JP2000221663A - 感光性樹脂印刷版及び感光性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】ハイライト部のドットゲインが低減されたプロ
セスカラー印刷に適した水現像性感光性樹脂印刷版を得
ること。 【解決手段】超微小硬度計ＤＵＨ２０１で測定した１５
０線３％網点表面のダイナミック硬さが０．３以上４．
０以下でありかつ１５０線３％網点表面ダイナミック硬
さがベタ部表面のダイナミック硬さの６０％以上である
ことを特徴とする水溶性感光性樹脂印刷版及び可溶性高
分子化合物、エチレン性不飽和化合物、光重合開始剤を
必須成分とする感光性樹脂組成物において、エチレン性
不飽和化合物が少なくとも２個以上のアクロイル基又は
メタアクロイル基を有し且つメタアクロイル基の含有率
が５０％以上であることを特徴とする感光性樹脂組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感光性樹脂印刷版、特に
凸版印刷及びそれらに用いられる感光性樹脂組成物であ
って、更に詳しくはハイライト部のドットゲインが低減
されたプロセスカラー印刷に適した感光性樹脂印刷版に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感光性樹脂凸版印刷の分野では、ユーザ
ーよりプロセスカラー印刷に適した印刷版が要求されて
いるが、特に高線数ハイライト部の印圧太り（ドットゲ
イン）が大きく、高品質の印刷物が得られない問題があ
る。この問題は、凸版印刷特有の印圧によるレリーフ頂
部の変形が大きいことに起因すると考えられる。

【０００３】そこで、ドットゲインを低減する手段とし
て、例えば特開昭５５−６３９２号公報や特開昭６２−
２９６１４２号公報等に記載されているように上層を硬
く、下層を柔らかくした２層構造のいわゆるキャップ版
が提案されている。しかし、この方法は２種類の樹脂を
用いる必要があるため、液状感光性樹脂、固形感光性樹
脂のいずれにおいても製造工程、プロセス、装置等が複
雑となるという欠点がある。

【０００４】また、特開平４−２５１２５５号公報等に
記載されているようにネガに対して予めレリーフ頂部を
細らせる（ドットロスさせる）手段がある。ところが、
この方法ではスリップコート層に含有させた重合禁止剤
が界面や感光層にマイグレーションしてドットロス率を
制御することが困難になる危険性をもっている。

【０００５】このような問題点に対して 複雑な工程や
構造を用いずに一層の樹脂でドットゲインを改善するも
のとして、特開平９−８０７４３号公報では超微小硬度
計ＤＵＨ２０１で測定した１５０線３％の網点表面のダ
イナミック硬さが０．０５以上０．５以下とする方法を
提案している。しかし、この方法では網点ダイナミック
硬さとベタ部のダイナミック硬さの関係を考慮を考慮し
ていため、ベタ部のダイナミック硬さが高く且つ網点表
面のダイナミック硬さがベタ部に比較して小さい場合に
はベタ部のインキ乗りを良くするために印圧を高くする
とハイライトのドットゲインを解決できない問題があっ
た。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来の
問題を解決しハイライト部のドットゲインが低減された
プロセスカラー印刷に適した感光性樹脂印刷版を提供す
るものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記問題点を解決するた
め、本発明は感光性樹脂印刷版を誠意検討した結果、１
５０線３％の網点表面の微小硬度とベタ部の微小硬度が
特定の範囲にある感光性樹脂印刷版において前記問題点
が解決されることを見いだし、遂に本発明を完成するに
到った。すなわち本発明は、超微小硬度計ＤＵＨ２０１
で測定した１５０線３％網点表面のダイナミック硬さが
０．０５以上４．０以下でありかつ１５０線３％網点表
面ダイナミック硬さがベタ部表面のダイナミック硬さの
６０％以上であることを特徴とする感光性樹脂印刷版及
び可溶性高分子化合物、およびエチレン性不飽和化合
物、光重合開始剤を必須成分とする感光性樹脂組成物に
おいて、エチレン性不飽和化合物が少なくとも２個以上
のアクリロイル基又はメタクリロイル基を有し且つメタ
クリロイル基の含有率が５０％以上であることを特徴と
する感光性樹脂組成物である。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
先ず本発明におけるダイナミック硬さは島津ダイナミッ
ク微小硬度計ＤＵＨ−２０１を用い、２５〜３０℃、７
０〜７５％の環境下で、下記の測定条件にしたがって測
定し、下記式により算定した値である。 試験モード ：軟質材料用試験（ＭＯＤＥ３） 圧子 ：三角すい圧子１１５° 試験荷重 ：０．２１ｇｆ〜２．００ｇｆをサンプルの硬さに応じて 変更 負荷速度 ：１０（０．０１４５ｇｆ／ｓｅｃ） 変位フルスケール ：１０μｍ なお、ダイナミック硬さ測定に当たり印刷版（レリー
フ）の製版条件は以下のようにした。露光機は、照度が
２７０Ｗ／ｍ²の超高圧水銀灯、ネガは網点階調と細
線、独立点、白抜けを含む性能検査ネガを用い、３００
μスリット深度が４０μ以上でしかも１５０線２％の網
点が再現される最小露光時間で主露光し、適性な現像工
程と乾燥工程を経て、後露光を主露光と同じ時間行い、
測定に供した。

