JP2002244302A - 感光性樹脂積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】製版時と印刷時における微細な独立点や画像の
再現性に優れた印刷レリーフ版用感光性樹脂積層体を提
供すること。 【解決手段】少なくとも支持体、接着層、感光性樹脂層
を有する感光性樹脂積層体において、上記接着層と感光
性樹脂層との間に中間層を有し、該中間層の光硬化後の
反発弾性率が１５％以上であり、かつ中間層のショアー
Ｄ硬さが感光性樹脂層よりも５°以上低いことを特徴と
する感光性樹脂積層体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感光性樹脂積層体に
関するものであり、より詳しくは、製版時と印刷時に優
れた微細な独立点や画像の再現性に優れた印刷用感光性
樹脂版材に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】通常、印刷用レリーフ版に用いられる感
光性樹脂組成物として、一般に、可溶性ポリマー、光重
合性不飽和基含有モノマーおよび光重合開始剤を必須成
分として含有し、必要に応じて、安定剤、可塑剤等の添
加剤が配合される。

【０００３】従来より、この感光性樹脂組成物層に透明
な画像部を有するネガフィルム（またはポジフィルム）
を通して活性光線を照射し、露光部の感光層を硬化させ
た後、非露光部の感光層を適当な溶剤で溶解除去するこ
とにより、印刷用のレリーフ版を作成することは広く知
られている。

【０００４】最近、印刷用レリーフ版に用いられる感光
性樹脂組成物に対するユーザーの要求が、短い露光時間
で微細なパターンを再現する方向へ進んでおり、最小独
立点の保持は200μから100μへと変化してきている。ま
た、写真の印刷等に使用する最小ハイライトについても
１５０線の３％からさらに細かな200線１％を要求され
るようになっている。しかし、それらの要求に対応する
従来技術としては、支持体上に１００μ以上の全面光硬
化された感光性樹脂層上に２００μ以上の感光樹脂層を
設ける感光性樹脂積層体（特開昭５８−８５４３５号公
報）や支持体上に軟質樹脂のクッション層を設けてイン
キの乗りを改善した感光性樹脂積層体（特開昭５４−８
５８０３号公報）などが挙げられるが、製版において短
い露光時間で微細な点を再現し、かつ印刷時にも太りの
少ないシャープな印刷物を得られる感光性樹脂積層体を
得ることができていなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
を解決しようとするものであり、製版時と印刷時におけ
る微細な独立点や画像の再現性に優れた印刷レリーフ版
用感光性樹脂積層体を提供することを課題とするもので
ある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、製版にお
いて短い露光時間で微細な独立点や画像を再現し、かつ
印刷時にも太りの少ないシャープな印刷物を得るため
に、鋭意検討した結果、遂に本発明を完成するに到っ
た。即ち、本発明は、少なくとも支持体、接着層、感
光性樹脂層を有する感光性樹脂積層体において、上記接
着層と感光性樹脂層との間に中間層を有し、該中間層の
光硬化後の反発弾性率が１５％以上であり、かつ中間層
のショアーＤ硬さが感光性樹脂層よりも５°以上低いこ
とを特徴とする感光性樹脂積層体。全厚みが５００〜
１０００μである前記記載の感光性樹脂積層体。感
光性樹脂層の厚みが３５０〜５５０μである前記記載
の感光性樹脂積層体。中間層の厚みが５０μ以上であ
る請求項１記載の感光性樹脂積層体。中間層が接着層
を兼ねており、接着層がポリエステルウレタン系組成物
である前記記載の感光性樹脂積層体。感光性樹脂層
の光硬化後の樹脂硬度がショアーＤ硬さで４５°〜７０
°である前記記載の感光性樹脂積層体である。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明において、感光性樹脂層と
接着層との間に設ける中間層は、反発弾性率が１５％以
上であり、かつ硬度を感光性樹脂層の硬度よりも小さく
することでクッション効果を与えることが好ましい。中
間層は反発弾性率が１５％以上であれば良く、好ましく
は２０％以上、望ましくは３０％以上である。反発弾性
率が１５％未満ではクッション効果が小さいので、好ま
しくない。

【０００８】また中間層の硬さは感光樹脂層よりもショ
アーＤ硬さで５°以上小さくすれば良く、好ましくは１
０°以上小さく、望ましくは２０°以上小さくすれば良
い。中間層の低硬度化と高反発弾性によるクッション効
果は印圧によるレリーフ層の変形を小さくし、印刷時の
微細な点の再現性を改善することができる。

【０００９】なお、印刷後の耐洗い油性が要求される場
合は、耐洗い油性として、中間層のノルマルヘキサンに
対する溶剤吸収重量増加率が１５％以下であることが好
ましく、さらに好ましく１０％以下、望ましくは５％以
下である。

【００１０】前記中間層の材料としては、反発弾性率が
１５％以上、硬度がレリーフ層の硬度よりも５°以上小
さく、好ましくは中間層のノルマルヘキサンに対する溶
剤吸収重量増加率が１５％以下であれば公知の材料が使
用可能である。たとえば、接着層を兼ねるものでもかま
わないし、光硬化した樹脂層、ウレタン樹脂、ポリエス
テル系エラストマーなどが挙げられが、コスト及び製造
の面から接着層を兼ねるものや光硬化した樹脂層が好ま
しい。

