JP2000264855A - ハロプロピルエーテル類の製造方法 - Google Patents
ハロプロピルエーテル類の製造方法Info
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】一般式（３）
（式中、Ｒはアルキル基、アリール基もしくはアラルキ
ル基を表わし、Ｘ2は塩素原子、臭素原子もしくはヨウ
素原子を表わす。）で示されるハロプロピル エーテル
類を、選択的に、収率よく製造する方法を提供するこ
と。 【解決手段】一般式（１） （式中、Ｘ1およびＸ2はそれぞれ同一または相異なっ
て、塩素原子、臭素原子もしくはヨウ素原子を表わ
す。）で示される１，３−ジハロプロパン類と一般式
（２） （式中、Ｒはアルキル基、アリール基もしくはアラルキ
ル基を表わす。）で示されるアルコール類を、酸化銅の
存在下に反応させることを特徴とする一般式（３） （式中、ＲおよびＸ2はそれぞれ上記と同一の意味を表
わす。）で示されるハロプロピル エーテル類の製造方
法。
ル基を表わし、Ｘ2は塩素原子、臭素原子もしくはヨウ
素原子を表わす。）で示されるハロプロピル エーテル
類を、選択的に、収率よく製造する方法を提供するこ
と。 【解決手段】一般式（１） （式中、Ｘ1およびＸ2はそれぞれ同一または相異なっ
て、塩素原子、臭素原子もしくはヨウ素原子を表わ
す。）で示される１，３−ジハロプロパン類と一般式
（２） （式中、Ｒはアルキル基、アリール基もしくはアラルキ
ル基を表わす。）で示されるアルコール類を、酸化銅の
存在下に反応させることを特徴とする一般式（３） （式中、ＲおよびＸ2はそれぞれ上記と同一の意味を表
わす。）で示されるハロプロピル エーテル類の製造方
法。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ハロプロピル エ
ーテル類の製造方法に関する。
ーテル類の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】３−クロロプロピル エチル エーテル
に代表される下記一般式（３） （式中、Ｒはアルキル基、アリール基もしくはアラルキ
ル基を表わし、Ｘ2は塩素原子、臭素原子もしくはヨウ
素原子を表わす。）で示されるハロプロピル エーテル
類は、樹脂原料、溶剤、医薬原料等多くの分野で用いら
れている重要な化合物である。
に代表される下記一般式（３） （式中、Ｒはアルキル基、アリール基もしくはアラルキ
ル基を表わし、Ｘ2は塩素原子、臭素原子もしくはヨウ
素原子を表わす。）で示されるハロプロピル エーテル
類は、樹脂原料、溶剤、医薬原料等多くの分野で用いら
れている重要な化合物である。
【0003】一般に、エーテル類の製造方法としては、アル
カリ金属アルコキシドとアルキルハライド等のハロゲン
化物を反応させる方法、アルコール類と前記ハロゲン化
物を水酸化ナトリウム等のアルカリの存在下に反応させ
る方法等が知られている。しかしながら、ハロゲン化物
として、１，３−ジハロプロパン類を用いた場合には、
アリルハライド類、３−アルコキシプロペン類等のハロ
ゲン化水素が脱離したオレフィン体が副生しやすく、目
的とするハロプロピル エーテル類の収率、選択率とも
低いものであった。
カリ金属アルコキシドとアルキルハライド等のハロゲン
化物を反応させる方法、アルコール類と前記ハロゲン化
物を水酸化ナトリウム等のアルカリの存在下に反応させ
る方法等が知られている。しかしながら、ハロゲン化物
として、１，３−ジハロプロパン類を用いた場合には、
アリルハライド類、３−アルコキシプロペン類等のハロ
ゲン化水素が脱離したオレフィン体が副生しやすく、目
的とするハロプロピル エーテル類の収率、選択率とも
低いものであった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】このようなことから、
本発明者らは、１，３−ジハロプロパン類から、ハロゲ
ン化水素が脱離したオレフィン体の副生なく、ハロプロ
ピル エーテル類を選択的に、収率よく得る方法につい
