JP2000248223A - フッ素樹脂塗料および処理物品 - Google Patents
フッ素樹脂塗料および処理物品Info
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- JP2000248223A JP2000248223A JP11051278A JP5127899A JP2000248223A JP 2000248223 A JP2000248223 A JP 2000248223A JP 11051278 A JP11051278 A JP 11051278A JP 5127899 A JP5127899 A JP 5127899A JP 2000248223 A JP2000248223 A JP 2000248223A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】優れた撥水性とその耐久性に優れた塗料組成物
および処理基材の提供。 【解決手段】フッ素樹脂と、フルオロシリコーン化合物
（ケイ素原子に１価含フッ素有機基が結合したオルガノ
シロキサン単位を含む化合物）を含む塗料組成物。さら
に、無機酸化物（光触媒作用を有する酸化チタン、シリ
カ等）を含むことで耐汚れ性等の機能も付与。
および処理基材の提供。 【解決手段】フッ素樹脂と、フルオロシリコーン化合物
（ケイ素原子に１価含フッ素有機基が結合したオルガノ
シロキサン単位を含む化合物）を含む塗料組成物。さら
に、無機酸化物（光触媒作用を有する酸化チタン、シリ
カ等）を含むことで耐汚れ性等の機能も付与。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、フッ素樹脂とフル
オロシリコーン化合物を含む塗料組成物および処理物品
に関する。
オロシリコーン化合物を含む塗料組成物および処理物品
に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来の塗料組成物には、フルオロオレフ
ィンと種々の炭化水素との共重合体による１成分系の塗
料組成物、または、テトラフルオロエチレンもしくはフ
ッ化ビニリデンを主成分とし、アクリル樹脂を混合した
２成分系の塗料組成物がある。しかし、これらの塗料組
成物を用いて形成した塗膜（以下、塗膜ともいう。）の
撥水性は水の接触角で表すと８０度前後であり、屋外で
使用した場合、排気ガス、砂塵、粉塵等が塗膜表面に付
着することにより、撥水性が低下する問題があった。
ィンと種々の炭化水素との共重合体による１成分系の塗
料組成物、または、テトラフルオロエチレンもしくはフ
ッ化ビニリデンを主成分とし、アクリル樹脂を混合した
２成分系の塗料組成物がある。しかし、これらの塗料組
成物を用いて形成した塗膜（以下、塗膜ともいう。）の
撥水性は水の接触角で表すと８０度前後であり、屋外で
使用した場合、排気ガス、砂塵、粉塵等が塗膜表面に付
着することにより、撥水性が低下する問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は、処理基材
表面の撥水性の低下は、塗膜の表面に排気ガス等の有機
物質が付着し、さらにその有機物質に粉塵や砂塵が付着
して表面を覆うことに起因することをつきとめ、こうし
た原因を取り除く視点から本発明を完成させた。
表面の撥水性の低下は、塗膜の表面に排気ガス等の有機
物質が付着し、さらにその有機物質に粉塵や砂塵が付着
して表面を覆うことに起因することをつきとめ、こうし
た原因を取り除く視点から本発明を完成させた。
【０００４】本発明は撥水性、難着雪性または難着氷性
に優れる塗膜を形成できる塗料組成物の提供を目的とす
る。また、排気ガス、砂塵または粉塵等が塗膜の表面に
付着せず、撥水性が低下しない、強度の向上した塗膜を
形成できる塗料組成物の提供を目的とする。
に優れる塗膜を形成できる塗料組成物の提供を目的とす
る。また、排気ガス、砂塵または粉塵等が塗膜の表面に
付着せず、撥水性が低下しない、強度の向上した塗膜を
形成できる塗料組成物の提供を目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、フッ素樹脂と
下記フルオロシリコーン化合物（Ａ）とを含む塗料組成
物である。 フルオロシリコーン化合物（Ａ）：ケイ素原子に下式１
で表される１価含フッ素有機基が結合したオルガノシロ
キサン単位（Ａ1 ）を含むフルオロシリコーン化合物。 −Ｘ−Ｒf ・・・式１ ただし、式１中の記号は以下の意味を示す。 Ｒf ：１価ポリフルオロ炭化水素基、または、エーテル
性酸素原子を含む１価ポリフルオロ炭化水素基。 Ｘ：２価有機基。
下記フルオロシリコーン化合物（Ａ）とを含む塗料組成
物である。 フルオロシリコーン化合物（Ａ）：ケイ素原子に下式１
で表される１価含フッ素有機基が結合したオルガノシロ
キサン単位（Ａ1 ）を含むフルオロシリコーン化合物。 −Ｘ−Ｒf ・・・式１ ただし、式１中の記号は以下の意味を示す。 Ｒf ：１価ポリフルオロ炭化水素基、または、エーテル
性酸素原子を含む１価ポリフルオロ炭化水素基。 Ｘ：２価有機基。
【０００６】
【発明の実施の形態】本明細書において「有機基」は炭
素原子を含む基をいい、「炭化水素基」は、「エーテル
性の酸素原子を含む」等の記載がないかぎり、炭素原子
と水素原子のみからなる基をいう。炭化水素基は、芳香
族炭化水素基または脂肪族炭化水素基のいずれでもよ
く、脂肪族炭化水素基が好ましく、特にアルキル基が好
ましい。
素原子を含む基をいい、「炭化水素基」は、「エーテル
性の酸素原子を含む」等の記載がないかぎり、炭素原子
と水素原子のみからなる基をいう。炭化水素基は、芳香
族炭化水素基または脂肪族炭化水素基のいずれでもよ
く、脂肪族炭化水素基が好ましく、特にアルキル基が好
ましい。
【０００７】本発明の塗料組成物は、撥水性に優れたフ
ルオロシリコーン化合物（Ａ）を含むことを特徴とす
る。フルオロシリコーン化合物（Ａ）は、ケイ素原子に
下式１で表される１価含フッ素有機基が結合したオルガ
ノシロキサン単位（Ａ1 ）を含むフルオロシリコーン化
合物である。すなわち、シロキサン単位のケイ素原子に
エーテル性の酸素原子を含んでいてもよい１価ポリフル
オロ炭化水素基が結合したオルガノシロキサン単位を含
む化合物である。 −Ｘ−Ｒf ・・・式１ ただし、式１中の記号は以下の意味を示す。 Ｒf ：１価ポリフルオロ炭化水素基、または、エーテル
性酸素原子を含む１価ポリフルオロ炭化水素基。 Ｘ：２価有機基。
ルオロシリコーン化合物（Ａ）を含むことを特徴とす
る。フルオロシリコーン化合物（Ａ）は、ケイ素原子に
下式１で表される１価含フッ素有機基が結合したオルガ
ノシロキサン単位（Ａ1 ）を含むフルオロシリコーン化
合物である。すなわち、シロキサン単位のケイ素原子に
エーテル性の酸素原子を含んでいてもよい１価ポリフル
オロ炭化水素基が結合したオルガノシロキサン単位を含
む化合物である。 −Ｘ−Ｒf ・・・式１ ただし、式１中の記号は以下の意味を示す。 Ｒf ：１価ポリフルオロ炭化水素基、または、エーテル
性酸素原子を含む１価ポリフルオロ炭化水素基。 Ｘ：２価有機基。
【０００８】また、フルオロシリコーン化合物（Ａ）
は、オルガノシロキサン単位が２個以上重合した化合物
であり、該オルガノシロキサン単位としてオルガノシロ
キサ単位（Ａ1 ）、および、ケイ素原子に下式２で表さ
れる１価加水分解性有機基が結合したオルガノシロキサ
ン単位（Ａ2 ）、を必須とするフルオロシリコーン化合
物である。 −（ＣＨ2 ）a Ｓｉ（Ｒ1 ）3-b （Ｙ）b ・・式２ ただし、式２中の記号は以下の意味を示す。 Ｒ1 ：１価有機基。 Ｙ：加水分解性基。 ａ：１以上の整数。 ｂ：１、２または３。
