JP2000265365A - 架橋アクリル系吸湿繊維及びその製造方法 - Google Patents
架橋アクリル系吸湿繊維及びその製造方法Info
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 架橋処理及び加水分解処理のための薬液（ヒ
ドラジンと炭酸ナトリウム等）量を減少させ、処理時間
の短縮ができ、充分な吸湿・放湿性能を有する架橋アク
リル系吸湿繊維を得ることができる製造方法及び架橋ア
クリル系吸湿繊維を提供する。 【解決手段】 アクリル繊維を架橋処理及び加水分解処
理して架橋アクリル系吸湿繊維を製造する際に、コモノ
マー成分として酸性基を有するコモノマーを１〜５重量
％含有する重合体からなるアクリル繊維を被処理原料繊
維として使用する。
ドラジンと炭酸ナトリウム等）量を減少させ、処理時間
の短縮ができ、充分な吸湿・放湿性能を有する架橋アク
リル系吸湿繊維を得ることができる製造方法及び架橋ア
クリル系吸湿繊維を提供する。 【解決手段】 アクリル繊維を架橋処理及び加水分解処
理して架橋アクリル系吸湿繊維を製造する際に、コモノ
マー成分として酸性基を有するコモノマーを１〜５重量
％含有する重合体からなるアクリル繊維を被処理原料繊
維として使用する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、吸湿、放湿を可逆
的に繰り返し行うことができる架橋アクリル系吸湿繊維
に関するものである。更に詳しくは、原料アクリル系繊
維として１重量％以上の酸性コモノマー含有アクリル系
繊維を使用することにより効率的に高品位の架橋アクリ
ル系吸湿繊維を得る方法及びこのような方法によって得
られた架橋アクリル系吸湿繊維に関するものである。
的に繰り返し行うことができる架橋アクリル系吸湿繊維
に関するものである。更に詳しくは、原料アクリル系繊
維として１重量％以上の酸性コモノマー含有アクリル系
繊維を使用することにより効率的に高品位の架橋アクリ
ル系吸湿繊維を得る方法及びこのような方法によって得
られた架橋アクリル系吸湿繊維に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】アクリル系繊維は、最も汎用されている
合繊繊維の一種であり、通常の市販アクリル系繊維の吸
湿率は１〜２％程度と、木綿や羊毛などの天然繊維に比
べて低い。このようなアクリル系繊維について吸湿・放
湿を繰り返し行うことができ、衣料、寝装分野への適用
が可能な繊維素材が求められている。
合繊繊維の一種であり、通常の市販アクリル系繊維の吸
湿率は１〜２％程度と、木綿や羊毛などの天然繊維に比
べて低い。このようなアクリル系繊維について吸湿・放
湿を繰り返し行うことができ、衣料、寝装分野への適用
が可能な繊維素材が求められている。
【０００３】アクリル系繊維に吸湿・放湿性を付与する
目的で、アクリル系繊維をヒドラジンで架橋処理した
後、該繊維中に残存するニトリル基をアルカリ金属水酸
化物で加水分解して、カルボキシル基又はカルボキシル
基の金属塩に変換することにより、吸湿・放湿性が付与
された架橋アクリル系吸湿繊維とすることが、特開平２
−９１２７１号公報、或いは特開平５−１３２８５８号
公報等において提案されている。
目的で、アクリル系繊維をヒドラジンで架橋処理した
後、該繊維中に残存するニトリル基をアルカリ金属水酸
化物で加水分解して、カルボキシル基又はカルボキシル
基の金属塩に変換することにより、吸湿・放湿性が付与
された架橋アクリル系吸湿繊維とすることが、特開平２
−９１２７１号公報、或いは特開平５−１３２８５８号
公報等において提案されている。
【０００４】前記従来の架橋アクリル系吸湿繊維は、２
０℃、６５％ＲＨでの飽和吸湿率が２５〜５０％、水膨
潤度１５０〜３００％と高い値を示している。
０℃、６５％ＲＨでの飽和吸湿率が２５〜５０％、水膨
潤度１５０〜３００％と高い値を示している。
【０００５】ところで、アクリル系繊維は一般に、アク
リロニトリルを主成分とし、他にコモノマー成分とし
て、酢酸ビニル、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリ
デン等のビニルモノマー、スチレン、アクリル酸エステ
ル、メタアクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド
等の中性コモノマー；或いは（メタ）アリルスルホン