【００１１】上記中間層は、クッション効果と中間層の
強度の面から厚みが５０μ以上であることが好ましく、
さらに好ましくは１００μ以上であり、望ましくは２０
０μ以上である。光硬化した樹脂層としては公知の感光
性樹脂が使用可能であり、可溶性ポリマー、光重合性不
飽和基含有モノマーおよび光重合開始剤を必須成分とし
て含有した感光性樹脂組成物である。接着層上に光硬化
した樹脂層を設ける方法としては,公知の製造方法が可
能であり、たとえば感光性樹脂組成物溶液のキャスト法
で感光性樹脂層を接着層上に設けた後に、ポリエステル
フイルム等で酸素を遮断した状態で紫外線を照射して光
硬化した中間層を設ければよい。

【００１２】次に、本発明において、感光性樹脂層の厚
みは、３５０〜５５０μが好ましく、さらに好ましくは
３５０〜５５０μであり、望ましくは４００〜５００μ
である。５５０μを超えると製版時の点の再現性が低下
するので好ましくなく、一方３５０μ未満では支持体上
の中間層にインキが付着して印刷物の非画像部に汚れ
(地汚れ)が生じるために好ましくない。

【００１３】また、感光性樹脂層の光硬化後の硬度とし
ては、ショアーＤ硬さで４５°〜７０°が好ましく、さ
らに好ましくは５０°〜７０°、望ましくは６０°〜７
０°である。レリーフ層の硬度が４５未満では印刷時の
変形によって太りが生じるために好ましくない。またレ
リーフ層の硬度が７０°を超えるとインキの乗り不良が
発生し、好ましくない。

【００１４】本発明における感光性樹脂層で用いる組成
物としては、公知のものを使用することが可能であり、
具体的には可溶性高分子化合物（例えば、ポリビニルア
ルコール、ポリアミド、ポリエーテルエステルアミド、
ポリエーテルアミド、ポリウレタンなど）、光重合性又
は光架橋性モノマー（例えば、多価アルコールのアクリ
レート、多価アルコールのエポキシアクリレート、Ｎ−
メチロールアクリルアミドなど）、光重合開始剤（例え
ば、ベンジルジメチルケタール、ベンゾインジメチルエ
ーテル等）、必要によって熱安定剤、可塑剤、界面活性
剤、染料、紫外線吸収剤等を配合してなる感光性樹脂組
成物である。

【００１５】本発明に使用する接着層は、中間層とを兼
ねることが可能であり、公知の接着剤を使用することが
可能である。具体的には可溶なポリエステルを多価イソ
シアネートで硬化させたポリエステルウレタン系接着
剤、エポキシ系接着剤などがあげられる。その中でもポ
リエステルウレタン系接着剤は感光性樹脂との接着に優
れるために好ましく、ポリエステルウレタン系接着剤の
中でも特にポリエステルとイソシアヌレート型多価イソ
シアネートからなる接着剤がより望ましい。接着層組成
物には、他の少量成分を添加することができる。添加物
としては、可塑剤、染料、紫外線吸収剤、ハレーション
防止剤、界面活性剤、光重合性ビニルモノマーなどがあ
げられる。

【００１６】本発明に用いる支持体としては、ポリエス
テルフィルムなどのプラスチックフィルム、鉄、ステン
レス、アルミニウムなどの金属板、金属蒸着したフィル
ムなどが挙げられる。支持体の厚みは感光樹脂層厚みが
３００μ未満にならない限り、用途に応じて適宜に選ぶ
ことができる。

【００１７】本発明感光性樹脂積層体は、例えば、熱プ
レス、注型、溶融押出し、溶液キャスト等の公知の任意
の方法により、所望の厚さのシート状物の感光性樹脂積
層体（感光性樹脂印刷用原版）とすることができる。

【００１８】また本発明には、感光樹脂層上に保護層が
積層されてもよく、当該保護層には、フィルム状のプラ
スチック、例えば、厚さ１２５μｍのポリエステルフィ
ルムに、粘着性のない透明で現像液に分散または溶解可
能な高分子の厚さ１〜３μｍの被膜が形成されたものが
用いられる。この薄い被膜を有するフィルムを、当該被
膜が感光層上に接するように、感光性樹脂原版に積層す
ることによって、感光層の表面粘着性が強い場合であっ
ても、露光操作前に、当該プラスチックフィルムを感光
性樹脂原版から容易に剥離することができる。

【００１９】本発明感光性樹脂積層体より印刷版を作成
する方法として、まず、その感光性樹脂層上に透明画像
部を有するネガフィルムまたはポジフィルムを密着して
重ね合せ、その上方から活性光線を照射して露光を行う
と、露光部が硬化して不溶化する。活性光線には通常３
００〜４００ｎｍの波長を中心とする高圧水銀灯、超高
圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノン灯、ケミカ
ルランプ等の光源を用いる。

