JP2000230062A - 表面にマーキングを施したポリアセタール樹脂成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 レーザー光を使用し、ポリアセタール樹脂の
表面に鮮明な文字、絵、記号などのマークを付与するレ
ーザーマーキングの手法により良好なマーキングが得ら
れるポリアセタール樹脂成形体を提供する。 【解決手段】 （Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部
に対して、（Ｂ）２種以上の脂肪酸を混在させて製造さ
れたジ脂肪酸アルカリ土類金属塩０．００１〜１．０重
量部、（Ｃ）脂肪酸１×１０^-6〜１×１０^-1重量部、及
び（Ｆ）波長１．０６μｍ（＝１０６４ｎｍ）に吸収波
長を有する物質からなる組成物の成形体表面の一部に、
レーザー光を照射し、照射前の成形体の色調と異なる色
調にマーキングさせてなるポリアセタール樹脂成形体、
更に（Ｄ）脂肪酸ジエステル化合物、（Ｅ）脂肪酸モノ
エステル化合物、及び（Ｇ）顔料を添加してなる組成物
のポリアセタール樹脂成形体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、レーザー光を使用
し、ポリアセタール樹脂の表面に鮮明な文字、絵、記号
などのマークを付与するレーザーマーキングの手法によ
り良好なマーキングが得られるポリアセタール樹脂成形
体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリアセタール樹脂は機械的強度、耐薬
品性及び摺動性などのバランスに優れ、且つその加工性
が容易であることから、代表的エンジニアリングプラス
チックスとして、電気機器や電気機器の機構部品、自動
車部品及びその他の機構部品を中心に広範囲に亘って用
いられている。ポリアセタール樹脂は近年、その利用分
野が拡大するに伴い表面に鮮明な文字、絵、記号などの
マークが付与された成形体に用途が広がってきている。
従来、表面にマーキングを施す手法として、スクリーン
印刷、パッド印刷、ホットスタンピング等の方法があ
る。これらは、樹脂表面にインク、箔などを付着させる
方法で、その樹脂との密着性、耐摩耗性、耐久性等の要
求特性を満足させることが難しい。

【０００３】その問題を解決するため、熱可塑性樹脂に
レーザーを照射しマーキングを行う方法がある。例え
ば、特公昭６１−１１７７１号公報では、プラスチック
に充填剤としてカーボンブラック又はグラファイトを混
合しエネルギー線に曝す製造方法が開示されている。ま
た、特公昭６２−５９６６３号公報では、エネルギー線
を作用させた際に変色可能の充填剤をプラスチックに混
合しエネルギー線に曝すたプラスチック製キー部材の製
造方法が、特開昭６１−１９２７３７号公報では、放射
に敏感で、変色を惹起する添加物質を含有する高分子有
機物質のマーキング方法が、特開平５−９２６５７号公
報では、カーボンブラックを含有する熱可塑性樹脂組成
物からなる成形品の表面にレーザーを照射してマーキン
グを行うレーザーマーキング方法が、特開平６−２９７
８２８号公報では、変色又は脱色する添加物と、レーザ
ー光の影響を受けにくい有機顔料・染料とを併せて含有
する熱可塑性樹脂組成物成形品の表面にレーザーを照射
してマーキングするレーザーマーキング方法が、特開平
７−１６５９７９号公報では、鉱物性黒色顔料と無機系
および／または有機系顔料および／またはポリマー可溶
性染料よりなる合成樹脂成形材料が、特開平９−７１７
２６号公報では、熱可塑性樹脂と金属酸化物よりなる釉
薬と顔料・染料よりなるレーザーマーキング性を有する
樹脂組成物が、開示されている。しかしいずれも、文
字、絵、記号などのマークの鮮明さが不十分であった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術で
は困難であった、レーザー光を使用し、ポリアセタール
樹脂の表面に鮮明な文字、絵、記号などのマークを付与
するレーザーマーキングの手法により良好なマーキング
が得られるポリアセタール樹脂成形体を提供することを
目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、ポリアセタール樹
脂（Ａ）に、２種以上の脂肪酸を混在させて製造された
ジ脂肪酸アルカリ土類金属塩（Ｂ）に加えて、更に脂肪
酸（Ｃ）、波長１．０６μｍに吸収波長を有する物質
（Ｆ）を加えてなる組成物の成形体が、レーザー光を照
射した際、照射前の成形体の色調と格段に異なる色調に
良好にマーキングされることを見出し、更に下記一般式
（Ｉ）で表される脂肪酸ジエステル化合物（Ｄ）及び下
記一般式（ＩＩ）で表される脂肪酸モノエステル化合物
（Ｅ）を添加することにより、さらにマーキング性を改
良できる事を見出し、本発明に到達した。

【０００６】一般式（Ｉ） Ｒ¹ −ＣＯＯ（Ｒ³ Ｏ）ｎ−ＣＯＲ² （Ｒ¹ 、Ｒ² は炭素数９〜３５のアルキル基、若しくは
アルケニル基、又は１つの水酸基で置換されている該ア
ルキル基、若しくはアルケニル基で、Ｒ¹ とＲ²は同一
であっても異なっていても良く、Ｒ³ Ｏは炭素数２〜６
のアルキレングリコールユニットを表す。また、ｎは１
〜７０を表す。） 一般式（ＩＩ） Ｒ⁴ −ＣＯＯ（Ｒ⁵ Ｏ）ｍ−Ｈ （Ｒ⁴ は炭素数９〜３５のアルキル基、若しくはアルケ
ニル基、又は１つの水酸基で置換されている該アルキル
基、若しくはアルケニル基であり、Ｒ⁵ Ｏは炭素数２〜
６のアルキレングリコールユニットを表す。また、ｍは
１〜７０を表す。）

【０００７】即ち、本発明は、（１） （Ａ）ポリアセ
タール樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）２種以上の脂
肪酸を混在させて製造されたジ脂肪酸アルカリ土類金属
塩０．００１〜１．０重量部、（Ｃ）脂肪酸１×１０^-6
〜１×１０^-1重量部、及び（Ｆ）波長１．０６μｍに吸
収波長を有する物質からなる組成物の成形体表面の一部
に、レーザー光を照射し、照射前の成形体の色調と異な
る色調にマーキングさせてなるポリアセタール樹脂成形
体、（２） 脂肪酸（Ｃ）とジ脂肪酸アルカリ土類金属
塩（Ｂ）との重量比がＣ／Ｂ＝０．１／１００〜１０／
１００の範囲にある（１）に記載のポリアセタール樹脂
成形体、（３） 脂肪酸（Ｃ）が、２種以上の脂肪酸を
併用して用いる（１）または（２）に記載のポリアセタ
ール樹脂成形体、（４） 脂肪酸（Ｃ）が、奇数の炭素
数からなる脂肪酸の１種以上と偶数の炭素数からなる脂
肪酸の１種以上との併用であり、奇数の炭素数からなる
脂肪酸の総量（Ｃ１）と偶数の炭素数からなる脂肪酸の
総量（Ｃ２）との重量比が、Ｃ１／Ｃ２＝０．１／９
９．９〜９９．９／０．１の範囲にある（１）、（２）
または（３）に記載のポリアセタール樹脂成形体、
（５） 脂肪酸（Ｃ）に用いられる脂肪酸が、ジ脂肪酸
アルカリ土類金属塩（Ｂ）の製造に用いられた脂肪酸の
少なくとも１種である（１）、（２）、（３）または
（４）に記載のポリアセタール樹脂成形体、（６） ジ
脂肪酸アルカリ土類金属塩（Ｂ）の製造に用いられる脂
肪酸が、炭素数が奇数である脂肪酸の１種以上と炭素数
が偶数である脂肪酸の１種以上との併用であり、炭素数
が偶数である脂肪酸の総量（Ｂ１）と炭素数が奇数であ
る脂肪酸の総量（Ｂ２）との重量比が、Ｂ１／Ｂ２＝
０．１／９９．９〜９９．９／０．１の範囲にある
（１）、（２）、（３）、（４）または（５）に記載の
ポリアセタール樹脂成形体、（７） ジ脂肪酸アルカリ
土類金属塩（Ｂ）が、金属成分がカルシウムであり、該
ジ脂肪酸アルカリ土類金属塩（Ｂ）の製造に用いられる
脂肪酸が、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、
ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステ
アリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸の中か
ら選ばれる２種以上である（１）、（２）、（３）、
（４）、（５）または（６）に記載のポリアセタール樹
脂成形体、（８） （１）記載のポリアセタール樹脂組
成物に、（Ｄ）下記一般式（Ｉ）で表される脂肪酸ジエ
ステル化合物及び（Ｅ）下記一般式（ＩＩ）で表される
脂肪酸モノエステル化合物を添加してなるポリアセター
ル樹脂成形体、 一般式（Ｉ） Ｒ¹ −ＣＯＯ（Ｒ³ Ｏ）ｎ−ＣＯＲ² （Ｒ¹ 、Ｒ² は炭素数９〜３５のアルキル基、若しくは
アルケニル基、又は１つの水酸基で置換されている該ア
ルキル基、若しくはアルケニル基で、Ｒ¹ とＲ²は同一
であっても異なっていても良く、Ｒ³ Ｏは炭素数２〜６
のアルキレングリコールユニットを表す。また、ｎは１
〜７０を表す。） 一般式（ＩＩ） Ｒ⁴ −ＣＯＯ（Ｒ⁵ Ｏ）ｍ−Ｈ （Ｒ⁴ は炭素数９〜３５のアルキル基、若しくはアルケ
ニル基、又は１つの水酸基で置換されている該アルキル
基、若しくはアルケニル基であり、Ｒ⁵ Ｏは炭素数２〜
６のアルキレングリコールユニットを表す。また、ｍは
１〜７０を表す。） （９） 該脂肪酸ジエステル化合物（Ｄ）及び脂肪酸モ
ノエステル化合物（Ｅ）のトータル添加量が、ポリアセ
タール樹脂１００重量部に対して、０．００５〜３．０
重量部であって、該脂肪酸ジエステル化合物（Ｄ）と脂
肪酸モノエステル化合物（Ｅ）の重量比が、（Ｄ）／
（Ｅ）＝９９．９／０．１〜０．１／９９．９である
（８）に記載のポリアセタール樹脂成形体、（１０）
該波長１．０６μｍに吸収波長を有する物質（Ｄ）が、
カーボンブラック、グラファイト、酸化鉄、酸化チタン
のうち少なくとも１種の無機物質である（１）、
（２）、（３）、（４）、（５）、（６）、（７）、
（８）または（９）に記載のポリアセタール樹脂成形
体、（１１） 該波長１．０６μｍに吸収波長を有する
物質（Ｆ）のトータル添加量が、ポリアセタール樹脂１
００重量部に対して、０．０００５〜３．０重量部であ
る（１）、（２）、（３）、（４）、（５）、（６）、
（７）、（８）、（９）または（１０）に記載のポリア
セタール樹脂成形体、（１２） （１）、（２）、
（３）、（４）、（５）、（６）、（７）、（８）、
（９）、（１０）または（１１）に記載のポリアセター
ル樹脂組成物に、更に顔料（Ｇ）を添加してなるポリア
セタール樹脂成形体、（１３） 顔料（Ｇ）が、硫化亜
鉛、塩素性炭素鉛、塩基性硫酸鉛、塩基性珪酸鉛、金属
硫化物からなる無機顔料、又はアゾ系、アゾメチン系、
メチン系、インダンスロン系、アントラキノン系、ピラ
ンスロン系、フラバンスロン系、ベンゼンスロン系、フ
タロシアニン系、ペリノン系、ペリレン系、ジオキサジ
ン系、チオインジゴ系、イソインドリン系、イソインド
リノン系、キナクリドン系、ピルールピロール系、キノ
フタロン系の有機顔料の中から選ばれる少なくとも１種
の顔料である（１１）に記載のポリアセタール樹脂成形
体、（１４） 該顔料（Ｇ）のトータル添加量が、ポリ
アセタール樹脂１００重量部に対して、０．００５〜
５．０重量部である（１２）に記載のポリアセタール樹
脂成形体、（１５） レーザー光として、波長１．０６
μｍのＮｄ³⁺／ＹＡＧレーザーを使用し、照射前の成形
体表面の一部に、成形体表面の色調と異なる色調にマー
キングさせてなる（１）、（２）、（３）、（４）、
（５）、（６）、（７）、（８）、（９）、（１０）、
（１１）、（１２）、（１３）または（１４）に記載の
ポリアセタール樹脂成形体、（１６） 成形体が、光及
び光磁気ディスクカートリッジシャッター、キートッ
プ、キーボード、スキービンディング、メーター文字
車、ディスポーザルライター、トランクオープナー、フ
ューエルオープナー、バックル、ファスナー、コールド
ファスナー、プラホック、手摺りの中から選ばれる少な
くとも１種の成形体である（１）、（２）、（３）、
（４）、（５）、（６）、（７）、（８）、（９）、
（１０）、（１１）、（１２）、（１３）、（１４）ま
たは（１５）に記載のポリアセタール樹脂成形体、であ
る。

