JP2000267231A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 迅速処理が可能でかつ汚れの発生しにくいイ
メージセッター用ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
を提供する。 【解決手段】 少なくとも１種のハロゲン化銀を含有す
るハロゲン化銀写真感光材料を、少なくとも現像工程、
定着工程、水洗工程及び乾燥工程を有する自動現像機で
処理する際、該自動現像機は、該水洗工程を終了した後
の搬送系が該感光材料に直接接触する少なくとも１本の
搬送ローラーを有し、該搬送ローラーに接触し、かつ該
感光材料には接触しない少なくとも一本の補助ローラー
を有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の
処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は白黒ハロゲン化銀写
真感光材料の処理方法に関し、詳しくはイメージセッタ
ー用印刷製版用ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】印刷製版用のハロゲン化銀写真感光材料
は、イメージセッターと呼ばれるレーザー出力装置と連
結された自動現像機で処理されることが多くなってきて
いる。このイメージセッターで出力された感材が最終版
としてＰＳ版の露光原稿として供されることが多く、感
材の汚れ付着がないことは重要な性能である。一方でイ
メージセッターの生産効率を生かすため、自動現像機の
感光材料（以下感材ともいう）のくわえ込み速度（搬送
速度）の向上や全処理時間の短縮が望まれている。しか
しながら、本発明者らは自動現像機の搬送速度を早めた
り、処理時間を短縮したりすると、感材に付着する汚れ
が増大するという課題に直面した。この傾向は６００〜
８００ｎｍに分光増感された感材を処理する場合に色の
ついた汚れが付着する現象が顕著であった。特に水洗工
程の水温が１０℃以下の場合には処理された感材が使用
できないほど汚れが悪化する場合がある。感材への汚れ
付着を防止する技術としては特開平４−２３４０４６
号、同４−２３４０４７号、同４−１６８４５号などに
記載されている水洗水に酸化剤を添加する方法が知られ
ており既に広く普及しているが、完全ではなく、この手
段の有無に依らず汚れが発生する場合があることがわか
った。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、感材の処理による汚れが発生しにくい写真感光材料
の処理方法を提供すことにある。さらには迅速処理が可
能でかつ汚れの発生しにくいイメージセッター用ハロゲ
ン化銀写真感光材料の処理方法を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成される。

【０００５】（１） 少なくとも１種のハロゲン化銀を
含有するハロゲン化銀写真感光材料を、少なくとも現像
工程、定着工程、水洗工程及び乾燥工程を有する自動現
像機で処理する際、該自動現像機は、該水洗工程を終了
した後の搬送系が該感光材料に直接接触する少なくとも
１本の搬送ローラーを有し、該搬送ローラーに接触し、
かつ該感光材料には接触しない少なくとも１本の補助ロ
ーラーを有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法。

【０００６】（２） 該補助ローラーが水洗工程と乾燥
工程の間に設置されていることを特徴とする前記１記載
のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【０００７】（３） 少なくとも６００〜８００ｎｍに
分光増感された１種のハロゲン化銀を含有するハロゲン
化銀写真感光材料を、少なくとも現像工程、定着工程、
水洗工程及び乾燥工程を有する自動現像機で処理する
際、該自動現像機は、該水洗工程を終了した後の搬送系
が該感光材料に直接接触する少なくとも１本の搬送ロー
ラーを有し、該搬送ローラーに接触し、かつ該感光材料
には接触しない少なくとも一本の補助ローラーを有する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法。

【０００８】（４） 該補助ローラーが水洗工程と乾燥
工程の間に設置されていることを特徴とする前記３記載
のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【０００９】（５） 写真感光材料の搬送速度が４００
〜３０００ｍｍ／ｍｉｎであることを特徴とする前記１
〜４のいずれか１項記載のハロゲン化銀写真感光材料の
処理方法。

【００１０】（６） 写真感光材料の全処理時間が２５
〜１２０秒であることを特徴とする前記１〜４のいずれ
か１項記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【００１１】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明において使用される自動現像機は、少なくとも現像
工程、定着工程、水洗工程、乾燥工程を含む。感材は感
材の巾よりも広い回転ローラーに保持される事によって
搬送されることが好ましい。

【００１２】本明細書中にいう水洗工程とは、定着工程
の終了後に定着液を洗い流す機能をもった工程を全て含
み、液の溜まった槽（水洗槽）を感材が搬送される形が
一般的であるが、搬送中の感材に液を吹き付けたり、塗
布の形で感材に液を供給したする方式も含む。液の溜ま
った槽を感材が搬送される形では、処理に応じて新しい
水洗水を供給しながら水洗するもの、溜水で水洗するも
の、一部を循環し薬剤やフィルター、オゾン、光等によ
り処理して再利用するもの、また安定化液またはリンス
液と呼ばれる防黴剤、キレート剤、酸化剤、活性剤等か
ら選ばれる薬剤を含む液を処理量に応じて補充する方式
などを含む。この工程は通常は常温であるが、３０℃か
ら５０℃に加温してもよい。水洗槽は１槽であってもよ
いし、複数の槽であってもよい。複数の槽の場合、ある
水洗槽のオーバーフロー液をより手前側の水洗槽に供給
していく、いわゆる多段向流方式などをとってもよい。
また安定化浴を用いる場合は、水道と直結する必要のな
い無配管処理にすることが出来る。また各処理層の前後
にはリンス浴を設けることができる。