は、オルガノシロキサン単位が２個以上重合した化合物
であり、該オルガノシロキサン単位としてオルガノシロ
キサ単位（Ａ1 ）、および、ケイ素原子に下式２で表さ
れる１価加水分解性有機基が結合したオルガノシロキサ
ン単位（Ａ2 ）、を必須とするフルオロシリコーン化合
物である。 −（ＣＨ2 ）a Ｓｉ（Ｒ1 ）3-b （Ｙ）b ・・式２ ただし、式２中の記号は以下の意味を示す。 Ｒ1 ：１価有機基。 Ｙ：加水分解性基。 ａ：１以上の整数。 ｂ：１、２または３。
【０００９】１価含フッ素有機基（式１）におけるＲf
は、１価ポリフルオロ炭化水素基、または、エーテル性
の酸素原子を含む１価ポリフルオロ炭化水素基、を示
す。１価ポリフルオロ炭化水素基である場合、該基は１
価炭化水素基の水素原子の２個以上がフッ素原子に置換
された基であり、ポリフルオロアルキル基が好ましい。
は、１価ポリフルオロ炭化水素基、または、エーテル性
の酸素原子を含む１価ポリフルオロ炭化水素基、を示
す。１価ポリフルオロ炭化水素基である場合、該基は１
価炭化水素基の水素原子の２個以上がフッ素原子に置換
された基であり、ポリフルオロアルキル基が好ましい。
【００１０】１価ポリフルオロ炭化水素基中のフッ素原
子の割合は、（１価ポリフルオロ炭化水素基中のフッ素
原子数）／（１価ポリフルオロ炭化水素基に対応する同
一炭素原子数の炭化水素基中の水素原子数）×１００
（％）で表現した場合に６０％以上であるのが好まし
く、特には８０％以上であるのが好ましく、さらには実
質的に１００％である場合、すなわち１価炭化水素基の
水素原子の実質的に全てがフッ素原子に置換された「１
価ペルフルオロ炭化水素基」であるのが好ましい。
子の割合は、（１価ポリフルオロ炭化水素基中のフッ素
原子数）／（１価ポリフルオロ炭化水素基に対応する同
一炭素原子数の炭化水素基中の水素原子数）×１００
（％）で表現した場合に６０％以上であるのが好まし
く、特には８０％以上であるのが好ましく、さらには実
質的に１００％である場合、すなわち１価炭化水素基の
水素原子の実質的に全てがフッ素原子に置換された「１
価ペルフルオロ炭化水素基」であるのが好ましい。
【００１１】また、１価ポリフルオロ炭化水素基は、直
鎖構造であっても分岐構造であってもよく、直鎖構造が
特に好ましい。分岐構造である場合には、分岐部分の炭
素数１〜３程度の短鎖であるのが好ましく、分岐部分が
１価ポリフルオロ炭化水素基の末端部分に存在している
構造が好ましい。１価ポリフルオロ炭化水素基の炭素数
は１〜１８が好ましく、特に４〜１２が好ましい。さら
に、１価ポリフルオロ炭化水素基としては、ポリフルオ
ロアルキル基が好ましく、ペルフルオロアルキル基がよ
り好ましい。ペルフルオロアルキル基の炭素数は１〜１
８が好ましく、特に４〜１２が好ましい。
鎖構造であっても分岐構造であってもよく、直鎖構造が
特に好ましい。分岐構造である場合には、分岐部分の炭
素数１〜３程度の短鎖であるのが好ましく、分岐部分が
１価ポリフルオロ炭化水素基の末端部分に存在している
構造が好ましい。１価ポリフルオロ炭化水素基の炭素数
は１〜１８が好ましく、特に４〜１２が好ましい。さら
に、１価ポリフルオロ炭化水素基としては、ポリフルオ
ロアルキル基が好ましく、ペルフルオロアルキル基がよ
り好ましい。ペルフルオロアルキル基の炭素数は１〜１
８が好ましく、特に４〜１２が好ましい。
【００１２】１価ポリフルオロ炭化水素基の具体例とし
ては、以下に示す例が挙げられる。なお、以下の具体例
中には、それぞれ構造異性の基に相当する基も含まれ
る。 Ｃ4 Ｆ9 −［ただし、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）3 −、（ＣＦ
3 ）2 ＣＦＣＦ2 −、（ＣＦ3 ）3 Ｃ−、ＣＦ3 ＣＦ2
ＣＦ（ＣＦ3 ）−等の構造異性の基のいずれであっても
よい］、Ｃ5 Ｆ11−［ただし、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）4 −、
（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）2 −、（ＣＦ3 ）3 ＣＣＦ
2 −、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）2 ＣＦ（ＣＦ3 ）−等の構造異
性の基のいずれであってもよい］、Ｃ6 Ｆ13−［ただ
し、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）2 Ｃ（ＣＦ3 ）2 −等の構造異性
の基のいずれであってもよい］、Ｃ8Ｆ17−、Ｃ10Ｆ21
−、Ｃ12Ｆ25−、Ｃ14Ｆ29−、Ｃ16Ｆ33−、Ｃ18Ｆ
37−、Ｃ20Ｆ41−、ＨＣt Ｆ2t−（ｔは１以上の整
数）。
ては、以下に示す例が挙げられる。なお、以下の具体例
中には、それぞれ構造異性の基に相当する基も含まれ
る。 Ｃ4 Ｆ9 −［ただし、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）3 −、（ＣＦ
3 ）2 ＣＦＣＦ2 −、（ＣＦ3 ）3 Ｃ−、ＣＦ3 ＣＦ2
ＣＦ（ＣＦ3 ）−等の構造異性の基のいずれであっても
よい］、Ｃ5 Ｆ11−［ただし、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）4 −、
（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）2 −、（ＣＦ3 ）3 ＣＣＦ
2 −、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）2 ＣＦ（ＣＦ3 ）−等の構造異
性の基のいずれであってもよい］、Ｃ6 Ｆ13−［ただ
し、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）2 Ｃ（ＣＦ3 ）2 −等の構造異性
の基のいずれであってもよい］、Ｃ8Ｆ17−、Ｃ10Ｆ21
−、Ｃ12Ｆ25−、Ｃ14Ｆ29−、Ｃ16Ｆ33−、Ｃ18Ｆ
37−、Ｃ20Ｆ41−、ＨＣt Ｆ2t−（ｔは１以上の整
数）。
【００１３】また、エーテル性酸素原子を含む１価ポリ
フルオロ炭化水素基とは、上記の１価ポリフルオロ炭化
水素基中の炭素−炭素結合間、または、上記の１価ポリ
フルオロ炭化水素基の結合末端の炭素原子にエーテル性
の酸素原子が挿入された基をいい、１価ポリフルオロ炭
化水素基中の炭素−炭素結合間にエーテル性酸素原子が
結合した基が好ましい。
フルオロ炭化水素基とは、上記の１価ポリフルオロ炭化
水素基中の炭素−炭素結合間、または、上記の１価ポリ
フルオロ炭化水素基の結合末端の炭素原子にエーテル性
の酸素原子が挿入された基をいい、１価ポリフルオロ炭
化水素基中の炭素−炭素結合間にエーテル性酸素原子が
結合した基が好ましい。
【００１４】エーテル性酸素原子を含む１価ポリフルオ
ロ炭化水素基としては、ポリフルオロオキシアルキレン
部分を含む基が好ましく、特にペルフルオロオキシアル
キレン部分を含む基が好ましく、とりわけ、ペルフルオ
ロオキシアルキレン部分を含みかつ末端がペルフルオロ
アルキル基である基が好ましい。該ペルフルオロオキシ
アルキレン部分としては、ペルフルオロオキシメチレ
ン、ペルフルオロオキシエチレン、ペルフルオロオキシ
プロピレン、ペルフルオロオキシブチレン等が挙げられ
る。
ロ炭化水素基としては、ポリフルオロオキシアルキレン
部分を含む基が好ましく、特にペルフルオロオキシアル
キレン部分を含む基が好ましく、とりわけ、ペルフルオ
ロオキシアルキレン部分を含みかつ末端がペルフルオロ
アルキル基である基が好ましい。該ペルフルオロオキシ
アルキレン部分としては、ペルフルオロオキシメチレ