て検討し、本発明に至った。
本発明者らは、１，３−ジハロプロパン類から、ハロゲ
ン化水素が脱離したオレフィン体の副生なく、ハロプロ
ピル エーテル類を選択的に、収率よく得る方法につい
て検討し、本発明に至った。
【0005】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、一般
式（１） （式中、Ｘ1およびＸ2はそれぞれ同一または相異なっ
て、塩素原子、臭素原子もしくはヨウ素原子を表わ
す。）で示される１，３−ジハロプロパン類と一般式
（２） （式中、Ｒはアルキル基、アリール基もしくはアラルキ
ル基を表わす。）で示されるアルコール類を、酸化銅の
存在下に反応させることを特徴とする一般式（３） （式中、ＲおよびＸ2はそれぞれ上記と同一の意味を表
わす。）で示されるハロプロピル エーテル類の製造方
法を提供するものである。
式（１） （式中、Ｘ1およびＸ2はそれぞれ同一または相異なっ
て、塩素原子、臭素原子もしくはヨウ素原子を表わ
す。）で示される１，３−ジハロプロパン類と一般式
（２） （式中、Ｒはアルキル基、アリール基もしくはアラルキ
ル基を表わす。）で示されるアルコール類を、酸化銅の
存在下に反応させることを特徴とする一般式（３） （式中、ＲおよびＸ2はそれぞれ上記と同一の意味を表
わす。）で示されるハロプロピル エーテル類の製造方
法を提供するものである。
【0006】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。 一般式（１） （式中、Ｘ1およびＸ2はそれぞれ同一または相異なっ
て、塩素原子、臭素原子もしくはヨウ素原子を表わ
す。）で示される１，３−ジハロプロパン類としては、
１，３−ジクロロプロパン、１−ブロモ−３−クロロプ
ロパン、１−クロロ−３−ヨードプロパン、１，３−ジ
ブロモプロパン、１−ブロモ−３−ヨードプロパン、
１，３−ジヨードプロパンが挙げられ、なかでも入手の
容易さや反応性等を考慮すると、１−ブロモ−３−クロ
ロプロパン、１−クロロ−３−ヨードプロパンが好まし
い。
て、塩素原子、臭素原子もしくはヨウ素原子を表わ
す。）で示される１，３−ジハロプロパン類としては、
１，３−ジクロロプロパン、１−ブロモ−３−クロロプ
ロパン、１−クロロ−３−ヨードプロパン、１，３−ジ
ブロモプロパン、１−ブロモ−３−ヨードプロパン、
１，３−ジヨードプロパンが挙げられ、なかでも入手の
容易さや反応性等を考慮すると、１−ブロモ−３−クロ
ロプロパン、１−クロロ−３−ヨードプロパンが好まし
い。
【0007】一般式（２） で示されるアルコール類の式中、Ｒはアルキル基、アリ
ール基もしくはアラルキル基を表わす。
ール基もしくはアラルキル基を表わす。
【0008】アルキル基としては、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチ
ル基、イソペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシ
ル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等の直鎖
状、分枝状もしくは環状のアルキル基が挙げられ、好ま
しくはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、シク
ロヘキシル基等の炭素数１〜６の低級アルキル基が挙げ
られる。
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチ
ル基、イソペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシ
ル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等の直鎖
状、分枝状もしくは環状のアルキル基が挙げられ、好ま
しくはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、シク