【００２０】露光後、適当な溶剤、好ましくは、水、特
に中性水を用いて非露光部分を溶解除去することによっ
て、短時間で速やかに現像がなされ、印刷版（レリーフ
版）が得られる。現像方式としては、スプレー式現像装
置、ブラシ式現像装置等を用いるのが好ましい。

【００２１】

【実施例】次に本発明を実施例を用いて具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。実施例中単に部とあるのは重量部を示す。なお本発
明積層体（印刷原版）に成型し、光硬化した後の、ショ
アーＤ硬さ、ノルマルヘキサンに対する溶剤吸収重量増
加率、露光時間及び現像時間は以下の方法により測定し
た。なお、測定用サンプルは ２５０μのポリエステル
支持体上に３ｍｍの感光性樹脂層を設けて感光性樹脂層
表面に１２５μのポリエステルフィルムを積層した感光
性樹脂積層体を使って、感光性樹脂積層体の表面から２
５Ｗ／ｍ²のケミカルランプを用いて感光性樹脂表面よ
り高さ５ｃｍの距離から１０分間露光し、光硬化させ
た。このサンプルを２０℃、相対湿度６５％の条件で24
時間保存してサンプルを調整した。 （１）ショアーＤ硬さ ：西独ツビック社製、ショア
ー式デュロメーター（ショアーDタイプ）を用いて２５
℃で測定した。 （２）溶剤吸収重量増加率：露光後のサンプル厚みが５
００μで２ｃｍ×５ｃｍのサンプルを作り、５時間ノル
マルへキサンに浸漬した後、表面に付着したノルマルへ
キサンを取り除き、重量を測定した。溶剤吸収重量増加
率は、以下の計算式で計算した。 溶剤吸収重量増加率（％）＝（浸漬後の重量÷浸漬前の
重量）×１００ （３）反発弾性率 ：直径10mm（重さ4.16）の鋼
球製ボールを２０ｃｍの高さより落下させ、跳ね返る高
さ（ａ）を読み取り、（ａ／２０）×１００％表示とし
た。測定は、２５℃、７０％ＲＨの条件で行った。

【００２２】実施例１ ε−カプロラクタム５５．０部、Ｎ，Ｎ’−ビス（γ−
アミノプロピル）ピペラジンアジペート４０．０部、
１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサンアジペート
７．５部および水１００部を、反応器に入れ、充分な窒
素置換を行った後に密閉して徐々に加熱した。内圧が１
０ｋｇ／ｃｍ²に達した時点から、反応器内の水を徐々
に留出させて１時間で常圧に戻し、その後１．０時間常
圧で反応させた。最高重合温度は２２０℃であった。得
られた重合体は、融点１４０℃、比粘度２．００の透明
淡黄色のポリアミドを得た。

【００２３】得られたポリアミドを５０．０部、Ｎ−エ
チルトルエンスルホン酸アミド５．０部、１，４−ナフ
トキノン０．０３部、メタノール５０．０部および水１
０部を、攪拌付き加熱解釜中で６０℃、２時間混合して
ポリマーを完全に溶解してから、トリメチロールプロパ
ントリグリシジルエステルのアクリル酸付加物３８．１
部、グリシジルメタクリレート２．５部、メタクリル酸
２．９部、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．１
部、亜硫酸アンモニウム０．３部、シュウ酸０．１部お
よびベンジルジメチルケタール１．０部を添加して３０
分間溶解した。次いで、徐々に昇温してメタノールと水
を留出させて、釜内の温度が１１０℃となるまで濃縮し
た。この段階で流動性のある粘稠な感光性樹脂組成物を
得た。この感光性樹脂組成物の紫外線露光後のショアー
Ｄ硬さは、５５°であった。

【００２４】次に２５０μのポリエステルフィルム支持
体上に接着層を介してショアーＤ硬さが４３°の感光性
樹脂層を中間層として２００μ設けた全厚みが４７０μ
のポリエステルフィルムを製造した。先ずポリエチレン
テレフタレート上にポリウレタン系接着層を２０μ設け
た。ポリウレタン系接着層は東洋紡績（株）製ポリエス
テル系樹脂「バイロンＲＶ−３００」８０重量部をトル
エン／メチルエチルケトン＝８０／２０（重量比）の混
合溶剤１９４０重量部に８０℃で加熱溶解した。冷却
後、イソシアヌレート型多価イソシアネートとしてヘキサ
メチレンジイソシアネートとトルエンジイソシアネート
を原料とする住友バイエルウレタン（株）製のイソシア
ヌレート型多価イソシアネートの「デスモジュールＨ
Ｌ」２０重量部、硬化触媒としてトリエチレンジアミン
０．０６重量部を添加し、１０分攪拌した。このように
して得られた接着層用組成物溶液を膜厚みが２０μm と
なるように厚さ２５０μのポリエチレンテレフタレート
フィルム上に塗布して１００℃で３分間乾燥キュアー
し、２５０μのポリエステルフィルム支持体上に接着層
を設けた。

