JP2000273080A

JP2000273080A - フタル酸化合物、顕色剤および感熱記録体

Info

Publication number: JP2000273080A
Application number: JP11077881A
Authority: JP
Inventors: Ryuzo Mizukami; 龍藏水上; Kaoru Hamada; 薫濱田
Original assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd; Jujo Paper Co Ltd; Yoshitomi Fine Chemicals Ltd
Current assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd; Jujo Paper Co Ltd; Yoshitomi Fine Chemicals Ltd
Priority date: 1999-03-23
Filing date: 1999-03-23
Publication date: 2000-10-03

Abstract

(57)【要約】【課題】画像部及び地肌部の保存安定性に優れ、しか
も記録体の黄変を生じない感熱記録体を実現しうる新規
な顕色剤用化合物を提供する。【解決手段】下記一般式（Ｉ）で表されるフタル酸化
合物。これを感熱記録体の感熱発色層に塩基性染料とと
もに配合する。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規なフタル酸化合
物、当該化合物の顕色剤としての用途および感熱記録体
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、感熱記録体は、無色乃至淡色の
塩基性染料とフェノール性物質等の有機顕色剤とをそれ
ぞれ微細な粒子に磨砕分散した後両者を混合し、これと
バインダー、充填剤、増感剤、滑剤、その他の添加剤等
を添加して得た塗液を、紙、フィルム、プラスチック等
の支持体上に塗工して感熱発色層を形成したもので、熱
ペン、感熱ヘッド、ホットプレート、レーザー光等によ
り発色記録が得られるものである。

【０００３】従来から、支持体上に、無色乃至淡色の塩
基性染料、顕色剤及び結着剤を主成分とする感熱発色層
を塗工してなる感熱記録体においては、発色画像が経時
的に消色するという問題が知られている。この消色は、
光や、高温、高湿の環境によって加速され、さらに、水
中での長時間の放置、サラダオイルなどの油やラップフ
ィルム等に含まれる可塑剤との接触によって著しく進行
し、記録画像の読み取りが不能となってしまう。

【０００４】そこで、従来、感熱記録体画像の品質（画
像の保存安定性）を改善する為に、顕色剤として、１，
７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジ
オキサン（特開昭５９−１０６４５６号公報）、１，５
−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサヘ
プタン（特開昭５９−１１６２６２号公報）、４−ヒド
ロキシー４’―イソプロポキシジフェニルスルホン（特
公昭６３−４６０６７号公報）などのフェノール化合物
が提案されている。しかしながら、これらのフェノール
化合物を用いても十分な改善効果は得られていない。特
に、記録画像上に水、油性（サラダオイル等の油や皮脂
成分）の汚染物質などが付着したり、塩化ビニルフィル
ム等のラップフィルムに含まれる可塑剤に接触した場合
には、画像濃度の著しい低下や消色が起こり、この消色
は高温あるいは高湿度雰囲気下ではさらに加速してしま
う。また、フェノール性水酸基を有しているために、光
に曝されたり、屋外に放置されると、感熱記録体が黄変
するといった問題を生じてしまう。

【０００５】上記従来のフェノール性顕色剤に代えて、
フェノール性水酸基を有しない顕色剤（非フェノール性
顕色剤）の開発もおこなわれている。例えば特開平４−
３０７２９０号公報には顕色剤としてベンゾイルスルホ
ンアミド化合物をアジリジン化合物等と併用することが
提案されている。また、特開平５−３２０６１号公報や
特開平５−２４６１４６号公報には顕色剤としてスルホ
ニル（チオ）尿素構造をもつ化合物とアジリジン化合物
とを併用することが提案されている。しかしながら、こ
れらの顕色剤を用いても、前記した問題点を充分に解決
することはできず、また、地肌の汚染が経時的に進んだ
り、水の存在や熱の環境下で地肌汚染が進行するといっ
た問題も抱えている。また、アジリジン化合物との併用
で可塑剤等に対する画像の保存安定性を向上させている
が、２種類の化合物を併用することよる地肌汚染の問題
を生ずる。また、記録画像の耐湿性（高湿度環境下に曝
された時の画像の保存安定性）も決して満足できるもの
ではない。