ロヘキシル基等の炭素数１〜６の低級アルキル基が挙げ
られる。
【0009】アリール基としては、例えばフェニル基、ナフ
チル基等、およびこれらフェニル基、ナフチル基等を構
成する芳香環に、上記したアルキル基、例えばメトキシ
基、エトキシ基等のアルコキシ基等が置換したもの、例
えばトルイル基、キシリル基、１−メチルナフチル基、
２−メチルナフチル基、メトキシフェニル基等が挙げら
れる。アラルキル基としては、上記したアリール基と上
記したアルキル基とから構成されるものが挙げられ、例
えばベンジル基、フェニルエチル基、ジフェニルメチル
基等が挙げられる。
チル基等、およびこれらフェニル基、ナフチル基等を構
成する芳香環に、上記したアルキル基、例えばメトキシ
基、エトキシ基等のアルコキシ基等が置換したもの、例
えばトルイル基、キシリル基、１−メチルナフチル基、
２−メチルナフチル基、メトキシフェニル基等が挙げら
れる。アラルキル基としては、上記したアリール基と上
記したアルキル基とから構成されるものが挙げられ、例
えばベンジル基、フェニルエチル基、ジフェニルメチル
基等が挙げられる。
【0010】かかるアルコール類としては、例えばメタノー
ル、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブ
タノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅ
ｒｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、オク
タノール、シクロヘキサノール、シクロオクタノール等
の脂肪族アルコール類、フェノール、ｍ−クレゾール、
ｐ−クレゾール、１−ナフトール、２−ナフトール等の
芳香族アルコール類、ベンジルアルコール、１−フェニ
ルエチルアルコール、２−フェニルエチルアルコール等
のアラルキルアルコール類等が挙げられる。
ル、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブ
タノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅ
ｒｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、オク
タノール、シクロヘキサノール、シクロオクタノール等
の脂肪族アルコール類、フェノール、ｍ−クレゾール、
ｐ−クレゾール、１−ナフトール、２−ナフトール等の
芳香族アルコール類、ベンジルアルコール、１−フェニ
ルエチルアルコール、２−フェニルエチルアルコール等
のアラルキルアルコール類等が挙げられる。
【0011】かかるアルコール類の使用量は、１，３−ジハ
ロプロパン類に対して、通常１モル倍以上、好ましくは
２モル倍以上である。その上限は特にないが、経済性、
生産効率等の点から、通常２０モル倍、好ましくは１０
モル倍、より好ましくは５モル倍である。
ロプロパン類に対して、通常１モル倍以上、好ましくは
２モル倍以上である。その上限は特にないが、経済性、
生産効率等の点から、通常２０モル倍、好ましくは１０
モル倍、より好ましくは５モル倍である。
【0012】本発明に用いられる酸化銅としては、酸化第一
銅、酸化第二銅が挙げられ、酸化第一銅が好ましく用い
られる。酸化銅は、どのような形状のものでもよいが、
好ましくは粉末状のものが用いられる。酸化銅の使用量
は、１，３−ジハロプロパン類に対して、金属銅換算
で、通常０．２〜５モル倍、好ましくは０．５〜３モル
倍、より好ましくは０．８〜２モル倍である。
銅、酸化第二銅が挙げられ、酸化第一銅が好ましく用い
られる。酸化銅は、どのような形状のものでもよいが、
好ましくは粉末状のものが用いられる。酸化銅の使用量
は、１，３−ジハロプロパン類に対して、金属銅換算
で、通常０．２〜５モル倍、好ましくは０．５〜３モル
倍、より好ましくは０．８〜２モル倍である。
【0013】反応温度は、あまり低いと反応が進行しにくい
ため、通常１００℃以上、好ましくは１２０℃以上、よ
り好ましくは１３０℃以上である。また、反応温度があ