【００２５】次に２５０μのポリエステルフィルム支持
体上に接着層を介してショアーＤ硬さが４３°で反発弾
性率が２１％の光硬化した感光性樹脂層の中間層を設け
た。中間層は、上記の感光性樹脂組成物に用いたポリア
ミド５５．０部、Ｎ−エチルトルエンスルホン酸アミド
５．０部、１，４−ナフトキノン０．０３部、メタノー
ル５０．０部および水１０部を、攪拌付き加熱解釜中で
６０℃、２時間混合してポリマーを完全に溶解した後、
ジエチレングリコールのジグリシジルエステルのアクリ
ル酸付加物３２．９部、メタクリル酸3．1部、グリシジ
ルメタクリレート２．５部、ハイドロキノンモノメチル
エーテル０．１部、亜硫酸アンモニウム０．３部、シュ
ウ酸０．１部およびベンジルジメチルケタール１．０部
を添加して、感光性樹脂組成物を得た。ついでこのよう
にして得られた光硬後の感光性樹脂組成物の膜厚みが２
００μm となるように厚さ２５０μのポリエステルフィ
ルム上に塗布して７０℃で乾燥した後に、さらに１２５
μのポリエステルフィルムを重ね合わせて照度が１０ｍ
ｗ／ｍ²のケミカルランプを使って６０秒間露光して光
硬化させた２００μの感光性樹脂中間層を設けた支持体
を得た。この中間層の反発弾性率を測定したところ、２
１％であった。又この中間層のノルマルヘキサンに対す
る溶剤吸収重量増加率は７．３％であり、インキの洗い
油に対する耐性が充分であることを確認した。

【００２６】この支持体の中間層上に、上記感光性樹脂
組成物を流延し、感光性樹脂層を形成した。一方、厚さ
２μｍのポリビニルアルコール（ＡＨ−２４、日本合成
化学（株）製）の被膜を有する厚さ１２５μｍのポリエ
ステルフィルムを、当該被膜側が感光層と接するよう
に、当該ポリエステルフィルムをラミネーターを用いて
感光層上に積層し、全厚みが９５０μｍで感光層厚みが
４８０μのシート状積層体を得た。この積層体は３０℃
で保管下板状に固化した。この２４時間後、この積層体
を１０３℃で３分間加熱して、７日間以上保管した後、
感光性樹脂原版（生版）を得た。得られた感光性樹脂原
版は、ショアーＤ硬さが４３°で反発弾性率が２１％の
中間層上にショアーＤ硬さが５５°で厚みが４８０μの
感光性樹脂層を設けたレリーフ版の全厚みが９５０μの
感光性樹脂原版であった。

【００２７】次いで直径１００μの独立点を再現する露
光時間を実施例１と同等の方法で得られた感光性樹脂レ
リーフ版の微細な独立点の再現性を評価した結果、１０
０μの独立点を再現する露光時間は３分間であり、感度
が高く且つ優れた独立点の再現性を有する感光性樹脂原
版であった。又得られたレリーフの１００μの独立点の
直径を測定したところ、１０３μであった。次にこのレ
リーフ版を使って１００μ独立点の印刷性を評価した。
評価は実施例１と同様にして行った。得られた印刷物の
１００μの独立点は１６７μであり、太りが小さくシャ
ープな刷り上がりの印刷物が得られた。又非画像部を調
べたところ、インキ汚れはまったく見られず,優れた印
刷物であった。

【００２８】実施例２ 実施例１において、感光性樹脂組成物層の厚みを４８０
μから３５０μに変更し又中間層厚みを３５０μから３
３０μに変更したこと以外は実施例１と同様の方法によ
り、感光性樹脂層が３５０μで中間層が３３０μの全厚
みが９５０μの感光性樹脂原版を得た。次いで直径１０
０μの独立点が１００μを再現する露光時間を実施例１
と同等の方法で評価した。得られた感光性樹脂レリーフ
版の微細な独立点の再現性を評価した結果、１００μの
独立点を再現するのに必要な露光時間は２分間であり、
感度の高い感光性樹脂原版であった。又得られたレリー
フの１００μの独立点の直径を測定したところ、１０２
μであった。次にこのレリーフ版を使って印刷性を評価
した。得られた印刷物にかすれはなく,又１００μの独
立点は１５８μであり、太りの小さい印刷物が得られ
た。又印刷物の非画像部を調べたところ、インキの汚れ
はわずかに起っていたが、印刷物としては問題なかっ
た。

【００２９】実施例３ 実施例１において、感光性樹脂組成物層の厚みを４８０
μから４００μに変更し又中間層厚みを２８０μに変更
したこと以外は実施例１と同様の方法により、感光性樹
脂層が４００μで中間層が２８０μの全厚みが９５０μ
の感光性樹脂原版を得た。次いで直径１００μの独立点
が１００μを再現する露光時間を実施例１と同等の方法
で評価した。得られた感光性樹脂レリーフ版の微細な独
立点の再現性を評価した結果、１００μの独立点を再現
するのに必要な露光時間は２．５分間であり、感度の高
い感光性樹脂原版であった。又得られたレリーフの１０
０μの独立点の直径を測定したところ、１０４μであっ
た。次にこのレリーフ版を使って印刷性を評価した。得
られた印刷物にかすれはなく、又印刷物の１００μ独立
点は１６２μであり、太りの小さい印刷物が得られた。
又印刷物の非画像部を調べたところ、インキの汚れはわ
ずかに起っていたが、印刷物としては問題なかった。