【０００９】具体的には、上記製版条件で製版したレリ
ーフの１５０線３％の網点とベタ部のサンプルを試料台
にセットし、付属金属顕微鏡で網点表面の中央部又はベ
タ部の中央部に圧子が降下するように調整して、１回目
の測定を行なった。測定終了後実荷重及び実押し込み深
さ算出の基準となる表面検出点がずれていないことを確
認し次の測定に進んだ。２回目以降は１回目に測定した
部分より少なくとも４００μ離れた測定部をＸ−Ｙステ
ージによって探し、３個以上測定した。測定終了後、実
押し込み深さ５μのダイナミック硬さを解析データから
ピックアップして求め、そのサンプルのダイナミック硬
さとした。このダイナミック硬さは（ＤＨ）は、圧子を
押し込んでいく過程の荷重と押し込み深さから得られる
硬さで以下の式で定義される。 ＤＨ＝αＰ／Ｄ² α：圧子形状による定数 １１５°三角すい圧子の場
合 ３７．８３８ Ｐ：試験荷重（ｇｆ） Ｄ：押し込み深さ（μ）

【００１０】本発明で重要な点は、前記条件下で測定し
たベタ部表面のダイナミック硬さが０．０５以上４．０
以下（好ましくは０．０７以上３．０以下、特に望まし
くは０．０８以上２．５以下）を示しかつ１５０線３％
網点表面ダイナミック硬さがベタ部表面のダイナミック
硬さの６０％以上（好ましくは７０％以上、特に望まし
くは、８０％以上）を示すことである。１５０線３％網
点表面のダイナミック硬さが０．０５未満であると印圧
による変形が大きいことによってマージナルが大きくな
り、又４．０を越えると硬すぎるためにインキの乗りが
悪い問題を起こす。又１５０線３％網点表面ダイナミッ
ク硬さはベタ部表面のダイナミック硬さの６０％以上、
好ましくは ７０％以上を示すことが重要である。６０
％未満であるとベタ部にインキを乗せるために高い印圧
をかけた場合、網点の変形が大きくなり網点部のドット
ゲインを免れない。

【００１１】前記１５０線３％網点表面ダイナミック硬
さが０．０５以上４．０以下でありかつ１５０線３％網
点表面ダイナミック硬さがベタ部表面のダイナミック硬
さの６０％以上を得る方法としては網点部の硬度を上げ
る方法が重要であり、具体的な方法としてはエチレン性
不飽和化合物の架橋基の構造により硬度を上げる方法、
架橋密度を向上させる方法等を使うことなどが考えら
れ、それらに限定されることはないが、本発明において
は、架橋基の構造により網点硬度を上げる方法が好まし
く、エチレン性不飽和化合物が少なくとも２個以上のメ
タクリロイル基又はアクリロイル基を有し、メタクリロ
イル基を５０％以上含有している感光性樹脂組成物を用
いることにより、網点硬度を上げることが可能である。

