフェノールを２：１：１のモル比で分子
中に有する本発明の化合物の実験組成は後記表に挙げた
弐Ｂ２に相当する。
１施■」 別の付加物１を製造する為に、実施例１に記載したガラ
ス製フラスコ中に実施例１のベルフルオルアルキルエタ
ノール１６２．０ｇ（０，３２ｍｏ１）、実施例１の２
１６．０　ｇ（０，３２ｍｏ１）の脂肪族弗化アルコー
ルおよび実施例１の１８１．３ｇ（０，３２ｓ＋ｏ１）
のトリイソシアネート（これは１：１：１のモル比であ
る）を最初に導入し、３時間に渡づて攪拌下に１１０°
Ｃに維持する。この混合物に今度は９滴のジブチル錫ジ
ラウレートを添加した後にこれを更に３時間に渡って１
１０°Ｃで攪拌する。得られる弗化アルコール／イソシ
アネート−付加物（付加物１）は黄色に着色したワック
ス状の生成物である。
この付加物１を本発明に従って反応させる為に、実施例
１と同様に５５９．０ｇ（０，３２ａ＋ｏ１）の付加物
および８３．８ｇ（０，３２ｍｏ１）のパラ−ドデシル
フェノールを最初に導入しくこれは１：１もモル比であ
る）そして５時間に渡って攪拌下に１１０℃に維持する
。　６３８　ｇ（これは理論値の９９重量％である）の
本発明の化合物が褐色に着色したワックス状の生成物の
形で得られる。脂肪族弗化アルコール、イソシアネート
およびパラ−ドデシルフェノールを２：１：１のモル比
で分子中に有する本発明の化合物の実験組成は弐Ｂ３に
相当する。
裏庭■」 亙１±： ２８９．３ｇ　（０，１５ｍｏ１）の実施例３の付加物
ｌ。
２２．５ｇ（０，１５ｍｏ１）のパラ−第三−ブチルフ
ェノール。
実施例３に於ける如〈実施する。
立置：　３０４ｇ（理論値の９７．５重量％）の褐色に
着色したワックス状生成物の形の本発明の化合物。
脂肪族弗化アルコール、イソシアネートおよびパラ−第
三−ブチルフェノールを２：１：１のモル比で分子中に
有する本発明の化合物の実験組成は弐Ｂ４に相当する。
１隻皿」 バッチ： ２８９．３ｇ（０，１５ｍｏ１）の実施例３の付加物１
゜４６．１ｇ（０，１５＋ｗｏ１）のトリス−（パラ−
ヒドロキシフェニルエタン）。
実施例３に於ける如〈実施する。
ｇＪＬ：３３０ｇ（理論値の９８．５重量％）の褐色に
着色したワックス状生成物の形の本発明の化合物。
脂肪族弗化アルコール、イソシアネートおよびトリス（
パラ−ヒドロキシフェニルエタン）を２：１：１のモル
比で分子中に有する本発明の化合物の実験組成は式Ｂ５
に相当する。
弐Ｂ１〜Ｂ５中、Ａは で表される。
実施例Ｉ　−Ｖにおいて本発明の化合物８１〜Ｂ５をポ
リアミド繊維の為の通例の紡糸用調製物によって試験す
る。この調製物は１，０００　ｇの紡糸用調製勘当たり
それぞれ約１５０ｇの本発明の化合物を含有している（
この紡糸用調製物は要するに主成分としての水、通例に
用いられるエトキシ化した脂肪アルコールおよび調製剤
としての長鎖のアミノキシドおよび約１５重量％の本発
明の化合物より成る）。五種の紡糸用調製物のそれぞれ
を用いて、フィラメントに０．０８重量％の弗素および
１！１ｉｆｆｉχの調製剤が存在するような量で本発明
の化合物および調製剤をフィラメントの上に塗布する為
にそれぞれ同じポリアミド−６−フィラメントを処理す
る（上記重量％はそれぞれフィラメントの重量を基準と
する）。
この目的の為にフィラメントを通例の方法で紡糸用調製
物に通して引き出し、乾燥しそして３０秒間に渡って２
００°Ｃの温度に維持する（熱処理、縮合）。こうして
処理したフィラメントからそれぞれ織物を製造する。本
発明の化合物８１〜Ｂ５を含有する五種の織物となる。
その際それぞれの織物には０．０８重量％の弗素負荷量
および１重量％の調製剤負荷量が存在する（重量％はそ
れぞれ織物の重量％を基準とする）。
五種の織物についてＡＡＴＣＣ−試験基準１１Ｂ−１９
６６に従う撥油性（疎油性）およびＤＩＮ−５３，８８
８−１９６５に従う撥水性（疎水性）を試験する。これ
は上記の縮合後および縮合した織物をアルカリ性煮沸洗
浄にて３時間処理した後に行う。この処理の際にそれぞ
れの織物を通例の方法で３時間に渡ってアルカリ性洗浄
液中で煮沸し、次いで乾燥する。この洗浄液はＩＩ！、
の水、１ｇの燐酸三ナトリウムおよび、ブタンジオール
−１，４を１５　ｒｎｏｆのエチレンオキサイドでオキ
シエチル化しそして次いでそのオキシエチルラードを１
　ｍｏｌのオレイン酸でエステル化することによって得
られる脂肪酸ポリグリコールエステル２ｇよす成る。
実施例１−Ｖの結果を以下の表に総括掲載する： １　／８１ ｎ　／１１２ ｎｌ　／Ｂ３ ＩＶ／Ｂ４ Ｖ　／Ｂ５ 以下にＡＡＴＣＣ−試験１１Ｂ−１９６６（Ａｍｅｒｉ
ｃａｎ　Ａｓ５ｏｃｉａｔｉｏｎ　ｏｆ　　Ｔｅｘｔｉ
ｌｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｓ　　ａｎｄ　Ｃｏ１ｏｒｉｓｔ
ｓ）およびＤＩＮ−５３，８８８−１９６５（ドイツ工
業規格）を説明する： ＡＡＴＣＣ−試験１１Ｂ−１９６６に従う溌油値を測定
する為に、周知の様に三滴の特定の試験液（下記参照）
を被試験繊維材料の上に注意深く置く０作用時間：３０
秒。滴の下の織物が（作用時間の経過後）明白な濡れが
未だ生じない値を記す：試験液　　　　　　　　　　　
　　　　溌油値パラフィン油　　　　　　　　　　　　