【００３０】実施例４ 実施例１において、感光性樹脂組成物のモノマー成分を
グリセリンジメタクリレートに変更したこと以外は実施
例１と同様の方法により、ショアーＤ硬度が４３°で反
発弾性率が２１％の中間層上に感光性樹脂のショアーＤ
硬度が６７°の感光性樹脂層を設けた感光性樹脂原版を
得た。次いで直径１００μの独立点が１００μを再現す
る露光時間を実施例１と同等の方法で評価した。得られ
た感光性樹脂レリーフ版の微細な独立点の再現性を評価
した結果、１００μの独立点を再現するのに必要な露光
時間は３分間であり、感度の高い感光性樹脂原版であっ
た。又得られたレリーフの１００μの独立点の直径を測
定したところ、１０４μであった。次にこのレリーフ版
を使って印刷性を評価した。得られた印刷物はインキか
すれがなく、１００μ独立点は１５５μであり、太りの
小さいシャープな刷り上がりの印刷物が得られた。又非
画像部を調べたところ、インキ汚れはまったく見られ
ず,優れた印刷物であった。

【００３１】比較例１ 実施例１において、中間層を設けずに２５０μのポリエ
ステルフィルム上に２０μの接着層を介して実施例１と
同じ感光性樹脂層を６８０μ設けた感光性樹脂原版を得
た。次いで直径１００μの独立点が１００μを再現する
露光時間を実施例１と同等の方法で評価した。得られた
感光性樹脂レリーフ版の微細な独立点の再現性を評価し
た結果、１００μの独立点を再現するのに必要な露光時
間は５分間であり、感度の低い感光性樹脂原版であっ
た。次にこのレリーフ版を使って印刷性を評価した。又
得られたレリーフの１００μの独立点の直径を測定した
ところ、１０３μであった。得られた印刷物の１００μ
独立点は２３７μであり、シャープな独立点の印刷物は
得られなかった。

【００３２】比較例２ 実施例１において、感光性樹脂組成物のモノマー成分を
プロピレングリコールジグリシジルエステルとアクリル
酸の付加物に変更したこと以外は実施例１と同様の方法
により、ショアーＤ硬度が４３°で反発弾性率が２１％
の中間層上に感光性樹脂のショアーＤ硬度が４５°の感
光性樹脂層を設けた感光性樹脂原版を得た。次いで直径
１００μの独立点が１００μを再現する露光時間を実施
例１と同等の方法で評価した。得られた感光性樹脂レリ
ーフ版の微細な独立点の再現性を評価した結果、１００
μの独立点を再現するのに必要な露光時間は３分間であ
り、感度の高い感光性樹脂原版であった。次にこのレリ
ーフ版を使って印刷性を評価した。又得られたレリーフ
の１００μの独立点の直径を測定したところ、１０２μ
であった。得られた印刷物の１００μ独立点は２１５μ
であり、シャープな独立点の印刷物は得られなかった。

【００３３】実施例５ 実施例１において、感光性樹脂層の感光性樹脂組成物の
モノマー成分をグリセリンアクリレートメタクリレート
に変更したこと以外は実施例１と同様の方法により、シ
ョアーＤ硬度が４３°で反発弾性率が２１％の中間層２
００μ上に感光性樹脂のショアーＤ硬度が４９°の感光
性樹脂層を設けた全厚み９５０μの感光性樹脂原版を得
た。次いで直径１００μの独立点が１００μを再現する
露光時間を実施例１と同等の方法で評価した。得られた
感光性樹脂レリーフ版の微細な独立点の再現性を評価し
た結果、１００μの独立点を再現するのに必要な露光時
間は３分間であり、感度の高い感光性樹脂原版であっ
た。又得られたレリーフの１００μの独立点の直径を測
定したところ、１０４μであった。次にこのレリーフ版
を使って印刷性を評価した。得られた印刷物はインキか
すれがなく、１００μ独立点は１７０μであり、太りの
小さいシャープな刷り上がりの印刷物が得られた。又非
画像部を調べたところ、インキ汚れはまったく見られ
ず,優れた印刷物であった。