【００１２】具体的なエチレン性不飽和化合物の例とし
ては、グリセリンジメタクリレート、グリセリンアクリ
レートメタクリレート、ジエチレングリコールジメタク
リレート等のメタクリレート系モノマー、ジエチレング
リコールエピクロルヒドリン変性ジメタクリレート、エ
チレングリコールエピクロルヒドリン変性シアクリレー
トメタクリート等のエピクロルヒドリン変性メタクリレ
ート系モノマー、フタル酸エチレンオキサイド付加体の
ジメタクリレート等のフタル酸系ジメタクリレート、フ
タル酸系エチレンオキサイド付加体のアクリレートメタ
クリレート等のフタル酸エチレンオキサイド付加体のジ
メタクレリート系モノマー、トリメチロールプロパンエ
ピクドリン変性ジメタクリレート、トリメチロールプロ
パンエピクドリン変性ジメタリレートアクリレート等の
トリメチロールプロパンエピクロルヒドリン変性メタク
リレト系モノマーが挙げられるが、これらに限定される
ものではない。これらの中で特にグリセリンのジメタク
リレート及エチレングリコールエピクロルヒドリン変性
ジメタクリレートが好ましい。これらのエチレン性不飽
和化合物は、単独で使用してもよいが２種類を混合しも
かまわない。又メタクリロイル基の含有率が５０％未満
のエチレン性不飽和化合物を混合してもかまわない。

【００１３】前記以外ｌの本発明で用いられる感光性樹
脂樹脂組成物としては、公知のものを使用することが可
能であり、具体的に可溶性高分子化合物としては、ポリ
ビニルアルコール、３級窒素原子含有ポリアミド（例え
ば特開昭５３−３６５５５号公報）、ポリエーテルアミ
ド（特開昭５５−７９４３７号公報）、ポリエーテルエ
ステルアミド（特開昭５８−１１７５３７号公報）、ア
ミド結合を有するジアミンと有機ジイソシアネート化合
物との付加重合体（特開昭５８−１４０７３７号公
報）、アミド結合を有しないジアミンと有機ジイソシア
ネート化合物との付加重合体（特開平２−２１２１１１
７号公報）、ポリビニルアルコール／エチレンオキサイ
ド付加体（特開平３−２７５７号公報）などが挙げられ
る。又光重合開始剤としてはベンジルジメチルケター
ル、ベンジメチルエーテル等が挙げられ、必要によって
熱重合禁止剤、可塑剤、界面活性剤、染料等を配合して
なる感光性樹脂組成物が使用可能である。

【００１４】次に本発明組成物を得る方法として、ま
ず、可溶性高分子化合物、エチレン性不飽和化合物及び
光重合開始剤、必要により熱重合開始剤などを混合する
が、この方法は公知の任意の方法に従って行なうことが
できる。例えば、溶融状態で混合する方法、或いはアル
コールなどの適当な溶媒で混合したのちに溶剤を除去す
る方法などがあげられる。又本発明の組成物は、例えば
熱プレス、注型、或いは溶融押し出し、溶液キャストな
どの任意の方法により、所望の厚みの板、フィルム、又
は箔などシート状物とすることができる。またこのシー
ト状物を公知の接着剤を介して、或いは介さずに支持体
に積層することができる。

【００１５】前記支持体としては、スチール、アルミニ
ウム、ガラス、ポリエステルフィルムなどのプラスチッ
クフィルム、アルミ蒸着したフィルムなど任意のものが
使用できる。