酸、ｐ−スチレンスルホン酸等のスルホン酸含有コモノ
マー及びこれらの塩類、（メタ）アクリル酸、イタコン
酸等のカルボン酸含有コモノマー及びこれらの塩類等の
酸性コモノマー；或いはビニルピリジン、メチルビニル
ピリジン等の塩基性コモノマーと共重合して得られるこ
とが知られている。
リロニトリルを主成分とし、他にコモノマー成分とし
て、酢酸ビニル、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリ
デン等のビニルモノマー、スチレン、アクリル酸エステ
ル、メタアクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド
等の中性コモノマー；或いは（メタ）アリルスルホン
酸、ｐ−スチレンスルホン酸等のスルホン酸含有コモノ
マー及びこれらの塩類、（メタ）アクリル酸、イタコン
酸等のカルボン酸含有コモノマー及びこれらの塩類等の
酸性コモノマー；或いはビニルピリジン、メチルビニル
ピリジン等の塩基性コモノマーと共重合して得られるこ
とが知られている。
【０００６】アクリル系繊維に使用されるこのようなコ
モノマーは、アクリル系繊維製造時の紡糸性改良、製品
の特性改良目的で使用される。これらのコモノマーの
内、酸性其含有コモノマー及びこれらの塩類、特にスル
ホン酸含有コモノマー及びこれらの塩類は、アクリル系
繊維の染色性等を改良する目的で一般的に使用されてお
り、通常は１重量％未満の比で共重合されている。
モノマーは、アクリル系繊維製造時の紡糸性改良、製品
の特性改良目的で使用される。これらのコモノマーの
内、酸性其含有コモノマー及びこれらの塩類、特にスル
ホン酸含有コモノマー及びこれらの塩類は、アクリル系
繊維の染色性等を改良する目的で一般的に使用されてお
り、通常は１重量％未満の比で共重合されている。
【０００７】このような酸性基含有コモノマー成分は、
従来、染色性を向上させるために使用されているが、１
％重量以上多く含んでも染色性はそれ以上向上すること
はない。このため、一般の衣料用アクリル系繊維は、ア
クリロニトリル成分を８０重量％以上含み、１重量％以
下の染色性改良コモノマー（即ち、酸性基含有コモノマ
ー）と中性コモノマーとを含む共重合体が使用されてい
る。
従来、染色性を向上させるために使用されているが、１
％重量以上多く含んでも染色性はそれ以上向上すること
はない。このため、一般の衣料用アクリル系繊維は、ア
クリロニトリル成分を８０重量％以上含み、１重量％以
下の染色性改良コモノマー（即ち、酸性基含有コモノマ
ー）と中性コモノマーとを含む共重合体が使用されてい
る。
【０００８】前記従来の方法による架橋処理は、通常の
汎用アクリル系繊維を処理の対象としているため、酸性
基含有コモノマー含有量は通常１重量％未満と少ないも
のである。このような汎用アクリル系繊維に対して、架
橋処理を行うのにヒドラジン濃度は被処理繊維に対して
０．５〜３倍の水溶液、即ち、５〜３０重量％水溶液
（浴比１：１０）を用い、例えば、温度９８℃の高温度
条件下で３〜１０時間の長時間の処理が必要であった。
汎用アクリル系繊維を処理の対象としているため、酸性
基含有コモノマー含有量は通常１重量％未満と少ないも
のである。このような汎用アクリル系繊維に対して、架
橋処理を行うのにヒドラジン濃度は被処理繊維に対して
０．５〜３倍の水溶液、即ち、５〜３０重量％水溶液
（浴比１：１０）を用い、例えば、温度９８℃の高温度
条件下で３〜１０時間の長時間の処理が必要であった。
【０００９】このように前記従来の吸湿・放湿性が付与
された架橋アクリル系吸湿繊維は、架橋処理及び加水分
解処理は過酷な反応条件、即ち、高い処理温度の下で処
理時間が長いと言った過酷な反応条件を要するという問
題があり、且つ使用する薬液（ヒドラジンとアルカリ金
属水酸化物等）の使用量が多く、反応大過剰の薬液を繊
維に供給しなければならず、得られた繊維はコスト高で
あるという問題を含んでいた。
された架橋アクリル系吸湿繊維は、架橋処理及び加水分
解処理は過酷な反応条件、即ち、高い処理温度の下で処
理時間が長いと言った過酷な反応条件を要するという問
題があり、且つ使用する薬液（ヒドラジンとアルカリ金
属水酸化物等）の使用量が多く、反応大過剰の薬液を繊
維に供給しなければならず、得られた繊維はコスト高で
あるという問題を含んでいた。
【００１０】また、前記従来の吸湿・放湿性が付与され