ン、ペルフルオロオキシエチレン、ペルフルオロオキシ
プロピレン、ペルフルオロオキシブチレン等が挙げられ
る。
【００１５】エーテル性酸素原子を含む１価ポリフルオ
ロ炭化水素基の具体例としては、以下に示す例が挙げら
れる。
ロ炭化水素基の具体例としては、以下に示す例が挙げら
れる。
【００１６】
【化２】ＣＦ3 （ＣＦ2 ）4 ＯＣＦ（ＣＦ3 ）−、 Ｆ［ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 Ｏ］u ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2
ＣＦ2 −（ｕは１以上の整数）、 Ｆ［ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 Ｏ］y ＣＦ（ＣＦ3 ）−（ｙ
は１以上の整数）、 Ｆ（ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ）v ＣＦ2 ＣＦ2 −（ｖは１
以上の整数）、 （ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ）w ＣＦ2 ＣＦ2 −（ｗは１以上の整
数）。
ＣＦ2 −（ｕは１以上の整数）、 Ｆ［ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 Ｏ］y ＣＦ（ＣＦ3 ）−（ｙ
は１以上の整数）、 Ｆ（ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ）v ＣＦ2 ＣＦ2 −（ｖは１
以上の整数）、 （ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ）w ＣＦ2 ＣＦ2 −（ｗは１以上の整
数）。
【００１７】１価含フッ素有機基（式１）中のＸは２価
有機基であり、２価炭化水素基、または、炭素−炭素結
合間にエーテル性酸素原子を含む２価炭化水素基、を示
す。２価炭化水素基としては、アルキレン基が好まし
く、直鎖構造であっても分岐構造であってもよい。とり
わけ、−（ＣＨ2 ）i −（ここで、ｉは１〜２０の整
数、好ましくは４〜８の整数である。）で表される直鎖
構造のアルキレン基が好ましい。分岐構造である場合に
は、分岐部分の炭素数が１〜３程度の短鎖のものが好ま
しい。炭素−炭素結合間にエーテル性酸素原子を含む２
価炭化水素基としては、上記アルキレン基の炭素−炭素
結合間の１か所にエーテル性酸素原子が挿入された基が
好ましい。
有機基であり、２価炭化水素基、または、炭素−炭素結
合間にエーテル性酸素原子を含む２価炭化水素基、を示
す。２価炭化水素基としては、アルキレン基が好まし
く、直鎖構造であっても分岐構造であってもよい。とり
わけ、−（ＣＨ2 ）i −（ここで、ｉは１〜２０の整
数、好ましくは４〜８の整数である。）で表される直鎖
構造のアルキレン基が好ましい。分岐構造である場合に
は、分岐部分の炭素数が１〜３程度の短鎖のものが好ま
しい。炭素−炭素結合間にエーテル性酸素原子を含む２
価炭化水素基としては、上記アルキレン基の炭素−炭素
結合間の１か所にエーテル性酸素原子が挿入された基が
好ましい。
【００１８】１価含フッ素有機基（式１）は、下式１
ａ、下式１ｂ、または下式１ｃで表される基であるのが
好ましい。ただし、式１ａ、式１ｂ、および式１ｃ中の
記号は、下記の意味を示す。 Ｒf1、Ｒf3：それぞれ独立に、１価ポリフルオロ炭化水
素基。 Ｒf2：エーテル性酸素原子を含む１価ポリフルオロ炭化
水素基。 Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 、Ｘ4 、およびＸ5 ：それぞれ独立
に、２価炭化水素基。 Ｒf1−Ｘ1 −・・・式１ａ Ｒf2−Ｘ2 −Ｏ−Ｘ3 −・・・式１ｂ Ｒf3−Ｘ4 −Ｏ−Ｘ5 −・・・式１ｃ
ａ、下式１ｂ、または下式１ｃで表される基であるのが
好ましい。ただし、式１ａ、式１ｂ、および式１ｃ中の
記号は、下記の意味を示す。 Ｒf1、Ｒf3：それぞれ独立に、１価ポリフルオロ炭化水
素基。 Ｒf2：エーテル性酸素原子を含む１価ポリフルオロ炭化
水素基。 Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 、Ｘ4 、およびＸ5 ：それぞれ独立
に、２価炭化水素基。 Ｒf1−Ｘ1 −・・・式１ａ Ｒf2−Ｘ2 −Ｏ−Ｘ3 −・・・式１ｂ Ｒf3−Ｘ4 −Ｏ−Ｘ5 −・・・式１ｃ
【００１９】Ｒf1、Ｒf2、Ｒf3としては、それぞれ、上
記の１価ポリフルオロ炭化水素基、または、エーテル性
酸素原子を含む１価ポリフルオロ炭化水素基、の好まし
い態様として説明した基が好ましい。Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ
3 、Ｘ4 、およびＸ5 は、それぞれ独立に、−（ＣＨ
2 ）h −（ここで、ｈは１〜１０の整数、好ましくは２
〜４の整数である。）で表される直鎖のアルキレン基が
好ましい。
記の１価ポリフルオロ炭化水素基、または、エーテル性
酸素原子を含む１価ポリフルオロ炭化水素基、の好まし
い態様として説明した基が好ましい。Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ
3 、Ｘ4 、およびＸ5 は、それぞれ独立に、−（ＣＨ
2 ）h −（ここで、ｈは１〜１０の整数、好ましくは２
〜４の整数である。）で表される直鎖のアルキレン基が
好ましい。
【００２０】さらに、１価含フッ素有機基（式１）は、
下式１ａ’、下式１ｂ’、または下式１ｃ’で表される
１価含フッ素有機基であるのが好ましい。ただし、式１
ａ’、式１ｂ’、および式１ｃ’中の記号は、下記の意
味を示す。 ｄ：１〜１８の整数、好ましくは６〜１２の整数。 ｅ：０〜１０の整数、好ましくは１〜５の整数。 ｇ：１〜１８の整数、好ましくは４〜１２の整数。 Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 、Ｘ4 、Ｘ5 ：それぞれ独立に、２価
炭化水素基であり、好ましくは直鎖アルキレン基。
下式１ａ’、下式１ｂ’、または下式１ｃ’で表される
１価含フッ素有機基であるのが好ましい。ただし、式１
ａ’、式１ｂ’、および式１ｃ’中の記号は、下記の意
味を示す。 ｄ：１〜１８の整数、好ましくは６〜１２の整数。 ｅ：０〜１０の整数、好ましくは１〜５の整数。 ｇ：１〜１８の整数、好ましくは４〜１２の整数。 Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 、Ｘ4 、Ｘ5 ：それぞれ独立に、２価
炭化水素基であり、好ましくは直鎖アルキレン基。
【００２１】
【化３】 Ｆ（ＣＦ2 ）d −Ｘ1 − ・・・式１ａ’ Ｆ［ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 Ｏ］e ＣＦ（ＣＦ3 ）−Ｘ2 −Ｏ−Ｘ3 − ・・・式１ｂ’ Ｆ（ＣＦ2 ）g −Ｘ4 −Ｏ−Ｘ5 − ・・・式１ｃ’
【００２２】式１ａ’の具体例を挙げる。下式中のペル
フルオロアルキル基は、直鎖構造であるのが好ましい。 Ｃ4 Ｆ9 −（ＣＨ2 ）2 −、 Ｃ4 Ｆ9 −（ＣＨ2 ）3 −、 Ｃ4 Ｆ9 −（ＣＨ2 ）4 −、 Ｃ5 Ｆ11−（ＣＨ2 ）2 −、 Ｃ5 Ｆ11−（ＣＨ2 ）3 −、 Ｃ6 Ｆ13−（ＣＨ2 ）2 −、 Ｃ8 Ｆ17−（ＣＨ2 ）2 −、 Ｃ8 Ｆ17−（ＣＨ2 ）3 −、 Ｃ8 Ｆ17−（ＣＨ2 ）4 −、 Ｃ9 Ｆ19−（ＣＨ2 ）2 −、 Ｃ9 Ｆ19−（ＣＨ2 ）3 −、 Ｃ10Ｆ21−（ＣＨ2 ）2 −。