【００１６】

【実施例】次に本発明を実施例を用いて具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例によってなんら制限され
るものではない。なお、部とあるのは重量部を意味す
る。またドットゲインは以下の方法で測定した。ドット
ゲイン：第日本スクリーン・製ハンディタイプ反射濃度
計ＤＭ−８００を用いて１５０線５％の印刷物の網点面
積率を測定した。測定は、１印刷物当たり５点を行い、
合計の平均値によりドットゲインの大小を判断した。

【００１７】実施例１ ２−メチルペンタメチレンジアミン ４部、Ｎ，Ｎ’−
ビス（３−アミノプロピル）ピペラジン１４部をメタノ
ールに溶解し、ポリエチレングリコール（平均分子量６
００）６００部とヘキサメチレンジイソシアネート３７
０部と反応させて末端に実質的に両末端にイソシアネー
ト基を有するウレタンオリゴマーを８２部をジアミンの
溶液に攪拌下に徐々に添加した。両者の反応は１０分間
で完了した。この溶液をテフロンコートしたシャーレに
取り、メタノールを蒸発除去後、減圧乾燥して得られた
重合体は、主鎖にポリエチレングリコール鎖を５０％含
有し、比粘度が１．５５であった。 得られた重合体５
５部をメタノール２００部に溶解し、この溶液にアジピ
ン酸３．１部を加えて溶解した。この溶液にグリセリン
ジメタクリレート３４部、Ｎ−エチル−Ｐ−トルエンス
ルホンアミド５部、ハイドロキノンモノメチルエーテル
０．１部、ベンジルジメチルケタール１部を加え、感光
性樹脂組成物溶液を得た。

【００１８】この溶液をテフロンコートしたシャーレに
流延し、暗室にてメタノールを除去後、更に一昼夜４０
℃で減圧乾燥し、厚み約８００μの組成物シートを得
た。このシートを褐色顔料入り接着剤を２０μコートし
た２５０μのペットフィルムに張り合わせ、更に組成物
の上面にポリビニルアルコールを２μコートした厚さ１
２５μのペットフィルムでカバーし、１１０℃で熱プレ
スして感光性樹脂層の厚みが７００μの感光性樹脂原版
を作成した。次いでこの原版よりカバーフィルムを剥離
し、感光性樹脂表面に検査ネガを密着させ３０秒間露光
した。ネガを取り除いた後、２５℃の中性水で３分間現
像し、７０℃で１０分間乾燥した。得られたレリーフの
１５０線３％の網点のダイナミック硬さは１．４３、ベ
タ部のダイナミック硬さは１．４１であった。この版を
用いて、輪転式印刷機（三條機械製作株式会社製Ｐ−２
０）でＴ＆Ｋ社製ＵＶベストキュアー Ｎｏ５ ＢＦ
墨のインキを用いて印刷した。得られた印刷物について
前述の評価方法でドットゲインを測定したところ、ドッ
トゲインの低減が見られた。その結果を以下の実施例と
ともに表１に示す。

【００１９】比較例１ 実施例１においてグリセリンジメタクリレートのかわり
にグリセリンジアクリレートを用いた以外は、全て実施
例１と同様に組成物を得、レリーフを作成した。得られ
たレリーフの１５０線３％の網点のダイナミック硬さは
０．３６、ベタ部のダイナミック硬さは０．８２であっ
た。この版を用いて、輪転式印刷機で印刷した。得られ
た印刷物について前述の評価方法でドットゲインを測定
したところ、ドットゲインの低減は見られなかった。

【００２０】実施例２ 実施例１においてグリセリンジメタクリレートのかわり
にエチレングリコールエピクロルヒドリン変性ジメタク
リレートを用いた以外は、全て実施例１と同様に組成物
を得、レリーフを作成した。得られたレリーフの１５０
線３％の網点のダイナミック硬さは０．３８、ベタ部の
ダイナミック硬さは０．５０であった。この版を用い
て、輪転式印刷機で印刷した。得られた印刷物について
前述の評価方法でドットゲインを測定したところ、ドッ
トゲインの低減が見られた。