【０００６】一方、感熱記録体は、計測用レコーダー、
プリンター、ファクシミリ、自動券売機、バーコードラ
ベルなど広範囲の分野に利用され、近年これら装置の多
用途化、高性能化が進められるに従って、感熱記録体に
対する要求品質もより高度なものとなっている。例え
ば、記録の高速化に伴い微小なエネルギーでも高濃度で
鮮明な記録画像が得られることが要求されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記のような
事情に鑑みてなされたものであり、微小なエネルギーで
も高濃度で鮮明な記録画像が得られ、画像及び地肌の保
存安定性（画像及び地肌の耐候性、耐熱性、耐湿性、耐
水性、耐油性、耐可塑剤性等）に優れ、しかも黄変を生
じない感熱記録体を実現するための新規な化合物（顕色
剤）及びそれを用いた感熱記録体を提供することを課題
としている。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明は以下の特徴を有している。

【０００９】（１）下記一般式（Ｉ）で表されるフタル
酸化合物。

【００１０】

【化２】

【００１１】（式中、Ｒは水素または低級アルキル基を
示す。）

【００１２】（２）上記（１）記載のフタル酸化合物を
含有することを特徴とする感熱記録体用顕色剤。

【００１３】（３）支持体上に塩基性染料と顕色剤とを
少なくとも含有する感熱発色層を設けた感熱記録体であ
って、感熱発色層に上記（１）に記載のフタル酸化合物
を含有することを特徴とする感熱記録体。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明のフタル酸化合物は、前記
一般式（Ｉ）の構造式により特定される化合物であり、
感熱記録体の顕色剤として好適に用いられるものであ
る。前記一般式（Ｉ）におけるフタロイル基がパラまた
はメタ置換位置を表すテレまたはイソフタル酸誘導体で
あることが好ましい。前記一般式（Ｉ）においてＲで示
される低級アルキル基としては、メチル基、エチル基等
の炭素数１〜４が好ましい。

【００１５】かかる本発明のフタル酸化合物の具体例と
しては、１，４−ビス（ベンゼンスルホニルアミノカル
ボニル）ベンゼン、１，４−ビス（ｐ−トルエンスルホ
ニルアミノカルボニル）ベンゼン、１，３−ビス（ベン
ゼンスルホニルアミノカルボニル）ベンゼン、１，３−
ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニル）ベン
ゼン等を挙げることができる。

【００１６】これらフタル酸化合物は既知の方法で合成
することができる。即ち、例えば式（ＩＩ）

【００１７】

【化３】

【００１８】（式中、Ｒは前記と同義である。）で表さ
れる化合物（ＩＩ）と式（ＩＩＩ）

【００１９】

【化４】

【００２０】で表される化合物（ＩＩＩ）またはその反
応性誘導体と反応させることによって製造することがで
きる。当該反応は、例えばトリエチルアミンやピリジン
などの有機塩基あるいは水酸化ナトリウムや水酸化カリ
ウムなどの無機塩基を脱酸剤として非プロトン性有機溶
媒中で行われる。反応温度は、通常−１０〜１００℃で
あり、反応時間は適宜選択できる。化合物（ＩＩＩ）の
反応性誘導体としては、酸ハライド（例えは、酸クロラ
イド等）、反応性エステル、酸無水物等が挙げられる。

【００２１】本発明の顕色剤は、一般的な感熱記録体と
同様に、支持体上に設ける感熱発色層中に塩基性染料と
ともに配合する。ここで、顕色剤の有効成分であるフタ
ル酸化合物は１種または２種以上を併用することができ
る。また、感熱発色層中にはフタル酸化合物を配合する
ことによる効果が阻害されない範囲であれば、従来公知
の有機顕色剤を併用してもよい。かかる従来公知の有機
顕色性剤としては、例えば、特開平３−２０７６８８
号、特開平５−２４３６６号公報等に記載された、ビス
フェノールＡ類、４−ヒドロキシ安息香酸エステル類、
４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類、フタル酸モノエ
ステル類、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド
類、４−ヒドロキシフェニルアリールスルホン類、４−
ヒドロキシフェニルアリールスルホナート類、１，３−
ジ［２−（ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］−ベ
ンゼン類、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エ
ステル類、ビスフェノールスルホン類等が挙げられる。

【００２２】感熱発色層に含有させる塩基性染料として
は、感圧あるいは感熱記録紙分野で公知の無色乃至淡色
の塩基性染料は全て使用可能であり、特に制限されるも
のではないが、トリフェニルメタン系化合物、フルオラ
ン系化合物、フルオレン系化合物、ジビニル系化合物等
が好ましい。以下にこれら塩基性染料の具体例を示す。
なお、かかる塩基性染料は１種または２種以上を使用し
てもよい。