フルオロアルキル基は、直鎖構造であるのが好ましい。 Ｃ4 Ｆ9 −（ＣＨ2 ）2 −、 Ｃ4 Ｆ9 −（ＣＨ2 ）3 −、 Ｃ4 Ｆ9 −（ＣＨ2 ）4 −、 Ｃ5 Ｆ11−（ＣＨ2 ）2 −、 Ｃ5 Ｆ11−（ＣＨ2 ）3 −、 Ｃ6 Ｆ13−（ＣＨ2 ）2 −、 Ｃ8 Ｆ17−（ＣＨ2 ）2 −、 Ｃ8 Ｆ17−（ＣＨ2 ）3 −、 Ｃ8 Ｆ17−（ＣＨ2 ）4 −、 Ｃ9 Ｆ19−（ＣＨ2 ）2 −、 Ｃ9 Ｆ19−（ＣＨ2 ）3 −、 Ｃ10Ｆ21−（ＣＨ2 ）2 −。
【００２３】式１ｂ’の具体例を挙げる。
【００２４】
【化４】Ｆ［ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 Ｏ］2 ＣＦ（ＣＦ
3 ）ＣＨ2 Ｏ（ＣＨ2 ）3 −、 Ｆ［ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 Ｏ］4 ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＨ2
Ｏ（ＣＨ2 ）3 −、 Ｆ（ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ）2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨ2 Ｏ
（ＣＨ2 ）3 −。
3 ）ＣＨ2 Ｏ（ＣＨ2 ）3 −、 Ｆ［ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 Ｏ］4 ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＨ2
Ｏ（ＣＨ2 ）3 −、 Ｆ（ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ）2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨ2 Ｏ
（ＣＨ2 ）3 −。
【００２５】式１ｃ’の具体例を挙げる。ただし、下式
中のペルフルオロアルキル基は直鎖構造であるのが好ま
しい。 Ｃ4 Ｆ9 −（ＣＨ2 ）2 −Ｏ−（ＣＨ2 ）3 −、 Ｃ6 Ｆ13−（ＣＨ2 ）2 −Ｏ−（ＣＨ2 ）3 −、 Ｃ8 Ｆ17−（ＣＨ2 ）2 −Ｏ−（ＣＨ2 ）3 −、 Ｃ8 Ｆ17−（ＣＨ2 ）3 −Ｏ−（ＣＨ2 ）3 −。
中のペルフルオロアルキル基は直鎖構造であるのが好ま
しい。 Ｃ4 Ｆ9 −（ＣＨ2 ）2 −Ｏ−（ＣＨ2 ）3 −、 Ｃ6 Ｆ13−（ＣＨ2 ）2 −Ｏ−（ＣＨ2 ）3 −、 Ｃ8 Ｆ17−（ＣＨ2 ）2 −Ｏ−（ＣＨ2 ）3 −、 Ｃ8 Ｆ17−（ＣＨ2 ）3 −Ｏ−（ＣＨ2 ）3 −。
【００２６】フルオロシリコーン化合物（Ａ）は、オル
ガノシロキサン単位（Ａ1 ）を必須とする。オルガノシ
ロキサン単位（Ａ1 ）としては、（Ｒ14）（Ａ10）Ｓｉ
Ｏ2/2 、（Ａ10）2 ＳｉＯ2/2 、（Ａ10）ＳｉＯ3/2 、
（Ａ10）3 ＳｉＯ1/2 、（Ｒ13）（Ｒ15）（Ａ10）Ｓｉ
Ｏ1/2 、（Ｒ14）2 （Ａ10）ＳｉＯ1/2 ［ただし、Ａ10
は１価含フッ素有機基（式１）を示し、Ｒ14およびＲ15
は、それぞれ独立に１価有機基を示し、他の有機基が好
ましい。］が挙げられる。
ガノシロキサン単位（Ａ1 ）を必須とする。オルガノシ
ロキサン単位（Ａ1 ）としては、（Ｒ14）（Ａ10）Ｓｉ
Ｏ2/2 、（Ａ10）2 ＳｉＯ2/2 、（Ａ10）ＳｉＯ3/2 、
（Ａ10）3 ＳｉＯ1/2 、（Ｒ13）（Ｒ15）（Ａ10）Ｓｉ
Ｏ1/2 、（Ｒ14）2 （Ａ10）ＳｉＯ1/2 ［ただし、Ａ10
は１価含フッ素有機基（式１）を示し、Ｒ14およびＲ15
は、それぞれ独立に１価有機基を示し、他の有機基が好
ましい。］が挙げられる。
【００２７】他の有機基とは、１価含フッ素有機基（式
１）および１価加水分解性有機基（式２）以外の有機基
であり、１価炭化水素基が好ましく、特にアルキル基が
好ましい。アルキル基の炭素原子数は１〜１０が好まし
く、特に１〜４が好ましく、とりわけ１（すなわちメチ
ル基）が好ましい。また、アルキル基は直鎖構造が好ま
しい。
１）および１価加水分解性有機基（式２）以外の有機基
であり、１価炭化水素基が好ましく、特にアルキル基が
好ましい。アルキル基の炭素原子数は１〜１０が好まし
く、特に１〜４が好ましく、とりわけ１（すなわちメチ
ル基）が好ましい。また、アルキル基は直鎖構造が好ま
しい。
【００２８】フルオロシリコーン化合物（Ａ）は、オル
ガノシロキサン単位（Ａ1 ）とともに下式２で表される
ケイ素原子に１価加水分解性基が結合したオルガノシロ
キサン結合（Ａ2 ）を必須とするフルオロシリコーン化
合物であるのが好ましい。 −（ＣＨ2 ）a Ｓｉ（Ｒ1 ）3-b （Ｙ）b ・・式２ ただし、式２中の記号は以下の意味を示す。 Ｒ1 ：１価有機基。 Ｙ：加水分解性基。 ａ：１以上の整数。 ｂ：１、２または３。
ガノシロキサン単位（Ａ1 ）とともに下式２で表される
ケイ素原子に１価加水分解性基が結合したオルガノシロ
キサン結合（Ａ2 ）を必須とするフルオロシリコーン化
合物であるのが好ましい。 −（ＣＨ2 ）a Ｓｉ（Ｒ1 ）3-b （Ｙ）b ・・式２ ただし、式２中の記号は以下の意味を示す。 Ｒ1 ：１価有機基。 Ｙ：加水分解性基。 ａ：１以上の整数。 ｂ：１、２または３。
【００２９】１価加水分解性有機基（式２）におけるＲ
1 は１価炭化水素基が好ましく、特にアルキル基が好ま
しい。これらアルキル基の炭素原子数は１〜１０が好ま
しく、特に１〜４が好ましく、とりわけ１（すなわちメ
チル基）であるのが好ましい。アルキル基は直鎖構造が
好ましい。
1 は１価炭化水素基が好ましく、特にアルキル基が好ま
しい。これらアルキル基の炭素原子数は１〜１０が好ま
しく、特に１〜４が好ましく、とりわけ１（すなわちメ
チル基）であるのが好ましい。アルキル基は直鎖構造が
好ましい。
【００３０】また、１価加水分解性有機基（式２）にお
けるＹは加水分解性基を示し、塩素原子、臭素原子、メ
トキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等が例示され、メ
トキシ基が好ましい。ａは１〜３の整数が好ましく、特
に３が好ましい。ｂは２または３が好ましく、特に３が
好ましい。
けるＹは加水分解性基を示し、塩素原子、臭素原子、メ
トキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等が例示され、メ
トキシ基が好ましい。ａは１〜３の整数が好ましく、特
に３が好ましい。ｂは２または３が好ましく、特に３が
好ましい。
【００３１】１価加水分解性有機基（式２）の具体例を
挙げる。 −（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、 −（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣＨ3 ）2 、 −（ＣＨ2 ）3 ＳｉＣｌ3 、 −（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＣＨ3 ）Ｃｌ2 、 −（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、 −（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、 −（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、 −（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣＨ3 ）2 。