【００２１】実施例３ 実施例１においてグリセリンジメタクリレートのかわり
にグリセリンアクリレートメタクリレートを用いた以外
は、全て実施例１と同様に組成物を得、レリーフを作成
した。得られたレリーフの１５０線３％の網点のダイナ
ミック硬さは０．６５、ベタ部のダイナミック硬さは
１．０２であった。この版を用いて、輪転式印刷機で印
刷した。得られた印刷物について前述の評価方法でドッ
トゲインを測定したところ、ドットゲインの低減が見ら
れた。

【００２２】実施例４ 数平均分子量６００のポリオキシエチレングリコールの
両末端にアクリロニトリルを付加し、これを水素還元し
て得たα、ω−ジアミノポリオキシエチレンとアジピン
酸との当モル塩５５重量部、ε−カプロラクタム２５重
量部、およびヘキサメチレンジアミンとアジピン酸との
当モル塩２０重量部を通常の条件で溶融重合して相対粘
度（ポリマ−１ｇを抱水クロラ−ル１００・に溶解し、
２５℃で測定した）２．１のポリアミドを得た。得られ
た重合体５５部をメタノール２００部に溶解し、この溶
液にグリセリンジメタクリレート３９部、Ｎ−エチル−
Ｐ−トルエンスルホンアミド５部、ハイドロキノンモノ
メチルエーテル０．１部、ベンジルジメチルケタール１
部を加え、感光性樹脂組成物溶液を得た。得られた感光
性樹脂組成物溶液を実施例１と同操作して感光性樹脂原
版を作成し、現像時間を３分４５秒に変更してレリーフ
を作成した。得られたレリーフの１５０線３％の網点の
ダイナミック硬さは０．９４、ベタ部のダイナミック硬
さは１．１３であった。この版を用いて、輪転式印刷機
で印刷した。得られた印刷物について前述の評価方法で
ドットゲインを測定したところ、ドットゲインの低減が
見られた。

【００２３】実施例５ ε−カプロラクタム５００重量部、Ｎ，Ｎ’−ビスアミ
ノプロピルピペラジンとアジピン酸とのナイロン塩４５
０重量部、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサ
ンとアジピン酸のナイロン塩５０部とを重合せしめて、
比粘度２．４０の３級窒素原子を有するポリアミドを得
た。このようにして得られたポリアミド５５部をメタノ
ール２００部に溶解し、この溶液にメタクリル酸３部、
グリセリンジメタクリレート３６部、Ｎ−エチル−Ｐ−
トルエンスルホンアミド５部、ハイドロキノンモノメチ
ルエーテル０．１部、ベンジルジメチルケタール１部を
加え、感光性樹脂組成物溶液を得た。得られた感光性樹
脂組成物溶液を実施例１と同操作して感光性樹脂原版を
作成し、現像時間を２分４５秒に変更してレリーフを作
成した。得られたレリーフの１５０線３％の網点のダイ
ナミック硬さは２．１４、ベタ部のダイナミック硬さは
３．３９であった。この版を用いて、輪転式印刷機で印
刷した。得られた印刷物について前述の評価方法でドッ
トゲインを測定したところ、ドットゲインの低減が見ら
れた。

【００２４】比較例２ 実施例１においてグリセリンジメタクリレートのかわり
にエチレングリコールエピクロルヒドリン変性アクリレ
ートを用いた以外は、全て実施例１と同様に組成物を
得、レリーフを作成した。得られたレリーフの１５０線
３％の網点のダイナミック硬さは０．６５、ベタ部のダ
イナミック硬さは１．２２であった。この版を用いて、
輪転式印刷機で印刷を行なった。得られた印刷物につい
て前述の評価方法でドットゲインを測定したところ、ド
ットゲインの低減は見られなかった。