【００１３】本発明においては、感材に直接液が供され
る最後の水洗工程が終了した後の搬送系において感光材
料に直接接触する少なくとも１本の搬送ローラーを有
し、該搬送ローラーに接触し、かつ感光材料には接触し
ない少なくとも１本の補助ローラーを有することを特徴
とする。該補助ローラーは感材の搬送に直接関わる搬送
ローラーの少なくとも１本と接触していることが必要で
あるが、２本以上の搬送ローラーと接触していてもよ
い。また該補助ローラーが接触する搬送ローラーは、搬
送される感材に対し画像形成面あるいはバッキング面の
どちらの側にあってもよいし、両側にあってもよい。該
補助ローラー１本であっても複数であってもよい。また
該補助ローラーに接触し、感材には接触しない第２の補
助ローラーがあってもよい。

【００１４】本発明における補助ローラーの材質や形状
には特に制限はない。材質は一般的に用いらる各種の樹
脂やゴムを用いても良く、表面がスポンジや布などで覆
われていてもよい。特に好ましくは表面が吸水性を有す
ることである。表面形状は平らでもよい、溝が切ってあ
ってもよい。表面に凹凸を持っていてもよいし、多孔質
状に細かい穴があいていてもよい。補助ローラーの巾は
処理される感材の巾と同等か、それ以上であることが好
ましいが、感材の通る巾の中で搬送ローラーに接触して
いれば巾は感材より狭くても良い。ローラー径も接触す
る搬送ローラーと同じでもよく、太くても細くてもよ
い。

【００１５】本発明における補助ローラーは、回転軸が
自動現像のラックに固定されていてもよいし、いなくて
もよい。自重でのっているだけでもよい。

【００１６】本発明において該補助ローラー存在する位
置は、感材に直接液が供される最後の水洗工程が終了し
た後であればどこでもよいが、水洗工程が終了した後か
ら乾燥工程までの間が特に好ましい。感材表面の水分を
しごきとる、いわゆるスクイズと呼ばれる工程であるこ
とがさらに好ましい。ここでいう乾燥工程とは、乾燥
風、あるいは遠赤外線などの輻射熱をあてる、あるいは
ヒートローラーに接触させる等の感材表面や内部の水分
を除去するための熱エネルギーを与える工程をいう。ま
た乾燥工程には減圧による水分除去を行う工程も含む。

【００１７】本発明に係る自動現像機のフィルム搬送機
構を図１を用いて説明する。図１において、挿入台１か
ら挿入されたハロゲン化銀写真感光材料は、現像渡りラ
ック２から、現像ラック９に導入され、現像処理されて
から、現像−定着渡りラック３をへて定着ラック１０に
搬送される。定着の終了した感光材料は定着−水洗渡り
ラック４から、水洗ラック１１に搬送され水洗されてか
ら、スクイズラック５に搬送されるが、本発明において
は、感光材料に接触せず搬送ローラーに接触する補助ロ
ーラー１３及び／又は１４を設置する。感光材料は更に
乾燥ラック６で充分乾燥され、処理済みの乾燥された感
光材料は、乾燥出口ガイド７、乾燥出口ラック８を通り
フィルムバスケット１２に入る。

【００１８】処理に供される感材や処理剤には特に制限
はないが、特に６００〜８００ｎｍに分光増感されたハ
ロゲン化銀写真感光材料を処理する場合に効果が大き
い。現像液としては、ジヒドロキシベンゼン系、アミノ
フェノール系、フェニドン系、アスコルビン酸系等の現
像主薬を含むものが好ましい。また定着液としては亜硫
酸イオンやチオ硫酸イオンなどの定着主薬を含む物が好
ましい。定着剤にはＡｌ等のゼラチン硬膜作用を持つ成
分を含有してもよい。これらの処理液は、濃縮液を１倍
から５倍程度に希釈して用いても良いし、錠剤や顆粒剤
やペーストなどの固形または半固形状態の処理剤を溶解
して用いてもよい。

【００１９】本発明の感光材料の現像処理の特殊な形式
として、現像主薬を感光材料中、例えば乳剤層中に含
み、感光材料をアルカリ水溶液中で処理して現像を行わ
せるアクチベータ処理液に用いてもよい。このような現
像処理は、チオシアン酸塩による銀塩安定化処理と組み
合わせて、感光材料の迅速処理の方法の一つとして利用
されることが多く、そのような処理液に適用も可能であ
る。