【００３４】実施例６ 実施例１において、下記中間層を下記感光性樹脂層に変
更したこと以外は、実施例１と同様の方法により、ショ
アーＤ硬度３７°で反発弾性率３１％の厚みが２００μ
の中間層上にショアーＤ硬度が５５°で厚みが４８０μ
の感光性樹脂層を設け、全厚みが９５０μの感光性樹脂
原版を得た。使用する中間層の感光性樹脂組成物に使用
するポリアミドは、数平均分子量が６００のポリエチレ
ングリコールの両末端にアクリロニトリルを付加し、こ
れを水素還元して得たα、ω−ジアミノポリオキシエチ
レンとアジピン酸との等モル塩５５．０部、ε−カプロ
ラクタム２５部、及びヘキサメチレンジアミンとアジピ
ン酸との等モル塩２０重量部を通常の条件で溶融重合し
て相対粘度(ポリマー０．２ｇを抱水クロラール２０部
に溶解して、２５℃で測定)２．１のポリエーテルアミ
ドを得た。得られたポリアミド６０．０部、Ｎ−エチル
トルエンスルホン酸アミド５．０部、メタノール５０．
０部および水１０部を、攪拌付き加熱解釜中で６０℃、
２時間混合してポリマーを完全に溶解してから、エチレ
ングリコールジグリシジルエステルのアクリル酸付加物
３３．９部、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．１
部およびベンジルジメチルケタール１．０部を添加して
３０分間溶解した。次いで、徐々に昇温してメタノール
と水を留出させて、釜内の温度が１１０℃となるまで濃
縮した。この段階で流動性のある粘稠な感光性樹脂組成
物を得た。得られた感光性樹脂組成物を実施例１と同様
の方法により、中間層を２００μ設けた感光性樹脂原版
を得た。上記中間層のノルマルヘキサンに対する溶剤吸
収重量増加率は６．７％であり、インキの洗い油に対す
る耐性が十分にあることを確認した。得られた感光性樹
脂原版の微細な独立点の再現性を評価した結果、直径１
００μの独立点を再現する露光時間は３分間であり、感
度が高く且つ優れた独立点の再現性を有する感光性樹脂
レリーフ版であった。又得られたレリーフの１００μの
独立点の直径を測定したところ、１０３μであった。次
にこのレリーフ版を使って印刷性を評価した。得られた
印刷物の１００μの独立点は１５４μであり、画像太り
が小さくシャープな刷り上がりの印刷物が得られた。又
印刷物のベタ部にかすれはなく、非画像部にインキ汚れ
もなかった。

【００３５】実施例７ 実施例１において、中間層を下記ち感光性樹脂中間層に
変更したこと以外は実施例１と同様の方法により、ショ
アーＤ硬度が３０°で反発弾性率が３５％である厚みが
２００μの中間層上にショアーＤ硬度が５５°で厚みが
４８０μの感光性樹脂層を設け、全厚みが９５０μの感
光性樹脂原版を得た。使用する中間層の感光性樹脂組成
物は次のようにして得た。実施例５で中間層に用いたポ
リエーテルアミド６０．０部、Ｎ−エチルトルエンスル
ホン酸アミド５．０部、メタノール５０．０部および水
１０部を、攪拌付き加熱解釜中で６０℃、２時間混合し
てポリマーを完全に溶解してから、ジエチレングリコー
ルジグリシジルエステルのアクリル酸付加物３３．９
部、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．１部および
ベンジルジメチルケタール１．０部を添加して３０分間
溶解した。次いで、徐々に昇温してメタノールと水を留
出させて、釜内の温度が１１０℃となるまで濃縮した。
この段階で流動性のある粘稠な感光性樹脂組成物を得
た。得られた感光性樹脂組成物を実施例１と同様の方法
により、２５０μの接着層を塗布したポリエステル上に
感光性樹脂中間層を２００μ設け、実施例１と同様の方
法で４８０μの感光性樹脂層を中間層上に設け、全厚み
が９５０μの感光性樹脂原版を得た。上記中間層のノル
マルヘキサンに対する溶剤吸収重量増加率は８．８％で
あり、インキの洗い油に対する耐性が十分にあることを
確認した。次いで直径１００μの独立点を再現する露光
時間を実施例１と同等の方法で評価した。得られた感光
性樹脂レリーフ版の微細な独立点の再現性を評価した結
果、１００μの独立点を再現するのに必要な露光時間は
３分間であり、感度の高い感光性樹脂原版であった。又
得られたレリーフの１００μの独立点の直径を測定した
ところ、１０３μであった。次にこのレリーフ版を使っ
て印刷性を評価した。得られた印刷物はかすれがなく、
又１００μ独立点は１５０μであり、太りの小さいシャ
ープな刷り上がりの印刷物が得られた。さらに印刷物の
非画像部を調べたが、インキの汚れは起っておらず、優
れた印刷物であった。

【００３６】実施例８ 実施例７の中間層を用いて感光性樹脂組成物のモノマー
成分をグリセリンジメタクリレートに変更したこと以外
は実施例１と同様の方法により、ショアーＤ硬度が３０
°で反発弾性率が３５％の中間層上に実施例２に用いた
感光性樹脂のショアーＤ硬度が６７°の感光性樹脂層を
設けた全厚みが９５０μの感光性樹脂原版を得た。次い
で直径１００μの独立点が１００μを再現する露光時間
を実施例１と同等の方法で評価した。得られた感光性樹
脂レリーフ版の微細な独立点の再現性を評価した結果、
１００μの独立点を再現するのに必要な露光時間は３分
間であり、感度の高い感光性樹脂原版であった。又得ら
れたレリーフの１００μの独立点の直径を測定したとこ
ろ、１０４μであった。次にこのレリーフ版を使って印
刷性を評価した。得られた印刷物はインキかすれがな
く、１００μ独立点は１４７μであり、太りの小さいシ
ャープな刷り上がりの印刷物が得られた。さらに印刷物
の非画像部を調べたが、インキの汚れは起っておらず、
優れた印刷物であった。