【００２５】比較例３ ε−カプロラクタム６１０重量部、Ｎ，Ｎ’−ビスアミ
ノプロピルピペラジンとアジピン酸とのナイロン塩４９
０重量部、とを重合せしめて、比粘度２．２０の３級窒
素原子を有するポリアミドを得た。このようにして得ら
れたポリアミド５５部をメタノール２００部に溶解し、
この溶液にメタクリル酸６部、ビスフェノールＡのエピ
クドリン変性ジアクリレート３３部、Ｎ−エチル−Ｐ−
トルエンスルホンアミド５部、ハイドロキノンモノメチ
ルエーテル０．１部、ベンジルジメチルケタール１部を
加え、感光性樹脂組成物溶液を得た。得られた感光性樹
脂組成物溶液を実施例１と同操作して感光性樹脂原版を
作成し、現像時間を３分１５秒に変更してレリーフを作
成した。得られたレリーフの１５０線３％の網点のダイ
ナミック硬さは２．０８、ベタ部のダイナミック硬さは
４．５２であった。この版を用いて、輪転式印刷機で印
刷した。得られた印刷物について前述の評価方法でドッ
トゲインを測定したところ、ドットゲインの低減が見ら
れなかった。

【００２６】実施例６ 比較例３においてビスフェノールＡのエピクルヒドリン
変性ジアクリレートのかわりにグリセリンジメタクリレ
ートを用いた以外は、全て比較例３と同様に組成物を
得、レリーフを作成した。得られたレリーフの１５０線
３％の網点のダイナミック硬さは３．０４、ベタ部のダ
イナミック硬さは４．４１であった。この版を用いて、
輪転式印刷機で印刷を行なった。得られた印刷物につい
て前述の評価方法でドットゲインを測定したところ、ド
ットゲインの低減は見られなかった。

【００２７】比較例４ 実施例１においてグリセリンジメタクリレートのかわり
にトリメチロールプロパンのエピクロルヒドリン変性ト
リアクリレートを用いた以外は、全て実施例１と同様に
組成物を得、レリーフを作成した。得られたレリーフの
１５０線３％の網点のダイナミック硬さは０．２０、ベ
タ部のダイナミック硬さは０．４６であった。この版を
用いて、輪転式印刷機で印刷を行なった。得られた印刷
物について前述の評価方法でドットゲインを測定したと
ころ、ドットゲインの低減は見られなかった。

【００２８】実施例７ 実施例１においてグリセリンジメタクリレートのかわり
にポリエチレングリコールのエピクロルヒドリン変性ジ
メタクリレートを用いた以外は、全て実施例１と同様に
組成物を得、レリーフを作成した。得られたレリーフの
１５０線３％の網点のダイナミック硬さは０．２１、ベ
タ部のダイナミック硬さは０．３４であった。この版を
用いて、輪転式印刷機で印刷した。得られた印刷物につ
いて前述の評価方法でドットゲインを測定したところ、
ドットゲインの低減が見られた。

【００２９】

【表１】 表１において ドットゲイン ： ◎ 網点面積率が１０％以下 ○ 網点面積率が１０％を超え２０％以下 × 網点面積率が２０％を超える

【００３０】

【発明の効果】以上かかる構成よりなる本発明の感光性
樹脂版は、表１からも明らかなように網点表面のダイナ
ミック硬さとベタ部表面のダイナミック硬さが特定の範
囲に制御されており、ドットゲインの低減された良好な
プロセスカラー印刷物を得ることが出来、産業界に貢献
すること大である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】超微小硬度計ＤＵＨ２０１で測定した１５
   ０線３％網点表面のダイナミック硬さが０．０５以上
   ４．０以下であり且つ１５０線３％網点表面のダイナミ
   ック硬さがベタ部表面のダイナミック硬さの６０％以上
   であることを特徴とする感光性樹脂印刷版。
2. 【請求項２】可溶性高分子化合物、エチレン性不飽和化
   合物、光重合開始剤を必須成分とする感光性樹脂組成物
   において、エチレン性不飽和化合物が少なくとも２個以
   上のアクリロイル基又はメタクリロイル基を有し、メタ
   クリロイル基の含有率が５０％以上であることを特徴と
   する感光性樹脂組成物。