挙げる。 −（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、 −（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣＨ3 ）2 、 −（ＣＨ2 ）3 ＳｉＣｌ3 、 −（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＣＨ3 ）Ｃｌ2 、 −（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、 −（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、 −（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、 −（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣＨ3 ）2 。
【００３２】オルガノシロキサン単位（Ａ2 ）として
は、（Ｒ16）（Ｂ10）ＳｉＯ2/2 、（Ｂ10）2 ＳｉＯ
2/2 、（Ｂ10）ＳｉＯ3/2 、（Ｂ10）3 ＳｉＯ1/2 、
（Ｒ16）（Ｒ17）（Ｂ10）ＳｉＯ1/2 、（Ｒ16）2 （Ｂ
10）ＳｉＯ1/2 ［ただし、Ｂ10は１価加水分解性有機基
（式２）を示し、Ｒ16およびＲ17は、それぞれ独立に１
価有機基を示し、他の有機基が好ましい。］が挙げられ
る。
は、（Ｒ16）（Ｂ10）ＳｉＯ2/2 、（Ｂ10）2 ＳｉＯ
2/2 、（Ｂ10）ＳｉＯ3/2 、（Ｂ10）3 ＳｉＯ1/2 、
（Ｒ16）（Ｒ17）（Ｂ10）ＳｉＯ1/2 、（Ｒ16）2 （Ｂ
10）ＳｉＯ1/2 ［ただし、Ｂ10は１価加水分解性有機基
（式２）を示し、Ｒ16およびＲ17は、それぞれ独立に１
価有機基を示し、他の有機基が好ましい。］が挙げられ
る。
【００３３】フルオロシリコーン化合物（Ａ）中には、
オルガノシロキサン単位として、オルガノシロキサン単
位（Ａ1 ）およびオルガノシロキサン単位（Ａ2 ）以外
のオルガノシロキサン単位（Ａ3 ）を含むのが好まし
い。
オルガノシロキサン単位として、オルガノシロキサン単
位（Ａ1 ）およびオルガノシロキサン単位（Ａ2 ）以外
のオルガノシロキサン単位（Ａ3 ）を含むのが好まし
い。
【００３４】オルガノシロキサン単位（Ａ3 ）は、他の
有機基のみがケイ素原子に結合したオルガノシロキサン
単位である。オルガノシロキサン単位（Ａ3 ）として
は、（Ｒ18）（Ｒ19）ＳｉＯ2/2 、（Ｒ17）ＳｉＯ
3/2 、（Ｒ18）（Ｒ19）（Ｒ20）ＳｉＯ1/2 ［ただし、
Ｒ18、Ｒ19、およびＲ20は、それぞれ独立に、他の有機
基が好ましい。］等が挙げられる。
有機基のみがケイ素原子に結合したオルガノシロキサン
単位である。オルガノシロキサン単位（Ａ3 ）として
は、（Ｒ18）（Ｒ19）ＳｉＯ2/2 、（Ｒ17）ＳｉＯ
3/2 、（Ｒ18）（Ｒ19）（Ｒ20）ＳｉＯ1/2 ［ただし、
Ｒ18、Ｒ19、およびＲ20は、それぞれ独立に、他の有機
基が好ましい。］等が挙げられる。
【００３５】フルオロシリコーン化合物（Ａ）のオルガ
ノシロキサン単位の連なり方は、直鎖状または分岐状で
あるのが好ましく、特に直鎖状が好ましい。フルオロシ
リコーン化合物（Ａ）が直鎖構造である場合、１価含フ
ッ素有機基（式１）、および、１価加水分解性有機基
（式２）の結合位置としては特に限定されず、ＳｉＯ
1/2 単位またはＳｉＯ2/2 単位のいずれに結合していて
もよく、ＳｉＯ2/2 単位に結合するのが好ましい。
ノシロキサン単位の連なり方は、直鎖状または分岐状で
あるのが好ましく、特に直鎖状が好ましい。フルオロシ
リコーン化合物（Ａ）が直鎖構造である場合、１価含フ
ッ素有機基（式１）、および、１価加水分解性有機基
（式２）の結合位置としては特に限定されず、ＳｉＯ
1/2 単位またはＳｉＯ2/2 単位のいずれに結合していて
もよく、ＳｉＯ2/2 単位に結合するのが好ましい。
【００３６】また、フルオロシリコーン化合物（Ａ）が
分岐構造である場合には、ケイ原子に１価有機基が結合
していないシロキサン単位（ＳｉＯ4/2 単位）を含んで
いてもよい。本発明における、フルオロシリコーン化合
物（Ａ）としては、下記化合物が好ましく、特に式３で
表される化合物が好ましい。
分岐構造である場合には、ケイ原子に１価有機基が結合
していないシロキサン単位（ＳｉＯ4/2 単位）を含んで
いてもよい。本発明における、フルオロシリコーン化合
物（Ａ）としては、下記化合物が好ましく、特に式３で
表される化合物が好ましい。
【００３７】
【化５】 (R2)(R3)(R4)SiO・[Si(R5)(R6)On ・[Si(R7)(R8)O]m・[Si(R9)(R10)O]k・ ・Si(R11)(R12)(R13)・・・式３ (R2)(R3)(R5)SiO・[Si(R7)(R8)O]m・[Si(R9)(R10)O]k・Si(R11)(R12)(R13) (R2)(R3)(R7)SiO・[Si(R5 (R6)O]n・[Si(R9)(R10)O]k・Si(R11)(R12)(R13) (R2)(R3)(R5)SiO・[Si(R9)(R10)O]k・Si(R7)(R12)(R13)
【００３８】ただし、式中の記号は以下の意味を示す。
式におけるオルガノシロキサン単位の連なり方は、ブロ
ックであってもランダムであってもよい。 Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ6 、Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ
１２、およびＲ13：それぞれ独立に１価有機基を示し、
式１で表される１価含フッ素有機基または式２で表され
る１価加水分解性有機基であってもよい。 Ｒ5 ：前記式１で表される１価含フッ素有機基。 Ｒ7 ：前記式２で表される１価加水分解性有機基。 ｎ：１以上の整数。 ｍ：１以上の整数。 ｋ：０以上の整数。 Ｒf 、Ｘ、Ｒ1 、Ｙ、ａ、およびｂ：上記と同じ意味。
式におけるオルガノシロキサン単位の連なり方は、ブロ
ックであってもランダムであってもよい。 Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ6 、Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ
１２、およびＲ13：それぞれ独立に１価有機基を示し、
式１で表される１価含フッ素有機基または式２で表され
る１価加水分解性有機基であってもよい。 Ｒ5 ：前記式１で表される１価含フッ素有機基。 Ｒ7 ：前記式２で表される１価加水分解性有機基。 ｎ：１以上の整数。 ｍ：１以上の整数。 ｋ：０以上の整数。 Ｒf 、Ｘ、Ｒ1 、Ｙ、ａ、およびｂ：上記と同じ意味。
【００３９】フルオロシリコーン化合物（Ａ）における
Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ6 、Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ
12、およびＲ13は、他の有機基である場合が好ましく、
特にメチル基が好ましい。また、ｎは１〜３０が好まし
く、特に２〜１０が好ましい。ｍは１〜１０が好まし
く、特に１〜５が好ましい。ｋは０〜１００が好まし
く、特に０〜８０が好ましい。なお、ｋが０である場合
は、（Ｒ9 ）（Ｒ10）Ｓｉ０2/2 単位は、存在しないこ
とを意味する。ｎ／ｍ／ｋはフッ素含有量によって適宜
変更されうるが、好ましくは（５０〜１）／１／（１０
０〜１）であり、特には（３０〜１０）／１／（１００
〜８０）が好ましい。
Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ6 、Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ
12、およびＲ13は、他の有機基である場合が好ましく、
特にメチル基が好ましい。また、ｎは１〜３０が好まし
く、特に２〜１０が好ましい。ｍは１〜１０が好まし
く、特に１〜５が好ましい。ｋは０〜１００が好まし
く、特に０〜８０が好ましい。なお、ｋが０である場合
は、（Ｒ9 ）（Ｒ10）Ｓｉ０2/2 単位は、存在しないこ
とを意味する。ｎ／ｍ／ｋはフッ素含有量によって適宜
変更されうるが、好ましくは（５０〜１）／１／（１０
０〜１）であり、特には（３０〜１０）／１／（１００
〜８０）が好ましい。
【００４０】さらに、フルオロシリコーン化合物（Ａ）
は、常温で流動状態にある化合物が好ましく、特にオイ
ル状である化合物が好ましい。フルオロシリコーン化合
物（Ａ）の分子量は４×１０2 〜１×１０6 が好まし
く、特に１×１０3 〜１×１０4 が好ましい。
は、常温で流動状態にある化合物が好ましく、特にオイ
ル状である化合物が好ましい。フルオロシリコーン化合
物（Ａ）の分子量は４×１０2 〜１×１０6 が好まし
く、特に１×１０3 〜１×１０4 が好ましい。
【００４１】フルオロシリコーン化合物（Ａ）中のフッ
素含有量は５〜８０重量％が好ましく、特に１０〜５０
重量％が好ましい。フルオロシリコーン化合物（Ａ）中
の加水分解性基含有基（式２）の数は１〜１０が好まし
く、特に１〜５が好ましい。式３で表される化合物の具
体例としては、下記化合物が挙げられる。ただし、下式
中、Ａ11は、−（ＣＨ2 ）3 ＯＣＨ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）
［ＯＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）］3 Ｆを示す。
素含有量は５〜８０重量％が好ましく、特に１０〜５０
重量％が好ましい。フルオロシリコーン化合物（Ａ）中
の加水分解性基含有基（式２）の数は１〜１０が好まし
く、特に１〜５が好ましい。式３で表される化合物の具
体例としては、下記化合物が挙げられる。ただし、下式
中、Ａ11は、−（ＣＨ2 ）3 ＯＣＨ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）
［ＯＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）］3 Ｆを示す。
【００４２】
【化６】(CH3)3SiO・{Si[(CH2)2(CF2)7CF3](CH3)O}5・[Si
(CH3)2O]44・・{Si[(CH2 )3Si(OCH3)3](CH3)O}・Si(C
H3)3、 [(CH3O)3Si(CH2)2](CH3)2SiO・{Si[(CH2)3(CF2)7CF3](CH
3)O]5・・[Si(CH3)2O]45・Si(CH3)2[(CH2)2Si(OCH3)3 ] 、 (CH3)3SiO・[SiA11(CH3O]5・[Si(CH3)2O]45・・{Si[(CH2)2S
i(OCH3)3](CH3)O}・Si(CH3)3 、 [(CH3O)3Si(CH2)2](CH3)2SiO・{SiA11(CH3)O}5・・[Si(C
H3)2O]45・Si(CH3)2 [(CH2)2Si(OCH3)3] 、 (CH3)3SiO・{Si[(CH2)3O(CF2)7CF3](CH3)O}5・[Si(CH3)
2O]45・{Si[(CH2)2Si(OCH3)3](CH3)O}・Si(CH3)3 、 [(CH3O)3Si(CH2)2](CH3)2SiO・{Si[(CH2)3O(CF2)7CF3](C
H3O]5・・[Si(CH3)2O]45・Si(CH3)2[(CH2)2Si(OCH3)3]。
(CH3)2O]44・・{Si[(CH2 )3Si(OCH3)3](CH3)O}・Si(C
H3)3、 [(CH3O)3Si(CH2)2](CH3)2SiO・{Si[(CH2)3(CF2)7CF3](CH
3)O]5・・[Si(CH3)2O]45・Si(CH3)2[(CH2)2Si(OCH3)3 ] 、 (CH3)3SiO・[SiA11(CH3O]5・[Si(CH3)2O]45・・{Si[(CH2)2S
i(OCH3)3](CH3)O}・Si(CH3)3 、 [(CH3O)3Si(CH2)2](CH3)2SiO・{SiA11(CH3)O}5・・[Si(C
H3)2O]45・Si(CH3)2 [(CH2)2Si(OCH3)3] 、 (CH3)3SiO・{Si[(CH2)3O(CF2)7CF3](CH3)O}5・[Si(CH3)
2O]45・{Si[(CH2)2Si(OCH3)3](CH3)O}・Si(CH3)3 、 [(CH3O)3Si(CH2)2](CH3)2SiO・{Si[(CH2)3O(CF2)7CF3](C
H3O]5・・[Si(CH3)2O]45・Si(CH3)2[(CH2)2Si(OCH3)3]。
【００４３】フルオロシリコーン化合物（Ａ）の製造方
法としては、１価含フッ素有機基（式１）が結合した環
状ポリシロキサン、１価加水分解性有機基（式２）が結
合した環状ポリシロキサン、および必要に応じて他の有
機基が結合した環状ポリシロキサンとを、ジシロキサン
とともに共加水分解する方法（特開平８−３０２０２
０）が挙げられる。
法としては、１価含フッ素有機基（式１）が結合した環
状ポリシロキサン、１価加水分解性有機基（式２）が結
合した環状ポリシロキサン、および必要に応じて他の有
機基が結合した環状ポリシロキサンとを、ジシロキサン
とともに共加水分解する方法（特開平８−３０２０２
０）が挙げられる。
【００４４】また、１価加水分解性有機基（式２）が結
合した環状ポリシロキサン、水素原子が結合した環状ポ
リシロキサン、およびジシロキサンとを共加水分解する
等の方法で、ケイ素原子に直接結合した水素原子および
１価加水分解性基有機基（式２）を有するヒドロシリコ
ーン化合物とし、このヒドロシリコーン化合物に下式４
または５で表される化合物等をヒドロシリル化する方法
も採用できる。ただし、式４および式５中のＸ6 および
Ｘ7 は、それぞれ独立して、単結合または２価炭化水素
基を示し、単結合またはアルキレン基が好ましい。 Ｒf −Ｘ6 −ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 ・・・式４ Ｒf −Ｘ7 −Ｏ−ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 ・・・式５
合した環状ポリシロキサン、水素原子が結合した環状ポ
リシロキサン、およびジシロキサンとを共加水分解する
等の方法で、ケイ素原子に直接結合した水素原子および
１価加水分解性基有機基（式２）を有するヒドロシリコ
ーン化合物とし、このヒドロシリコーン化合物に下式４
または５で表される化合物等をヒドロシリル化する方法
も採用できる。ただし、式４および式５中のＸ6 および
Ｘ7 は、それぞれ独立して、単結合または２価炭化水素
基を示し、単結合またはアルキレン基が好ましい。 Ｒf −Ｘ6 −ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 ・・・式４ Ｒf −Ｘ7 −Ｏ−ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 ・・・式５
【００４５】フルオロシリコーン化合物（Ａ）を添加す
る利点は、フッ素樹脂と無機酸化物の隙間を埋め、撥水
性の経時劣化を防止できることにある。フッ素樹脂と無
機酸化物の表面自由エネルギー差が大きいため、フッ素