【０００８】本発明は、ポリアセタール樹脂（Ａ）に、
２種以上の脂肪酸を混在させて製造されたジ脂肪酸アル
カリ土類金属塩（Ｂ）、特定量の脂肪酸（Ｃ）、および
波長１．０６μｍに吸収波長を有する物質（Ｆ）を配合
することで、レーザー光を照射した際、照射前の成形体
の色調と格段に異なる色調にマーキングされることを見
出した。又、脂肪酸ジエステル化合物（Ｄ）及び脂肪酸
モノエステル化合物（Ｅ）を更に配合する事により、さ
らにマーキング性を改良できることを見出し、本発明を
完成したものである。

【０００９】以下、本発明の構成について詳しく説明す
る。本発明でいうポリアセタール樹脂（Ａ）としては、
ホルムアルデヒド単量体、またはその３量体（トリオキ
サン）もしくは４量体（テトラオキサン）等の環状オリ
ゴマーを原料として製造された、実質的にオキシメチレ
ン単位からなるオキシメチレンホモポリマーに末端安定
化を行って得られたポリオキシメチレンホモポリマー、
ならびに上記原料と、エチレンオキシド、プロピレンオ
キシド、エピクロルヒドリン、１，３−ジオキソラン、
１，４−ブタンジオール、グリコールのホルマールや、
ジグリコールのホルマール等の環状ホルマール等のコモ
ノマーから製造された、炭素数２〜８のオキシアルキレ
ン単位を０．１〜２０重量％含有する、オキシメチレン
−オキシアルキレンコポリマーを末端安定化処理を行っ
て得られたポリオキシメチレンコポリマーを挙げること
ができる。

【００１０】また、本発明におけるポリアセタール樹脂
は、分岐した構造の分子鎖よりなるオキシメチレン−オ
キシアルキレンコポリマーでもよいし、またポリオキシ
メチレン（ＰＯＭ）ブロックを５０重量％以上とオキシ
メチレンの繰り返し単位を５０重量％以上含むＰＯＭと
は異なるポリマーブロック５０重量％以下とからなるオ
キシメチレン系ブロックコポリマーであってもよい。好
ましくは、コモノマーに１，３−ジオキソランを使用し
て製造されたオキシメチレン−オキシアルキレンからな
るポリオキシメチレンコポリマーである。

【００１１】本発明において用いることができるポリア
セタール樹脂の製造方法は特に限定するものではなく、
例えば米国特許第２９９８４０９号明細書などの、従来
公知の方法によって製造することができる。例えば、共
重合の場合には、トリオキサン及びコモノマーである環
状エーテルを共重合し、得られたポリマーを２軸押し出
し機等によって処理し、末端安定化することで得ること
ができる。重合方法は塊状重合で行われ、バッチ式、連
続式の何れの方法によっても可能である。バッチ式重合
装置としては、一般に攪拌機付きの反応槽が使用でき
る。また連続式としては、コニーダー、２軸スクリュー
式連続押出し混練機、２軸パドル型連続混合機等のセル
フクリーニング型混合機が使用できる。重合条件は、常
圧下で６０℃〜２００℃の温度範囲で行われる。

【００１２】重合触媒は、一般に三弗化硼素、三弗化硼
素水和物及び酸素原子または硫黄原子を含む有機化合物
と三弗化硼素との配位錯化合物が用いられ、ガス状また
は適当な有機溶剤の溶液として使用される。得られたポ
リマーは活性な重合触媒を含有しているため、重合触媒
の失活を行うことが望ましい。重合触媒の失活方法は、
塩基性物質を含む水溶液中または有機溶媒中で行われ
る。その他の失活方法としては、塩基性物質を末端安定
化前のポリアセタール樹脂に添加し、押出機を用いて溶
融状態で失活する方法も使用可能である。失活に使用さ
れる塩基性物質としては、ヒンダードアミン、アンモニ
ア、トリエチルアミン及びトリブチルアミン等の窒素化
合物などが挙げられる。

【００１３】重合触媒失活後のポリマーの末端安定化処
理方法は、例えば（１）溶融状態のポリマーに塩基性物
質を注入し、ついで混練する工程、及び（２）注入され
た上記塩基性物質の蒸気及び遊離のホルムアルデヒドを
開放する工程、という少なくとも２段階の工程からなる
末端安定化のための操作を連続的に実施できる２軸スク
リュー押出機等によって、溶融したポリアセタール樹脂
から揮発成分を除去することによって、末端安定化する
方法を挙げることができる。上記の塩基性物質として
は、アンモニア、トリエチルアミン、トリブチルアミン
等の窒素化合物が挙げられる。また、塩基性物質と共に
水が共存してもよい。

【００１４】本発明でいうジ脂肪酸アルカリ土類金属塩
（Ｂ）とは、１０〜３６個の炭素原子を有し、カルボキ
シル基を１個もつカルボン酸（ＲＣＯＯＨ）のうち鎖式
構造を有する脂肪酸の２種以上と、アルカリ土類金属化
合物を混在させて製造したジ脂肪酸アルカリ土類金属塩
（Ｂ）である。これらのジ脂肪酸アルカリ土類金属塩
（Ｂ）に用いられる金属成分としては、ベリリウム、カ
ルシウム、マグネシウム、バリウム、亜鉛、アルミニウ
ム、ストロンチウム、ラジウムより選ばれる１種又は２
種以上の併用である。これらの金属の中でもレーザーマ
ーキングの手法によりポリアセタール樹脂の表面により
鮮明な文字、絵、記号などのマークを付与する改良に対
して、特にカルシウムが好ましい。

【００１５】また、ジ脂肪酸アルカリ土類金属塩（Ｂ）
に用いられる脂肪酸としては、飽和脂肪酸、不飽和脂肪
酸、及びヒドロキシル基で置換されている脂肪酸のいず
れでも良いが、好ましくは飽和脂肪酸が良い。使用され
る脂肪酸としては、カプリン酸、ラウリン酸、トリデシ
ル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、
ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキ
ン酸、ベヘン酸、リグリセリン酸、セロチン酸、モンタ
ン酸、メリシン酸、セロプラスチン酸、ウンデシレン
酸、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ
酸、ブラシジン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン
酸、アラキドン酸、プロピオール酸、ステアロール酸、
１２−ヒドロキシドデカン酸、３−ヒドロキシデカン
酸、１６−ヒドロキシヘキサデカン酸、１０−ヒドロキ
シヘキサデカン酸、１２−ヒドロキシオクタデカン酸、
１０−ヒドキシ−８−オクタデカン酸、ｄｌ−エリスロ
−９，１０−ジヒドロキシオクタデカン酸等が挙げられ
る。これらの脂肪酸の中でも好ましくはラウリン酸、ト
リデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチ
ン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、
アラキン酸、ベヘン酸であり、特に好ましくはパルミチ
ン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸である。