まり高いと、副反応が進行しやすくなるため、その上限
は、通常３００℃、好ましくは２５０℃、より好ましく
は２００℃である。反応は、通常オートクレーブ等の密
閉容器中で実施される。また、本反応は、一般式（１）
で示される１，３−ジハロプロパン類、一般式（２）で
示されるアルコール類および酸化銅を混合すればよく、
その混合順序は特に限定されない。
ため、通常１００℃以上、好ましくは１２０℃以上、よ
り好ましくは１３０℃以上である。また、反応温度があ
まり高いと、副反応が進行しやすくなるため、その上限
は、通常３００℃、好ましくは２５０℃、より好ましく
は２００℃である。反応は、通常オートクレーブ等の密
閉容器中で実施される。また、本反応は、一般式（１）
で示される１，３−ジハロプロパン類、一般式（２）で
示されるアルコール類および酸化銅を混合すればよく、
その混合順序は特に限定されない。
【0014】反応終了後、例えば反応マスから不溶物を濾過
等により除去した後、濃縮、抽出、カラムクロマトグラ
フィ等の通常の手段により、ハロプロピル エーテル類
を容易に取り出すことができる。取り出したハロプロピ
ル エーテル類はさらに精製してもよい。
等により除去した後、濃縮、抽出、カラムクロマトグラ
フィ等の通常の手段により、ハロプロピル エーテル類
を容易に取り出すことができる。取り出したハロプロピ
ル エーテル類はさらに精製してもよい。
【0015】かかるハロプロピル エーテル類としては、例
えば３−クロロ（またはブロモまたはヨード）プロピル
メチル エーテル、３−クロロ（またはブロモまたは
ヨード）プロピル エチル エーテル、３−クロロ（ま
たはブロモまたはヨード）プロピル プロピル エーテ
ル、３−クロロ（またはブロモまたはヨード）プロピル
イソプロピル エーテル、３−クロロ（またはブロモ
またはヨード）プロピル ブチル エーテル、３−クロ
ロ（またはブロモまたはヨード）プロピルイソブチル
エーテル、３−クロロ（またはブロモまたはヨード）プ
ロピルｓｅｃ−ブチル エーテル、３−クロロ（または
ブロモまたはヨード）プロピルｔｅｒｔ−ブチル エー
テル、３−クロロ（またはブロモまたはヨード）プロピ
ル ペンチル エーテル、３−クロロ（またはブロモま
たはヨード）プロピルヘキシル エーテル、３−クロロ
（またはブロモまたはヨード）プロピル オクチル エ
ーテル、３−クロロ（またはブロモまたはヨード）プロ
ピル シクロヘキシル エーテル、３−クロロ（または
ブロモまたはヨード）プロピル フェノキシ エーテ
ル、３−クロロ（またはブロモまたはヨード）プロピル
４−メチルフェニル エーテル、３−クロロ（または
ブロモまたはヨード）プロピル１−ナフチル エーテ
ル、３−クロロ（またはブロモまたはヨード）プロピル
２−ナフチル エーテル、３−クロロ（またはブロモま
たはヨード）プロピルベンジル エーテル、３−クロロ
（またはブロモまたはヨード）プロピル １−フェニル
エチル エーテル、３−クロロ（またはブロモまたはヨ
ード）プロピル２−フェニルエチル エーテル等が挙げ
られる。
えば３−クロロ（またはブロモまたはヨード）プロピル
メチル エーテル、３−クロロ（またはブロモまたは
ヨード）プロピル エチル エーテル、３−クロロ（ま
たはブロモまたはヨード）プロピル プロピル エーテ
ル、３−クロロ（またはブロモまたはヨード）プロピル
イソプロピル エーテル、３−クロロ（またはブロモ
またはヨード）プロピル ブチル エーテル、３−クロ
ロ（またはブロモまたはヨード）プロピルイソブチル
エーテル、３−クロロ（またはブロモまたはヨード）プ
ロピルｓｅｃ−ブチル エーテル、３−クロロ（または
ブロモまたはヨード）プロピルｔｅｒｔ−ブチル エー
テル、３−クロロ（またはブロモまたはヨード）プロピ
ル ペンチル エーテル、３−クロロ（またはブロモま
たはヨード）プロピルヘキシル エーテル、３−クロロ
（またはブロモまたはヨード）プロピル オクチル エ
ーテル、３−クロロ（またはブロモまたはヨード）プロ
ピル シクロヘキシル エーテル、３−クロロ（または
