JP2000281687A - 新規な燐酸エステル及び該化合物からなる離型剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】従来よりも透明性と離型性に優れた離型剤と透
明樹脂を提供する。 【解決手段】 下記式（１） （式中、ｍは１または２を示し、ｎは２または３を示
し、Ｒ₁はフェニル基を除いた炭素数１〜２０の残基を
示し、Ｒ₂、Ｒ₃はそれぞれ水素原子、メチル基、エチル
基を示す。但し、Ｒ₂、Ｒ₃がともに水素原子である場合
を除く。）で表される燐酸エステル。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は離型剤として有用な
燐酸エステルとその製造方法、並びにそれらの燐酸エス
テルを含んだ透明樹脂、透明光学材料、プラスチックレ
ンズに関する。

【０００２】

【従来の技術】いわゆる透明樹脂は、一般にガラス並の
透明性とガラスよりも高い衝撃性を有しており、例え
ば、航空機用窓ガラス、自動車用ヘッドライトカバー、
飲料水容器、封止剤、液晶パネル、光ディスク、光ファ
イバー、プラスチックレンズなどの分野に使用されてい
る。

【０００３】一般的な透明樹脂の種類としては、ポリ塩
化ビニル、ポリプロピレン、ＰＭＭＡ、（メタ）アクリ
ル樹脂等のオレフィン樹脂、ポリエン−ポリチオール樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキ
シ樹脂、ポリウレタン樹脂などが挙げられる。通常、こ
れらの透明樹脂は射出成型又は注型重合によって成型さ
れる。何れの成型方法によっても、樹脂を成形型から離
型させなければ製品は得られない。

【０００４】ところが、離型剤無しでそれらの樹脂を成
型すると、離型の際に過大な応力がかかることにより、
成型物が反る等の変形を起こしたり、内部に光学歪みを
発生する等の好ましくない結果を与える場合が多かっ
た。

【０００５】さらに、エポキシ樹脂とウレタン樹脂は、
接着剤にも用いられている事からも判る通り、極めて接
着力の強い樹脂として知られ、金属やガラス製成形型を
使用した場合、通常、離型剤の使用は必須である。

【０００６】離型剤は、成形型表面にスプレー等を利用
して塗布する外部離型剤と、原料モノマーに予め添加し
ておく内部離型剤がある。外部離型剤は、操作が煩雑で
あるばかりでなく、離型膜が一定になりにくく面精度が
低下するといった問題点があるため、内部離型剤が好ま
しく用いられる。

【０００７】これら内部離型剤として、従来知られてい
る化合物としては、脂肪族アルコール、脂肪酸エステ
ル、トリグリセリド類、フッ素系界面活性剤、高級脂肪
酸金属塩等があるが、これらを使用した場合、離型し難
かったり、樹脂内部及び表面に濁りを発生し易く樹脂本
来の透明性を損ない易いといった欠点があった。

【０００８】透明性を損なう事は、高い透明性を利用し
た透明樹脂製成型物では、特に問題で、そのなかでも通
常の目視では到底判断できない程の僅かな曇りでもスペ
ックアウトになるプラスチックレンズに代表される光学
材料の分野では、極めて致命的な欠点となっていた。

【０００９】この問題を解決する方法として、種々の提
案が行なわれている。例えば、アルコキシアルキル燐酸
エステルを用いる方法（特公平６−２０７５２号公報，
特開平３−２８７６４１号公報）、ホスフィン酸エステ
ルを用いる方法（特開昭５８−４９７４７号公報）等が
挙げられる。本発明者らも、酸性燐酸エステルを用いる
方法（特公平７−７７７３３号公報）、チオ燐酸エステ
ル類を用いる方法（特開平５−３０６３２０号公報）、
酸性ホスホン酸誘導体を用いる方法（特開平８−５７８
６４号公報）等を提案している。

【００１０】しかしながら、これらの方法を用いても、
透明性が厳密にはまだ不充分であったり、着色したり、
離型剤自身の粘度が高い為に使いづらかったり、不快臭
がしたり、接着力の極めて強い樹脂の場合には、通常の
量では離型性が悪かったり、離型性を向上させる為に離
型剤量を多く使用して樹脂が濁ったりする問題があっ
た。また、着色性、離型性、透明性等をクリアーできた
離型剤でも、品質的に使用できる範囲が極めて狭いため
に、ロット間の僅かな品質ブレによって使用できなくな
るロットが発生し、煩雑なロット選定を行わなければな
らないものもあった。さらには、染色ムラ、ハードコー
トの密着性低下等の二次加工時に問題が発生することも
あった。通常、酸性ホスホン酸誘導体を用いれば、より
良好な結果を与える事が多い。しかしながらこの酸性ホ
スホン酸誘導体も、例えば、ルイス酸と３級アミンを併
用してウレタン化重合を均一に短時間で行なう特別な方
法（特開平８−２０８７９２号公報）に使用した場合、
透明性が損なわれ易くなるといった傾向があり、従来の
方法では、充分に満足できるとは言い難かった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】即ち、本発明が解決し
ようとする課題は、従来の離型剤よりも透明性と離型性
に優れた離型剤と、透明性に優れた高品質の透明樹脂を
提供する事にある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる課
題に鑑み、鋭意検討を行った結果、新規化合物である燐
酸エステルを見出すとともに、燐酸エステル並びにその
組成物を透明樹脂の離型剤として使用すれば、上記の問
題点は解決され、高品質の透明樹脂が得られる事を見出
し、本発明に到達した。

【００１３】即ち、本発明は、下記式（１）

【化３】 （式中、ｍは１または２を示し、ｎは２または３を示
し、Ｒ₁はフェニル基を除いた炭素数１〜２０の残基を
示し、Ｒ₂、Ｒ₃はそれぞれ水素原子、メチル基、エチル
基を示す。但し、Ｒ₂、Ｒ₃がともに水素原子である場合
を除く。）で表される燐酸エステルとその製造方法、該
燐酸エステルを含む離型剤、燐酸エステルを含む透明樹
脂、透明光学材料、プラスチックレンズからなるもので
ある。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、発明を詳細に説明する。一
般式（１）におけるｍは１又は２を示し、ｎは２又は３
を示す。ｎが１の場合は、モールドの形状等によって離
型性にムラが発生する場合があり、４以上の場合は、原
料が合成しにくかったり、コスト高になったりする場合
がある。

【００１５】式（１）中のＲ₂，Ｒ₃は、水素、メチル
基、エチル基を表す（Ｒ₂，Ｒ₃が共に水素の場合を除
く。）。

【００１６】式（１）で表されるＲ₁残基は、フェニル
基を除いた炭素数１〜２０で構成されるアルキル残基で
ある。フェニル基は樹脂を着色させる事がある。炭素数
が２０を超えると透明性が低下する場合がある。好まし
くは３〜１５の範囲である。

【００１７】このＲ₁で表される残基は、フェニル基を
除いて、炭素数が１〜２０で構成されていることを必須
とするものである。従って、以下に代表的な残基の形態
を例示するが、本発明がこれらの形態のみに限定される
ものではない。