【００３７】比較例３ 実施例１において、中間層のモノマー成分をトリプロピ
レングリコールのジグリシジルエステルとアクリル酸の
付加物に変更したこと以外は実施例１と同様の方法によ
り、ショアーＤ硬度で４０°で反発弾性率が１１％の中
間層２００μの上にショアーＤ硬度が５５°の感光性樹
脂層を設けた全厚みが９５０μの感光性樹脂原版を得
た。次いで直径１００μの独立点が１００μを再現する
露光時間を実施例１と同等の方法で評価した。得られた
感光性樹脂レリーフ版の微細な独立点の再現性を評価し
た結果、１００μの独立点を再現するのに必要な露光時
間は３分間であり、感度の高い感光性樹脂原版であっ
た。又得られたレリーフの１００μの独立点の直径を測
定したところ、１０４μであった。次にこのレリーフ版
を使って印刷性を評価した。得られた印刷物の１００μ
独立点は２０１μであり、シャープな独立点の印刷物は
得られなかった。

【００３８】実施例９ 実施例４のショアーＤ硬度が６７°の感光性樹脂層を用
いて、ショアーＤ硬度が６１°で反発弾性率が１６％の
下記中間層兼接着層２００μと組み合わせて実施例１の
製造方法と同様にして感光層が４８０μの全厚み９５０
μの感光性樹脂原版を得た。２００μの中間層兼接着層
は、以下の方法で２５０μのポリエステルフィルム上に
設けた。接着層兼接着層はポリエステルウレタン系接着
材を用い、接着層用組成物溶液は次のように調整した。
東洋紡績（株）製ポリエステル系樹脂「バイロンＲＶ−
２００」９５重量部をトルエン／メチルエチルケトン＝
８０／２０（重量比）の混合溶剤１７５重量部に８０℃
で加熱溶解した。冷却後、イソシアヌレート型多価イソシ
アネートとしてヘキサメチレンジイソシアネートとトル
エンジイソシアネートを原料とする住友バイエルウレタ
ン（株）製のイソシアヌレート型多価イソシアネートの
「デスモジュールＨＬ」５重量部、硬化触媒としてトリ
エチレンジアミン０．０３重量部を添加し、１０分攪拌
した。このようにして得られた接着層用組成物溶液を膜
厚みが２００μm となるように厚さ２５０μのポリエス
テルフィルム上に塗布して１００℃で３分間乾燥キュア
ーする工程を５回繰り返して２００μでショアーＤ硬さ
が６１°の接着層兼中間層を設けた支持体を得た。この
中間層のノルマルヘキサンに対する溶剤吸収重量増加率
は、８．０％であり、インキの洗い油に対する耐性が十
分であった。この支持体の接着層兼中間層上に、上記感
光製樹脂組成物を流延し、感光層を形成した。一方、厚
さ２μｍのポリビニルアルコール（ＡＨ−２４、日本合
成化学（株）製）の被膜を有する厚さ１２５μｍのポリ
エステルフィルムを、当該被膜側が感光層と接するよう
に、当該ポリエステルフィルムをラミネーターを用いて
感光層上に積層し、全厚みが１０７７μｍで感光層厚み
が５００μのシート状積層体を得た。この積層体は３０
℃で保管下板状に固化した。２４時間後、この積層体を
１０３℃で３分間加熱して、７日間以上保管した後、感
光性樹脂原版（生版）を得た。得られた感光性樹脂原版
の微細な独立点の再現性を評価した結果、直径１００μ
の独立点を再現する露光時間は３分間であり、感度が高
く且つ優れた独立点の再現性を有する感光性樹脂レリー
フ版であった。又得られたレリーフの１００μの独立点
の直径を測定したところ、１０３μであった。次にこの
レリーフ版を使って印刷性を評価した。又印刷物の１０
０μ独立点は１６５μであり、太りの小さいシャープな
印刷物が得られた。さらに印刷物の非画像部を調べた
が、インキの汚れは起っておらず、優れた印刷物であっ
た。

【００３９】実施例１０ 実施例１において、感光性樹脂組成物層の厚みを４６０
μに変更し、支持体のポリエステルフィルム厚みを１８
８μに変更し且つ中間層厚みを１３２μに変更したこと
以外は実施例１と同様の方法により、感光性樹脂層が４
６０μで中間層が１３２μの全厚みが８００μの感光性
樹脂原版を得た。次いで直径１００μの独立点を再現す
る露光時間を実施例１と同等の方法で評価した。得られ
た感光性樹脂レリーフ版の微細な独立点の再現性を評価
した結果、１００μの独立点を再現するのに必要な露光
時間は３分間であり、感度の高い感光性樹脂原版であっ
た。又得られたレリーフの１００μの独立点の直径を測
定したところ、１０３μであった。次にこのレリーフ版
を使って印刷性を評価した。得られた印刷物はかすれが
なく、又１００μ独立点は１５１μであり、太りの小さ
いシャープな印刷物が得られた。印刷物の非画像部を調
べたが、インキの汚れは起っておらず、優れた印刷物で
あった。