ブロモまたはヨード）プロピル フェノキシ エーテ
ル、３−クロロ（またはブロモまたはヨード）プロピル
４−メチルフェニル エーテル、３−クロロ（または
ブロモまたはヨード）プロピル１−ナフチル エーテ
ル、３−クロロ（またはブロモまたはヨード）プロピル
２−ナフチル エーテル、３−クロロ（またはブロモま
たはヨード）プロピルベンジル エーテル、３−クロロ
（またはブロモまたはヨード）プロピル １−フェニル
エチル エーテル、３−クロロ（またはブロモまたはヨ
ード）プロピル２−フェニルエチル エーテル等が挙げ
られる。
【0016】
【発明の効果】本発明によれば、１，３−ジハロプロパ
ン類とアルコール類とを、酸化銅の存在下に反応させる
ことにより、医薬原料等多くの分野で有用なハロプロピ
ル エーテル類を、ハロゲン化水素が脱離したオレフィ
ン体の副生なく、選択的に、収率よく製造することがで
きる。
ン類とアルコール類とを、酸化銅の存在下に反応させる
ことにより、医薬原料等多くの分野で有用なハロプロピ
ル エーテル類を、ハロゲン化水素が脱離したオレフィ
ン体の副生なく、選択的に、収率よく製造することがで
きる。
【0017】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、これら実施例により本発明が限定されるもの
ではない。
明するが、これら実施例により本発明が限定されるもの
ではない。
【0018】実施例１ オートクレーブに、１−ブロモ−３−クロロプロパン２
０．０ｇ、エタノール２０．０ｇおよび酸化銅（Ｉ）
９．１ｇを入れ、内温１５０℃で、１２時間攪拌、保持
した。室温まで冷却後、不溶物を濾過し、３−クロロプ
ロピル エチル エーテルを含む溶液を得た。該溶液を
ガスクロマトグラフィ分析したところ、３−クロロプロ
ピル エチル エーテルの収率５９．１％、選択率８
０．８％であり、アリルクロリドおよび３−エトキシプ
ロペンは生成していなかった。
０．０ｇ、エタノール２０．０ｇおよび酸化銅（Ｉ）
９．１ｇを入れ、内温１５０℃で、１２時間攪拌、保持
した。室温まで冷却後、不溶物を濾過し、３−クロロプ
ロピル エチル エーテルを含む溶液を得た。該溶液を
ガスクロマトグラフィ分析したところ、３−クロロプロ
ピル エチル エーテルの収率５９．１％、選択率８
０．８％であり、アリルクロリドおよび３−エトキシプ
ロペンは生成していなかった。
【0019】実施例２ オートクレーブに、１−ブロモ−３−クロロプロパン２
０．２ｇ、エタノール２０．０ｇおよび酸化銅（ＩＩ）
５．１ｇを入れ、内温１５０℃で、８時間攪拌、保持し
た。室温まで冷却後、不溶物を濾過し、３−クロロプロ
ピル エチル エーテルを含む溶液を得た。該溶液をガ
スクロマトグラフィ分析したところ、３−クロロプロピ
ル エチル エーテルの収率４６．８％、選択率６１．
５％であり、アリルクロリドおよび３−エトキシプロペ
ンは生成していなかった。
０．２ｇ、エタノール２０．０ｇおよび酸化銅（ＩＩ）
５．１ｇを入れ、内温１５０℃で、８時間攪拌、保持し
た。室温まで冷却後、不溶物を濾過し、３−クロロプロ
ピル エチル エーテルを含む溶液を得た。該溶液をガ
スクロマトグラフィ分析したところ、３−クロロプロピ
ル エチル エーテルの収率４６．８％、選択率６１．
５％であり、アリルクロリドおよび３−エトキシプロペ
ンは生成していなかった。
【0020】実施例３ オートクレーブに、１−ブロモ−３−クロロプロパン２
０．０ｇ、２−プロパノール２６．０ｇおよび酸化銅
（Ｉ）９．１ｇを入れ、内温１５０℃で、８時間攪拌、
保持した。室温まで冷却後、不溶物を濾過し、３−クロ
ロプロピル イソプロピル エーテルを含む溶液を得
た。該溶液をガスクロマトグラフィ分析したところ、１
−ブロモ−３−クロロプロパンの転化率２４．３％、３
−クロロプロピル イソプロピル エーテルの面積百分
率値８８．２％（生成物の面積百分率値の合計を１００
％とした）であり、アリルクロリドおよび３−イソプロ
ポキシプロペンは生成していなかった。