た架橋アクリル系吸湿繊維は、前記のとおり水膨潤度が
高い（１５０〜３００％）ので、吸湿後（あるいは吸水
後）の形態保持性が劣るという問題が顕著であり、形態
安定性が求められる用途への適用は困難であるという問
題を有していた。
た架橋アクリル系吸湿繊維は、前記のとおり水膨潤度が
高い（１５０〜３００％）ので、吸湿後（あるいは吸水
後）の形態保持性が劣るという問題が顕著であり、形態
安定性が求められる用途への適用は困難であるという問
題を有していた。
【００１１】一方、架橋と加水分解反応を同時に行うこ
とにより吸湿・放湿性付与のための処理時間を短縮する
ことが出来ることは、例えば、特開平２−９１２７１号
公報により知られていた。
とにより吸湿・放湿性付与のための処理時間を短縮する
ことが出来ることは、例えば、特開平２−９１２７１号
公報により知られていた。
【００１２】しかし、架橋と加水分解反応を同時に行う
従来の方法だと架橋の反応速度が遅いため、架橋反応が
律速となる。例えば、窒素増加量＝０．６％の架橋度を
得るためには、ヒドラジン濃度２％（浴比１：１０）
で、架橋反応に５時間（９８℃）が必要であった。
従来の方法だと架橋の反応速度が遅いため、架橋反応が
律速となる。例えば、窒素増加量＝０．６％の架橋度を
得るためには、ヒドラジン濃度２％（浴比１：１０）
で、架橋反応に５時間（９８℃）が必要であった。
【００１３】このように、架橋処理に使用するヒドラジ
ンの濃度が低濃度（例えば、２％程度）であると、架橋
度を目的の範囲にする為に長時間を要し、加水分解が必
要以上に進む結果、アルカリ金属水酸化物の反応が過酷
であるので、得られた吸湿繊維の膨潤度が増大し、強度
も低下するという問題があった。
ンの濃度が低濃度（例えば、２％程度）であると、架橋
度を目的の範囲にする為に長時間を要し、加水分解が必
要以上に進む結果、アルカリ金属水酸化物の反応が過酷
であるので、得られた吸湿繊維の膨潤度が増大し、強度
も低下するという問題があった。
【００１４】このような問題を回避するために、ヒドラ
ジン濃度を高めて（例えば、５％以上で）、或いは処理
温度をアップさせて（例えば、９８℃以上で）、架橋処
理時間を短縮（２時間程度に）することにより、架橋度
を高める方法があるが、該方法は、架橋処理及び加水分
解処理のための薬液（ヒドラジンと炭酸ナトリウム等）
量が増大するという問題や、或いは処理温度アップに要
するエネルギーが増大するという問題があった。
ジン濃度を高めて（例えば、５％以上で）、或いは処理
温度をアップさせて（例えば、９８℃以上で）、架橋処
理時間を短縮（２時間程度に）することにより、架橋度
を高める方法があるが、該方法は、架橋処理及び加水分
解処理のための薬液（ヒドラジンと炭酸ナトリウム等）
量が増大するという問題や、或いは処理温度アップに要
するエネルギーが増大するという問題があった。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、特定の原料繊維を使用することにより、架橋処理及
び加水分解処理のための薬液（ヒドラジンと炭酸ナトリ
ウム等）量を減少させ、処理時間の短縮ができ、充分な
吸湿・放湿性能を有する架橋アクリル系吸湿繊維を得る
ことができる製造方法及び架橋アクリル系吸湿繊維を廉
価に提供することにある。
は、特定の原料繊維を使用することにより、架橋処理及
び加水分解処理のための薬液（ヒドラジンと炭酸ナトリ
ウム等）量を減少させ、処理時間の短縮ができ、充分な
吸湿・放湿性能を有する架橋アクリル系吸湿繊維を得る
ことができる製造方法及び架橋アクリル系吸湿繊維を廉
価に提供することにある。
【００１６】さらに本発明の別の目的は、前記目的に付
加して、吸湿、放湿を可逆的に繰り返し行うことがで
き、吸湿後の形態安定性に優れる架橋アクリル系吸湿繊
維及びその製造方法を提供することにある。
加して、吸湿、放湿を可逆的に繰り返し行うことがで
き、吸湿後の形態安定性に優れる架橋アクリル系吸湿繊
維及びその製造方法を提供することにある。
【００１７】
【問題を解決するための手段】本発明は、酸性基を有す
るコモノマー１重量％以上乃至５重量％以内を含むアク
リル系共重合体からなるアクリル系繊維にヒドラジン化
合物による架橋処理及び炭酸ナトリウムによる加水分解
処理を行うことにより得られた架橋アクリル系吸湿繊
維、及びその製造方法である。
るコモノマー１重量％以上乃至５重量％以内を含むアク
リル系共重合体からなるアクリル系繊維にヒドラジン化