【００２０】感材の搬送速度は搬送速度が４００〜３０
００ｍｍ／ｍｉｎであると、効果が大きい。特に好まし
い搬送速度は５００〜２５００ｍｍ／ｍｉｎである。ま
た感材の全処理時間（自動現像機に入ってからでてくる
まで）が２５〜１２０秒である場合に、本発明の効果が
大きい。

【００２１】以下、本発明の効果を実施例によって具体
的に説明するが、本発明はこれによって限定されるもの
ではない。

【００２２】

【実施例】実施例１ 〈感光材料の作製〉 （ハロゲン化銀乳剤Ａ１の調製）同時混合法を用いて塩
化銀７０モル％、残りは臭化銀からなる平均直径０．０
９μｍの塩臭化銀コア粒子を調製した。コア粒子混合時
にＫ₃Ｒｈ（ＮＯ）₄（Ｈ₂Ｏ）₂を銀１モル当たり粒子形
成終了時の銀１モルに対して８０μｇの存在下に４０
℃、ｐＨ３．０、銀電位（ＥＡｇ）１６５ｍＶに保ちな
がら硝酸銀水溶液と水溶性ハライド溶液を同時混合し
た。このコア粒子に、ＥＡｇを食塩で１２５ｍＶに下げ
て同時混合法を用いてシェルを付けた。その際、ハライ
ド液にＫ₃ＲｈＣｌ₆を銀１モルに対して２０μｇ添加し
た。さらに沃化銀微粒子を用いてＫＩコンバージョンを
行い、得られた乳剤は平均直径０．１５μｍのコア／シ
ェル型単分散（変動係数１０％）の塩沃臭化銀（塩化銀
７０モル％、沃臭化銀０．２モル％、残りは臭化銀から
なる）立方晶の乳剤であった。

【００２３】次いで特開平２−２８０１３９号に記載の
変性ゼラチン（ゼラチン中のアミノ基をフェニルカルバ
ミルで置換したもの）で例えば特開平２−２８０１３９
号２８７（３）頁の例示化合物Ｇ−８を使い脱塩した。
脱塩後のＥＡｇは５０℃で１９０ｍＶであった。

【００２４】得られた乳剤に臭化カリウムを銀１モルに
対して１００ｍｇ及びクエン酸を添加してｐＨ５．６、
ＥＡｇ１２３ｍＶに調整してｐ−トルエンスルホニルク
ロルアミドナトリウム３水和物（クロラミンＴ）を銀１
モルに対して１７０ｍｇ添加して反応させた。そして、
固体に分散した無機硫黄（Ｓ８）化合物（セイシン企業
（株）；ＰＭ−１２００を用いてサポニンを加えて平均
０．５μｍに分散したもの）を銀１モルに対して０．６
ｍｇ、および、塩化金酸６ｍｇを添加して温度５５℃で
最高感度がでるまで化学熟成を行った後、４０℃で増感
色素ｄ−１を２００ｍｇ、ｄ−２を１５０ｍｇ添加し、
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テト
ラザインデンを銀１モルあたり６００ｍｇ、１−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾールを２０ｍｇ及び沃化カ
リウムを３００ｍｇ添加したのちクエン酸でｐＨを５．
１に調整した。

【００２５】（ハロゲン化銀写真感光材料の調製）支持
体上に、下記の処方１のゼラチン下塗層をゼラチン量が
０．５５ｇ／ｍ²になるように、さらにその上層に処方
２のハロゲン化銀乳剤層を銀量３．３ｇ／ｍ²、ゼラチ
ン量が１ｇ／ｍ²になるように、さらに下記処方３の保
護層塗布液をゼラチン量が０．６ｇ／ｍ²になるよう同
時重層塗布した。また反対側の下引層上には下記処方４
のバッキング層をゼラチン量が１．５ｇ／ｍ²になるよ
うに、その上に下記処方５のバッキング保護層をゼラチ
ン量が０．８ｇ／ｍ²になるように乳剤層側とカーテン
塗布方式で２００ｍ／ｍｉｎの速さで乳剤層側を同時重
層塗布して冷却セットした後、引き続きバッキング層側
を同時重層塗布し−１℃で冷却セットし、両面を同時に
乾燥することで試料を得た。

【００２６】 処方１（ゼラチン下塗層） ゼラチン ０．５５ｇ／ｍ² １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ２．０ｍｇ／ｍ² 殺菌剤Ｚ ０．５ｍｇ／ｍ² 固体分散染料１−２５ ３０ｍｇ／ｍ² 処方２（ハロゲン化銀乳剤層の組成） ハロゲン化銀乳剤Ａ１ 銀量３．３ｇ／ｍ²相当量 ヒドラジン化合物 Ｈ１ １０ｍｇ／ｍ² アミン化合物 Ｎａ２１ １３ｍｇ／ｍ² ＳＡ（ソジウム−イソ−アミル−ｎ−デシルスルホサクシネート） １．７ｍｇ／ｍ² ２−メルカプトヒポキサンチン ２ｍｇ／ｍ² ニコチン酸アミド １ｍｇ／ｍ² 没食子酸ｎ−プロピルエステル ５０ｍｇ／ｍ² メルカプトピリミジン １ｍｇ／ｍ² ＥＤＴＡ ５０ｍｇ／ｍ² ポリマーラテックスＬ１ ０．２５ｇ／ｍ² ポリマーラテックスＬ６ １．０ｇ／ｍ² 染料ｋ １０ｍｇ／ｍ² ゼラチンはフタル化ゼラチンを用い塗布液ｐＨは４．８
であった。