樹脂と無機酸化物との間に隙間が発生し、長期の使用に
よって隙間に水が侵入して撥水性が低下する。そこで、
低表面自由エネルギーを有するフルオロシリコーン化合
物（Ａ）を添加することにより、長期の使用においても
撥水性の低下を防止できる。
る利点は、フッ素樹脂と無機酸化物の隙間を埋め、撥水
性の経時劣化を防止できることにある。フッ素樹脂と無
機酸化物の表面自由エネルギー差が大きいため、フッ素
樹脂と無機酸化物との間に隙間が発生し、長期の使用に
よって隙間に水が侵入して撥水性が低下する。そこで、
低表面自由エネルギーを有するフルオロシリコーン化合
物（Ａ）を添加することにより、長期の使用においても
撥水性の低下を防止できる。
【００４６】本発明におけるフッ素樹脂は、熱可塑性ま
たは熱硬化性のフッ素樹脂である。フッ素樹脂として
は、末端基が部分的または完全にフッ素化されているの
が好ましく、テトラフルオロエチレン樹脂、テトラフル
オロエチレン−エチレン共重合体樹脂、テトラフルオロ
エチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体樹脂また
はフッ化ビニル樹脂が好ましい。なお、上記フルオロシ
リコーン化合物（Ａ）でもあるフッ素樹脂については、
本発明ではフッ素樹脂から除外する。フッ素樹脂は２種
以上を用いてもよい。フルオロシリコーン化合物（Ａ）
の割合は、フッ素樹脂１００重量部に対して１〜５０重
量部が好ましい。
たは熱硬化性のフッ素樹脂である。フッ素樹脂として
は、末端基が部分的または完全にフッ素化されているの
が好ましく、テトラフルオロエチレン樹脂、テトラフル
オロエチレン−エチレン共重合体樹脂、テトラフルオロ
エチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体樹脂また
はフッ化ビニル樹脂が好ましい。なお、上記フルオロシ
リコーン化合物（Ａ）でもあるフッ素樹脂については、
本発明ではフッ素樹脂から除外する。フッ素樹脂は２種
以上を用いてもよい。フルオロシリコーン化合物（Ａ）
の割合は、フッ素樹脂１００重量部に対して１〜５０重
量部が好ましい。
【００４７】本発明の塗料組成物は、フッ素樹脂とフル
オロシリコーン化合物（Ａ）にさらに無機酸化物を含ん
でもよい。無機酸化物としては、酸化チタンが好まし
く、特にアナターゼ型またはルチル型の結晶構造の酸化
チタンが好ましい。酸化チタンは光触媒作用を有するた
め、本発明における無機酸化物として好ましい。
オロシリコーン化合物（Ａ）にさらに無機酸化物を含ん
でもよい。無機酸化物としては、酸化チタンが好まし
く、特にアナターゼ型またはルチル型の結晶構造の酸化
チタンが好ましい。酸化チタンは光触媒作用を有するた
め、本発明における無機酸化物として好ましい。
【００４８】酸化チタンを含むことにより、窒素酸化物
を含む排気ガス、粉塵、たばこのヤニ等に対する耐汚れ
性が向上し、撥水性の耐久性が得られる。また、酸化チ
タンは、紫外線によって処理基材表面に付着した有機物
質を二酸化炭素と水に分解するため、大気浄化性、抗菌
性または消臭性が要求される分野にも適用できる。酸化
チタンは、太陽光だけでなく蛍光灯でも光触媒作用を有
するため、酸化チタンを含む塗料組成物は屋外でも室内
でも適用できる。
を含む排気ガス、粉塵、たばこのヤニ等に対する耐汚れ
性が向上し、撥水性の耐久性が得られる。また、酸化チ
タンは、紫外線によって処理基材表面に付着した有機物
質を二酸化炭素と水に分解するため、大気浄化性、抗菌
性または消臭性が要求される分野にも適用できる。酸化
チタンは、太陽光だけでなく蛍光灯でも光触媒作用を有
するため、酸化チタンを含む塗料組成物は屋外でも室内
でも適用できる。
【００４９】光触媒作用のある酸化チタンは汚れを分解
するため、通常の塗料に酸化チタンを添加した塗膜では
酸化チタンの強力な反応により塗膜自身が分解されチョ
ーキングを起こすが、本発明の塗料組成物は、フッ素樹
脂およびフルオロシリコーン化合物（Ａ）がフッ素系で
あり、フッ素原子と炭素原子との強い結合力（Ｃ−Ｆの
結合エネルギー：１１６ｋｃａｌ／ｍｏｌ）により、酸
化チタンによっても分解されず、表面に付着した汚れの
みが分解される。
するため、通常の塗料に酸化チタンを添加した塗膜では
酸化チタンの強力な反応により塗膜自身が分解されチョ
ーキングを起こすが、本発明の塗料組成物は、フッ素樹
脂およびフルオロシリコーン化合物（Ａ）がフッ素系で
あり、フッ素原子と炭素原子との強い結合力（Ｃ−Ｆの
結合エネルギー：１１６ｋｃａｌ／ｍｏｌ）により、酸
化チタンによっても分解されず、表面に付着した汚れの
みが分解される。
【００５０】また、シリカを添加することにより、塗膜
の強度が向上する。無機酸化物の割合は、フッ素樹脂１
００重量部に対して０．１〜５０重量部が好ましい。
の強度が向上する。無機酸化物の割合は、フッ素樹脂１
００重量部に対して０．１〜５０重量部が好ましい。
【００５１】本発明の塗料組成物を用いて形成した塗膜
は、撥水性を有するため撥水性、難着雪性または難着氷
性が必要とされる物品に使用できる。撥水性が必要な物
品としては傘などの雨具が挙げられ、難着雪性または難
着氷性が必要な物品としては豪雪地の建物の屋根および
無線通信用アンテナなどが挙げられる。
は、撥水性を有するため撥水性、難着雪性または難着氷
性が必要とされる物品に使用できる。撥水性が必要な物
品としては傘などの雨具が挙げられ、難着雪性または難
着氷性が必要な物品としては豪雪地の建物の屋根および
無線通信用アンテナなどが挙げられる。
【００５２】
【実施例】［例１］フッ素樹脂としてテトラフルオロエ
チレン樹脂粉末（平均分子量８５００、平均粒径１μ
ｍ）１００重量部、下式６で表されるフルオロシリコー
ン（オイル状、ランダム）２重量部、酸化チタン（アナ
ターゼ型の粉末、平均粒径５０ｎｍ）２重量部、シリカ
１．５重量部を、溶剤の酢酸ブチルで希釈し、ボールミ
ルを用いて撹拌して塗料組成物を作製した。得られた塗
料組成物を、エポキシ樹脂を主材料とするＦＲＰ板にス
プレー塗装して試験基材を得た。
チレン樹脂粉末（平均分子量８５００、平均粒径１μ
ｍ）１００重量部、下式６で表されるフルオロシリコー
ン（オイル状、ランダム）２重量部、酸化チタン（アナ
ターゼ型の粉末、平均粒径５０ｎｍ）２重量部、シリカ
１．５重量部を、溶剤の酢酸ブチルで希釈し、ボールミ
ルを用いて撹拌して塗料組成物を作製した。得られた塗
料組成物を、エポキシ樹脂を主材料とするＦＲＰ板にス
プレー塗装して試験基材を得た。
【００５３】
【化７】
【００５４】［例２］フルオロシリコーンオイルを用い
ない他は例１と同様にして、塗料組成物を作製して試験
基材を得た。
ない他は例１と同様にして、塗料組成物を作製して試験
基材を得た。
【００５５】［例３］酸化チタンを用いない他は例１と
同様にして、塗料組成物を作製して試験基材を得た。
同様にして、塗料組成物を作製して試験基材を得た。
【００５６】［例４］シリカを用いない他は例１と同様
にして、塗料組成物を作製して試験基材を得た。
にして、塗料組成物を作製して試験基材を得た。
【００５７】［評価方法］上記で得た試験基材をつぎの
方法で評価した。結果を表１に示す。 （１）撥水性 試験基材表面に約４μＬ（４×１０-9ｍ3 ）の水滴を滴
下して、協和界面化学（株）製の接触角計を用いて水の
接触角（単位：度）を測定した。測定は室温２３℃で行
い、測定数５点の平均値を採用した。該値が大きいほど
撥水性が高いことを示す。
方法で評価した。結果を表１に示す。 （１）撥水性 試験基材表面に約４μＬ（４×１０-9ｍ3 ）の水滴を滴
下して、協和界面化学（株）製の接触角計を用いて水の
接触角（単位：度）を測定した。測定は室温２３℃で行