０．０ｇ、２−プロパノール２６．０ｇおよび酸化銅
（Ｉ）９．１ｇを入れ、内温１５０℃で、８時間攪拌、
保持した。室温まで冷却後、不溶物を濾過し、３−クロ
ロプロピル イソプロピル エーテルを含む溶液を得
た。該溶液をガスクロマトグラフィ分析したところ、１
−ブロモ−３−クロロプロパンの転化率２４．３％、３
−クロロプロピル イソプロピル エーテルの面積百分
率値８８．２％（生成物の面積百分率値の合計を１００
％とした）であり、アリルクロリドおよび３−イソプロ
ポキシプロペンは生成していなかった。
【0021】実施例４ オートクレーブに、１−ブロモ−３−クロロプロパン２
０．０ｇ、シクロヘキサノール４３．３ｇおよび酸化銅
（Ｉ）９．１ｇを入れ、内温１８０℃で、８時間攪拌、
保持した。室温まで冷却後、不溶物を濾過し、３−クロ
ロプロピル シクロヘキシル エーテルを含む溶液を得
た。該溶液をガスクロマトグラフィ分析したところ、１
−ブロモ−３−クロロプロパンの転化率８０．０％、３
−クロロプロピル シクロヘキシル エーテルの面積百
分率値８０．５％（生成物の面積百分率値の合計を１０
０％とした）であり、アリルクロリドおよび３−シクロ
ヘキソキシプロペンは生成していなかった。
０．０ｇ、シクロヘキサノール４３．３ｇおよび酸化銅
（Ｉ）９．１ｇを入れ、内温１８０℃で、８時間攪拌、
保持した。室温まで冷却後、不溶物を濾過し、３−クロ
ロプロピル シクロヘキシル エーテルを含む溶液を得
た。該溶液をガスクロマトグラフィ分析したところ、１
−ブロモ−３−クロロプロパンの転化率８０．０％、３
−クロロプロピル シクロヘキシル エーテルの面積百
分率値８０．５％（生成物の面積百分率値の合計を１０
０％とした）であり、アリルクロリドおよび３−シクロ
ヘキソキシプロペンは生成していなかった。
【0022】実施例５ オートクレーブに、１−ブロモ−３−クロロプロパン２
０．０ｇ、フェノール４０．６ｇおよび酸化銅（Ｉ）
９．１ｇを入れ、内温１８０℃で、８時間攪拌、保持し
た。室温まで冷却後、不溶物を濾過し、３−クロロプロ
ピル フェニル エーテルを含む溶液を得た。該溶液を
ガスクロマトグラフィ分析したところ、１−ブロモ−３
−クロロプロパンの転化率３６．６％、３−クロロプロ
ピル フェニル エーテルの面積百分率値６６．１％
（生成物の面積百分率値の合計を１００％とした）であ
り、アリルクロリドおよび３−フェニルプロペンは生成
していなかった。
０．０ｇ、フェノール４０．６ｇおよび酸化銅（Ｉ）
９．１ｇを入れ、内温１８０℃で、８時間攪拌、保持し
た。室温まで冷却後、不溶物を濾過し、３−クロロプロ
ピル フェニル エーテルを含む溶液を得た。該溶液を
ガスクロマトグラフィ分析したところ、１−ブロモ−３
−クロロプロパンの転化率３６．６％、３−クロロプロ
ピル フェニル エーテルの面積百分率値６６．１％
（生成物の面積百分率値の合計を１００％とした）であ
り、アリルクロリドおよび３−フェニルプロペンは生成
していなかった。
【0023】実施例６ オートクレーブに、１−ブロモ−３−クロロプロパン２
０．０ｇ、ベンジルアルコール４６．７ｇおよび酸化銅
（Ｉ）９．１ｇを入れ、内温１８０℃で、８時間攪拌、
保持した。室温まで冷却後、不溶物を濾過し、３−クロ
ロプロピル ベンジル エーテルを含む溶液を得た。該
溶液をガスクロマトグラフィ分析したところ、１−ブロ
モ−３−クロロプロパンの転化率２８．２％、３−クロ
ロプロピルベンジル エーテルの面積百分率値９３．７
％（生成物の面積百分率値の合計を１００％とした）で
あり、アリルクロリドおよび３−ベンジルオキシプロペ
ンは生成していなかった。
０．０ｇ、ベンジルアルコール４６．７ｇおよび酸化銅
（Ｉ）９．１ｇを入れ、内温１８０℃で、８時間攪拌、
保持した。室温まで冷却後、不溶物を濾過し、３−クロ
ロプロピル ベンジル エーテルを含む溶液を得た。該
溶液をガスクロマトグラフィ分析したところ、１−ブロ
モ−３−クロロプロパンの転化率２８．２％、３−クロ
ロプロピルベンジル エーテルの面積百分率値９３．７