【００１６】本発明において用いられるジ脂肪酸アルカ
リ土類金属塩（Ｂ）は、２種以上の脂肪酸を混在させて
製造されたものであることが必要である。ジ脂肪酸アル
カリ土類金属塩として、同一種類の脂肪酸からなる金属
塩（例えばジパルミチン酸カルシウム、ジヘプタデシル
酸カルシウム、ジステアリン酸カルシウム等）を２種類
以上混ぜ合わせて用いてもレーザーマーキングの改善効
果は低い。このことから、ジ脂肪酸アルカリ土類金属塩
（Ｂ）として、２種以上の脂肪酸を混在させて製造され
たものは、同一種類の脂肪酸からなる金属塩ばかりでな
く、異なる炭素数の脂肪酸からなる金属塩（例えばモノ
パルミチン酸ーモノヘプタデシル酸カルシウム、モノパ
ルミチン酸ーモノステアリン酸カルシウム、モノヘプタ
デシル酸ーモノステアリン酸カルシウム等）を含有して
おり、そのことによってレーザーマーキングの改善効果
が大きいのではないかと推測している。

【００１７】ジ脂肪酸アルカリ土類金属塩（Ｂ）の原料
として使用する脂肪酸は、炭素数が偶数である脂肪酸
（Ｂ１：例えばステアリン酸等を示す。）と、炭素数が
奇数である脂肪酸（Ｂ２：例えばヘプタデシル酸等を示
す。）を併用で用いるのが更に好ましく、その割合はＢ
１／Ｂ２＝９９．９／０．１〜０．１／９９．９重量比
であり、より好ましくはＢ１／Ｂ２＝９９／１〜１／９
９重量比である。

【００１８】ここでいう炭素数が奇数の脂肪酸である
が、例えば牛脂から得られた精製を行う前の脂肪酸をガ
スクロマトグラフィー質量分析計（ＧＣ−ＭＳ：ヒュー
レットパッカード社製、ＨＰ５８９０＋ＨＰ５９７１
Ａ、使用カラム：ＤＢ−１｛内径＝０．２５ｍｍ、膜厚
＝０．２５μｍ、長さ＝３０ｍ｝、注入部温度＝２５０
℃、検出部温度＝２８０℃、カラム槽温度＝１００℃→
｛１０℃／分｝→３５０℃×５０分、キャリアガス＝Ｈ
ｅ｛５０ｍｌ／分、スプリット比：３０｝）で分析する
と、図１に示すように奇数の脂肪酸が存在していること
が確認できる。図１は、炭素数が奇数の脂肪酸及び偶数
の脂肪酸を、ＧＣーＭＳで確認した分析チャート図であ
る。また、これら奇数の脂肪酸は、サイズ排除液体クロ
マトグラフィー（ＬＣーＧＰＣ：日本分析工業社製、Ｌ
Ｃ−９０８、使用カラム：ＳｈｏｄｅｘＨー２００１＋
Ｈー２００２）を用いて純度＝９５ｗｔ％以上で分離で
きることを確認した。

【００１９】ジ脂肪酸アルカリ土類金属塩（Ｂ）の添加
量は、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、０．
００１〜１．０重量部、好ましくは０．０１〜０．５重
量部である。該ジ脂肪酸アルカリ土類金属塩（Ｂ）の添
加量が０．００１重量部よりも少ない場合は成形品のレ
ーザーマーキングの改良効果が減少し、その添加量が
１．０重量部を超える量であるとレーザーマーキングの
改良効果が減少したり、熱安定性や成形片の色調が悪く
なる。また、ジ脂肪酸アルカリ土類金属塩（Ｂ）中の未
反応の金属酸化物、水酸化物、塩化物については、ジ脂
肪酸アルカリ土類金属塩（Ｂ）に対して、５００ｐｐｍ
以下が熱安定性や成形片の色調に対して好ましい。

【００２０】本発明でいう脂肪酸（Ｃ）とは、１０〜３
６個の炭素原子を有する脂肪酸である。これらの脂肪酸
（Ｃ）は、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、及びヒドロキシ
ル基で置換されている脂肪酸のいずれでも良いが、飽和
脂肪酸が好ましい。例としては、カプリン酸、ラウリン
酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パ
ルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカ
ン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグリセリン酸、セロチ
ン酸、モンタン酸、メリシン酸、セロプラスチン酸、ウ
ンデシレン酸、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン
酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソルビン酸、リノール
酸、リノレン酸、アラキドン酸、プロピオール酸、ステ
アロール酸、１２−ヒドロキシデカン酸、３−ヒドロキ
シデカン酸、１６−ヒドロキシデカン酸、１０−ヒドロ
キシデカン酸、１２−ヒドロキシオクタデカン酸等が挙
げられる。これらの脂肪酸（Ｃ）の中でも、ラウリン
酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パ
ルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカ
ン酸、ベヘン酸が好ましい。

【００２１】本発明においては、これらの脂肪酸（Ｃ）
の１種又は２種以上を併用して用いることができるが、
２種以上の脂肪酸（Ｃ）を併用するとレーザーマーキン
グがより改良されることから好ましい。特に好ましく
は、奇数の炭素数からなる１種以上の脂肪酸（Ｃ１：例
えばヘプタデシル酸等を示す。）と偶数の炭素数からな
る１種以上の脂肪酸（Ｃ２：例えばステアリン酸等を示
す。）を併用することである。併用する割合は重量比で
Ｃ１／Ｃ２＝０．１／９９．９〜９９．９／０．１であ
り、好ましくは重量比でＣ１／Ｃ２＝１／９９〜９９／
１である。また、使用する脂肪酸（Ｃ）が、併用するジ
脂肪酸アルカリ土類金属塩（Ｂ）の原料である脂肪酸の
少なくとも１種と同一である事であることがＥＳＣＲ
（環境応力亀裂生）及びウエルド部の物性の改良に対し
て好ましい。

【００２２】脂肪酸（Ｃ）の添加量は、ポリアセタール
樹脂１００重量部に対して、１×１０^-6〜１×１０^-1重
量部である。好ましくは、ジ脂肪酸アルカリ土類金属塩
（Ｂ）に対して、Ｃ／Ｂ＝０．１／１００〜１０／１０
０（重量比）で表される範囲である。更に、ジ脂肪酸ア
ルカリ土類金属塩（Ｂ）と脂肪酸（Ｃ）は予め混合して
用いるのがレーザーマーキング改良に対して好ましい。
その予め混合する方法は、公知の方法で適宣選択すれば
良く、特に制限するものではない。本発明で言う脂肪酸
エステル化合物としては、下記一般式（Ｉ）及び（Ｉ
Ｉ）で表される炭素数１０〜３６の飽和若しくは不飽和
の脂肪酸及び水酸基で置換されている脂肪酸と炭素数２
〜６のアルキレングリコールから得られる脂肪酸ジエス
テル化合物（Ｄ）及び脂肪酸モノエステル化合物（Ｅ）
である。

【００２３】一般式（Ｉ） Ｒ¹ −ＣＯＯ（Ｒ³ Ｏ）ｎ−ＣＯＲ² （Ｒ¹ 、Ｒ² は炭素数９〜３５のアルキル基、若しくは
アルケニル基、又は１つの水酸基で置換されている該ア
ルキル基、若しくはアルケニル基で、Ｒ¹ とＲ²は同一
であっても異なっていても良く、Ｒ³ Ｏは炭素数２〜６
のアルキレングリコールユニットを表す。また、ｎは１
〜７０を表す。） 一般式（ＩＩ） Ｒ⁴ −ＣＯＯ（Ｒ⁵ Ｏ）ｍ−Ｈ （Ｒ⁴ は炭素数９〜３５のアルキル基、若しくはアルケ
ニル基、又は１つの水酸基で置換されている該アルキル
基、若しくはアルケニル基であり、Ｒ⁵ Ｏは炭素数２〜
６のアルキレングリコールユニットを表す。また、ｍは
１〜７０を表す。）

【００２４】これらの脂肪酸エステル化合物は、脂肪酸
ジエステル化合物（Ｄ）及び脂肪酸モノエステル化合物
（Ｅ）であって、脂肪酸ジエステル化合物（Ｄ）及び脂
肪酸モノエステル化合物（Ｅ）のトータル添加量が、ポ
リアセタール樹脂１００重量部に対して、０．００５〜
３．０重量部であり、脂肪酸ジエステル化合物（Ｄ）と
脂肪酸モノエステル化合物（Ｅ）の重量比が、（Ｄ）／
（Ｅ）＝９９．９／０．１ 〜 ０．１／９９．９であ
る。好ましくは、ポリアセタール樹脂１００重量部に対
して、０．０１〜１．０重量部である。

【００２５】脂肪酸ジエステル化合物（Ｄ）と脂肪酸モ
ノエステル化合物（Ｅ）の重量比は（Ｄ）／（Ｅ）＝９
９．９／０．１〜５０／５０が好ましく、更に好ましく
は９９．９／０．１〜９０／１０である。脂肪酸ジエス
テル化合物（Ｄ）及び脂肪酸モノエステル化合物（Ｅ）
のトータル添加量及びその重量比がこの範囲から外れた
場合、ポリアセタール樹脂成形品のレーザーマーキング
性改良は、十分満足のいくものが得られない。