合物による架橋処理及び炭酸ナトリウムによる加水分解
処理を行うことにより得られた架橋アクリル系吸湿繊
維、及びその製造方法である。
【００１８】本発明の架橋アクリル系吸湿繊維の製造方
法によれば、ヒドラジン化合物による架橋処理及び炭酸
ナトリウムによる加水分解処理において、これらの薬液
の減少と処理時間の短縮が可能となり、しかも水膨潤度
の低い架橋アクリル系吸湿繊維が得られる特徴を有す
る。
法によれば、ヒドラジン化合物による架橋処理及び炭酸
ナトリウムによる加水分解処理において、これらの薬液
の減少と処理時間の短縮が可能となり、しかも水膨潤度
の低い架橋アクリル系吸湿繊維が得られる特徴を有す
る。
【００１９】本発明の架橋アクリル系吸湿繊維の製造方
法において、処理の対象とされるアクリル系繊維は、コ
モノマー成分として酸性基を有するコモノマーが１〜５
重量％含まれているので、架橋及び加水分解の反応が促
進される特徴を有する。
法において、処理の対象とされるアクリル系繊維は、コ
モノマー成分として酸性基を有するコモノマーが１〜５
重量％含まれているので、架橋及び加水分解の反応が促
進される特徴を有する。
【００２０】本発明者らは、酸性基含有コモノマーの濃
度別に、ヒドラジン濃度と窒素物含有量（架橋の程度）
との関係、或いは処理時間と窒素物含有量（架橋の程
度）の検討を行った。その結果、酸性基含有コモノマー
を１重量％以上含む共重体からのアクリル系繊維を使用
すると、ヒドラジン濃度０．５重量％以上乃至５．０重
量％以内の水溶液（浴比１：１０）を用いて、温度９８
℃下で、０．５〜２時間の架橋処理を行うことにより、
充分に本発明の目的を達成することができる。
度別に、ヒドラジン濃度と窒素物含有量（架橋の程度）
との関係、或いは処理時間と窒素物含有量（架橋の程
度）の検討を行った。その結果、酸性基含有コモノマー
を１重量％以上含む共重体からのアクリル系繊維を使用
すると、ヒドラジン濃度０．５重量％以上乃至５．０重
量％以内の水溶液（浴比１：１０）を用いて、温度９８
℃下で、０．５〜２時間の架橋処理を行うことにより、
充分に本発明の目的を達成することができる。
【００２１】ここでヒドラジン濃度とは、前記したヒド
ラジン化合物の内のヒドラジン成分の濃度をいう。
ラジン化合物の内のヒドラジン成分の濃度をいう。
【００２２】前記酸性基含有コモノマーの含有量が５重
量％を超えると、酸性基含コモノマーの特性として、湿
式紡糸時の凝固性低下及びこれに伴う接着糸を生じ、ま
た共重合体の耐熱性が極端に低下するので好ましくはな
い。
量％を超えると、酸性基含コモノマーの特性として、湿
式紡糸時の凝固性低下及びこれに伴う接着糸を生じ、ま
た共重合体の耐熱性が極端に低下するので好ましくはな
い。
【００２３】酸性基含有コモノマー以外のコモノマー成
分を含む場合は、コモノマー量の総計が２０重量％未満
となるよう調製し、アクリロニトリル成分を少なくとも
８０重量％以上含む事が好ましい。アクリロニトリル成
分の含量が８０重量％未満となると、共重合体のニトリ
ル基が減少するため、架橋及び加水分解反応が遅れるの
で好ましくない。
分を含む場合は、コモノマー量の総計が２０重量％未満
となるよう調製し、アクリロニトリル成分を少なくとも
８０重量％以上含む事が好ましい。アクリロニトリル成
分の含量が８０重量％未満となると、共重合体のニトリ
ル基が減少するため、架橋及び加水分解反応が遅れるの
で好ましくない。
【００２４】本発明において酸性基を有するコモノマー
１〜５重量％を含むアクリロニトリル系共重合体からな
るアクリル系繊維に、ヒドラジン化合物を用いて窒素含
有量の増加が０．４〜２．０％となるように架橋構造を
導入し、且つ炭酸ナトリウムよる加水分解反応でカルボ
キシル基量が、０．６〜４．０ｍｍｏｌ／ｇとなるよう
にコントロールすることにより、２０℃，６５％ＲＨで
の飽和吸湿率が１５％以上乃至５０％以内、水膨潤度１
０％以上乃至１００％以下の性能を有する架橋アクリル
系吸湿繊維を製造することができる。
１〜５重量％を含むアクリロニトリル系共重合体からな
るアクリル系繊維に、ヒドラジン化合物を用いて窒素含
有量の増加が０．４〜２．０％となるように架橋構造を
導入し、且つ炭酸ナトリウムよる加水分解反応でカルボ
キシル基量が、０．６〜４．０ｍｍｏｌ／ｇとなるよう
にコントロールすることにより、２０℃，６５％ＲＨで
の飽和吸湿率が１５％以上乃至５０％以内、水膨潤度１