【００２７】 処方３（乳剤保護層組成） ゼラチン ０．６ｇ／ｍ² ＳＡ １２ｍｇ／ｍ² マット剤：平均粒径３．５μｍの球状ポリメチルメタクリレート １５ｍｇ／ｍ² 平均粒径８μｍ不定系シリカ １３ｍｇ／ｍ² 界面活性剤Ｓ１ ３０ｍｇ／ｍ² 滑り剤（シリコーンオイル） １０ｍｇ／ｍ² 化合物ａ ５０ｍｇ／ｍ² ポリマーラテックスＬ６ ０．３ｇ／ｍ² １，３−ビニルスルホニル−２−プロパノール ４０ｍｇ／ｍ² 硬膜剤ｈ４ ６０ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム １０ｍｇ／ｍ² 殺菌剤Ｚ ０．５ｍｇ／ｍ² ２−メルカプトヒポキサンチン ３０ｍｇ／ｍ² 処方４（バッキング層組成） ゼラチン １．５ｇ／ｍ² 界面活性剤Ｓ１ ５ｍｇ／ｍ² ポリマーラテックスＬ３ ０．３ｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ） １００ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム １０ｍｇ／ｍ² 染料ｆ１ ６５ｍｇ／ｍ^２ 染料ｆ２ １５ｍｇ／ｍ² 染料ｆ３ １００ｍｇ／ｍ² １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール １０ｍｇ／ｍ² 硬膜剤ｈ３ １００ｍｇ／ｍ² 水酸化亜鉛 ５０ｍｇ／ｍ² ＥＤＴＡ ５０ｍｇ／ｍ² 処方５（バッキング保護層） ゼラチン ０．８ｇ／ｍ² マット剤：平均粒径５μｍの単分散ポリメチルメタクリレート ５０ｍｇ／ｍ² 平均粒径３μｍ不定系シリカ １２．５ｍｇ／ｍ² ソジウムージ−（２−エチルヘキシル）−スルホサクシネート １０ｍｇ／ｍ² 界面活性剤Ｓ１ １ｍｇ／ｍ² 染料ｆ１ ６５ｍｇ／ｍ² 染料ｆ２ １５ｍｇ／ｍ² 染料ｆ３ １００ｍｇ／ｍ² 化合物ａ ５０ｍｇ／ｍ² 硬膜剤ｈ２ ２０ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム １０ｍｇ／ｍ^２

【００２８】

【化１】

【００２９】

【化２】

【００３０】

【化３】

【００３１】

【化４】

【００３２】この感材は、６３３ｎｍ、６７０ｎｍのレ
ーザー光で露光することができた。

【００３３】 （現像液組成） 使用液１リットル当たり ジエチレン−トリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 １ｇ 亜硫酸ナトリウム ４２．５ｇ 亜硫酸カリウム １７．５ｇ 炭酸カリウム ５５ｇ ハイドロキノン ２０ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン ０．８５ｇ 臭化カリウム ４ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．２ｇ 硼酸 ８ｇ ジエチレングリコール ４０ｇ ８−メルカプトアデニン ０．３ｇ 使用液のｐＨが１０．４になるようにＫＯＨを加えた。

【００３４】 （定着液組成） 使用液１リットル当たり チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） ２００ｍｌ 亜硫酸ナトリウム ２２ｇ 硼酸 ９．８ｇ 酢酸ナトリウム・３水和物 ３４ｇ 酢酸（９０％水溶液） １４．５ｇ 酒石酸 ３．０ｇ 硫酸アルミニウム（２７％水溶液） ２５ｍｌ 硫酸にて使用液のｐＨが４．９になるように調整した。

【００３５】得られた試料について以下を評価した。

【００３６】（処理条件） （工程） （温度） （時 間） 現像 ３５℃ ３０秒 定着 ３５℃ ２０秒 水洗 ７℃ ２０秒 スクイズ・乾燥 ５０℃ ３０秒 合計 １００秒 ランニング処理液としてフィルム１ｍ²当たり上記現像
液及び定着液を１２０ｍｌずつ補充しながら大全サイズ
（６１０ｍｍ×５０８ｍｍ）のフィルムを黒化率１０％
にて処理した。３分間隔で２０枚連続処理した後、９０
分間放置し、同様に２０枚を連続処理するという作業を
繰り返し、合計大全６０枚のフィルムを処理した。この
感材をサイテックス社製Ｄｏｌｅｖ８００Ｖ（光源波長
６５０ｎｍ）を用いて露光を行い、乳剤面を上向きで自
動現像機に挿入した。自動現像機は、コニカ（株）製Ｇ
Ｒ９６０の制御基板を改造し搬送速度を３６５〜４３８
０ｍｍ／ｍｉｎまで可変できるようにして処理を行っ
た。なお３０秒現像時の搬送速度は１４６０ｍｍ／ｍｉ
ｎである。本発明の態様として補助ローラーとしてプラ
スチック樹脂の周りにスポンジをまいた吸水ローラーを
図１に示す位置（１３又は１４）においてそれぞれ同様
の処理を行った。得られた試料について汚れの評価を目
視で行い、汚れの観測される枚数及びもっとも汚れの激
しいもののレベルをランク評価した。汚れとしては青紫
色の汚れや白い汚れがあった。結果を表１に示す。