【００２６】本発明で言う脂肪酸ジエステル化合物
（Ｄ）及び脂肪酸モノエステル化合物（Ｅ）は、脂肪酸
にカプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル
酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘ
プタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン
酸、ベヘン酸、リグリセリン酸、セロチン酸、ヘプタコ
サン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸、ウンデ
シレン酸、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、
エルカ酸、ブラシジン酸、ソルビン酸、リノール酸、リ
ノレン酸、アラキドン酸、プロピオール酸、ステアロー
ル酸、１２ーヒドロキシドデカン酸、３ーヒドロキシデ
カン酸、１６ーヒドロキシヘキサデカン酸、１０ーヒド
ロキシヘキサデカン酸、１２ーヒドロキシオクタデカン
酸、１０ーヒドキシー８ーオクタデカン酸、ｄｌーエリ
スロー９・１０ージヒドロキシオクタデカン酸等を用
い、アルキレングリコールにはエチレンオキシド、プロ
ピレンオキシド、ブチレンオキシド、エピクロルヒドリ
ン、スチレンオキシド、２−メチルテトラヒドロフラ
ン、オキセパン等を用いた脂肪酸ジエステル化合物
（Ｄ）及び脂肪酸モノエステル化合物（Ｅ）である。こ
の脂肪酸エステル化合物のアルキレングリコールの付加
モル数は１〜７０である。中でも好ましくは、脂肪酸が
ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタ
デシル酸、ステアリン酸であり、アルキレングリコール
が、（ポリ）エチレングリコールである脂肪酸ジエステ
ル化合物（Ｄ）及び脂肪酸モノエステル化合物（Ｅ）で
あって、エチレングリコールの付加モル数は１〜１０で
ある。更に好ましいエチレングリコールの付加モル数は
１〜５である。

【００２７】具体的な脂肪酸ジエステル化合物（Ｄ）の
例としては、（ポリ）エチレングリコールジミリスチン
酸エステル、（ポリ）エチレングリコールジペンタデシ
ル酸エステル、（ポリ）エチレングリコールジパルミチ
ン酸エステル、（ポリ）エチレングリコールジヘプタデ
シル酸エステル、（ポリ）エチレングリコールジステア
リン酸エステル、（ポリ）エチレングリコール（ミリス
チン酸−パルミチン酸）エステル、（ポリ）エチレング
リコール（ミリスチン酸−ステアリン酸）エステル、、
（ポリ）エチレングリコール（パルミチン酸−ステアリ
ン酸）エステル、（ポリ）エチレングリコール（ミリス
チン酸−ペンタデシル酸）エステル、（ポリ）エチレン
グリコール（ミリスチン酸−ヘプタデシル酸）エステ
ル、（ポリ）エチレングリコール（ペンタデシル酸−パ
ルミチン酸）エステル、（ポリ）エチレングリコール
（パルミチン酸−ヘプタデシル酸）エステル、（ポリ）
エチレングリコール（ヘプタデシル酸−ステアリン酸）
エステルなどが挙げられる。

【００２８】脂肪酸モノエステル化合物（Ｅ）の例とし
ては、（ポリ）エチレングリコールモノミリスチン酸エ
ステル、（ポリ）エチレングリコールモノペンタデシル
酸エステル、（ポリ）エチレングリコールモノパルミチ
ン酸エステル、（ポリ）エチレングリコールモノヘプタ
デシル酸エステル、（ポリ）エチレングリコールモノス
テアリン酸エステルなどが挙げられる。上記脂肪酸ジエ
ステル化合物（Ｄ）の中では、エチレングリコールジミ
リスチン酸エステル、エチレングリコールジパルミチン
酸エステル、エチレングリコールジステアリン酸エステ
ル、エチレングリコール（ミリスチン酸−パルミチン
酸）エステル、エチレングリコール（ミリスチン酸−ス
テアリン酸）エステル、エチレングリコール（パルミチ
ン酸−ステアリン酸）エステルが好ましく、脂肪酸モノ
エステル化合物（Ｅ）の中では、エチレングリコールモ
ノミリスチン酸エステル、エチレングリコールモノパル
ミチン酸エステル、エチレングリコールモノステアリン
酸エステルが好ましい。

【００２９】脂肪酸ジエステル化合物（Ｄ）及び脂肪酸
モノエステル化合物（Ｅ）の製造方法は、原料の脂肪酸
とアルキレングリコールを酸触媒法若しくは無触媒法に
よって、エステル化反応により製造される。この時の反
応温度、原料濃度（例えば、モル比等）は、目的に応じ
て任意に選択され、得られた脂肪酸エステル化合物を必
要に応じ、精製分離することで得られる。得られた脂肪
酸ジエステル化合物（Ｄ）及び脂肪酸モノエステル化合
物（Ｅ）は、以下に示した方法によって同定することが
できる。

【００３０】例えば、脂肪酸ジエステル化合物及び脂肪
酸モノエステル化合物を水酸化カリウム−メタノール溶
液に加え加熱し、加水分解を行う。その後、塩酸で中和
しヘキサンを加え、脂肪酸を抽出する。これをメチルエ
ステル化し、ガスクロマトグラフ（ＧＣーＦＩＤ）によ
り、脂肪酸のアルキル組成を分析する。次に、脂肪酸エ
ステル化合物のエステル分析については、その物を溶媒
に溶解させるか、場合によってはトリメチルシリル（Ｔ
ＭＳ）化した後、ガスクロマトグラフ（ＧＣ−ＦＩＤ）
によって分析することができる。脂肪酸ジエステル化合
物（Ｄ）、脂肪酸モノエステル化合物（Ｅ）の添加方法
は粉体であっても溶融状態であっても構わない。また、
本発明の必須成分の化合物単独若しくは、必須成分の化
合物とポリアセタール樹脂を、溶融・混練する前に予め
混合することが本発明の効果に対して好ましく、その予
め混合する方法は公知の手法で適宣選択すれば良く、特
に制限するものではない。

【００３１】本発明でいう波長１．０６μｍに吸収波長
を有する物質（Ｆ）とは、Ｎｄ³⁺／ＹＡＧレーザーから
発振される波長１．０６μｍのレーザー光に対し、その
エネルギーを吸収し、熱エネルギー等に変換する物質や
エネルギーを吸収してその物質自体が変化して異なった
化合物に変換する物質のことを指す。例としては、カー
ボンブラック、グラファイト、酸化鉄、酸化チタン等の
無機物質が挙げられる。特にカーボンブラック、グラフ
ァイト、酸化鉄、酸化チタンが好ましい。本発明におい
ては、これらの波長１．０６μｍに吸収波長を有する物
質の１種又は２種以上を併用して用いることができる。

【００３２】波長１．０６μｍに吸収波長を有する物質
（Ｆ）のトータル添加量は、ポリアセタール樹脂１００
重量部に対して、カーボンブラック、グラファイトにお
いては０．０００５〜３．０重量部、酸化鉄、酸化チタ
ンにおいては０．０１〜３０重量部である。特にカーボ
ンブラック、グラファイトにおいては０．０１〜２．８
重量部、酸化鉄、酸化チタンにおいては０．１〜２５重
量部がレーザーマーキング改良に対して好ましい。

【００３３】本発明においては、所望に応じてポリアセ
タール樹脂に通常用いられる公知の顔料（Ｇ）を本願の
目的を妨げない範囲で用いることができる。例えば、硫
化亜鉛、塩素性炭素鉛、塩基性硫酸鉛、塩基性珪酸鉛、
金属硫化物からなる無機顔料、又はアゾ系、アゾメチン
系、メチン系、インダンスロン系、アントラキノン系、
ピランスロン系、フラバンスロン系、ベンゼンスロン
系、フタロシアニン系、ペリノン系、ペリレン系、ジオ
キサジン系、チオインジゴ系、イソインドリン系、イソ
インドリノン系、キナクリドン系、ピルールピロール
系、キノフタロン系の有機顔料等が挙げられる。本発明
においては、これらの顔料の１種又は２種以上を併用し
て用いることができるが、必要とする色調を得るため通
常は２種以上の顔料を併用する。顔料（Ｇ）のトータル
添加量は、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、
０．００５〜５．０重量部である。５．０重量部より多
い場合は、ポリアセタール樹脂の熱安定性を損なうの
で、射出成形に適さない。

【００３４】本発明におけるレーザー光として固体レー
ザー、具体的には波長１．０６μｍのＮｄ³⁺／ＹＡＧレ
ーザー、波長５３２ｎｍ、３５５ｎｍのmultipleＮｄ³⁺
／ＹＡＧレーザー、Ｎｄ³⁺／ガラスレーザー、ＣａＷＯ
₄ レーザー、 multiple ルビーレーザー、ガラスレーザ
ー、気体レーザー具体的には波長１０．６μｍのＣＯ ₂
レーザー、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、Ｘｅレーザー、Ｈｇレ
ーザー、Ａｒ＋レーザー、Ｋｒ＋レーザー、Ｃｄ＋レー
ザー、Ｈ₂ Ｏレーザー、ＨＣＮレーザーなどが挙げられ
る。さらに半導体レーザー具体的にはＧａＡｓレーザ
ー、ＧａＡｓ_x Ｐ _1-x レーザー、（Ａｌ_x Ｇａ_1-x ）Ｉ
ｎ_y Ｐ_1-y レーザー、Ａｌ_x Ｇａ_1-x Ａｓレーザー、Ｇ
ａＡｓ_y Ｓｂ_1-y レーザー、（Ａｌ_x Ｇａ_1-x ）Ｉｎ
_1-y Ａｓ_y レーザー、Ｉｎ_1-x Ｇａ_x Ａｓ_1-y Ｐ_y レー
ザー、（Ａｌ_x Ｇａ_1-x ）Ｉｎ_1-y Ｓｂ_y レーザー、Ｐ
ｂ_1-x Ｃｄ_x Ｓレーザー、Ｐｂ_1-x Ｇｅ_x Ｔｅレーザ
ー、ＰｂＳ_1-x Ｓｅ_x レーザー、Ｐｂ_1-x Ｓｎ_x Ｔｅレ
ーザー、Ｐｂ_1-x Ｓｎ_x Ｓｅレーザー、ＣｄＳレーザ
ー、ＺｎＯレーザー、ＰｂＴｅレーザーなどが挙げられ
る。