【００１８】残基の形態としては、例えば、直鎖状飽和
アルキル基、直鎖状不飽和アルキル基、分岐状飽和アル
キル基、分岐状不飽和アルキル基、直鎖状飽和アルキル
アリール基、直鎖状不飽和アルキルアリール基、アリー
ルアルキル基、アリールアルキレン基、アルキルアリー
ルアルキレン基等が挙げられる。また、上記残基中にエ
ーテル結合、チオエーテル結合、スルホキシ結合、スル
ホン結合、エステル結合、カルボニル結合、アミド結
合、イミド結合、ヘテロ環、シクロアルキレン基環等の
異種原子、異種構造等も問題のない範囲で含んでも良
い。さらにはこれらの残基を構成する水素原子の一部を
同様に問題のない範囲で、フッ素、塩素、臭素等のハロ
ゲン原子で置換しても良い。

【００１９】本発明の式（１）の燐酸エステルは、例え
ば、次のような方法で合成される。１，２−プロピレン
オキサイド、１，２−エポキシブタン、２，３−エポキ
シブタン、３，４−エポキシヘキサン等のエポキシ化合
物と、アルコール類、フェノールを除くフェノール類に
代表されるヒドロキシ化合物類とを反応させて得られる
オキシアルコール類と、オキシハロゲン化燐を反応させ
て、下記式（２）

【化４】 （式中、ｍは１または２を示し、ｎは２または３を示
し、Ｒ₁はフェニル基を除いた炭素数１〜２０の残基を
示し、Ｒ₂、Ｒ₃はそれぞれ水素原子、メチル基、エチル
基を示す。但し、Ｒ₂、Ｒ₃がともに水素原子である場合
を除く。Ｘはハロゲン原子を表す。）で表される燐酸エ
ステルハライドを合成し、次いで加水分解することによ
って得られる。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃ の定義は上述した式
（１）における場合と同様である。ＰＨ＝８以下で加水
分解を行った場合、好ましい結果を与える。

【００２０】ジエステル体（ｍ＝２）を選択的に合成し
たい場合には、オキシハロゲン化燐の代わりに三塩化燐
等の三ハロゲン化燐類とオキシアルコール類とを反応さ
せて、亜燐酸ジエステル体を合成する。次いで、副生し
たオキシハロゲライドを減圧蒸留等の精製操作によって
系外に留去除去した後、塩素等のハロゲン類を反応させ
て、ハロゲノ亜燐酸ジエステルを生成せしめ、最後にオ
キシハロゲン化燐を用いた場合と同様に加水分解するこ
とによって得られる。

【００２１】以下に、具体的な一例を挙げて、各工程の
製造方法を述べる。

【化５】

【００２２】アルコール類である式（Ａ）の１−ブタノ
ールに式（Ｂ）の１，２−プロピレンオキサイドを反応
させて式（Ｃ）の１−ブトキシ−２−プロパノールを合
成し、もう一度式（Ｂ）の１，２−プロピレンオキサイ
ドを反応させて、オキシアルコール類である式（Ｄ）の
１−（１−ブトキシ−２−プロポキシ）−２−プロパノ
ールを合成する。このオキシアルコール類を合成する付
加反応の反応温度は、例えば、ヒドロキシ基がアルコー
ル性であるか、フェノール性であるか等の酸性度の差等
によってもかなり異なるが、０〜２００℃が好ましく、
３０〜１５０℃が特に好ましい。

【００２３】反応速度を向上させる目的で、水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウ
ム、トリエチルアミン、ピリジン等の塩基類を触媒とし
て加えても良い。添加量は、反応液に対して０．００１
〜５ｗｔ％の範囲が好ましく、０．０５〜３ｗｔ％の範
囲であればさらに好ましい。

【００２４】反応溶媒は、使用しなくても良いが、使用
する場合はアセトニトリル、トルエン、ジクロロエタ
ン、クロロベンゼン、ジメチルホルムアミド等の非プロ
トン性溶媒が好ましい。選択率の向上や急激な内温上昇
抑制を目的として、原料である１−ブタノール、１−ブ
トキシ−２−プロパノール、または１，２−プロピレン
オキサイドの何れかまたは両方を滴下しても良い。こう
して得られた式（Ｄ）の１−（１−ブトキシ−２−プロ
ポキシ）−２−プロパノールは、そのまま次の反応に用
いても構わないが、通常、蒸留によって精製されること
が多い。

【００２５】式（２）の燐酸エステルハライド類に属す
る式（Ｆ）モノ（１−（１−ブトキシ−２−プロポキ
シ）−２−プロピル）燐酸ジハライドは、式（Ｄ）の１
−（１−ブトキシ−２−プロポキシ）−２−プロパノー
ルを、オキシ塩化燐、オキシ臭化燐等に代表される式
（Ｅ）のオキシハロゲン化燐と反応させることによって
得られる。オキシハロゲン化燐の中では、経済的に有利
なオキシ塩化燐が好ましく用いられる。

【００２６】式（Ｄ）の１−（１−ブトキシ−２−プロ
ポキシ）−２−プロパノールと式（Ｅ）のオキシハロゲ
ン化燐類とのモル比は、所望する燐酸エステルの組成に
よってほぼ決定されるが、好ましくは０．５〜２．５
（Ｄ／Ｅ）、特に好ましくは０．９〜２．１（Ｄ／Ｅ）
である。

【００２７】反応温度は０〜１００℃が好ましく、１０
〜５０℃であればさらに好ましい。１００℃を超えた場
合、著しく着色する場合がある。

【００２８】反応速度を向上させる目的で、水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウ
ム、トリエチルアミン、ピリジン等の塩基類をハロゲン
化水素キャチ剤として加えても良い。中でもトリエチル
アミン、ピリジン等の三級アミンを用いた場合、好まし
い結果を与える。塩基の使用量は、オキシアルコール類
である式（Ｄ）の１−（１−ブトキシ−２−プロポキ
シ）−２−プロパノールのヒドロキシ基に対して、０．
５〜２．０当量が好ましく、０．９〜１．５当量であれ
ばさらに好ましい。

【００２９】塩基を使用しない場合、反応溶媒も使用し
ない方が好ましい。塩基を使用する場合は、反応溶媒を
使用した方が都合がよい場合が多く、例えば、ベンゼ
ン、トルエン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジク
ロロベンゼン、酢酸ブチル、メチルイソブチルケトン等
の水と分離する溶媒が好ましく用いられる。中でもジク
ロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハ
ロゲン溶媒がさらに好ましい。

【００３０】選択率の向上や急激な内温上昇抑制等を目
的として、オキシアルコール類である式（Ｄ）の１−
（１−ブトキシ−２−プロポキシ）−２−プロパノール
と塩基を同時に滴下するか、若しくはオキシハロゲン化
燐類、１−（１−ブトキシ−２−プロポキシ）−２−プ
ロパノール、塩基の三種類全てを同時に滴下しても良
い。