【００３７】表１において、汚れランクの意味は２以下
では実用上問題があり、３は使用可能だが汚れが明らか
に認知できるレベル、４は汚れがあるがよく見なければ
気がつかないレベル、５は汚れがつかないレベルであ
る。また汚れ発生枚数は６０枚処理中では１０枚以下が
望まれ、５枚以下であることが好ましい。

【００３８】

【表１】

【００３９】表１の結果から明らかなように、補助ロー
ラーを配置した本発明の態様は、汚れ発生の頻度、程度
共に大きく改善されていることがわかる。本発明の効果
は搬送速度が４００〜３０００ｍｍ／ｍｉｎにおいて大
きく、特に５００〜２５００ｍｍ／ｍｉｎにおいて顕著
である。

【００４０】実施例２ 実施例１の処方において増感色素ｄ−１、ｄ−２の代わ
りに下記増感色素ＳＤ−１、ＳＤ−２）をそれぞれ銀１
モルあたり１５ｍｇずつ加えた以外は同様にして、感材
を調製した。この感材は７８０ｎｍに対して分光感度を
有しており、大日本スクリーン製造（株）製ＤＴＲ３１
００Ｑ（露光波長７８０ｎｍ）を用いて露光を行った。
現像液、定着液処方を下記のものを用い、浄化剤として
下記処方の液を補充して感材の処理を行う以外は実施例
１と同様にし、補助ローラーのない場合とローラー配置
１３の場合について評価を行った。結果を表２に示す。

【００４１】

【化５】

【００４２】現像処方は下記のように変更した。

【００４３】 〈現像液〉 現像液スタート液（使用液１ｌ当たり） ジエチルトリアミン５酢酸 １ｇ 亜硫酸ナトリウム ３０ｇ 炭酸カリウム ５３ｇ 炭酸水素カリウム １７ｇ １−フェニル−４−メチル−４′−ヒドロキシルメチル−３−ピラゾリドン １．５ｇ エリソルビン酸Ｎａ・１水和物 ４０ｇ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ０．０２５ｇ 臭化カリウム ４ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．２１ｇ ヒドロキノンモノスルホン酸カリウム ５ｇ ８−メルカプトアデニン ０．０７ｇ ＫＯＨを使用液がｐＨ９．８になる量を加え、１Ｌに仕
上げた。

【００４４】現像補充液 下記処方の固形処理剤包装体Ｄをアルミピローを切り裂
くことで内部を取り出し、市販の撹拌機で撹拌した水道
水９Ｌに投入しおよそ４０分撹拌し補充使用液ＤＲを１
０Ｌ得た。得られた補充液のｐＨは１０．１５であっ
た。

【００４５】−固形現像剤キットの作製− ・主薬顆粒ＤＡの作製 素材の前処理 ８−メルカプトアデニンを上記同粉砕器にて、メッシュ
８ｍｍ、回転数５０Ｈｚで粉砕した。ＫＢｒを市販の整
粒機にて、メッシュ０．２５ｍｍで整粒した。

【００４６】素材の混合 市販のＶ型混合機（容量２００Ｌ）を使用して、下記処
方を１５分間混合した。

【００４７】 エリソルビン酸ナトリウム（ファイザー製） ８４．３ｋｇ ジメゾンＳ ２．３１ｋｇ ヒドロキノンモノスルホン酸カリウム １１．３２ｋｇ ８−メルカプトアデニン（上記粉砕物） ０．２０ｋｇ ＤＴＰＡ．５Ｈ ７．０９ｋｇ ＫＢｒ（上記整粒物） ３．５５ｋｇ ベンゾトリアゾール ０．５１ｋｇ ソルビトール ３．１４ｋｇ 得られた混合体の任意の点（５ヶ所）から５０ｇずつサ
ンプリングして分析したところ、各成分の濃度は上記処
方値の±５％以内の濃度を有しており、充分に均一に混
合されていた。

【００４８】成形 上記混合体を、新東工業（株）社製圧縮造粒機ブリケッ
タＢＳＳ−IV型を使用して、ポケット形状５．０ｍｍΦ
×１．２ｍｍ（Ｄｅｐｔｈ）、ローラー回転数１５ｒｐ
ｍ、フィーダー回転数２４ｒｐｍにて成形した。得られ
た板状成型物を分級器にて解砕し、２．４〜７．０ｍｍ
の顆粒と２．４ｍｍ以下の微粉に分けた（７．０ｍｍ以
上のものは解砕）。また２．４ｍｍ以下の微粉について
は、上記混合体と混ぜて再度圧縮成型機にもどして成形
した。以上により顆粒ＤＡが約９０ｋｇ得られた。