０％以上乃至１００％以下の性能を有する架橋アクリル
系吸湿繊維を製造することができる。
【００２５】本発明で酸性基を有するコモノマーとは、
アクリロニトリルと共重合できる酸性基を有する通常使
用されているビニルモノマーであり、具体的には、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸等のカルボキシル基
を有する化合物又はその塩類、アリルスルホン酸、メタ
リルスルホン酸等のスルホン酸基を有する化合物又はそ
の塩類が挙げられる。
アクリロニトリルと共重合できる酸性基を有する通常使
用されているビニルモノマーであり、具体的には、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸等のカルボキシル基
を有する化合物又はその塩類、アリルスルホン酸、メタ
リルスルホン酸等のスルホン酸基を有する化合物又はそ
の塩類が挙げられる。
【００２６】被処理原料としてのアクリル系繊維の乾強
度は、３〜１０ｇ／ｄのものが使用できるが、吸湿繊維
２ｇ／ｄ以上を得ようとすれば、被処理原料の乾強度は
５〜１０ｇ／ｄが好ましい。また、被処理原料としての
繊維の太さは、汎用アクリル系繊維に使用されている１
〜１５デニール（ｄ）程度が繊維物性と吸湿繊維の加工
性バランスがとれていて好ましい。
度は、３〜１０ｇ／ｄのものが使用できるが、吸湿繊維
２ｇ／ｄ以上を得ようとすれば、被処理原料の乾強度は
５〜１０ｇ／ｄが好ましい。また、被処理原料としての
繊維の太さは、汎用アクリル系繊維に使用されている１
〜１５デニール（ｄ）程度が繊維物性と吸湿繊維の加工
性バランスがとれていて好ましい。
【００２７】本発明におけるアクリル系繊維の架橋処理
はヒドラジン化合物を使用することが望ましい。この処
理による架橋条件は、繊維中の窒素増加量が０．４〜
２．０％となるような条件を採用することができる。
はヒドラジン化合物を使用することが望ましい。この処
理による架橋条件は、繊維中の窒素増加量が０．４〜
２．０％となるような条件を採用することができる。
【００２８】ここで用いるヒドラジン化合物は、塩酸ヒ
ドラジン、硫酸ヒドラジン、水加ヒドラジン、炭酸ヒド
ラジン等何れをも使用でき、特に制限はない。
ドラジン、硫酸ヒドラジン、水加ヒドラジン、炭酸ヒド
ラジン等何れをも使用でき、特に制限はない。
【００２９】加水分解処理は、炭酸ナトリウムを使用
し、カルボキシル基量を０．６〜４．０ｍｍｏｌ／ｇに
コントロールすることが望ましい。
し、カルボキシル基量を０．６〜４．０ｍｍｏｌ／ｇに
コントロールすることが望ましい。
【００３０】炭酸ナトリウムによる加水分解の反応速度
は、コモノマーの種類には殆ど影響されないが、本発明
者等は、鋭意検討した結果、架橋度が増大すると、加水
分解速度も促進されることを見出した。即ち、架橋が充
分に行われれば、結果として炭酸ナトリウムの使用量の
減少及び処理時間の短縮にも有効である。
は、コモノマーの種類には殆ど影響されないが、本発明
者等は、鋭意検討した結果、架橋度が増大すると、加水
分解速度も促進されることを見出した。即ち、架橋が充
分に行われれば、結果として炭酸ナトリウムの使用量の
減少及び処理時間の短縮にも有効である。
【００３１】加水分解処理には、アルカリ金属水酸化物
を使用することが知られているが、アルカリ金属水酸化
物を使用すると、反応が過酷となり繊維の水膨潤度を１
００％以下に小さくすることが困難となる。このため、
炭酸ナトリウムを使用することは、反応を緩慢にし、水
膨潤度を１００％以下に達成することができるので好ま
しい。
を使用することが知られているが、アルカリ金属水酸化
物を使用すると、反応が過酷となり繊維の水膨潤度を１
００％以下に小さくすることが困難となる。このため、
炭酸ナトリウムを使用することは、反応を緩慢にし、水
膨潤度を１００％以下に達成することができるので好ま
しい。
【００３２】アクリル系繊維の架橋処理と加水分解処理
とを同時に行ってもよいし、或いは架橋処理の後に、加
水分解処理を行ってもよい。
とを同時に行ってもよいし、或いは架橋処理の後に、加
水分解処理を行ってもよい。
【００３３】本発明の如く被処理原料のアクリル系繊維
における酸性コモノマー成分の量が１重量％以上乃至５
重量％以内のとき、酸性コモノマーを含まないアクリル
系繊維に比較して、本発明のアクリル系繊維は架橋反応
が促進されるため、従来と同等な架橋度の架橋アクリル