【００３１】本発明に関わる式（１）の燐酸エステルに
属する式（Ｇ）モノ（１−（１−ブトキシ−２−プロポ
キシ）−２−プロピル）燐酸は、式（Ｆ）モノ（１−
（１−ブトキシ−２−プロポキシ）−２−プロピル）燐
酸ジハライドを加水分解することによって得られる。

【００３２】加水分解は、水酸化ナトリウム水、炭酸ナ
トリウム水、炭酸水素ナトリウム水、水酸化カリウム
水、炭酸カリウム水、燐酸ナトリウム水、酢酸ナトリウ
ム水、アンモニア水、水、酢酸水、塩酸、硫酸等の各種
塩基及び酸が使用できるが、加水分解のＰＨは８以下、
更には７以下が好ましい。ＰＨが８を超えた状態で加水
分解を行っても、離型剤の性能としては十分満足できる
ものが得られるが、得られる製品が着色したり、加水分
解以外の副反応が起こったりする場合があり、あまり好
ましくはない。加水分解剤の種類としては、経済性、品
質、及び操作性の面から、水が好ましい。さらに加水分
解は、反応液を窒素バブリングしながら行った方が、好
ましい結果を与える場合が多い。

【００３３】反応温度は０〜１００℃が好ましく、３０
〜７０℃であればさらに好ましい。加水分解の場合も、
急激な内温上昇抑制等を目的として、例えば、水等の加
水分解剤に、式（Ｆ）モノ（１−（１−ブトキシ−２−
プロポキシ）−２−プロピル）燐酸ジハライドまたはそ
の反応液を滴下するといった形態の方が、より好ましい
結果を与えることが多い。

【００３４】こうして得られた反応液は、必要に応じ
て、洗浄、濾過、活性炭処理等に代表される吸着処理
等、及び脱溶媒等の蒸留操作によって精製され、式
（Ｇ）のモノ（１−（１−ブトキシ−２−プロポキシ）
−２−プロピル）燐酸が得られる。

【００３５】別法として、本発明に関わる式（１）の燐
酸エステルは、ヒドロキシ化合物類と五酸化二燐を反応
させることによっても得ることができる。

【００３６】式（Ｇ）も含めた本発明に係わる燐酸エス
テルは、例えば、以下の化合物が挙げられる。代表的な
化合物として、例えば、（モノ，ジ）（１−（１−メト
キシ−２−プロポキシ）−２−プロピル）燐酸、（モ
ノ，ジ）（１−（１−エトキシ−２−プロポキシ）−２
−プロピル）燐酸、（モノ，ジ）（１−（１−プロポキ
シ−２−プロポキシ）−２−プロピル）燐酸、（モノ，
ジ）（１−（１−ブトキシ−２−プロポキシ）−２−プ
ロピル）燐酸、（モノ，ジ）（１−（１−ヘキシロキシ
−２−プロポキシ）−２−プロピル）燐酸、（モノ，
ジ）（１−（１−オクチロキシ−２−プロポキシ）−２
−プロピル）燐酸、（モノ，ジ）（１−（１−ノニロキ
シ−２−プロポキシ）−２−プロピル）燐酸、（モノ，
ジ）（１−（１−デカロキシ−２−プロポキシ）−２−
プロピル）燐酸、（１−（１−ドデカノキシ−２−プロ
ポキシ）−２−プロピル）燐酸、（モノ，ジ）（１−
（１−テトラデカロキシ−２−プロポキシ）−２−プロ
ピル）燐酸、（モノ，ジ）（１−（１−ヘキサデカロキ
シ−２−プロポキシ）−２−プロピル）燐酸、（モノ，
ジ）（１−（１−ステアロキシ−２−プロポキシ）−２
−プロピル）燐酸、（モノ，ジ）（１−（１−エイコサ
ロキシ−２−プロポキシ）−２−プロピル）燐酸、（モ
ノ，ジ）（１−（１−ベンジロキシ−２−プロポキシ）
−２−プロピル）燐酸、（モノ，ジ）（１−（１−ブチ
ルフェノキシ−２−プロポキシ）−２−プロピル）燐
酸、（モノ，ジ）（１−（１−ヘキシルフェノキシ−２
−プロポキシ）−２−プロピル）燐酸、（モノ，ジ）
（１−（１−オクチルフェノキシ−２−プロポキシ）−
２−プロピル）燐酸、（モノ，ジ）（１−（１−ノニル
フェノキシ−２−プロポキシ）−２−プロピル）燐酸、
（モノ，ジ）（１−（１−ブトキシ−２−ブチロキシ）
−２−ブチル）燐酸、（モノ，ジ）（２−（２−ブトキ
シ−３−ブチロキシ）−３−ブチル）燐酸、（モノ，
ジ）（１−（１−ノニルフェノキシ−２−ブチロキシ）
−２−ブチル）燐酸、（モノ，ジ）（２−（２−ノニル
フェノキシ−３−ブチロキシ）−３−ブチル）燐酸、
（モノ，ジ）（１−（１−（１−メトキシ−２−プロポ
キシ）−２−プロポキシ）−２−プロピル）燐酸、（モ
ノ，ジ）（１−（１−（１−プロポキシ−２−プロポキ
シ）−２−プロポキシ）−２−プロピル）燐酸、（モ
ノ，ジ）（１−（１−（１−ブトキシ−２−プロポキ
シ）−２−プロポキシ）−２−プロピル）燐酸、（モ
ノ，ジ）（１−（１−（１−ヘキシロキシ−２−プロポ
キシ）−２−プロポキシ）−２−プロピル）燐酸、（モ
ノ，ジ）（１−（１−（１−オクチロキシ−２−プロポ
キシ）−２−プロポキシ）−２−プロピル）燐酸、（モ
ノ，ジ）（１−（１−（１−ノニロキシ−２−プロポキ
シ）−２−プロポキシ）−２−プロピル）燐酸、（モ
ノ，ジ）（１−（１−（１−ステアロキシ−２−プロポ
キシ）−２−プロポキシ）−２−プロピル）燐酸、（モ
ノ，ジ）（１−（１−（１−ノニルフェノキシ−２−プ
ロポキシ）−２−プロポキシ）−２−プロピル）燐酸、
（モノ，ジ）（１−（１−（１−ブトキシ−２−ブチロ
キシ）−２−ブチロキシ）−２−ブチル）燐酸、（モ
ノ，ジ）（２−（２−（２−ブトキシ−３−ブチロキ
シ）−３−ブチロキシ）−３−ブチル）燐酸、（モノ，
ジ）（１−（１−（１−ノニルフェノキシ−２−ブチロ
キシ）−２−ブチロキシ）−２−ブチル）燐酸、（モ
ノ，ジ）（２−（２−（２−ノニルフェノキシ−３−ブ
チロキシ）−３−ブチロキシ）−３−ブチル）燐酸等の
他にこれら燐酸エステルのフッ素置換体、塩素置換体、
臭素置換体等のハロゲン置換体等も挙げられる。本発明
の燐酸エステルが、これら列記化合物のみに限定される
ものではない。