【００４９】・アルカリ顆粒ＤＢの作製 原材料の準備 以下の原材料を準備し、前処理を行った。エチルアルコ
ール４００ｍｌに１−フェニル−５メルカプトテトラゾ
ール５６．６ｇを溶解した。得られた溶液を、ミキサー
にて回転している無水炭酸ナトリウム２０ｋｇに少量づ
つ滴下し、充分乾燥するまで回転を続けた。得られた混
合体の任意の点（５ヶ所）から１０ｇづつサンプリング
して分析したところ、１−フェニル−５メルカプトテト
ラゾールは充分均一に混合されていた。得られた混合物
をＭ−１とする。

【００５０】炭酸カリウム／Ｍ−１の混合 市販のＶ型混合機（容量２００Ｌ）を使用して下記処方
を１０分間混合した。

【００５１】 炭酸カリウム ３４．９５ｋｇ Ｍ−１ １１．４４ｋｇ 無水亜硫酸ナトリウム １７．８５ｋｇ Ｄ−マンニトール ４．６３ｋｇ Ｄ−ソルビトール １．８６ｋｇ 混合後さらにホソカワミクロン（株）社製ＭＩＫＲＯ−
ＰＵＬＶＥＲＩＺＥＲＡＰ−Ｂ粉砕器で、メッシュ４ｍ
ｍ、回転数６０Ｈｚで粉砕した１−オクタンスルホン酸
ナトリウムを１．３７ｋｇ添加して、更に５分間混合し
た。

【００５２】成形 上記混合体を、新東工業（株）社製圧縮造粒機ブリケッ
タＢＳＳ−IV型を使用して、ポケット形状５．０ｍｍΦ
×１．２ｍｍ（Ｄｅｐｔｈ）、ローラー回転数１５ｒｐ
ｍ、フィーダー回転数４４ｒｐｍにて成形した。得られ
た板状成型物を分級器にて解砕し、２．４〜７．０ｍｍ
の顆粒と２．４ｍｍ以下の微粉に分けた（７．０ｍｍ以
上のものは解砕）。また２．４ｍｍ以下の微粉について
は、上記混合体と混ぜて再度圧縮成型機にもどして成形
した。以上により顆粒ＤＢが約７１ｋｇ得られた。

【００５３】包装（使用液１０Ｌキット） 下記順番で成形顆粒を充填し、さらに内部に窒素を２．
０Ｌ吹き込んだ後、開口部をアルミピローにてヒートシ
ーラーで密封し、固形処理剤包装体Ｄを得た。

【００５４】 １）ＤＢ １１７４．９ｇ ２）ＤＡ ３５５．２ｇ 〈定着液〉 定着液スタート液（２倍濃縮液） チオ硫酸ナトリウム ２００ｇ 亜硫酸ナトリウム ２２ｇ グルコン酸Ｎａ ５ｇ クエン酸３Ｎａ・２Ｈ₂Ｏ １２ｇ クエン酸 １２ｇ 硫酸にて使用液のｐＨが５．４になるように調整し、
０．５Ｌに仕上げた。

【００５５】これを水で１Ｌに仕上げて、現像機に母液
として供給した。

【００５６】−固体定着剤補充キットの作製− ・素材の前処理 １−オクタンスルホン酸ナトリウムを、ホソカワミクロ
ン社製ＭＩＫＲＯ−ＰＵＬＶＥＲＩＺＥＲ ＡＰ−Ｂ粉
砕器で、メッシュ４ｍｍ、回転数６０Ｈｚで粉砕した。

【００５７】・素材の混合 市販のＶ型混合機（容量２００Ｌ）を使用して、下記処
方を１０分間混合した。

【００５８】 チオ硫酸ナトリウム １５ｋｇ 亜硫酸ナトリウム ２．２ｋｇ 化合物（１）（銀スラッジ防止剤） ５０ｇ 得られた混合体に１−オクタンスルホン酸ナトリウム
（上記粉砕品）を１ｋｇ添加してさらに５分間混合し
た。

【００５９】

【化６】

【００６０】・成形 上記混合体を、新東工業社製圧縮造粒機ブリケッタＢＳ
Ｓ−IV型を使用して、ポケット形状５．０ｍｍΦ×１．
２ｍｍ（Ｄｅｐｔｈ）、ローラー回転数３０ｒｐｍ、フ
ィーダー回転数６７ｒｐｍにて成形した。得られた板状
成型物を分級器にて解砕し、２．４〜７．０ｍｍの顆粒
と２．４ｍｍ以下の微粉に分けた（７．０ｍｍ以上のも
のは解砕）。また２．４ｍｍ以下の微粉については、上
記混合体と混ぜて再度圧縮成型機にもどして成形した。
以上により顆粒ＦＡが得られた。