％（生成物の面積百分率値の合計を１００％とした）で
あり、アリルクロリドおよび３−ベンジルオキシプロペ
ンは生成していなかった。
【0024】比較例１ オートクレーブに、１−ブロモ−３−クロロプロパン
５．０ｇ、エタノール１．６ｇおよび水酸化ナトリウム
１．５ｇを入れ、内温１００℃で、２時間攪拌、保持し
た。室温まで冷却後、不溶物を濾過し、３−クロロプロ
ピル エチル エーテルを含む溶液を得た。該溶液をガ
スクロマトグラフィ分析したところ、３−クロロプロピ
ル エチル エーテルの収率３８．９％、選択率５２．
５％であり、アリルクロリドおよび３−エトキシプロペ
ンが生成していた（アリルクロリド収率２５．１％、３
−エトキシプロペン収率３４．４％）。
５．０ｇ、エタノール１．６ｇおよび水酸化ナトリウム
１．５ｇを入れ、内温１００℃で、２時間攪拌、保持し
た。室温まで冷却後、不溶物を濾過し、３−クロロプロ
ピル エチル エーテルを含む溶液を得た。該溶液をガ
スクロマトグラフィ分析したところ、３−クロロプロピ
ル エチル エーテルの収率３８．９％、選択率５２．
５％であり、アリルクロリドおよび３−エトキシプロペ
ンが生成していた（アリルクロリド収率２５．１％、３
−エトキシプロペン収率３４．４％）。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 43/225 Ｃ０７Ｃ 43/225 Ｂ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (2)
- 【請求項1】一般式（１） （式中、Ｘ1およびＸ2はそれぞれ同一または相異なっ
て、塩素原子、臭素原子もしくはヨウ素原子を表わ
す。）で示される１，３−ジハロプロパン類と一般式
（２） （式中、Ｒはアルキル基、アリール基もしくはアラルキ
ル基を表わす。）で示されるアルコール類を、酸化銅の
存在下に反応させることを特徴とする一般式（３） （式中、ＲおよびＸ2はそれぞれ上記と同一の意味を表
わす。）で示されるハロプロピル エーテル類の製造方
法。 - 【請求項2】酸化銅が、酸化第一銅である請求項１に記
載のハロプロピルエーテル類の製造方法。
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|---|---|---|---|
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07181399A JP3742918B2 (ja) | 1999-03-17 | 1999-03-17 | ハロプロピル エーテル類の製造方法 |
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| JP2000264855A true JP2000264855A (ja) | 2000-09-26 |
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| JP07181399A Expired - Fee Related JP3742918B2 (ja) | 1999-03-17 | 1999-03-17 | ハロプロピル エーテル類の製造方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008303161A (ja) * | 2007-06-06 | 2008-12-18 | Panasonic Corp | 含フッ素アルコキシアルカンの製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
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-
1999
- 1999-03-17 JP JP07181399A patent/JP3742918B2/ja not_active Expired - Fee Related
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