【００３７】本発明の離型剤は、式（１）であらわされ
る燐酸エステル体を、すくなくとも含むことを必須とす
る燐酸エステル組成物である。例えば、式（１）であら
わされる燐酸エステル体以外に、問題の無い範囲でトリ
エステル体、燐酸、ヒドロキシ化合物類、水、金属、金
属塩、有機金属塩、及びその他の燐酸エステル等を含ん
でいても良く、さらに、粘度を下げて操作性及び分散性
を向上させたり、モノマー並びにポリマーへの溶解性を
高める目的等で、例えばヘキサン等に代表される炭化水
素系溶媒、アルキル（アリル）アルコール及びアルコキ
シ（アリロキシ）アルキル（アリル）アルコール類とそ
のエーテル並びにエステル類、トルエン、キシレン等に
代表されるベンゼン誘導体類、ジクロロメタン、クロロ
ホルム、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベ
ンゼン等のハロゲン溶媒類、アセトン、メチルエチルケ
トン、テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ，・Ｎ−ジメチルイミダゾリジノン等に代表さ
れる非プロトン性極性溶媒類なども同様に問題の無い範
囲で含んでも一向に差し支えない。

【００３８】本発明の離型剤の使用形態は、モノマーに
予め添加する内部離型剤方式でも、成形型に予め塗布し
ておく外部離型剤方式で良いが、煩雑な操作の少ない内
部離型剤方式が好ましく用いられる。

【００３９】本発明に係わる透明樹脂は、有機化合物を
主成分とする透明樹脂であり、例えば、オレフィン樹
脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、カーボネート樹脂、
エステル樹脂、オレフィン− チオール樹脂、エポキシ
− チオール樹脂、並びにそれらの併用透明樹脂等が挙
げられが、本発明が以上に列記した樹脂のみに限定され
るものではないが、特にポリチオウレタン樹脂の場合は
効果的である。

【００４０】本発明の離型剤の使用は、例えば、次のよ
うに行う。成型形態は、大まかに射出成型法、インジェ
クションキュアー法、注型重合法の凡そ３種類に分類さ
れるが、３種類とも行われる操作について、まず説明す
る。

【００４１】原料のモノマー、オリゴマー、またはポリ
マーペレットに本発明の燐酸エステルまたは離型剤を添
加し、必要な場合は加熱して、混合溶解する。離型剤の
添加量は原料によって大きく変化するため限定出来ない
が、凡そ０．０００１〜３０重量％である。次に、必要
に応じ減圧などの適当な方法で脱泡を行い、成形型に注
入し、硬化させて透明樹脂成型物を取り出す。得られた
透明樹脂は、歪みを取ったり、より完全に重合を完結さ
せる目的で、通常凡そ１００℃以上の温度でアニールを
行なう。以下、上記した３形態について、各々個別に簡
単に説明を行う。

【００４２】オレフィン、ポリカーボネート、ポリエス
テル樹脂等の場合に良く用いられる射出成型の場合は、
ペレットに離型剤を添加し凡そ１００〜４００℃で加熱
溶解した後、主に金属製の成形型に溶融液を注入し冷却
して、透明樹脂を硬化させる。

【００４３】一部のウレタン樹脂及びエポキシ樹脂等に
良く用いられるインジェクションキュアー法の場合も、
主に金属製の成形型が用いられ、モノマー組成物に離型
剤、硬化剤等を添加し、減圧等によって脱泡を行なった
後、樹脂が硬化する前に直ちに成形型に注入し熱硬化さ
せる。

【００４４】ウレタン、オレフィン樹脂をはじめとして
大部分の樹脂の精密成型に良く用いられる注型重合は、
モノマー組成物に離型剤を添加し、減圧等によって脱泡
を行なった後、主にガラスモールドと樹脂製のガスケッ
トまたはテープからなるガラス製モールドに脱泡液を注
入し、熱または放射線によって重合硬化させる。加熱重
合の場合の条件は、凡そ０〜２００℃の温度範囲で低温
から高温迄徐々に昇温を行い、凡そ１〜１００時間で終
了させる。放射線重合の場合は、主に４００ｎｍ以下の
紫外線が良く用いられる。紫外線の量は凡そ１〜１００
０ｍＪ／ｓｅｃの強度で１〜７２００ｓｅｃ照射される
場合が多く、時には除熱や光学的に均一は成型物を得る
目的で、照射前に冷却したり、照射を数回に分けて行な
ったりする。また、熱重合と放射線重合を組み合わせて
行なう場合もある。本発明は、この注型重合の場合に、
より効果的になる。

【００４５】以上の成形法において、熱触媒、光触媒、
ＵＶ吸収剤、酸化防止剤、重合禁止剤、油溶染料、充填
剤、可塑剤、その他の離型剤、溶剤等の原料以外の有機
化合物、無機化合物も問題の無い範囲で加える事ができ
る。

【００４６】また、得られた透明樹脂、透明光学材料、
及びプラスチックレンズは、必要に応じ反射防止、高硬
度付与、耐摩耗性向上、耐薬品性向上、防曇性付与、あ
るいはファッション性付与等の改良を行うため、表面研
磨、帯電防止処理、ハードコート処理、無反射コート処
理、調光処理等の物理的あるいは化学的処理を施すこと
ができる。

【００４７】

【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により具体
的に説明する。なお、得られた透明樹脂の屈折率、アッ
ベ数、着色度、透明度、離型性、及び表面状態は、以下
の試験方法により評価した。

【００４８】屈折率、アッベ数； プルフリッヒ屈折計
を用い、２０℃で測定した。 着 色 度； ９ｍｍ平板を作成し、ミノルタ色彩色差
計にてＹＩを測定し、４．５以下を（○）、４．５を越
えたものを（×）とした。 透 明 度； 厚さ９ｍｍ、Φ７５ｍｍの円形平板を作
成し、濃淡画像装置で測定を行なった。Ｃ輝度平均で５
０以下を（○）５０を越えた物を（×）とした。 離 型 性； 外径８４ｍｍ高さ１７ｍｍと外径８４ｍ
ｍ高さ１１ｍｍのガラスモールドとテープで作製した凸
型成型モールドを用いて評価した。 各々５セット仕込み、重合終了後、室温まで放冷して、
３枚以上が自然に離型した場合を（○）、３枚以上が無
理な力を必要としたり、ガラスモールドが破損又は剥離
した場合を（×）とした。