【００２３】＜トリフェニルメタン系ロイコ染料＞３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド［別名クリスタルバイオレットラ
クトン］３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド
［別名マラカイトグリーンラクトン］＜フルオラン系ロイコ染料＞３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−メチルア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ミノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ベンジルアニリ
ノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ジベンジルアニ
リノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン３−ジエチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フル
オラン３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］フルオラン３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ｃ］フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−クロロフルオラン３−ジブチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン３−ジブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−
クロロアニリノ）フルオラン３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロ
メチルアニリノ）フルオラン３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−クロロ−７−アニリ
ノフルオラン３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリ
ノ）フルオラン３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−キシルアミノ）−６−メチル−
７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−クロ
ロ−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン２−（４−オキサヘキシル）−３−ジメチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン２−（４−オキサヘキシル）−３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン２−（４−オキサヘキシル）−３−ジプロピルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミ
ノフェニル）アミノアニリノフルオラン２−クロロ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−ニトロ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−アミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン２−フェニル−６−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルア
ミノフェニル）アミノアニリノフルオラン２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン２−ヒドロキシ−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン２，４−ジメチル−６−［（４−ジメチルアミノ）アニ
リノ］−フルオラン＜フルオレン系ロイコ染料＞３、６、６´−トリス（ジメチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３´−フタリド］３、６、６´−トリス（ジエチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３´−フタリド］＜ジビニル系ロイコ染料＞３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラブロモフタリド３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド３，３−ビス−［１，１−ビス（４−ピロリジノフェニ
ル）エチレン−２−イル］−４，５，６，７−テトラブ
ロモフタリド３，３−ビス−［１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル］−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド＜その他の塩基性染料＞３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４−アザフタリド３−（４−シクロヘキシルエチルアミノ−２−メトキシ
フェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−４−アザフタリド３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（３
´−ニトロ）アニリノラクタム３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（４
´−ニトロ）アニリノラクタム１，１−ビス−［２´，２´，２´´，２´´−テトラ
キス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−
２，２−ジニトリルエタン１，１−ビス−［２´，２´，２´´，２´´−テトラ
キス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−
２−β−ナフトイルエタン１，１−ビス−［２´，２´，２´´，２´´−テトラ
キス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−
２，２−ジアセチルエタンビス−［２，２，２´，２´−テトラキス−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−エテニル］−メチルマロン酸ジ
メチルエステル

【００２４】感熱発色層には必要に応じて公知の増感剤
を配合してもよい。かかる増感剤としては、例えば、ス
テアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、メトキシカル
ボニル−Ｎ−ステアリン酸ベンズアミド、Ｎ−ベンゾイ
ルステアリン酸アミド、Ｎ−エイコサン酸アミド、エチ
レンビスステアリン酸アミド、べヘン酸アミド、メチレ
ンビスステアリン酸アミド、メチロールアマイド、Ｎ−
メチロールステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジ
ル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジオクチル、
ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、１−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸フェニル、シュウ酸ジベンジル、シュ
ウ酸−ジ−ｐ−メチルベンジル、シュウ酸−ジ−ｐ−ク
ロロベンジル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−タ
ーフェニル、ｐ−べンジルビフェニル、４−ビフェニル
パラトリルエーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチ
ル）エーテル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エ
タン、１，２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、
１，２−ジ（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２
−ジ（４−クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェ
ノキシエタン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−
（２−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェ
ニルベンジルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブ
タン、ｐ−アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネチジ
ド、Ｎ−アセトアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β−ビ
フェニルエトキシ）ベンゼン、ｐ−ジ（ビニルオキシエ
トキシ）ベンゼン、１−イソプロピルフェニル−２−フ
ェニルエタン、１，２−ビス（フェノキシメチル）ベン
ゼン、ｐ−トルエンスルホンアミド、ｏ−トルエンスル
ホンアミド、ジ−ｐ−トリルカーボネート、フェニル−
α−ナフチルカーボネート、ジフェニルスルホン等が挙
げられるが、特に、これらに制限されるものではない。
増感剤は一種又は２種類以上の化合物を使用することが
できる。