【００３５】さらに液体レーザー具体的にはオキシ塩化
セレンレーザー、キレートレーザー、色素レーザー等の
可視領域または近赤外領域または近紫外領域の波長を有
するレーザーが挙げられる。特にポリアセタール樹脂の
照射前の成形体表面の一部に、成形体表面の色調と異な
る色調に鮮明な文字、絵、記号などのマーキングを付与
するレーザーとして波長１．０６μｍのＮｄ³⁺／ＹＡＧ
レーザーが好ましい。レーザー光の発振方式はスキャン
式でもマスク式でも構わない。レーザー光のエネルギー
密度はポリアセタール樹脂に対しては１〜１０００００
０（ｋＷ／ｃｍ ² ）である。特にエネルギー密度は１０
０００〜８００００（ｋＷ／ｃｍ² ）がレーザーマーキ
ング性改良に対して好ましい。レーザー光のパルス幅は
ポリアセタール樹脂に対しては３〜１００（ｎｓ）であ
る。特に６〜５０（ｎｓ）がレーザーマーキング性改良
に対して好ましい。

【００３６】本発明のポリアセタール樹脂成形体とし
て、光及び光磁気ディスクカートリッジシャッター、キ
ートップ、キーボード、スキービンディング、メーター
文字車、ディスポーザルライター、トランクオープナ
ー、フューエルオープナー、バックル、ファスナー、コ
ールドファスナー、プラホック、手摺り等が挙げられ
る。本発明のポリアセタール樹脂成形体は、電気機器や
電子機器の機構部品、自動車部品、その他の機構部品に
も好適に用いることができる。本発明においては、所望
に応じてポリアセタール樹脂に通常用いられる公知の添
加剤を、本願の目的を妨げない範囲で用いることができ
る。例えば、酸化防止剤、ホルムアルデヒド反応性窒素
原子を含む重合体、光安定剤、離型剤、顔料、充填剤等
が挙げられる。これらの添加剤の使用量は添加する種類
によっても異なるが、概略でポリアセタール樹脂１００
重量部に対して、各々の添加剤を０．００１〜１重量部
である。

【００３７】酸化防止剤としては、ヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤の１種又は２種以上を用いることができ
る。具体的には、例えば、ｎ−オクタデシル−３−
（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェ
ニル）−プロピオネート、ｎ−オクタデシル−３−
（３′−メチル−５′−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ
フェニル）−プロピオネート、ｎ−テトラデシル−３−
（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェ
ニル）−プロピオネート、１，６−ヘキサンジオール−
ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−プロピオネート］、１，４−ブタンジオ
ール−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロピオネート］、トリエチレン
グリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、テ
トラキス［メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチ
ル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタ
ン、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキ
シ｝−１，１−ジメチルエチル］２，４，８，１０−テ
トラオキサスピロ（５，５）ウンデカン、Ｎ，Ｎ′−ビ
ス−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロ
キシフェニル）プロピオニルヘキサメチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ′−テトラメチレン−ビス−３−（３′−メチル
−５′−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェノール）プ
ロピオニルジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス−［３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピ
オニル］ヒドラジン、Ｎ−サリチロイル−Ｎ′−サリチ
リデンヒドラジン、３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−
１，２，４−トリアゾール、Ｎ，Ｎ′−ビス［２−｛３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニルオキシ｝エチル］オキシアミド等が挙
げられる。好ましくは、トリエチレングリコール−ビス
−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−プロピオネート］及びテトラキス［メチ
レン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］メタンである。

【００３８】ホルムアルデヒド反応性窒素原子を含む重
合体の例としては、ナイロン４−６、ナイロン６、ナイ
ロン６−６、ナイロン６−１０、ナイロン６−１２、ナ
イロン１２等のポリアミド樹脂、及びこれらの共重合
体、例えば、ナイロン６／６−６／６−１０、ナイロン
６／６−１２等を挙げることができる。また他に、アク
リルアミド及びその誘導体、アクリルアミド及びその誘
導体と他のビニルモノマーとの共重合体が挙げられ、例
えばアクリルアミド及びその誘導体と他のビニルモノマ
ーとを金属アルコラートの存在下で重合して得られたポ
リ−β−アラニン共重合体を挙げることができる。その
他にアミノ置換トリアジン化合物と、アミノ置換トリア
ジン化合物とホルムアルデヒドとの付加物と、アミノ置
換トリアジン化合物とホルムアルデヒドとの重縮合物を
挙げることができる。これらのホルムアルデヒド反応性
窒素原子を含む重合体は、１種類で用いても良いし、２
種類以上を組み合わせても良い。

【００３９】アミノ置換トリアジン化合物の具体例とし
ては、例えば、グアナミン（２，４ージアミノーｓｙｍ
ートリアジン）、メラミン（２，４，６ートリアミノー
ｓｙｍートリアジン）、Ｎ−ブチルメラミン、Ｎ−フェ
ニルメラミン、Ｎ，Ｎ’ージフェニルメラミン、Ｎ，
Ｎ’ージアリルメラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”ートリフェニ
ルメラミン、ベンゾグアナミン（２，４ージアミノー６
ーフェニルーｓｙｍートリアジン）、２，４−ジアミノ
ー６ーメチルーｓｙｍートリアジン、２，４ージアミノ
ー６ーブチルーｓｙｍートリアジン、２，４ージアミノ
ー６ーベンジルオキシーｓｙｍートリアジン、２，４ー
ジアミノー６ーブトキシーｓｙｍートリアジン、２，４
ージアミノー６ーシクロヘキシルーｓｙｍートリアジ
ン、２，４ージアミノー６ークロローｓｙｍートリアジ
ン、２，４ージアミノー６ーメルカプトーｓｙｍートリ
アジン、２，４ージオキシー６ーアミノーｓｙｍートリ
アジン、２ーオキシー４，６ージアミノーｓｙｍートリ
アジン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−テトラシアノエチルベンゾグ
アナミンなどを挙げることができる。

【００４０】アミノ置換トリアジン類化合物とホルムア
ルデヒドとの付加物の具体例としては、Ｎ−メチロール
メラミン、Ｎ，Ｎ’ージメチロールメラミン、Ｎ，
Ｎ’，Ｎ”−トリメチロールメラミンを挙げることがで
きる。アミノ置換トリアジン類化合物とホルムアルデヒ
ドとの縮合物の具体例としては、メラミン・ホルムアル
デヒド縮合物を挙げることができる。これらのアミノ置
換トリアジン類化合物、アミノ置換トリアジン類化合物
とホルムアルデヒドとの付加物、アミノ置換トリアジン
類化合物とホルムアルデヒドとの縮合物は１種で用いて
も良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。

【００４１】光安定剤の例としては、ベンゾトリアゾー
ル系及び蓚酸アニリド系紫外線吸収剤とヒンダードアミ
ン系光安定剤の１種以上を挙げることができる。ベンゾ
トリアゾール系紫外線吸収剤の例としては、２−（２′
−ヒドロキシ−５′−メチル−フェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ
−ブチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′
−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−イソアミル−フェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−
３′，５′−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）フェ
ニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒド
ロキシ−４′−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル等が挙げられる。蓚酸アリニド系紫外線吸収剤の例と
しては、２−エトキシ−２′−エチルオキザリックアシ
ッドビスアニリド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−
２′−エチルオキザリックアシッドビスアニリド、２−
エトキシ−３′−ドデシルオキザリックアシッドビスア
ニリド等が挙げられる。これらの紫外線吸収剤はそれぞ
れ単独で用いても良いし、２種類以上を組み合わせて用
いても良い。

【００４２】また、ヒンダードアミン系光安定剤の例と
しては、４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン、４−ステアロイルオキシ−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（フ
ェニルアセトキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン、４−メトキシ−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−シクロ
ヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン、４−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン、４−フェノキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン、４−（エチルカルバモイルオキ
シ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−
（シクロヘキシルカルバモイルオキシ）−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン、

【００４３】４−（フェニルカルバモイルオキシ）−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−カーボ
ネイト、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）−オキサレート、ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）−マロネート、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−
セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）−アジペート、ビス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）−テレフタレート、
１，２−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジルオキシ）−エタン、α，α′−ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）−ｐ−
キシレン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジルトリレン−２，４−ジカルバメート、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−
ヘキサメチレン−１，６−ジカルバメート、

【００４４】トリス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）−ベンゼン−１，３，５−トリカルボ
キシレート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）−ベンゼン−１，３，４−トリカルボ
キシレート、１−［２−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝ブ
チル］−４−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン、１，２，３，４−ブタン
テトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジノールとβ，β，β′，β′−テトラメ
チル−３，９−［２，４，８，１０−テトラオキサスピ
ロ（５，５）ウンデカン］ジエタノールとの縮合物等が
挙げられる。上記ヒンダードアミン系光安定剤はそれぞ
れ単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用い
ても良い。また、前述のベンゾトリアゾール系紫外線吸
収剤や、蓚酸アニリド系紫外線吸収剤と組み合わせても
よい。離型剤の例としては、ポリアルキレングリコー
ル、アミド基を有する脂肪族化合物、ポリオレフィン重
合体から選ばれる１種以上を挙げることができる。

【００４５】ポリアルキレングリコールとしては、下記
一般式（ＩＩＩ）で表されるポリアルキレングリコール
を用いることができる。

【化１】 （式中、Ｒ⁶ は水素、炭素数１〜６のアルキル基、置換
アルキル基、置換アリル基より選ばれ、各Ｒ⁶ はそれぞ
れ同一であっても異なっていてもよい。また、Ｘは２〜
６の整数を、Ｙは１０００〜２００００を表す。）