【００４９】実施例１（燐酸エステルの合成―１） ３ｌ反応フラスコに、オキシ塩化燐６００．０ｇ（３．
９１モル）とモノクロロベンゼン１０００ｍｌを仕込
み、１−（１−ｎ−ブトキシ−２−プロポキシ）−２−
プロパノール７４３．３ｇ（３．９１モル）とピリジン
３２４．０ｇ（４．１０モル）の混合液を氷冷下で攪拌
を行いながら内温２〜１０℃で４時間で滴下し、２０〜
２５℃で５時間熟成した。得られた反応液を濾過して、
濾塊をモノクロロベンゼン８００ｍｌで洗浄した。濾液
と洗液の混合液を減圧下で脱溶媒し、粗モノ（１−（１
−ｎ−ブトキシ−２−プロポキシ）−２−プロピル）燐
酸ジクロライド１２２６ｇを得た。次に、水９００ｇが
仕込まれた３ｌ反応フラスコに窒素バブリングを行いな
がら、得られた粗モノ（１−（１−ｎ−ブトキシ−２−
プロポキシ）−２−プロピル）燐酸ジクロライド１２２
６ｇを内温５０〜６０℃で３．５時間かけて滴下し、６
０℃で３時間熟成した（ＰＨ＝１以下）。室温に冷却さ
れるまで窒素バブリングを続行した後、モノクロロベン
ゼン１８００ｍｌと岩塩１４０ｇを加えて抽出分液し
た。下層の有機層を、５％の塩酸水４００ｍｌで洗浄
し、次いで水４００ｍｌで水洗した。次に、下層の有機
層に活性炭（白鷺Ｃ）３０ｇを加えて、室温で１時間攪
拌後、濾過した。得られた濾液を、さらに水４００ｍｌ
で２回水洗し、減圧下で脱溶媒トッピングを行った。最
後に、残渣を室温で濾過（３μｍ）して、８８９．２ｇ
（粗収率８４％）のモノ（１−（１−ｎ−ブトキシ−２
−プロポキシ）−２−プロピル）燐酸を得た。得られた
燐酸エステルの組成は、以下の通りであった。

【表１】 シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して収得し
た同定データを以下に記載する。 ＜ＭＳスペクトル（ＦＡＢ(Pos.)）＞ ｍ／ｚ＝２７１（Ｍ＋Ｈ）＋ ＜ ¹Ｈ−ＮＭＲ＞ → 図１参照 ＜ ¹³Ｃ−ＮＭＲ＞ → 図２参照

【００５０】実施例２（燐酸エステルの合成―２） ３ｌ反応フラスコに、オキシ塩化燐３８３．３ｇ（２．
５０モル）とトルエン１８００ｍｌを仕込み、１−（１
−ｎ−ブトキシ−２−プロポキシ）−２−プロパノール
９５１．４ｇ（５．００モル）とピリジン５５３．７ｇ
（７．００モル）の混合液を氷冷下で攪拌を行いながら
内温２５〜３０℃で２．５時間かけて滴下し、２１〜６
０℃で２２時間熟成した。得られた反応液を濾過して、
濾塊をトルエン５００ｍｌで洗浄した。濾液と洗液の混
合液を減圧下で脱溶媒し、粗ジ（１−（１−ｎ−ブトキ
シ−２−プロポキシ）−２−プロピル）燐酸クロライド
１１４２．２ｇを得た。次に、水１０００ｍｌが仕込ま
れた３ｌ反応フラスコに窒素バブリングを行いながら、
得られた粗ジ（１−（１−ｎ−ブトキシ−２−プロポキ
シ）−２−プロピル）燐酸クロライドを内温５０〜６０
℃で０．５時間かけて滴下し、６０℃で５時間熟成し
た。室温に冷却されるまで窒素バブリングを続行した
後、トルエン１０００ｍｌを加えて抽出分液した。上層
の有機層を、５％の塩酸水５００ｍｌで洗浄し、次いで
水５００ｍｌで水洗した。次に、上層の有機層に活性炭
（白鷺Ｃ）３０ｇを加えて、室温で１時間攪拌後、濾過
した。得られた濾液を、さらに水５００ｍｌで２回水洗
し、減圧下で脱溶媒トッピングを行った。最後に、残渣
を室温で濾過（３μｍ）して、１０２２．３ｇ（粗収率
９２％）のジ（１−（１−ｎ−ブトキシ−２−プロポキ
シ）−２−プロピル）燐酸を得た。得られた燐酸エステ
ルの組成は、以下の通りであった。

【表２】 シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して収得し
た同定データを以下に記載する。 ＜ＭＳスペクトル（ＦＡＢ(Pos.)）＞ ｍ／ｚ＝４４２（Ｍ＋Ｈ）＋ ＜ ¹Ｈ−ＮＭＲ＞ → 図３参照 ＜ ¹³Ｃ−ＮＭＲ＞ → 図４参照

【００５１】実施例３（燐酸エステルの合成―３） ５００ｍｌ反応フラスコに、オキシ塩化燐７６．６ｇ
（０．５０モル）と酢酸ブチル２００ｍｌを仕込み、１
−（１−（１−ｎ−ブトキシ−２−プロポキシ）−２−
プロポキシ）−２−プロパノール１２４．２ｇ（０．５
０モル）とトリエチルアミン５０．６ｇ（０．５０モ
ル）の混合液を氷冷下で攪拌を行いながら内温１５〜２
０℃で０．５時間かけて滴下し、２５℃で３時間熟成し
た。得られた反応液を濾過して、濾塊を酢酸ブチル１０
０ｍｌで洗浄した。濾液と洗液の混合液を減圧下で脱溶
媒し、粗モノ（１−（１−（１−ｎ−ブトキシ−２−プ
ロポキシ）−２−プロポキシ）−２−プロピル）燐酸ジ
クロライドを得た。次に、水２００ｍｌが仕込まれた１
ｌ反応フラスコに窒素バブリングを行いながら、得られ
た粗モノ（１−（１−（１−ｎ−ブトキシ−２−プロポ
キシ）−２−プロポキシ）−２−プロピル）燐酸ジクロ
ライドを内温５０〜６０℃で０．５時間かけて滴下し、
６０℃で５時間熟成した。室温に冷却されるまで窒素バ
ブリングを続行した後、酢酸ブチル３００ｍｌを加えて
抽出分液した。上層の有機層を、５％の塩酸水２００ｍ
ｌで洗浄し、次いで水２００ｍｌで水洗した。次に、上
層の有機層に活性炭（白鷺Ｃ）５ｇを加えて、室温で１
時間攪拌後、濾過した。得られた濾液を、さらに水２０
０ｍｌで２回水洗し、減圧下で脱溶媒トッピングを行っ
た。最後に、残渣を室温で濾過（３μｍ）して、１５
６．０ｇ（粗収率９５％）のモノ（１−（１−（１−ｎ
−ブトキシ−２−プロポキシ）−２−プロポキシ）−２
−プロピル）燐酸を得た。得られた燐酸エステルの組成
は、以下の通りであった。

【表３】 シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して収得し
た同定データを以下に記載する。 ＜ＭＳスペクトル（ＦＡＢ(Pos.)）＞ ｍ／ｚ＝３２８（Ｍ＋Ｈ）＋ ＜ ¹Ｈ−ＮＭＲ＞ → 図５参照 ＜ ¹³Ｃ−ＮＭＲ＞ → 図６参照