【００２５】感熱発色層に使用するバインダーとして
は、完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリ
ビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコー
ル、アマイド変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変
性ポリビニルアルコール、ブチラール変性ポリビニルア
ルコールなどの変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシ
エチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、アセチルセルロース
などのセルロース誘導体、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、ポリアクリ
ル酸エステル、ポリビニルブチラール、ポリスチロール
及びそれらの共重合体、ポリアミド樹脂、シリコン樹
脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹脂、クマロン樹
脂等が挙げられる。これらの高分子物質は１種又は２種
以上を使用でき、水、アルコール、ケトン、エステル、
炭化水素等の各種溶剤に溶かして使用する他、水または
他の媒体中に乳化またはペースト状に分散した状態で使
用してもよく、また、要求品質に応じてこれらの使用形
態を併用することもできる。

【００２６】感熱発色層に配合する填料としては、シリ
カ、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、ケイソ
ウ土、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化アルミニ
ウム、ポリスチレン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、スチ
レン−メタクリル酸共重合体、スチレン−ブタジエン共
重合体や、中空プラスチックピグメントなどの無機また
は有機充填剤などが挙げられる。

【００２７】また、感熱発色層には、ｐ−ニトロ安息香
酸金属塩（Ｃａ、Ｚｎ）またはフタル酸モノベンジルエ
ステル金属塩（Ｃａ，Ｚｎ）などの安定剤、脂肪酸金属
塩などの離型剤、ワックス類などの滑剤、紫外線吸収
剤、耐水化剤、分散剤、消泡剤等を必要に応じて配合し
てもよい。

【００２８】本発明において、感熱発色層に使用する顕
色剤、塩基性染料、填料、バインダー及びその他の必要
に応じて配合する材料の種類および量は、記録適性等の
感熱発色層に要求される各種性能に応じて適宜決定さ
れ、特に限定されるものではないが、塩基性染料１重量
部に対して、フタル酸化合物は１〜８重量部、充填剤１
〜２０重量部とするのが好ましい。バインダーは全固形
分中１０〜２５重量％が適当である。

【００２９】通常、感熱発色層はバインダーの溶液また
はバインダーの乳化若しくはペースト状に分散した分散
液に、顕色剤、塩基性染料、填料等を更に溶解乃至分散
させた液状物を支持体に塗布し、塗膜を乾燥することに
より形成される。支持体への塗布量は乾燥後における支
持体への固形分付着量が一般に２〜１５ｇ／ｍ²、好ま
しくは２．５〜１０ｇ／ｍ²となるようにする。なお、
顕色剤、塩基性染料、並びに必要に応じて添加する材料
はボールミル、アトライター、サンドグラインダーなど
の粉砕器あるいは適当な乳化装置によって数ミクロン以
下の粒子径になるまで微粒化して用いるのが好ましい。

【００３０】支持体としては、紙、再生紙、合成紙、プ
ラスチックフィルム、発泡プラスチックフィルム、不織
布、金属箔等が使用可能であり、また、これらを組み合
わせた複合シートを使用してもよい。

【００３１】また、保存性を高める目的で有機填料を含
有する高分子物質等からなるオーバーコート層を感熱発
色層上に設けてもよい。また、保存性および感度を高め
る目的で有機填料および無機填料を含有するアンダーコ
ート層を感熱発色層の下に設けてもよい。

【００３２】

【実施例】フタル酸化合物の合成例と感熱記録体の実施
例を以下に示す。尚、以下の記載において「部」は「重
量部」を示す。

【００３３】合成例１＜１，４−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボ
ニル）ベンゼンの合成＞温度計、撹拌機、冷却器を付し
た３００ｍｌの４口フラスコにｐ−トルエンスルホニル
アミド３７．６ｇ、ピリジン２４ｇ、トルエン５０ｇを
仕込み撹拌溶解し、液温を５０℃に加熱した。別途、加
熱溶解したテレフタル酸ジクロリド２０．３ｇを反応液
に滴下し、６時間反応を継続した。反応終了後、反応液
に水を加え有機層を水洗洗浄した。有機層の溶媒を溜去
した後、濃縮物にエタノールを加えると結晶化し、結晶
を濾別し乾燥して白色結晶４３．９ｇ得た。白色結晶の
分解点は２８４℃であった。赤外分光分析、質量分析、
元素分析から、白色結晶が目的とする１，４−ビス（ｐ
−トルエンスルホニルアミノカルボニル）ベンゼンであ
ることを確認した。

【００３４】合成例２＜１，３−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボ
ニル）ベンゼンの合成＞合成例１のテレフタル酸ジクロ
リドの代わりにイソフタル酸ジクロリド２０．３ｇを用
いた以外、合成例１と同様の操作を行って、融点２４７
℃の白色結晶を４３．４ｇ得た。赤外分光分析、質量分
析、元素分析から、白色結晶が目的とする１，３−ビス
（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニル）ベンゼン
であることを確認した。