【００４０】実施例１１ 実施例１において、感光性樹脂組成物層の厚みを４５０
μに変更し、また支持体のポリエステルフィルム厚みを
１２５μに変更し且つ中間層厚みを１０５μに変更した
こと以外は実施例１と同様の方法により、感光性樹脂層
が４５０μで中間層が１０５μの全厚みが７００μの感
光性樹脂原版を得た。次いで直径１００μの独立点を再
現する露光時間を実施例１と同等の方法で評価した。得
られた感光性樹脂レリーフ版の微細な独立点の再現性を
評価した結果、１００μの独立点を再現するのに必要な
露光時間は３分間であり、感度の高い感光性樹脂原版で
あった。又得られたレリーフの１００μの独立点の直径
を測定したところ、１０２μであった。次にこのレリー
フ版を使って印刷性を評価した。得られた印刷物はかす
れがなく、１００μの独立点は１６３μであり、太りの
小さいシャープな印刷物が得られた。印刷物の非画像部
を調べたが、インキの汚れは起っておらず、優れた印刷
物であった。

【００４１】実施例１２ 実施例１において、感光性樹脂組成物層の厚みを４７０
μに変更し,又中間層のポリエステルフィルム厚みを３
５０μに変更し且つ中間層厚みを１１０μに変更したこ
と以外は実施例１と同様の方法により、感光性樹脂層が
４７０μで中間層が１１０μの全厚みが９５０μの感光
性樹脂原版を得た。次いで直径１００μの独立点を再現
する露光時間を実施例１と同等の方法で評価した。得ら
れた感光性樹脂レリーフ版の微細な独立点の再現性を評
価した結果、１００μの独立点を再現するのに必要な露
光時間は３分間であり、感度の高い感光性樹脂原版であ
った。又得られたレリーフの１００μの独立点の直径を
測定したところ、１０３μであった。次にこのレリーフ
版を使って印刷性を評価した。得られた印刷物はかすれ
がなく、１００μ独立点は１７２μであり、太りの小さ
いシャープな印刷物が得られた。印刷物の非画像部を調
べたが、インキの汚れは起っておらず、優れた印刷物で
あった。

【００４２】実施例１３ 実施例１において、感光性樹脂組成物層の厚みを４７０
μに変更し,又中間層のポリエステルフィルム厚みを４
００μに変更し且つ中間層厚みを６０μに変更したこと
以外は実施例１と同様の方法により、感光性樹脂層が４
７０μで中間層が６０μの全厚みが９５０μの感光性樹
脂原版を得た。次いで直径１００μの独立点を再現する
露光時間を実施例１と同等の方法で評価した。得られた
感光性樹脂レリーフ版の微細な独立点の再現性を評価し
た結果、１００μの独立点を再現するのに必要な露光時
間は３分間であり、感度の高い感光性樹脂原版であっ
た。又得られたレリーフの１００μの独立点の直径を測
定したところ、１０３μであった。次にこのレリーフ版
を使って印刷性を評価した。得られた印刷物はかすれが
なく、１００μ独立点は１７９μであり、太りの小さい
シャープな印刷物が得られた。印刷物の非画像部を調べ
たが、インキの汚れは起っておらず、優れた印刷物であ
った。

【００４３】

【発明の効果】以上かかる構成よりなる本発明感光性樹
脂組成積層体は、前記実施例からも明らかなとおり、製
版時及び印刷時における微細な独立点の再現性に優れた
印刷レリーフ版用感光性樹脂積層体を提供することがで
き、産業界に寄与すること大である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H025 AA04 AB02 AC01 AD01 DA35 DA40 FA03 FA17 2H096 AA00 AA02 BA05 BA20 CA05 CA20 EA02 GA08 LA16 LA17 4F100 AK01C AK01D AK41 AK46 AK51D AT00A BA04 BA07 BA26 CB00B CB00D EH46 GB90 HB31 JB14 JB14C JD07D YY00D

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも支持体、接着層、感光性樹脂層
   を有する感光性樹脂積層体において、上記接着層と感光
   性樹脂層との間に中間層を有し、該中間層の光硬化後の
   反発弾性率が１５％以上であり、かつ中間層のショアー
   Ｄ硬さが感光性樹脂層よりも５°以上低いことを特徴と
   する感光性樹脂積層体。
2. 【請求項２】全厚みが５００〜１０００μである請求項
   １記載の感光性樹脂積層体。
3. 【請求項３】感光性樹脂層の厚みが３５０〜５５０μで
   ある請求項１記載の感光性樹脂積層体。
4. 【請求項４】中間層の厚みが５０μ以上である請求項１
   記載の感光性樹脂積層体。
5. 【請求項５】中間層が接着層を兼ねており、接着層がポ
   リエステルウレタン系組成物である請求項１記載の感光
   性樹脂積層体。
6. 【請求項６】感光性樹脂層の光硬化後の樹脂硬度がショ
   アーＤ硬さで４５°〜７０°である請求項１記載の感光
   性樹脂積層体。