い、測定数５点の平均値を採用した。該値が大きいほど
撥水性が高いことを示す。
【００５８】（２）耐久性 屋外暴露を行い、撥水性の経時変化を測定した。試験基
材は日当たりのよい屋上（神奈川県横浜市）に設置され
た暴露台に、傾斜角４５度、南向きに設置し、３００日
間暴露した。３００日後の試験基材について、水の接触
角を測定した。また、この屋外暴露後３００日が経過し
試験基材表面を手でこすり、剥離の有無を観察した。
材は日当たりのよい屋上（神奈川県横浜市）に設置され
た暴露台に、傾斜角４５度、南向きに設置し、３００日
間暴露した。３００日後の試験基材について、水の接触
角を測定した。また、この屋外暴露後３００日が経過し
試験基材表面を手でこすり、剥離の有無を観察した。
【００５９】
【表１】
【００６０】
【発明の効果】本発明の塗料組成物は、フルオロシリコ
ーン化合物を含むため長期間水に浸漬される環境におい
ても、高い撥水性を保持できる。すなわち、本発明の塗
料組成物を用いて塗膜を形成した処理基材は、撥水性、
難着雪性または難着氷性の耐久性に優れる。また、本発
明の塗料組成物に無機酸化物を含む場合は、塗膜表面に
付着する汚れを分解することで撥水性の耐久性に優れ
る。さらに、窒素酸化物を含む排気ガス、粉塵、砂塵、
たばこのヤニ等に対する耐汚れ性、大気浄化性、抗菌
性、消臭性の効果も有し、屋外および室内における適用
について優れた効果を奏する。
ーン化合物を含むため長期間水に浸漬される環境におい
ても、高い撥水性を保持できる。すなわち、本発明の塗
料組成物を用いて塗膜を形成した処理基材は、撥水性、
難着雪性または難着氷性の耐久性に優れる。また、本発
明の塗料組成物に無機酸化物を含む場合は、塗膜表面に
付着する汚れを分解することで撥水性の耐久性に優れ
る。さらに、窒素酸化物を含む排気ガス、粉塵、砂塵、
たばこのヤニ等に対する耐汚れ性、大気浄化性、抗菌
性、消臭性の効果も有し、屋外および室内における適用
について優れた効果を奏する。
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J035 BA01 CA02U CA021 CA061 CA16M CA16N CA161 EA01 FB01 GA08 GB05 LA03 LB01 4J038 CD101 CD121 CD131 DL072 HA216 HA446 JC31 NA05 NA07 PB05 PB06 PC02 PC06
Claims (7)
- 【請求項１】フッ素樹脂と下記フルオロシリコーン化合
物（Ａ）とを含む塗料組成物。 フルオロシリコーン化合物（Ａ）：ケイ素原子に下式１
で表される１価含フッ素有機基が結合したオルガノシロ
キサン単位（Ａ1 ）を含むフルオロシリコーン化合物。 −Ｘ−Ｒf ・・・式１ ただし、式１中の記号は以下の意味を示す。 Ｒf ：１価ポリフルオロ炭化水素基、または、エーテル
性酸素原子を含む１価ポリフルオロ炭化水素基。 Ｘ：２価有機基。 - 【請求項２】フルオロシリコーン化合物（Ａ）が、オル
ガノシロキサン単位が２個以上重合した化合物であり、
該オルガノシロキサン単位としてオルガノシロキサン単
位（Ａ1 ）、および、ケイ素原子に下式２で表される１
価加水分解性有機基が結合したオルガノシロキサン単位
（Ａ2 ）、を必須とするフルオロシリコーン化合物であ
る請求項１に記載の塗料組成物。 −（ＣＨ2 ）a Ｓｉ（Ｒ1 ）3-b （Ｙ）b ・・式２ ただし、式２中の記号は以下の意味を示す。 Ｒ1 ：１価有機基。 Ｙ：加水分解性基。 ａ：１以上の整数。 ｂ：１、２または３。 - 【請求項３】フルオロシリコーン化合物（Ａ）が下式３
で表される化合物である請求項２に記載の塗料組成物。
ただし、式３中の記号は以下の意味を示す。また、式３
におけるオルガノシロキサン単位の連なり方は、ブロッ
クであってもランダムであってもよい。Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ
4 、Ｒ6 、Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、および
Ｒ13：それぞれ独立に１価有機基を示し、下式１で表さ
れる１価含フッ素有機基または下式２で表される１価加
水分解性有機基であってもよい。 Ｒ5 ：下式１で表される１価含フッ素有機基。 Ｒ7 ：下式２で表される１価加水分解性有機基。 ｎ：１以上の整数。 ｍ：１以上の整数。 Ｒf ：１価ポリフルオロ炭化水素基、または、エーテル
性酸素原子を含む１価ポリフルオロ炭化水素基。 Ｘ：２価有機基。 ｋ：０以上の整数。 Ｒ1 ：１価有機基。 Ｙ：加水分解性基。 ａ：１以上の整数。 ｂ：１、２または３。 【化１】 −Ｘ−Ｒf ・・・式１ −（ＣＨ2 ）a Ｓｉ（Ｒ1 ）3-b （Ｙ）b ・・・式２ - 【請求項４】フッ素樹脂とフルオロシリコーン化合物
（Ａ）と、さらに無機酸化物とを含む請求項１、２また
は３に記載の塗料組成物。 - 【請求項５】無機酸化物が酸化チタンまたはシリカであ
る請求項４に記載の塗料組成物。 - 【請求項６】フッ素樹脂が、テトラフルオロエチレン樹
脂、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレ
ン共重合体樹脂またはフッ化ビニル樹脂である請求項１
〜５のいずれかに記載の塗料組成物。 - 【請求項７】請求項１〜６のいずれかに記載の塗料組成
物を用いて塗膜を形成した処理物品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11051278A JP2000248223A (ja) | 1999-02-26 | 1999-02-26 | フッ素樹脂塗料および処理物品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11051278A JP2000248223A (ja) | 1999-02-26 | 1999-02-26 | フッ素樹脂塗料および処理物品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000248223A true JP2000248223A (ja) | 2000-09-12 |
Family
ID=12882485
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11051278A Pending JP2000248223A (ja) | 1999-02-26 | 1999-02-26 | フッ素樹脂塗料および処理物品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000248223A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004331969A (ja) * | 2003-05-05 | 2004-11-25 | Northrop Grumman Corp | 有害な生物学的病原体及び有毒化学物質に対する保護用の自己除染または自己洗浄コーティング |
-
1999
- 1999-02-26 JP JP11051278A patent/JP2000248223A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004331969A (ja) * | 2003-05-05 | 2004-11-25 | Northrop Grumman Corp | 有害な生物学的病原体及び有毒化学物質に対する保護用の自己除染または自己洗浄コーティング |
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