【００３５】以下、上記合成例で得られたフタル酸化合
物を用いた感熱記録体の実施例を説明する。

【００３６】実施例１Ａ液（顕色剤分散液）１，３−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニル）ベンゼン６．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１８．８部水１１．２部Ｂ液（染料分散液）３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）―６−メチルー７−アニリノフルオラン２．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液４．６部水２．６部上記の組成物の各液をサンドグラインダーで平均粒子径
１ミクロンまで磨砕した。次に、下記の割合で分散液を
混合して塗液とした。Ａ液３６．０部Ｂ液９．２部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部上記塗液を坪量５０ｇ／ｍ² の基紙の片面に塗布量６．
０ｇ／ｍ² になるように塗布乾燥し、このシートをスー
パーカレンダーで平滑度が５００〜６００秒になるよう
に処理して感熱記録体を作製した。なお、ここでの塗布
量は乾燥後における支持体への固形分付着量である。

【００３７】実施例２Ａ液（顕色剤分散液）における１，３−ビス（ｐ−トル
エンスルホニルアミノカルボニル）ベンゼンを１，４−
ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニル）ベン
ゼンに変更した以外は実施例１と同様にして感熱記録体
を作製した。

【００３８】比較例１Ｃ液（顕色剤分散液）４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン６．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１８．８部水１１．２部Ｂ液（染料分散液）３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン２．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液４．６部水２．６部上記の組成物の各液をサンドグラインダーで平均粒子径
１ミクロンまで磨砕した。次いで実施例１と同様にして
感熱記録体を作製した。

【００３９】比較例２Ｃ液（顕色剤分散液）における４−ヒドロキシ−４’−
イソプロポキシジフェニルスルホンをＮ−（ｐ−トルエ
ンスルホニル）−Ｎ‘−（ｐ−トリル）尿素に変更した
以外は比較例１と同様にして感熱記録体を作製した。

【００４０】以上の実施例、比較例で得られた感熱記録
体について以下に示す品質性能試験を行った。結果は表
１に示す。

【００４１】［感熱記録性テスト（動的発色濃度）］作
製した感熱記録体について、大倉電気社製のＴＨ−ＰＭ
Ｄ（感熱記録紙印字試験機、京セラ社製サーマルヘッド
を装着）を用い、印加エネルギー０．４１ｍｊ／ｄｏｔ
で印字した。記録部の記録濃度と地肌部の濃度をマクベ
ス濃度計（ＲＤ−９１４，アンバーフィルター使用）で
測定した。

【００４２】［耐可塑剤性テスト］紙管に塩ビラップ
（三井東圧製ハイラップＫＭＡ）を一重に巻き付け、こ
の上に感熱記録性テストで記録した感熱記録体を貼り付
け、さらにこの上に前記塩ビラップを３重に巻き付けた
ものを、４０℃、４時間放置した後、画像部の濃度をマ
クベス濃度計で測定した。

【００４３】［耐湿性テスト］感熱記録性テストで記録
した感熱記録体を４０℃、９０％ＲＨの環境下に４８時
間放置した後、画像部の濃度をマクベス濃度計で測定し
た。

【００４４】［耐熱性テスト］感熱記録性テストで記録
した感熱記録体を試験温度９０℃で５分間の耐熱性試験
を行った後、地肌部の濃度をマクベス濃度計で測定し
た。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【発明の効果】以上の説明により明らかなように、本発
明のフタル酸化合物を顕色剤として用いることにより、
微小なエネルギーでも高濃度で鮮明な記録画像が得ら
れ、記録画像及び地肌の保存安定性がよく、しかも、黄
変の少ない感熱記録体を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者濱田薫東京都新宿区上落合１丁目30番６号日本製紙株式会社商品開発研究所内Ｆターム(参考） 2H026 AA07 BB02 BB24 DD12 4H006 AA01 AA03 AB93 AB99

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（Ｉ）で表されるフタル酸化
合物。【化１】（式中、Ｒは水素または低級アルキル基を示す。）
【請求項２】請求項１記載のフタル酸化合物を含有す
ることを特徴とする感熱記録体用顕色剤。
【請求項３】支持体上に塩基性染料と顕色剤とを少な
くとも含有する感熱発色層を設けた感熱記録体であっ
て、感熱発色層に請求項１に記載のフタル酸化合物を含
有することを特徴とする感熱記録体。