【００４６】このポリアルキレングリコールは、アルキ
レンオキシドの開環重合によって得ることができる。ア
ルキレンオキシドの具体的な例としては、エチレンオキ
シド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、エピク
ロルヒドリン、スチレンオキシド、オキセタン、３、３
ービス（クロロメチル）オキセタン、テトラヒドロフラ
ン、２ーメチルテトラヒドロフラン、オキセパンを挙げ
ることができる。これらのポリアルキレングリコールは
それぞれ単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせ
て用いても良い。

【００４７】アミド基を有する脂肪族化合物としては、
下記一般式（ＩＶ）で表される脂肪族化合物である。

【化２】 （式中、Ｒ⁷ 及び、Ｒ⁹ は、炭素数９〜３５のアルキル
基であり、それぞれ同一であっても異なってもよい。Ｒ
⁸ は、炭素数１〜６のアルキレン基を示す。）

【００４８】具体的な例としては、エチレンビスパルミ
チン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチ
レンビスラウリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸ア
ミド、エチレンビスエルカ酸アミド等、及びエチレン
（モノパルミチン酸・モノステアリン酸）アミド、エチ
レン（モノステアリン酸・モノヘプタデシル酸）アミド
等を挙げることができる。これらのアミド基を有する脂
肪族化合物は、それぞれ単独で用いても良いし、２種以
上を組み合わせて用いても良い。

【００４９】ポリオレフィン重合物としては、下記一般
式（Ｖ）で表されるポリオレフィン重合物である。

【化３】 （式中、Ｒ¹⁰は、水素、炭素数１〜６のアルキル基、置
換アリル基より選ばれ、それぞれ同一であっても異なっ
ていてもよい。また、Ｚは１０〜１０００００を表
す。）

【００５０】具体的な例として、エチレン重合体、プロ
ピレン重合体、ブチレン重合体、エチレン・プロピレン
共重合体等が挙げられる。顔料としては、無機系顔料、
有機系顔料、メタリック系顔料、蛍光顔料等が挙げられ
る。無機系顔料の具体例としては、ルチル型又はアナタ
ーゼ型の酸化チタン、酸化鉄、群青、カーボンブラッ
ク、チタンイエロー等であり、有機系顔料としては、ア
ゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔
料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、キナクリドン系
顔料、イソインドリン系顔料、チオインジゴ系顔料、ジ
オキサジン系顔料、イソビオランスロン系顔料、インダ
ンスロン系顔料等である。

【００５１】充填剤としては、ガラス繊維、ガラスビー
ズ、ガラスバルーン、ウォラストナイト、炭素繊維、タ
ルク、マイカ、チタンウイスカー等の各種補強剤、及び
窒化硼素等に代表される核剤などが挙げられる。これ
ら、本発明の必須成分の化合物を含む添加剤の添加形態
は、粉体であっても溶融状態であっても構わない。ま
た、添加剤単独、若しくは添加剤とポリアセタール樹脂
を、溶融・混練する前に予め混合することが本発明の効
果に対して好ましく、その予め混合する方法は、公知の
手法で適宣選択すれば良く、特に制限するものではな
い。

【００５２】本発明のポリアセタール樹脂組成物を製造
する方法は、特に制限するものではない。一般的には、
押出機を用い、ポリアセタール樹脂とここで規定された
必須成分の化合物、更に所望ならば、任意成分である添
加剤とを溶融・混練することで、本発明のポリアセター
ル樹脂組成物を製造することができる。この時の押出機
は１軸であっても２軸であっても構わない。また、ポリ
アセタール樹脂の重合時に添加剤を加えても構わない。
押出機の温度は、通常１７０℃〜２４０℃の範囲で適宜
選択すれば良く、特に制限するものではない。本発明の
樹脂組成物の成形方法については特に制限はなく、押出
し成形、射出成形、圧縮成形、真空成形、吹き出し成
形、発泡成形、インサート成形、アウトサート成形等の
公知の成形方法のいずれかによって、成形することがで
きる。

【００５３】

【発明の実施の形態】以下に、合成例、調整例、測定
法、実施例及び比較例を挙げ、本発明を更に詳細に説明
する。 （１）ポリアセタール樹脂（Ａ）の製造 １：ポリアセタール樹脂（ａ−１）の製造 熱媒を通すことのできるジャケット付きの２枚の攪拌羽
根を有する５リットル容ニーダーを８０℃に調整し、１
５ｐｐｍの水を含んだトリオキサン３ｋｇと、１００ｐ
ｐｍのテトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］メタンを添加した１，３−ジオキソランを、トリオ
キサン１ｍｏｌに対して、４．０ｍｏｌ％、分子量調節
剤としてメチラール０．７×１０^-3ｍｏｌを添加、混合
した。この混合物に重合触媒として、三弗化硼素ジブチ
ルエーテルを、トリオキサン１ｍｏｌに対して、０．１
５×１０^-4ｍｏｌ加えて重合を行った。反応開始後、３
０分経過したところで、ジャケットに３０℃の熱媒を通
し、１％のトリエチルアミンを含有する水溶液２リット
ルを添加し１時間触媒を失活させて反応を停止した。そ
の後、ニーダーの内容物を取り出し濾過した後、濾塊を
１００℃で乾燥し、２．７ｋｇのポリアセタール樹脂を
得た。得られたポリアセタール樹脂を、３０ｍｍのベン
ト口を１ヶ所有する２軸押出機（Ｌ／Ｄ比：３２）に供
給した。押出機温度が２００℃、押出機の反応帯域に注
入する水及び塩基性物質として使用したトリエチルアミ
ンの添加量が、樹脂に対してそれぞれ０．２重量％及び
０．１重量％、ベント真空度が２００ｍｍＨｇの条件で
ポリアセタール樹脂の末端安定化及び脱気を行い、末端
安定化したポリアセタール樹脂（ａ−１）をペレットの
形で得た。得られたポリアセタール樹脂（ａ−１）のホ
ルムアルデヒドガス発生量は後述の測定法において１１
００ｐｐｍで、メルトインデックス値は１０ｇ／１０分
であった。 ２：ポリアセタール樹脂（ａ−２）の製造 ポリアセタール樹脂を末端安定化する際の押出機ベント
真空度を７００ｍｍＨｇとした以外は、ポリアセタール
樹脂（ａ−１）の製造と実質的に同様の操作を行い、末
端安定化したポリアセタール樹脂（ａ−２）を得た。得
られたポリアセタール樹脂（ａ−２）のホルムアルデヒ
ドガス発生量は２６０ｐｐｍで、メルトインデックス値
は１０ｇ／１０分であった。

【００５４】（２）ジ脂肪酸アルカリ土類金属塩の製法
（Ｂ） １：ジ脂肪酸アルカリ土類金属塩（ｂ１）の製法 ステアリン酸１００ｇ、パルミチン酸１００ｇを０．６
リットルの水に加えて、攪拌をしながら８０℃に加温
し、２種の脂肪酸を溶解して水中に拡散させた後、カル
シウム置換Ａ型ゼオライト４ｇを加えて３０分間攪拌
後、水０．７リットルを加えて温度を５０℃とする。次
に０．７リットルの水に水酸化カルシウム３９ｇを攪拌
しながら加えて分散させ、この水酸化カルシウム分散液
を徐々に上記脂肪酸溶解液に加えて、温度を６５℃とし
た後３０分間攪拌を続け、沈殿物として得られたジ脂肪
酸アルカリ土類金属塩を濾過分離し、８０℃の温水０．
４リットルを用いて５０回（全温水量＝２０ｌ）水洗
し、その後乾燥して下記検出法で脂肪酸の検出されない
ジ脂肪酸アルカリ土類金属塩（ｂ１）を製造した。

【００５５】得られたジ脂肪酸アルカリ土類金属塩中の
脂肪酸の分析を次のとおり行った。乾燥後のジ脂肪酸ア
ルカリ土類金属塩５０ｇと水５００ｇを混合し、８０℃
で３０分間加熱後、ジ脂肪酸アルカリ土類金属塩と水を
濾過分離し、エバポレーター（４００ｍｍＨｇ：８０
℃）を用いて濾液を１ｇまで濃縮する。その液をガスク
ロマトグラフィー質量分析計（ＧＣーＭＳ：ヒューレッ
トパッカード社製、ＨＰ５８９０＋ＨＰ５９７１Ａ）を
用いて脂肪酸が検出されるか確認した。ステアリン酸及
びパルミチン酸の存在は確認されなかった。なお、本検
出に用いたＧＣーＭＳにおける脂肪酸の検出限界値は、
固定条件の注入量１μｌにおいて、１ｐｐｍである。こ
の結果から、ジ脂肪酸アルカリ土類金属塩中に含まれる
ステアリン酸及びパルミチン酸の含量は４０ｐｐｔ以下
であることが判る。

【００５６】２：ジ脂肪酸アルカリ土類金属塩（ｂ２）
の製法 パルミチン酸２００ｇを用いて、ジ脂肪酸アルカリ土類
金属塩（ｂ１）の製法に準じ、上記検出法で脂肪酸の検
出されないジ脂肪酸アルカリ土類金属塩（ｂ２）を製造
した。 ３：ジ脂肪酸アルカリ土類金属塩（ｂ３）の製法 ステアリン酸２００ｇを用いて、ジ脂肪酸アルカリ土類
金属塩（ｂ１）の製法に準じ、上記検出法で脂肪酸の検
出されないジ脂肪酸アルカリ土類金属塩（ｂ３）を製造
した。 ４：ジ脂肪酸アルカリ土類金属塩（ｂ４）の製法 パルミチン酸９９．９ｇ、ヘプタデシル酸０．２ｇ、ス
テアリン酸９９．９ｇを用いて、ジ脂肪酸アルカリ土類
金属塩（ｂ１）の製法に準じ、上記検出法で脂肪酸の検
出されないジ脂肪酸アルカリ土類金属塩（ｂ４）を製造
した。得られたジ脂肪酸アルカリ土類金属塩（ｂ４）中
の未反応金属化合物は、ジ脂肪酸アルカリ土類金属塩
（ｂ４）１０ｇを水１００ｍｌに添加後、超音波洗浄機
（増田理化社製：Ｗー２１１）で１０分間超音波処理
し、この濾液に抽出されたカルシウム金属成分を電気伝
導度検出器（Ｗａｔｅｒｓ社製：４３１）によって定量
し、得られた定量値を原料の水酸化カルシウムに換算
し、求めるたところ２２０ｐｐｍであった。