【００６１】・素材の混合 市販のＶ型混合機（容量２００Ｌ）を使用して、下記処
方を１０分間混合した。

【００６２】 クエン酸３ナトリウム２水塩 ２．９４ｋｇ グルコン酸ナトリウム ０．５ｋｇ コハク酸 １．２ｋｇ 脱水硫酸アルミニウム １．３ｋｇ（アルミニウムを含有する実施例の時のみ添加） ・成形 上記混合体を、新東工業社製圧縮造粒機ブリケッタＢＳ
Ｓ−IV型を使用して、ポケット形状５．０ｍｍΦ×１．
２ｍｍ（Ｄｅｐｔｈ）、ローラー回転数３０ｒｐｍ、フ
ィーダー回転数６７ｒｐｍにて成形した。得られた板状
成型物を分級器にて解砕し、２．４〜７．０ｍｍの顆粒
と２．４ｍｍ以下の微粉に分けた（７．０ｍｍ以上のも
のは解砕）。また２．４ｍｍ以下の微粉については、上
記混合体と混ぜて再度圧縮成型機にもどして成形した。
以上により顆粒ＦＢが得られた。

【００６３】・包装 スタンディングパウチ形態に下記順番で成形品を充填し
た。

【００６４】顆粒ＦＢ （最下層） 顆粒ＦＡ （最上層） この１００Ｌ分を１０Ｌキットに包装して、固体定着剤
キットを作製した。この固体定着剤キットを純水で１０
リットルに溶解して仕上げた。溶解後のｐＨは５．６で
あった。これを定着補充液として使用した。

【００６５】 〈浄化剤〉 −浄化剤の調製− 純水 ８００ｇ サリチル酸 ０．１ｇ 過酸化水素水３５ｗｔ％ １７１ｇ プルロニックＦ−６８（旭電化工業社製） ３．１ｇ ホクサイトＦ−１５０（北興化学社製） １５ｇ ＤＴＰＡ・５Ｎａ １０ｇ 純水で１Ｌに仕上げる。

【００６６】前記の感光材料及び現像液、定着液及び酸
化剤含有浄化剤を用いて、処理を行った。この際、浄化
剤は水洗槽に２０ｍｌ／ｍ²の割合で直接投入した。

【００６７】

【表２】

【００６８】本発明の態様は、やはり汚れ低減に大きな
効果を有する事がわかる。

【００６９】実施例３ 実施例２において感材を下記のものに変えた以外は実施
例１と同様にし、補助ローラーのない場合とローラー配
置１３の場合について評価を行った。露光は大日本スク
リーン製造（株）製明室プリンターＰ−６２７ＦＭ（紫
外線光源）を用いて露光を行った。結果を表３に示す。

【００７０】（明室返し用ハロゲン化銀写真感光材料試
料の調製）同時混合法を用いて塩化銀含有率９９モル
％、臭化銀含有率１モル％の平均粒径０．１５μｍの単
分散、立方晶の塩臭化銀粒子を調製した。混合時にＫ₃
Ｒｈ（Ｈ₂Ｏ）Ｂｒ₅を銀１モル当たり７×１０^-5モル添
加した。また常法による可溶性塩類を除去する脱塩工程
の前に４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７
−テトラザインデン（ＴＡＩ）を銀１モル当たり０．６
ｇ添加した（以下、特に記載がない場合は、銀１モル当
たりの量とする）。

【００７１】この乳剤を６０℃に昇温し、ＴＡＩを６０
ｍｇ、チオ硫酸ナトリウム０．７５ｍｇを添加し、ＴＡ
Ｉを添加してから６０分後に更にＴＡＩを６００ｍｇ添
加し温度を下げてセットさせた。

【００７２】ついで添加物を１ｍ²当たり以下の量にな
る様に加えて塗布液を調製し、実施例１の下塗り済みＳ
ＰＳ支持体の一方の面上に、順次下記の乳剤層塗布液、
保護層下層液を、反対側の面上に下記のバッキング塗布
液をそれぞれ同時塗布した。