【００５２】実施例４（燐酸エステルの合成―４） ３ｌ反応フラスコに、オキシ塩化燐４１１．６ｇ（２．
６８モル）とモノクロロベンゼン１５００ｍｌを仕込
み、１−（１−（１−ｎ−ブトキシ−２−プロポキシ）
−２−プロポキシ）−２−プロパノール１０００．０ｇ
（４．０３モル）とピリジン４２４．６ｇ（５．３７モ
ル）の混合液を氷水冷下で攪拌を行いながら内温２５〜
３０℃で３時間かけて滴下し、３０〜４０℃で１５時間
熟成した。得られた反応液を濾過して、濾塊をモノクロ
ロベンゼン５００ｍｌで洗浄した。濾液と洗液の混合液
を減圧下で脱溶媒し、モノ（１−（１−（１−ｎ−ブト
キシ−２−プロポキシ）−２−プロポキシ）−２−プロ
ピル）燐酸ジクロライドと、ジ（１−（１−（１−ｎ−
ブトキシ−２−プロポキシ）−２−プロポキシ）−２−
プロピル）燐酸クロライドの混合液を得た。次に、水１
０００ｍｌが仕込まれた３ｌ反応フラスコに窒素バブリ
ングを行いながら、得られたモノ（１−（１−（１−ｎ
−ブトキシ−２−プロポキシ）−２−プロポキシ）−２
−プロピル）燐酸ジクロライドと、ジ（１−（１−（１
−ｎ−ブトキシ−２−プロポキシ）−２−プロポキシ）
−２−プロピル）燐酸クロライドの混合液を内温５０〜
６０℃で１時間かけて滴下し、６０℃で５時間熟成し
た。反応終了後、室温に冷却されるまで窒素バブリング
を続行した後、モノクロロベンゼン１０００ｍｌを加え
て抽出分液した。得られた有機層を、５％の塩酸水５０
０ｍｌで洗浄し、次いで水５００ｍｌで水洗した。次
に、有機層に活性炭（白鷺Ｃ）３０ｇを加えて、室温で
１時間攪拌後、濾過した。得られた濾液を、さらに水５
００ｍｌで２回水洗し、減圧下で脱溶媒トッピングを行
った。最後に、残渣を室温で濾過（３μｍ）して、１０
５４．９ｇ（粗収率９４％）のモノ（１−（１−（１−
ｎ−ブトキシ−２−プロポキシ）−２−プロポキシ）−
２−プロピル）燐酸と、ジ（１−（１−（１−ｎ−ブト
キシ−２−プロポキシ）−２−プロポキシ）−２−プロ
ピル）燐酸の混合液を得た。得られた燐酸エステルの組
成は、以下の通りであった。

【表４】

【００５３】実施例５（燐酸エステルの調製） 実施例１で得られたモノ（１−（１−ｎ−ブトキシ−２
−プロポキシ）−２−プロピル）燐酸４００ｇと、実施
例２で得られたジ（１−（１−ｎ−ブトキシ−２−プロ
ポキシ）−２−プロピル）燐酸６００ｇを混合して、モ
ノエステルとジエステルの混合燐酸エステルを１０００
ｇ２５調製した。得られた混合燐酸エステルの組成は、
以下の通りであった。

【表５】

【００５４】実施例６（燐酸エステルの合成―５） １０００ｍｌ反応フラスコに、オキシ塩化燐１３７．１
ｇ（０．８９モル）とモノクロロベンゼン５００ｍｌを
仕込み、１−（１−（１−メトキシ−２−プロポキシ）
−２−プロポキシ）−２−プロパノール３６８．８ｇ
（１．７９モル）とピリジン１６９．７ｇ（２．１５モ
ル）の混合液を氷水冷下で攪拌を行いながら内温０〜２
５℃で２時間かけて滴下し、２５〜３０℃で８時間熟成
した。得られた反応液を濾過して、濾塊をモノクロロベ
ンゼン８００ｍｌで洗浄した。濾液と洗液の混合液を減
圧下で脱溶媒し、粗ジ（１−（１−（１−メトキシ−２
−プロポキシ）−２−プロポキシ）−２−プロピル）燐
酸クロライド５５０．０ｇを得た。次に、水５００ｍｌ
が仕込まれた２ｌ反応フラスコに窒素バブリングを行い
ながら、得られた粗ジ（１−（１−（１−メトキシ−２
−プロポキシ）−２−プロポキシ）−２−プロピル）燐
酸クロライドを、内温５０〜５５℃で１時間かけて滴下
し、６０℃で５時間熟成した。反応終了後、室温に冷却
されるまで窒素バブリングを続行した後、モノクロロベ
ンゼン５００ｍｌを加えて抽出分液した。更にこの抽出
操作をもう一度行った。得られた有機層を、５％の塩酸
水２００ｍｌで洗浄し、次いで水２００ｍｌで水洗し
た。次に、有機層に活性炭（白鷺Ｃ）１０ｇを加えて、
室温で１時間攪拌後、濾過した。得られた濾液を、さら
に水２００ｍｌで２回水洗し、減圧下で脱溶媒トッピン
グを行った。最後に、残渣を室温で濾過（３μｍ）し
て、３１８．４ｇ（粗収率７５％）のジ（１−（１−
（１−メトキシ−２−プロポキシ）−２−プロポキシ）
−２−プロピル）燐酸を得た。得られた燐酸エステルの
組成は、以下の通りであった。

【表６】 シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して収得し
た同定データを以下に記載する。 ＜ＭＳスペクトル（ＦＡＢ(Pos.)）＞ ｍ／ｚ＝４７４（Ｍ＋Ｈ）＋ ＜ ¹Ｈ−ＮＭＲ＞ → 図７参照 ＜ ¹³Ｃ−ＮＭＲ＞ → 図８参照 実施例７ ｍ−キシリレンジイソシアナート３６４ｇ（１．９３モ
ル）とジブチル錫ジクロリド０．０７０ｇ（１００ｐｐ
ｍ）の混合液に、実施例５の燐酸エステルを０．７０ｇ
（１０００ｐｐｍ）加えて窒素下で混合溶解した。次い
で、この液に１，２−ビス（２−メルカプトエチルチ
オ）−３−プロパンチオール３３６ｇ（１．２９モル）
を加えて混合し、減圧下で混合脱泡を行った。脱泡終了
後、あらかじめ用意しておいた成型モールドに注入し、
室温から１２０℃まで徐々昇温し、２０時間かけて加熱
硬化させた。冷却後、離型して得られたレンズは無色透
明で、屈折率Ｎｄ＝１．６６０、アッベ数νｄ＝３２で
あった。離型剤の評価結果は表７に示す。

【００５５】実施例８〜１２、比較例１〜７ 離型剤の添加量と種類を変えて、実施例７と同様の試験
を行なった。結果を表７に示す。

【００５６】

【表７】

【００５７】（ゼレック ＵＮ の構造） （ＪＰ−５０６Ｈの構造と組成） （プライサーフ Ａ２１２Ｅ の構造）

【００５８】実施例１３ ビス（イソシアナトメチル）ノルボルナン３４８ｇ
（１．６９モル）、ジブチル錫ジクロリド０．２８ｇ
（４００ｐｐｍ）、実施例４の燐酸エステル０．７ｇ
（１０００ｐｐｍ）、ペンタエリスリトールテトラキス
（３−メルカプトプロピオネート）１７１ｇ（０．３５
モル）、４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，
９−トリチア−１，１１−ウンデカンジチオール１８１
ｇ（０．４９モル）を混合溶解し、減圧下で混合脱泡を
行った。脱泡終了後、あらかじめ用意しておいた成型モ
ールドに注入し、室温から１３０℃まで徐々昇温し、２
０時間かけて加熱硬化させた。冷却後、離型して得られ
たレンズは無色透明で、屈折率Ｎｄ＝１．５９４、アッ
ベ数νｄ＝４３であった。離型剤の評価結果は表８に示
す。