　　　１パラフィン油：ｎ−ヘキサデカン（６５：３５
）　　　２ｎ−ヘキサデカン　　　　　　　　　　　　
　３ｎ−テトラデカン　　　　　　　　　　　　　　４
ｎ−ドデカン　　　　　　　　　　　　　　　　５ｎ−
デカン　　　　　　　　　　　　　　　６ｎ−オクタン
　　　　　　　　　　　　　　　７ｎ−へブタン　　　
　　　　　　　　　　　８１の溌油値が最も悪い撥油効
果を意味し、８の溌油値が最も良い撥油効果を意味する
。
口ｌＮ−５３，８８８−１９６５に従う溌水値を測定す
る為に、周知のように被試験繊維材料に規定の条件のも
とて水のシャワーを浴びせ、その際に同時に繊維材料試
験体の下側を機械的に擦る。Ｋｉ水効果は視覚的に１〜
５の評点で評価する。その際評点ｌは最も悪い撥水効果
を意味しそして評点５が最も良い撥水効果を意味する。
試験結果は、本発明のウレタンにて非常に高い撥油性お
よび溶水性が達成されることおよび本発明のウレタンが
繊維材料の処理用調製物に添加することができることを
実証している。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １）脂肪族弗化アルコール、イソシアネートおよび置換
    芳香族化合物より成り一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ［式中、Ｒ＿ｆは炭素原子数４〜２０のペルフルオルア
    ルキル基またはＲ’＿ｆＳＯ＿２ＮＲ＾１−基（但し、
    Ｒ’＿ｆは炭素原子数４〜２０のペルフルオルアルキル
    基であり、Ｒ＾１はＨまたは炭素原子数１〜４のアルキ
    ル基である。）であり、 ｘは１〜４の整数であり、 ｙは０〜１０の数であり、 ｍは１〜２の数でありそして ｎは１〜２の数であり、その際ｍ＋ｎの合計数が最高３
    であり、 Ａは下記式２〜１０に従う基の一つである：▲数式、化
    学式、表等があります▼（２）、▲数式、化学式、表等
    があります▼（３）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（４）、▲数式、化
    学式、表等があります▼（５）、▲数式、化学式、表等
    があります▼（６）、−（ＣＨ＿２）＿６−（７）、▲
    数式、化学式、表等があります▼（８）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（９）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（１０） ｘは−０−または−ＮＨ−であり、 ｚは１、２または３であり、 Ｒは炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数２〜
    １８のアルケニル基、アリール基またはアルキルアリー
    ル基であり、Ｒはこれらの意味の幾つかを意味を有して
    いてもよい。］で表されるウレタン。 ２）Ｒ＿ｆが炭素原子数６〜１６のペルフルオルアルキ
    ル基を意味し、その際ｘ＝２でそしてｙ＝１〜５であり
    、ｍ＝１〜２でそしてｎ＝１〜２であり、但しｍ＋ｎの
    合計は最高３であり、Ａはトルイレン基または式８〜１
    ０に従う三つの基の一つを意味し、ｚ＝１または２であ
    りそしてＲは炭素原子数１〜１２のアルキル基；炭素原
    子数２〜１２のアルケニル基；フェニル基または、炭素
    原子数１〜６のアルキル基で１〜３箇所で置換されてい
    るフェニル基の形のアリール基；または２〜３個のヒド
    ロキシフェニル基で置換されているかまたはフェニル基
    または、炭素原子数１〜６のアルキル基で１〜３箇所で
    置換されているフェニル基で１〜３箇所置換されている
    アルキルアリール基を意味する、請求項１に記載のウレ
    タン。 ３）請求項１に記載のウレタンを製造するに当たって、
    式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿ｆ、ｘおよびｙは上記の意味を有する。］ で表される脂肪族弗化アルコールを式２〜１０の基の一
    つに従うジ−またはトリイソシアネートと反応させて式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿ｆ、ｘ、ｙ、ｍ、ｎおよびＡは上記意味を
    有する。］ で表される付加物としそしてこの付加物を下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ、Ｒおよびｚは上記の意味を有する。］で表
    される置換フェノールまたはアニリンと反応させること
    によって上記式（ I ）のウレタンを得ることを特徴と
    する、上記ウレタンの製造方法。 ４）請求項１に記載のウレタンを繊維材料および皮革の
    疎油性−および疎水性処理に用いる方法。
JP63329534A 1987-12-29 1988-12-28 脂肪族弗化アルコール、イソシアネートおよび置換芳香族化合物より成るウレタン、その製造方法およびその用途 Pending JPH02760A (ja)

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