【００７３】 〈乳剤塗布液〉 ＮａＯＨ０．５Ｎ溶液 ４．３９ｍｌ／ｍ² 化合物 イ ６．５３ｍｇ／ｍ² ４級オニウム化合物 表２に示す量 キラヤサポニン １０７ｍｇ／ｍ² 化合物 ロ １８．５ｍｇ／ｍ² 化合物 ハ ９．８ｍｇ／ｍ² ゼラチンラテックス ４８０ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ５２．２ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ ２０ｍｇ／ｍ² 〈保護層下層液〉 ゼラチン ０．５ｇ／ｍ² 染料 ニ の固体分散体（平均粒径０．１μｍ） ６２．０ｍｇ／ｍ² クエン酸 ４．１ｍｇ／ｍ² ホルマリン １．２ｍｇ／ｍ² 硬膜剤：Ｋ−１ ０．６ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム １１．０ｍｇ／ｍ^２ 〈保護層上層液〉 ゼラチン ０．３ｇ／ｍ² 化合物 ホ １８．０ｍｇ／ｍ² 染料 ニ ４８．４ｍｇ／ｍ² 化合物 ヘ １０５．０ｍｇ／ｍ² 化合物 ト １．２５ｍｇ／ｍ² 不定形シリカ（平均粒径１．６３μｍ） １５．０ｍｇ／ｍ² 不定形シリカ（平均粒径３．５μｍ） ２１．０ｍｇ／ｍ² クエン酸 ４．５ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム １１．０ｍｇ／ｍ² インライン添加でホルマリン １０ｍｇ／ｍ² 〈バッキング塗布液〉 化合物 チ １７０ｍｇ／ｍ² 染料 ニ ３０ｍｇ／ｍ² 化合物 リ ４５ｍｇ／ｍ² 化合物 ヌ １０ｍｇ／ｍ² キラヤサポニン １１１ｍｇ／ｍ² 化合物 ル ２００ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ ２００ｍｇ／ｍ² 化合物 オ ３５ｍｇ／ｍ² 化合物 ワ ３１ｍｇ／ｍ² 化合物 カ ３．１ｍｇ／ｍ² ポリメチルメタアクリレート酸ポリマー（平均粒径５．６μｍ） ２８．９ｍｇ／ｍ² グリオキザール １０．１ｍｇ／ｍ² クエン酸 ９．３ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ７１．１ｍｇ／ｍ² インラインで以下のものを添加 化合物 ヨ ８１ｍｇ／ｍ^２ 化合物 タ ８８．２ｍｇ／ｍ² 酢酸カルシウム ３．０ｍｇ／ｍ² 硬膜剤：Ｋ−１ １０ｍｇ／ｍ^２

【００７４】

【化７】

【００７５】

【化８】

【００７６】

【化９】

【００７７】但し、塗布量は乳剤層の銀量が２．０ｇ／
ｍ^２でゼラチン量が１．２ｇ／ｍ²、バッキング層のゼ
ラチン量が２．１ｇ／ｍ²になるよう均一塗布した。

【００７８】

【表３】

【００７９】本発明の態様は、やはり汚れ低減に大きな
効果を有する事がわかる。

【００８０】

【発明の効果】実施例で実証した如くに本発明によれ
ば、感材の処理による汚れが発生しにくい写真感光材料
の処理方法、さらには迅速処理が可能でかつ汚れの発生
しにくいイメージセッター用ハロゲン化銀写真感光材料
の処理方法を提供できた。この効果は搬送速度が４００
〜３０００ｍｍ／ｍｉｎであると、効果が大きく、特に
好ましい搬送速度は５００〜２５００ｍｍ／ｍｉｎであ
る。また６００〜８００ｎｍに分光増感されている感光
材料を処理する場合に特に効果が大きい。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る自動現像機のフィルム搬送機構を
示す図である。

【符号の説明】

１ 挿入台 ２ 現像渡りラック ３ 現像−定着渡りラック ４ 定着−水洗渡りラック ５ スクイズラック ６ 乾燥ラック ７ 乾燥出口ガイド ８ 乾燥出口ラック ９ 現像ラック １０ 定着ラック １１ 水洗ラック １２ フィルムバスケット １３、１４ 補助ローラー

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも１種のハロゲン化銀を含有す
   るハロゲン化銀写真感光材料を、少なくとも現像工程、
   定着工程、水洗工程及び乾燥工程を有する自動現像機で
   処理する際、該自動現像機は、該水洗工程を終了した後
   の搬送系が該感光材料に直接接触する少なくとも１本の
   搬送ローラーを有し、該搬送ローラーに接触し、かつ該
   感光材料には接触しない少なくとも１本の補助ローラー
   を有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の
   処理方法。
2. 【請求項２】 該補助ローラーが水洗工程と乾燥工程の
   間に設置されていることを特徴とする請求項１記載のハ
   ロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
3. 【請求項３】 少なくとも６００〜８００ｎｍに分光増
   感された１種のハロゲン化銀を含有するハロゲン化銀写
   真感光材料を、少なくとも現像工程、定着工程、水洗工
   程及び乾燥工程を有する自動現像機で処理する際、該自
   動現像機は、該水洗工程を終了した後の搬送系が該感光
   材料に直接接触する少なくとも１本の搬送ローラーを有
   し、該搬送ローラーに接触し、かつ該感光材料には接触
   しない少なくとも一本の補助ローラーを有することを特
   徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
4. 【請求項４】 該補助ローラーが水洗工程と乾燥工程の
   間に設置されていることを特徴とする請求項３記載のハ
   ロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
5. 【請求項５】 写真感光材料の搬送速度が４００〜３０
   ００ｍｍ／ｍｉｎであることを特徴とする請求項１〜４
   のいずれか１項記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理
   方法。
6. 【請求項６】 写真感光材料の全処理時間が２５〜１２
   ０秒であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１
   項記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。