【００５９】実施例１４〜１７ 離型剤の種類と量を変えて、実施例１３と同様の試験を
行なった。結果を表８に示す。

【００６０】

【表８】

【００６１】実施例１８ ビス（イソシアナトメチルチオ）メタン４２５ｇ（２．
２３モル）とジブチル錫ジクロリド０．０３５ｇ（５０
ｐｐｍ）の混合液に、実施例５の燐酸エステルを０．７
ｇ（１０００ｐｐｍ）加えて窒素下で混合溶解した。次
いで、この液に２，４−ビス（メルカプトメチル）−３
−チア−１，５−ペンタンジチオール２７５ｇ（１．１
２モル）を加えて混合し、減圧下で混合脱泡を行った。
脱泡終了後、あらかじめ用意しておいた成型モールドに
注入し、室温から１２０℃まで徐々昇温し、２０時間か
けて加熱硬化させた。冷却後、離型して得られたレンズ
は無色透明で、屈折率Ｎｄ＝１．６９４、アッベ数νｄ
＝３３であった。着色度、透明性、離型性は、全く問題
なかった。

【００６２】実施例１９（燐酸エステルの合成―６） ３０００ｍｌ反応フラスコに、オキシ塩化燐３２０．０
ｇ（２．０８モル）とトルエン１３００ｍｌを仕込み、
１−（１−（１−ｎ−ブトキシ−２−プロポキシ）−２
−プロポキシ）−２−プロパノール１０３３．０ｇ
（４．１６モル）とピリジン４９３．６ｇ（６．２４モ
ル）の混合液を氷冷下で攪拌を行いながら内温３５℃で
２．５時間かけて滴下し、３５〜４０℃で１９時間熟成
した。得られた反応液を濾過して、濾塊をトルエン５０
０ｍｌで洗浄した。濾液と洗液の混合液を減圧下で脱溶
媒し、粗ジ（１−（１−（１−ｎ−ブトキシ−２−プロ
ポキシ）−２−プロポキシ）−２−プロピル）燐酸クロ
ライドを１２７４．０ｇ得た。次に、水１０００ｍｌが
仕込まれた３ｌ反応フラスコに窒素バブリングを行いな
がら、得られた粗ジ（１−（１−（１−ｎ−ブトキシ−
２−プロポキシ）−２−プロポキシ）−２−プロピル）
燐酸クロライドを内温５５〜６５℃で０．５時間かけて
滴下し、６０℃で５時間熟成した。室温に冷却されるま
で窒素バブリングを続行した後、トルエン１０００ｍｌ
を加えて抽出分液した。上層の有機層を、５％の塩酸水
５００ｍｌで洗浄し、次いで水５００ｍｌで水洗した。
次に、上層の有機層に活性炭（白鷺Ｃ）３０ｇを加え
て、室温で１時間攪拌後、濾過した。得られた濾液を、
さらに水５００ｍｌで２回水洗し、減圧下で脱溶媒し、
トッピングを行った。最後に、残渣を室温で濾過（１μ
ｍ）して、１１００．０ｇ（粗収率９５％）のジ（１−
（１−（１−ｎ−ブトキシ−２−プロポキシ）−２−プ
ロポキシ）−２−プロピル）燐酸を得た。得られた燐酸
エステルの粘度は４８ｃｐｓ（２５℃）で極めて操作性
が良く、組成は、以下の通りであった。

【表９】 逆相（ＯＤＳ）カラムクロマトグラフィーで精製して、
収得したジ（１−（１−（１−ｎ−ブトキシ−２−プロ
ポキシ）−２−プロポキシ）−２−プロピル）燐酸の同
定データを、以下に記載する。 ＜ＭＳスペクトル（ＦＡＢ（Ｎｅｇ））＞ → 図９参照 ＜ＩＲスペクトル＞ → 図１０参照 ＜ ¹Ｈ−ＮＭＲ＞ → 図１１参照

【００６３】実施例２０ 実施例４の燐酸エステル組成物のかわりに、実施例１９
の燐酸エステル組成物を１０００ｐｐｍ用いて、実施例
１３と同様の試験を行った。結果を表１０に記載する。

【００６４】実施例２１ 実施例５の燐酸エステル組成物のかわりに、実施例１９
の燐酸エステル組成物を１５００ｐｐｍ用いて、実施例
７と同様の試験を行った。結果を表１０に記載する

【００６５】実施例２２ ｍ−キシリレンジイソシアナート３０５ｇ（１．６２モ
ル）、ジブチル錫ジクロリド５６ｍｇ（８０ｐｐｍ）と
実施例１９の燐酸エステル組成物を１．０５ｇ（１５０
０ｐｐｍ）を窒素下で混合溶解した。次いで、この液に
ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロ
ピオネート）３９５ｇ（０．８１モル）を加えて混合
し、減圧下で混合脱泡を行った。脱泡終了後、あらかじ
め用意しておいた成型モールドに注入し、室温から１２
０℃まで徐々昇温し、２０時間かけて加熱硬化させた。
冷却後、離型して得られたレンズは無色透明で、屈折率
Ｎｄ＝１．５９４、アッベ数νｄ＝３６であった。結果
を表１０に示す。

【００６６】実施例２３ ｍ−キシリレンジイソシアナート３５５ｇ（１．８９モ
ル）、ジメチル錫ジクロリド２８ｍｇ（４０ｐｐｍ）、
ジメチルシクロヘキシルアミン２８ｍｇ（４０ｐｐｍ）
と実施例１９の燐酸エステル組成物を１．０５ｇ（１５
００ｐｐｍ）を窒素下で混合溶解した。次いで、この液
に４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−ト
リチア−１，１１−ウンデカンジチオール３４５ｇ
（０．９４モル）を加えて混合し、減圧下で混合脱泡を
行った。脱泡終了後、あらかじめ用意しておいた成型モ
ールドに注入し、室温から１２０℃まで徐々昇温し、２
０時間かけて加熱硬化させた。冷却後、離型して得られ
たレンズは無色透明で、屈折率Ｎｄ＝１．６６４、アッ
ベ数νｄ＝３２であった。結果を表１０に示す。