【００５７】５：ジ脂肪酸アルカリ土類金属塩（ｂ５）
の製法 パルミチン酸９９ｇ、ヘプタデシル酸２ｇ、ステアリン
酸９９ｇを用いて、ジ脂肪酸アルカリ土類金属塩（ｂ
１）の製法に準じ、上記検出法で脂肪酸の検出されない
ジ脂肪酸アルカリ土類金属塩（ｂ５）を製造した。 ６：ジ脂肪酸アルカリ土類金属塩（ｂ６）の製法 パルミチン酸５ｇ、ヘプタデシル酸１０ｇ、ステアリン
酸５ｇを用いて、ジ脂肪酸アルカリ土類金属塩（ｂ１）
の製法のうち、使用する水及び水酸化カルシウムの量を
それぞれ１／１０に減じる以外は同一操作として、下記
検出法で脂肪酸の検出されないジ脂肪酸アルカリ土類金
属塩（ｂ６）を製造した。得られたジ脂肪酸アルカリ土
類金属塩（ｂ６）５ｇと水５０ｇを混合し、８０℃で３
０分間加熱後、ジ脂肪酸アルカリ土類金属塩と水を濾過
分離し、エバポレーターを用いて濾液を０．１ｇまで濃
縮する。その液を前述と同様にガスクロマトグラフィー
質量分析計で脂肪酸の検出確認を行った。

【００５８】７：ジ脂肪酸アルカリ土類金属塩（ｂ７）
の製法 ラウリン酸１００ｇ、ミリスチン酸１００ｇを用いて、
ジ脂肪酸アルカリ土類金属塩（ｂ１）の製法に準じ、上
記検出法で脂肪酸の検出されないジ脂肪酸アルカリ土類
金属塩（ｂ７）を製造した。 ８：ジ脂肪酸アルカリ土類金属塩（ｂ８）の製法 アラキン酸１００ｇ、ベヘン酸１００ｇを用いて、ジ脂
肪酸アルカリ土類金属塩（ｂ１）の製法に準じ、上記検
出法で脂肪酸の検出されないジ脂肪酸アルカリ土類金属
塩（ｂ８）を製造した。 ９：ジ脂肪酸アルカリ土類金属塩（ｂ９）の製法 金属成分を、水酸化カルシウムから水酸化マグネシウム
に変更して、ジ脂肪酸アルカリ土類金属塩（ｂ１）の製
法に準じ、上記検出法で脂肪酸の検出されないジ脂肪酸
アルカリ土類金属塩（ｂ９）を製造した。 １０：ジ脂肪酸アルカリ土類金属塩（ｂ１０）の製法 ジ脂肪酸アルカリ土類金属塩（ｂ４）に、水酸化カルシ
ウム水溶液を噴霧後、乾燥し、前述の未反応金属化合物
の評価法において、水酸化カルシウム換算値が７８０ｐ
ｐｍであるジ脂肪酸アルカリ土類金属塩（ｂ１０）を製
造した。

【００５９】その他の実施例及び比較例で使用した添加
剤は、次の通りである。 （３）脂肪酸（Ｃ） ｃ１：ラウリン酸 ｃ２：ミリスチン酸 ｃ３：パルミチン酸 ｃ４：ヘプタデシル酸 ｃ５：ステアリン酸 ｃ６：アラキン酸 ｃ７：ベヘン酸

【００６０】（４）脂肪酸ジエステル化合物（Ｄ） ｄ１：エチレングリコールジパルミチン酸エステル（エ
チレングリコールの付加モル数：１） ｄ２：エチレングリコールジステアリン酸エステル（エ
チレングリコールの付加モル数：１） ｄ３：エチレングリコール（ミリスチン酸−パルミチン
酸）エステル（エチレングリコールの付加モル数：１） ｄ４：エチレングリコール（パルミチン酸−ステアリン
酸）エステル（エチレングリコールの付加モル数：１） ｄ５：エチレングリコールジステアリン酸エステル（エ
チレングリコールの付加モル数：７） ｄ６：エチレングリコールジステアリン酸エステル（エ
チレングリコールの付加モル数：７０）

【００６１】（５）脂肪酸モノエステル化合物（Ｅ） ｅ１：エチレングリコールモノパルミチン酸エステル
（エチレングリコールの付加モル数：１） ｅ２：エチレングリコールモノステアリン酸エステル
（エチレングリコールの付加モル数：１） ｅ３：エチレングリコールモノステアリン酸エステル
（エチレングリコールの付加モル数：７） ｅ４：エチレングリコールモノステアリン酸エステル
（エチレングリコールの付加モル数：７０）

【００６２】（６）波長1.06μｍに吸収波長を有する物
質 ｆ１：カーボンブラック ｆ２：酸化チタン ｆ３：酸化鉄 （７）ヒンダードフェノール系酸化防止剤 ｇ１：トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ
−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート］ （８）ホルムアルデヒド反応性窒素原子を含む化合物、
重合体 ｈ１：ナイロン６ー６ ｈ２：メラミン

【００６３】（９）レーザーマーキング方法 ５オンスの射出能力を有する射出成形機を使用し、シリ
ンダー温度：２００℃、金型温度：８０℃に設定し、射
出時間：２０秒、冷却時間：１０秒の条件で、成形片
（長さ＝６０ｍｍ、幅＝６０ｍｍ、厚さ＝３ｍｍ）を成
形し、得られた成形片に４０ｍｍの高さから波長１．０
６μｍのレーザー光を発振するＮｄ³⁺／ＹＡＧレーザー
を照射した。エネルギー密度は２４０（Ｗ／ｍｍ² ）、
レーザー発振時間は６（ｎｓ）であるレーザー光を用い
た。レーザー光の発振条件は、Ｑスイッチ１５０００
（Ｈｚ）、電流値２０（ｍＡ）、線間距離０．２（ｍ
ｍ）で、長さ＝１０ｍｍ、幅＝１０ｍｍの枠内すべてを
マーキングした。

【００６４】（１０）成形品の外観観察 上述の色差測定用に成形した成形片に、シルバー（ポリ
アセタール樹脂の分解等によって起きる引っ掻き傷のよ
うな形跡）が発生しているか、また変色がないか目視に
よって観察した。 （１１）成形品の色差観察 上述のレーザーマーキング方法によって得られた成形体
の、長さ＝１０ｍｍ、幅＝１０ｍｍの成形体表面の一部
である枠内のレーザー光を照射したエリアの色調と、そ
の周りの照射前の成形体表面のエリアの色調とを測定
し、色差を測定した。

【００６５】

【実施例１〜２４及び２６〜２８、比較例１〜１３】表
１、２、３及び４に記載の組成物を、内径３０ｍｍのベ
ント付き２軸押出機（Ｌ／Ｄ：３２）を用いて、シリン
ダー温度：２００℃、スクリュー回転数：１００ｒｐ
ｍ、吐出量：５ｋｇ／ｈｒ、ベント真空度：７００ｍｍ
Ｈｇで溶融混練しペレット化した。得られたペレットを
使用して、前述の成形法により成形片を作成し、前述の
評価法により成形片の色差観察、成形品の外観観察を行
った。得られた結果を表５、６及び７に記載した。ま
た、ジ脂肪酸アルカリ土類金属塩と脂肪酸を併用してい
るサンプルについては、予め混合する為、脂肪酸を８０
℃の水に溶解させ、ジ脂肪酸アルカリ土類金属塩とこの
脂肪酸溶解液とを混合する。その後乾燥して、メノウ乳
鉢で５分間粉砕操作した物を使用した。また、ジ脂肪酸
アルカリ土類金属塩又は脂肪酸を単独で用いる場合も同
様にメノウ乳鉢で５分間粉砕操作を行った。

【００６６】その結果、ジ脂肪酸アルカリ土類金属塩の
原料である脂肪酸を２種を混在させてジ脂肪酸アルカリ
土類金属塩を調整した実施例９に較べ、脂肪酸の単独調
整で得られたジ脂肪酸アルカリ土類金属塩を同一添加量
の１種で用いた比較例６、またそれら２種を混合した比
較例７、８、９においても、実施例９には及ばない結果
であることが確認された。また、ジ脂肪酸アルカリ土類
金属塩（Ｂ）の原料として用いる脂肪酸が、炭素数が奇
数の脂肪酸と炭素数が偶数の脂肪酸との併用で製造され
たジ脂肪酸アルカリ土類金属塩（Ｂ）及び、脂肪酸
（Ｃ）が、ジ脂肪酸アルカリ土類金属塩（Ｂ）で用いた
原料の脂肪酸と同一である、炭素数が奇数の脂肪酸と炭
素数が偶数の脂肪酸とを併用した実施例２２〜２４は、
レーザーマーキング性の改良が著しく、またそのバラツ
キが驚く程改善されたことが確認された。

【００６７】

【実施例２５】実施例１等で行ったペレット化に関する
手法において、ジ脂肪酸アルカリ土類金属塩（Ｂ）及
び、脂肪酸（Ｃ）を予め混合せずに別々に粉砕操作を行
い、ポリアセタール樹脂とドライブレンドを行って得ら
れたペレットを使用して、前述の評価法により成形品の
色差観察、成形品の外観観察を行った。得られた結果を
表５に記載した。