系吸湿繊維を得るのに、本発明ではヒドラジンの使用量
及び処理時間を減少することができる。
における酸性コモノマー成分の量が１重量％以上乃至５
重量％以内のとき、酸性コモノマーを含まないアクリル
系繊維に比較して、本発明のアクリル系繊維は架橋反応
が促進されるため、従来と同等な架橋度の架橋アクリル
系吸湿繊維を得るのに、本発明ではヒドラジンの使用量
及び処理時間を減少することができる。
【００３４】本発明方法によれば、前記のとおり架橋反
応が促進されるため架橋に要する処理時間が大幅に短縮
され、例えば、ヒドラジン濃度２％（浴比１：１０）、
炭酸ナトリウム１０％、９８℃の処理において、１時間
以上で吸湿繊維が得られる。
応が促進されるため架橋に要する処理時間が大幅に短縮
され、例えば、ヒドラジン濃度２％（浴比１：１０）、
炭酸ナトリウム１０％、９８℃の処理において、１時間
以上で吸湿繊維が得られる。
【００３５】
【実施例】以下に本発明を具体的に説明する。実施例中
の「％」とあるのは、断りない限り「重量％」である。
また、窒素含有率の増加、カルボキシル基量、吸湿率、
水膨潤度は以下の方法により求めたものである。 （１）窒素含有率の増加（％） 元素分析にて、ヒドラジン架橋処理後の繊維の窒素含有
率（％）と原料繊維の窒素含有率（％）を求め、その差
を窒素含有率の増加とした。
の「％」とあるのは、断りない限り「重量％」である。
また、窒素含有率の増加、カルボキシル基量、吸湿率、
水膨潤度は以下の方法により求めたものである。 （１）窒素含有率の増加（％） 元素分析にて、ヒドラジン架橋処理後の繊維の窒素含有
率（％）と原料繊維の窒素含有率（％）を求め、その差
を窒素含有率の増加とした。
【００３６】（２）カルボキシル基量（ｍｍｏｌ／ｇ） 十分に乾燥した試料約１ｇを精秤し（Ｘｇ）、２００ｍ
ｌの水を加えた後、１Ｎ塩酸水溶液を加えｐＨ２にす
る。次いで、１Ｎ苛性ソーダ水溶液で常法に従って滴定
曲線を求めた。この滴定曲線よりカルボキシル基に消費
された苛性ソーダ水溶液の消費量（Ｙｍｌ）を求め、次
式によってカルボキシル基量とした。 カルボキシル基量（ｍｍｏｌ／ｇ）＝Ｙ／Ｘ
ｌの水を加えた後、１Ｎ塩酸水溶液を加えｐＨ２にす
る。次いで、１Ｎ苛性ソーダ水溶液で常法に従って滴定
曲線を求めた。この滴定曲線よりカルボキシル基に消費
された苛性ソーダ水溶液の消費量（Ｙｍｌ）を求め、次
式によってカルボキシル基量とした。 カルボキシル基量（ｍｍｏｌ／ｇ）＝Ｙ／Ｘ
【００３７】（３）吸湿率（％） 試料繊維を１０５℃、２時間乾燥させ、重量（Ｗ1 ）を
測定する。次に、該試料繊維を２０℃、６５％ＲＨの恒
温槽に恒量になるまで入れておき、重量（Ｗ2）を測定
し、次式により吸湿率を求めた。 吸湿率（％）＝｛（Ｗ2 −Ｗ1 ）／Ｗ1 ｝×１００
測定する。次に、該試料繊維を２０℃、６５％ＲＨの恒
温槽に恒量になるまで入れておき、重量（Ｗ2）を測定
し、次式により吸湿率を求めた。 吸湿率（％）＝｛（Ｗ2 −Ｗ1 ）／Ｗ1 ｝×１００
【００３８】（４）水膨潤度（％） 試料繊維を２５℃純水中に２４時間浸漬後、遠心脱水機
（国産遠心機（株）製Ｈ−１００Ｆ２（商品名）を使用
し、３０００ｒｐｍ×５分により、付着水を除去し、重
量（Ｗ3 ）を測定した。次に１０５℃の熱風乾燥機にて
恒量になるまで、乾燥させ、重量（Ｗ4 ）を測定し、次
式により水膨潤度を求めた。 水膨潤度（％）＝Ｉ（Ｗ3 −Ｗ4 ）／Ｗ4 ）×１００
（国産遠心機（株）製Ｈ−１００Ｆ２（商品名）を使用
し、３０００ｒｐｍ×５分により、付着水を除去し、重
量（Ｗ3 ）を測定した。次に１０５℃の熱風乾燥機にて
恒量になるまで、乾燥させ、重量（Ｗ4 ）を測定し、次
式により水膨潤度を求めた。 水膨潤度（％）＝Ｉ（Ｗ3 −Ｗ4 ）／Ｗ4 ）×１００
【００３９】〔実施例１〕アクリロニトリルと各種中性
コモノマー及び酸性コモノマーの比率を下記の表１に示
す種々の比率とした種々のアクリル系原料を用意し、塩
化亜鉛水溶液中で溶液重合させ、紡糸原液を作製した。
これを常法に従って湿式紡糸を行い、単繊維デニール
１．５ｄの被処理原料繊維としての種々のアクリル系繊
維を得た。
コモノマー及び酸性コモノマーの比率を下記の表１に示
す種々の比率とした種々のアクリル系原料を用意し、塩
化亜鉛水溶液中で溶液重合させ、紡糸原液を作製した。
これを常法に従って湿式紡糸を行い、単繊維デニール
１．５ｄの被処理原料繊維としての種々のアクリル系繊