【００６７】実施例２４ ビス（イソシアナトメチル）ノルボルナン３５４ｇ
（１．６９モル）、ジブチル錫ジクロリド０．３５ｇ
（５００ｐｐｍ）、実施例１９の燐酸エステル組成物
１．０５ｇ（１５００ｐｐｍ）、ペンタエリスリトール
テトラキス（３−メルカプトプロピオネート）１６７ｇ
（０．３４モル）、１，２−ビス（２−メルカプトエチ
ルチオ）−３−プロパンチオール１７９ｇ（０．６９モ
ル）を混合溶解し、減圧下で混合脱泡を行った。脱泡終
了後、あらかじめ用意しておいた成型モールドに注入
し、室温から１２０℃まで徐々昇温し、２０時間かけて
加熱硬化させた。冷却後、離型して得られたレンズは無
色透明で、屈折率Ｎｄ＝１．５９２、アッベ数νｄ＝４
２であった。結果を表１０に示す。

【００６８】実施例２５ ビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン４２１ｇ
（１．６０モル）、ジブチル錫ジクロリド２．１０ｇ
（３０００ｐｐｍ）と実施例１９の燐酸エステル組成物
１．０５ｇ（１５００ｐｐｍ）の混合液に、１，２−ビ
ス（２−メルカプトエチルチオ）−３−プロパンチオー
ル２７９ｇ（１．０７モル）を加えて、混合溶解し、減
圧下で混合脱泡を行った。脱泡終了後、あらかじめ用意
しておいた成型モールドに注入し、室温から１２０℃ま
で徐々昇温し、２０時間かけて加熱硬化させた。冷却
後、離型して得られたレンズは無色透明で、屈折率Ｎｄ
＝１．５９４、アッベ数νｄ＝４２であった。結果を表
１０に示す。

【００６９】実施例２６ ビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン２０３ｇ
（０．７７モル）、イソホロンジイソシアナート２０３
ｇ（０．９１モル）、ジブチル錫ジクロリド１．４０ｇ
（２０００ｐｐｍ）と実施例１９の燐酸エステル組成物
１．０５ｇ（１５００ｐｐｍ）の混合液に、１，２−ビ
ス（２−メルカプトエチルチオ）−３−プロパンチオー
ル２９３ｇ（１．１２モル）を加えて、混合溶解し、減
圧下で混合脱泡を行った。脱泡終了後、あらかじめ用意
しておいた成型モールドに注入し、室温から１２０℃ま
で徐々昇温し、２０時間かけて加熱硬化させた。冷却
後、離型して得られたレンズは無色透明で、屈折率Ｎｄ
＝１．５９４、アッベ数νｄ＝４２であった。結果を表
１０に示す。

【００７０】実施例２７ ヘキサメチレンジイソシアナート６４ｇ（０．３８モ
ル）、イソホロンジイソシアナート３２０ｇ（１．４４
モル）、ジブチル錫ジクロリド１．０５ｇ（１５００ｐ
ｐｍ）と実施例１９の燐酸エステル組成物１．０５ｇ
（１５００ｐｐｍ）の混合液に、１，２−ビス（２−メ
ルカプトエチルチオ）−３−プロパンチオール３１６ｇ
（１．２１モル）を加えて、混合溶解し、減圧下で混合
脱泡を行った。脱泡終了後、あらかじめ用意しておいた
成型モールドに注入し、室温から１２０℃まで徐々昇温
し、２０時間かけて加熱硬化させた。冷却後、離型して
得られたレンズは無色透明で、屈折率Ｎｄ＝１．５９
７、アッベ数νｄ＝４０であった。結果を表１０に示
す。

【００７１】

【表１０】

【００７２】

【発明の効果】本発明によれば、成形型から容易に透明
樹脂が離型し、なおかつ極めて透明性の高い製品が得ら
れる。

【図面の簡単な説明】

【図１】モノ（１−（１−ｎ−ブトキシ−２−プロポキ
シ）−２−プロピル）燐酸の ¹Ｈ−ＮＭＲ

【図２】モノ（１−（１−ｎ−ブトキシ−２−プロポキ
シ）−２−プロピル）燐酸の¹³Ｃ−ＮＭＲ

【図３】ジ（１−（１−ｎ−ブトキシ−２−プロポキ
シ）−２−プロピル）燐酸の ¹Ｈ−ＮＭＲ

【図４】ジ（１−（１−ｎ−ブトキシ−２−プロポキ
シ）−２−プロピル）燐酸の¹³Ｃ−ＮＭＲ

【図５】モノ（１−（１−（１−ｎ−ブトキシ−２−プ
ロポキシ）−２−プロポキシ）−２−プロピル）燐酸の
¹Ｈ−ＮＭＲ

【図６】モノ（１−（１−（１−ｎ−ブトキシ−２−プ
ロポキシ）−２−プロポキシ）−２−プロピル）燐酸の
¹³Ｃ−ＮＭＲ

【図７】ジ（１−（１−（１−ｎ−メトキシ−２−プロ
ポキシ）−２−プロポキシ）−２−プロピル）燐酸の ¹
Ｈ−ＮＭＲ

【図８】ジ（１−（１−（１−ｎ−メトキシ−２−プロ
ポキシ）−２−プロポキシ）−２−プロピル）燐酸の¹³
Ｃ−ＮＭＲ

【図９】ジ（１−（１−（１−ｎ−ブトキシ−２−プロ
ポキシ）−２−プロポキシ）−２−プロピル）燐酸のＦ
ＡＢ−ＭＡＳ（Ｎｅｇ）スペクトル

【図１０】ジ（１−（１−（１−ｎ−ブトキシ−２−プ
ロポキシ）−２−プロポキシ）−２−プロピル）燐酸の
ＩＲスペクトル

【図１１】ジ（１−（１−（１−ｎ−ブトキシ−２−プ
ロポキシ）−２−プロポキシ）−２−プロピル）燐酸の
¹Ｈ−ＮＭＲ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H050 AA01 AA02 AA03 AB48 AB99 WA15 WA23 4J002 BB001 CD001 CF001 CG001 CK001 CN011 EW046 EW056 GP00 GP01

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記式（１） 【化１】 （式中、ｍは１または２を示し、ｎは２または３を示
   し、Ｒ₁はフェニル基を除いた炭素数１〜２０の残基を
   示し、Ｒ₂、Ｒ₃はそれぞれ水素原子、メチル基、エチル
   基を示す。但し、Ｒ₂、Ｒ₃がともに水素原子である場合
   を除く。）で表される燐酸エステル。
2. 【請求項２】 下記式（２） 【化２】 （式中、ｍは１または２を示し、ｎは２または３を示
   し、Ｒ₁はフェニル基を除いた炭素数１〜２０の残基を
   示し、Ｒ₂、Ｒ₃はそれぞれ水素原子、メチル基、エチル
   基を示す。但し、Ｒ₂、Ｒ₃がともに水素原子である場合
   を除く。Ｘはハロゲン原子を表す。）で表される燐酸エ
   ステルハライドを、加水分解することを特徴とする請求
   項１記載の燐酸エステルの製造方法。
3. 【請求項３】 請求項１記載の燐酸エステルを含む離型
   剤。
4. 【請求項４】 請求項３記載の離型剤を含む透明樹脂。
5. 【請求項５】 透明樹脂が透明光学材料である請求項４
   記載の透明樹脂。
6. 【請求項６】 透明樹脂がプラスチックレンズである請
   求項４記載の透明樹脂。