【００６８】

【実施例２９〜５４、比較例１４〜２１】ポリアセター
ル樹脂（Ａ）、ジ脂肪酸アルカリ土類金属塩（Ｂ）、脂
肪酸（Ｃ）、更に脂肪酸ジエステル（Ｄ）、脂肪酸モノ
エステル（Ｅ）及び任意の添加剤をヘンシェル混合機に
入れ、８６０ｒｐｍの回転速度で２分間均一混合し排出
した。得られた混合物を内径３０ｍｍの２軸押出機を用
いて、２００℃の温度で溶融・混練しペレット化した。
得られたペレットを使用して、前述の評価法により成形
品の色差観察、成形品の外観観察を行った。組成表を表
８、９及び１０に、得られた結果を表１１及び１２に記
載した。実施例３と実施例３２、実施例４と実施例３
０、実施例５と実施例３３が脂肪酸ジエステル（Ｄ）及
び脂肪酸モノエステル（Ｅ）の有無比較であるが、脂肪
酸ジエステル及び脂肪酸モノエステルを添加した組成物
は、レーザーマーキング性の改良効果が、無添加組成物
に比べて更に改良されている事が確認された。

【００６９】

【表１】

【００７０】

【表２】

【００７１】

【表３】

【００７２】

【表４】

【００７３】

【表５】

【００７４】

【表６】

【００７５】

【表７】

【００７６】

【表８】

【００７７】

【表９】

【００７８】

【表１０】

【００７９】

【表１１】

【００８０】

【表１２】

【００８１】

【発明の効果】本発明の樹脂成形体は、良好なマーキン
グが得られる為、表面に鮮明な文字、絵、記号などのマ
ークが付与された成形体をはじめ、自動車部品や電気・
電子機器用部品、戸車のような工業部品など広い用途に
使用できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、炭素数が奇数の脂肪酸及び偶数の脂肪
酸を、ＧＣーＭＳで確認した分析チャート図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/098 Ｃ０８Ｋ 5/098 5/10 5/10 Ｃ０８Ｌ 59/00 Ｃ０８Ｌ 59/00 Ｆターム(参考） 4F073 AA15 BA34 BA44 BA46 BA52 BB08 CA46 HA12 HA13 4J002 CB001 DA037 DB009 DB019 DE117 DE147 DG029 DG049 DJ009 EF057 EG036 EH058 EH158 FD099 FD207 GC00 GQ00

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部
   に対して、（Ｂ）２種以上の脂肪酸を混在させて製造さ
   れたジ脂肪酸アルカリ土類金属塩０．００１〜１．０重
   量部、（Ｃ）脂肪酸１×１０^-6〜１×１０^-1重量部、及
   び（Ｆ）波長１．０６μｍ（＝１０６４ｎｍ）に吸収波
   長を有する物質からなる組成物の成形体表面の一部に、
   レーザー光を照射し、照射前の成形体の色調と異なる色
   調にマーキングさせてなるポリアセタール樹脂成形体。
2. 【請求項２】 脂肪酸（Ｃ）と、ジ脂肪酸アルカリ土類
   金属塩（Ｂ）との重量比がＣ／Ｂ＝０．１／１００〜１
   ０／１００の範囲にある請求項１に記載のポリアセター
   ル樹脂成形体。
3. 【請求項３】 脂肪酸（Ｃ）が、２種以上の脂肪酸を併
   用して用いる請求項１または２に記載のポリアセタール
   樹脂成形体。
4. 【請求項４】 脂肪酸（Ｃ）が、奇数の炭素数からなる
   脂肪酸の１種以上と偶数の炭素数からなる脂肪酸の１種
   以上との併用であり、奇数の炭素数からなる脂肪酸の総
   量（Ｃ１）と偶数の炭素数からなる脂肪酸の総量（Ｃ
   ２）との重量比が、Ｃ１／Ｃ２＝０．１／９９．９〜９
   ９．９／０．１の範囲にある請求項１〜３のいずれかに
   記載のポリアセタール樹脂成形体。
5. 【請求項５】 脂肪酸（Ｃ）に用いられる脂肪酸が、ジ
   脂肪酸アルカリ土類金属塩（Ｂ）の製造に用いられた脂
   肪酸の少なくとも１種である請求項１〜４のいずれかに
   記載のポリアセタール樹脂成形体。
6. 【請求項６】 ジ脂肪酸アルカリ土類金属塩（Ｂ）の製
   造に用いられる脂肪酸が、炭素数が奇数である脂肪酸の
   １種以上と炭素数が偶数である脂肪酸の１種以上との併
   用であり、炭素数が偶数である脂肪酸の総量（Ｂ１）と
   炭素数が奇数である脂肪酸の総量（Ｂ２）との重量比
   が、Ｂ１／Ｂ２＝０．１／９９．９〜９９．９／０．１
   の範囲にある請求項１〜５のいずれかに記載のポリアセ
   タール樹脂成形体。
7. 【請求項７】 ジ脂肪酸アルカリ土類金属塩（Ｂ）が、
   金属成分がカルシウムであり、該ジ脂肪酸アルカリ土類
   金属塩（Ｂ）の製造に用いられる脂肪酸が、ラウリン
   酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パ
   ルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカ
   ン酸、アラキン酸、ベヘン酸の中から選ばれる２種以上
   である請求項１〜６のいずれかに記載のポリアセタール
   樹脂成形体。
8. 【請求項８】 請求項１記載のポリアセタール樹脂組成
   物に、（Ｄ）下記一般式（Ｉ）で表される脂肪酸ジエス
   テル化合物及び（Ｅ）下記一般式（ＩＩ）で表される脂
   肪酸モノエステル化合物を添加してなるポリアセタール
   樹脂組成物にマーキングさせてなるポリアセタール樹脂
   成形体。 一般式（Ｉ） Ｒ¹ −ＣＯＯ（Ｒ³ Ｏ）ｎ−ＣＯＲ² （Ｒ¹ 、Ｒ² は炭素数９〜３５のアルキル基、若しくは
   アルケニル基、又は１つの水酸基で置換されている該ア
   ルキル基、若しくはアルケニル基で、Ｒ¹ とＲ²は同一
   であっても異なっていても良く、Ｒ³ Ｏは炭素数２〜６
   のアルキレングリコールユニットを表す。また、ｎは１
   〜７０を表す。） 一般式（ＩＩ） Ｒ⁴ −ＣＯＯ（Ｒ⁵ Ｏ）ｍ−Ｈ （Ｒ⁴ は炭素数９〜３５のアルキル基、若しくはアルケ
   ニル基、又は１つの水酸基で置換されている該アルキル
   基、若しくはアルケニル基であり、Ｒ⁵ Ｏは炭素数２〜
   ６のアルキレングリコールユニットを表す。また、ｍは
   １〜７０を表す。）
9. 【請求項９】 該脂肪酸ジエステル化合物（Ｄ）及び該
   脂肪酸モノエステル化合物（Ｅ）のトータル添加量が、
   ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、０．００５
   〜３．０重量部であって、該脂肪酸ジエステル化合物
   （Ｄ）と該脂肪酸モノエステル化合物（Ｅ）の重量比
   が、（Ｄ）／（Ｅ）＝９９．９／０．１〜０．１／９
   ９．９の範囲にある請求項８に記載のポリアセタール樹
   脂成形体。
10. 【請求項１０】 該波長１．０６μｍに吸収波長を有す
    る物質（Ｄ）が、カーボンブラック、グラファイト、酸
    化鉄、酸化チタンのうち少なくとも１種の無機物質であ
    る特許請求項１〜９のいずれかに記載のポリアセタール
    樹脂成形体。
11. 【請求項１１】 該波長１．０６μｍに吸収波長を有す
    る物質（Ｄ）のトータル添加量が、ポリアセタール樹脂
    １００重量部に対して、０．０００５〜３．０重量部で
    ある特許請求項１〜１０のいずれかに記載のポリアセタ
    ール樹脂成形体。
12. 【請求項１２】 請求項１〜１１のいずれかに記載のポ
    リアセタール樹脂成形体に、更に顔料（Ｇ）を添加して
    なるポリアセタール樹脂成形体。
13. 【請求項１３】 顔料（Ｇ）が、硫化亜鉛、塩素性炭素
    鉛、塩基性硫酸鉛、塩基性珪酸鉛、金属硫化物からなる
    無機顔料、又はアゾ系、アゾメチン系、メチン系、イン
    ダンスロン系、アントラキノン系、ピランスロン系、フ
    ラバンスロン系、ベンゼンスロン系、フタロシアニン
    系、ペリノン系、ペリレン系、ジオキサジン系、チオイ
    ンジゴ系、イソインドリン系、イソインドリノン系、キ
    ナクリドン系、ピルールピロール系、キノフタロン系の
    有機顔料の中から選ばれる少なくとも１種の顔料である
    特許請求項１２記載のポリアセタール樹脂成形体。
14. 【請求項１４】 該顔料（Ｇ）のトータル添加量が、ポ
    リアセタール樹脂１００重量部に対して、０．００５〜
    ５．０重量部である特許請求項１２記載のポリアセター
    ル樹脂成形体。
15. 【請求項１５】 レーザー光として、波長１．０６μｍ
    のＮｄ³⁺／ＹＡＧレーザーを使用し、照射前の成形体表
    面の一部に、成形体表面の色調と異なる色調にマーキン
    グさせてなる特許請求項１〜１４のいずれかに記載のポ
    リアセタール樹脂成形体。
16. 【請求項１６】 成形体が、光及び光磁気ディスクカー
    トリッジシャッター、キートップ、キーボード、スキー
    ビンディング、メーター文字車、ディスポーザルライタ
    ー、トランクオープナー、フューエルオープナー、バッ
    クル、ファスナー、コールドファスナー、プラホック、
    手摺りの中から選ばれる少なくとも１種の成形体である
    特許請求項１〜１５のいずれかに記載のポリアセタール
    樹脂成形体。