維を得た。
【００４０】この被処理原料繊維１００ｇを水加ヒドラ
ジン（ＮＨ2 ＮＨ2 として）２％水溶液中（浴比１：１
０）で９８℃×１時間の架橋処理を行った。架橋後のア
クリル系繊維を元素分析にて繊維の窒素含有率を測定
し、その値を下記の表１に示した。
ジン（ＮＨ2 ＮＨ2 として）２％水溶液中（浴比１：１
０）で９８℃×１時間の架橋処理を行った。架橋後のア
クリル系繊維を元素分析にて繊維の窒素含有率を測定
し、その値を下記の表１に示した。
【００４１】次に、架橋後の各アクリル系繊維を炭酸ナ
トリウム１０％水溶液中（浴比１：１０）で、９８℃×
１時間の加水分解処理を行い、繊維のカルボキシル基量
を測定し、その値を下記の表１に示した。
トリウム１０％水溶液中（浴比１：１０）で、９８℃×
１時間の加水分解処理を行い、繊維のカルボキシル基量
を測定し、その値を下記の表１に示した。
【００４２】更に、加水分解後の各アクリル系繊維につ
いては、水洗乾燥後２０℃，６５％における飽和吸湿率
及び、水膨潤度を測定し、それらの値を下記の表１に示
した。
いては、水洗乾燥後２０℃，６５％における飽和吸湿率
及び、水膨潤度を測定し、それらの値を下記の表１に示
した。
【００４３】表１において、実験Ｎｏ．１はアクリロニ
トリル（ＡＮ）ホモポリマーを示し、実験Ｎｏ．２〜５
はＡＮとアクリル酸メチル（ＭＡ）、実験Ｎｏ．６〜９
はＡＮと酢酸ビニル（ＶＡｃ）、実験Ｎｏ．ｌ０〜１３
はＡＮとアクリルアミド（ＡＡｍ）、実験Ｎｏ．１４〜
１７はＡＮとイタコン酸（ＩＡ）、実験Ｎｏ．１８〜２
１はＡＮとアクリル酸（ＡＡ）、実験Ｎｏ．２２〜２５
はＡＮとメタクリル酸（ＭＡＡ）、実験Ｎｏ．２６〜２
９はＡＮとメタアリルスルホン酸ソーダ（ＭＡＳ）の各
共重合体を示す。
トリル（ＡＮ）ホモポリマーを示し、実験Ｎｏ．２〜５
はＡＮとアクリル酸メチル（ＭＡ）、実験Ｎｏ．６〜９
はＡＮと酢酸ビニル（ＶＡｃ）、実験Ｎｏ．ｌ０〜１３
はＡＮとアクリルアミド（ＡＡｍ）、実験Ｎｏ．１４〜
１７はＡＮとイタコン酸（ＩＡ）、実験Ｎｏ．１８〜２
１はＡＮとアクリル酸（ＡＡ）、実験Ｎｏ．２２〜２５
はＡＮとメタクリル酸（ＭＡＡ）、実験Ｎｏ．２６〜２
９はＡＮとメタアリルスルホン酸ソーダ（ＭＡＳ）の各
共重合体を示す。
【００４４】
【表１】
【００４５】表１によれば、本発明の酸性コモノマーと
の共重合体は、ＡＮホモポリマー及び中性コモノマーの
共重合体に比し、架橋反応（窒素増加量）及び加水分解
（カルボキシル量）共に反応が進んでいることが解る。
の共重合体は、ＡＮホモポリマー及び中性コモノマーの
共重合体に比し、架橋反応（窒素増加量）及び加水分解
（カルボキシル量）共に反応が進んでいることが解る。
【００４６】また、実験Ｎｏ．１３，１７，２１，２
５，２９については、紡糸性、即ち、凝固性が悪く、糸
条を形成することが不可能であることが解る。
５，２９については、紡糸性、即ち、凝固性が悪く、糸
条を形成することが不可能であることが解る。
【００４７】〔実施例２〕共重合体組成がＡＮ／ＭＡ／
ＭＡＳ＝９０／８／２からなる１．５ｄのアクリル系繊
維を、常法の湿式紡糸により得た。紡糸性は良好であっ
た。
ＭＡＳ＝９０／８／２からなる１．５ｄのアクリル系繊
維を、常法の湿式紡糸により得た。紡糸性は良好であっ
た。
【００４８】このアクリル系繊維を５１ｍｍにカット
し、水加ヒドラジン濃度一定（ＮＨ2ＮＨ2 ＝２％）
で、９８℃にて処理時間を変えて架橋処理を行った。一
方、処理時間一定（１時間）で、９８℃にてヒドラジン
濃度を変えて架橋処理を行った。参考例として、前記表
１の実験Ｎｏ．５の繊維を用いた。
し、水加ヒドラジン濃度一定（ＮＨ2ＮＨ2 ＝２％）
で、９８℃にて処理時間を変えて架橋処理を行った。一
方、処理時間一定（１時間）で、９８℃にてヒドラジン
濃度を変えて架橋処理を行った。参考例として、前記表
１の実験Ｎｏ．５の繊維を用いた。
【００４９】ヒドラジン濃度が一定の場合についての処
理時間と窒素増加量との関係を図１にグラフとして示
す。また、ヒドラジン濃度を変えた場合についてのヒド
ラジン濃度と、架橋反応による窒素増加量の関係を図２
にグラフとして示す。
理時間と窒素増加量との関係を図１にグラフとして示
す。また、ヒドラジン濃度を変えた場合についてのヒド
ラジン濃度と、架橋反応による窒素増加量の関係を図２
にグラフとして示す。
【００５０】図１のグラフによれば、一定の架橋度（窒
素増加量）を得るための時間は、本発明は参考例に比
し、半分以下でよいことが解る。
素増加量）を得るための時間は、本発明は参考例に比
し、半分以下でよいことが解る。
【００５１】図２のグラフによれば、一定の架橋度（窒
素増加量）を得るための処理濃度は、本発明の場合、参
考例に比し、半分以下の濃度でよいことが解る。
素増加量）を得るための処理濃度は、本発明の場合、参
考例に比し、半分以下の濃度でよいことが解る。
【００５２】〔実施例３〕共重合体組成がＡＮ／ＭＡ／
ＩＡ＝９４／４．５／１．５からなる１．５ｄのアクリ
ル系繊維を湿式紡糸によって得た。紡糸性は良好であっ
た。
ＩＡ＝９４／４．５／１．５からなる１．５ｄのアクリ
ル系繊維を湿式紡糸によって得た。紡糸性は良好であっ
た。
【００５３】乾強度＝８ｇ／ｄ、乾伸度＝１０％を有す
このアクリル系繊維を、ヒドラジン濃度２％＋炭酸ナト
リウム１０％の混合溶液中（浴比１：１０）で、９８℃
×ｌ時間処理して架橋アクリル系吸湿繊維を得た。
このアクリル系繊維を、ヒドラジン濃度２％＋炭酸ナト
リウム１０％の混合溶液中（浴比１：１０）で、９８℃
×ｌ時間処理して架橋アクリル系吸湿繊維を得た。
【００５４】得られた架橋アクリル系吸湿繊維の特性を
下記の表２に示す。
下記の表２に示す。
【００５５】
【表２】
【００５６】表２に示すように本発明の架橋アクリル系
吸湿繊維の特性は非常に良好であった。
吸湿繊維の特性は非常に良好であった。
【００５７】
【発明の効果】本発明の製造方法により架橋処理・加水
分解処理して得た架橋アクリル系吸湿繊維は、従来の酸
性基を含まないか、或いは、その含有量が１％未満の繊
維に比較して、使用する処理液のヒドラジン濃度を減じ
ることができ、又処理時間も大幅に短縮できる。更に好
ましいことは、架橋処理後の処理液中の残存ヒドラジン
濃度が、非常に低く、廃水のための中和処理が必要ない
か、あるいは極少量の中和剤で処理するだけでよい。
分解処理して得た架橋アクリル系吸湿繊維は、従来の酸
性基を含まないか、或いは、その含有量が１％未満の繊
維に比較して、使用する処理液のヒドラジン濃度を減じ
ることができ、又処理時間も大幅に短縮できる。更に好
ましいことは、架橋処理後の処理液中の残存ヒドラジン
濃度が、非常に低く、廃水のための中和処理が必要ない
か、あるいは極少量の中和剤で処理するだけでよい。
【図１】ヒドラジン濃度が一定の場合についての処理時
間と窒素増加量との関係を示すグラフである。
間と窒素増加量との関係を示すグラフである。
【図２】ヒドラジン濃度を変えた場合についてのヒドラ
ジン濃度と、架橋反応による窒素増加量の関係を示すグ
ラフである。
ジン濃度と、架橋反応による窒素増加量の関係を示すグ
ラフである。
Claims (4)
- 【請求項１】 コモノマー成分として酸性基を有するコ
モノマーを１重量％以上乃至５重量％以内含むアクリロ
ニトリル系共重合体からなるアクリル系繊維に、ヒドラ
ジン化合物による架橋処理及び炭酸ナトリウムによる加
水分解処理を施すことを特徴とする架橋アクリル系吸湿
繊維の製造方法。 - 【請求項２】 コモノマー成分として酸性基を有するコ
モノマーを１重量％以上乃至５重量％以内含むアクリロ
ニトリル系共重合体からなるアクリル系繊維に、ヒドラ
ジン化合物を用いて窒素含有量の増加が０．４〜２．０
％となるように架橋構造を導入し、且つカルボキシル基
量が、０．６〜４．０ｍｍｏｌ／ｇとなるようにコント
ロールして炭酸ナトリウムによる加水分解反応を行うこ
とを特徴とする架橋アクリル系吸湿繊維の製造方法。 - 【請求項３】 前記酸性基を有するコモノマーが、カル
ボキシル基を有する化合物及びこれらの塩類、並びにス
ルホン酸基を有する化合物及びその塩類からなる化合物
群から選ばれた１種以上の化合物であることを特徴とす
る請求項１又は２記載の架橋アクリル系吸湿繊維の製造
方法。 - 【請求項４】 ２０℃、６５％ＲＨにおける吸湿率が１
５％以上乃至５０％以内、水膨潤度１０％以上乃至１０
０％以下であることを特徴とする請求項１で得られた架
橋アクリル系吸湿繊維。
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2000
- 2000-11-17 NO NO20005834A patent/NO313642B1/no unknown
Cited By (2)
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