JPS63132234A - 水現像性感光性樹脂組成物、それを用いた樹脂印刷版および樹脂印刷版の製法 - Google Patents

水現像性感光性樹脂組成物、それを用いた樹脂印刷版および樹脂印刷版の製法

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JPS63132234A
JPS63132234A JP62238598A JP23859887A JPS63132234A JP S63132234 A JPS63132234 A JP S63132234A JP 62238598 A JP62238598 A JP 62238598A JP 23859887 A JP23859887 A JP 23859887A JP S63132234 A JPS63132234 A JP S63132234A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は水現像性感光性印刷版およびその製造法に関す
る。より詳しくは、本発明は印刷版の製造に好適な固体
形状保持性、優れた化学的および物理的特性、例えば水
性インクに対する耐久性、高い耐磨耗生および優れた弾
性を有する水現像性感光性樹脂印ＩＩＩ版に関する。
（発明の背景） 凸版印刷用印刷版の製法における感光性樹脂板は好まし
くは扱いの容易性、労働者の健康、安全性および環境汚
染の観点から有機溶剤よりも水で現像し得ることが好ま
しい。感光性樹脂板から得られる凸版印刷用印刷版で印
刷する場合に、油性インクは霧状になり、健康上の問題
を引き起こすため水性インクの使用が望まれている。ま
た、水性インクを使用した場合、得られた印刷物のイン
クが裏側にまで浸透せず、また指でこすり取られること
もないことから優れている。
種々の感光性樹脂板が公知である。この常套の感光性樹
脂板に用いる感光性樹脂組成物は液状の不飽和ポリエス
テル、ポリビニルアルコール、水溶性ポリアミド、セル
ロースアセテートコハク酸エステル、アルコール可溶性
ポリアミド等に基づいている。しかしながら、これらの
物質には重要な欠点がある。例えば、液状不飽和ポリエ
ステルは扱いが困難であり、アルカリ溶液または現像用
に特定のエアナイフを用いる必要がある。ポリビニルア
ルコールおよび水溶性ポリアミドは特に水に弱く、水性
インクを用いることはできない。セルロースアセテート
コハク酸エステルは現像にアルカリ溶液の使用を必要と
し、アルコール可溶性ポリアミドは可燃性アルコールの
使用を必要とする。
米国特許第３，８０１，３２８号には不飽和エヂレン系
モノマー、光重合開始剤および部分ケン化ポリビニルア
ルコールを含有する感光性樹脂板用の水現像性光重合性
組成物が開示されている。この組成物は水で十分に現像
され、凸版印刷用印刷版が得られる。しかしながら、こ
の凸版印刷版の表面での耐水性が低く、水性インクの使
用が困難である。
（発明の要旨） 本発明は、（Ａ）（ｉ）脂肪族共役ジエンモノマー、（
ｉｉ）α、β−エチレン系不飽和カルボン酸および（山
）多官能性ビニルモノマー、要すれば（ｉｖ）単官能性
ビニルモノマーのユニットを有する共重合体であって、
脂肪族共役ジエンモノマー（１）、α。
β−エヂレン系不飽和カルボン酸（ｉｉ）、多官能性ビ
ニルモノマー（ｉｉｉ）および単官能性ビニルモノマー
　（ｉｖ　）がそれぞれ約５〜９５モル％、約１〜３０
モル％、約０．１〜１０モル％および０〜７０モル％（
モノマー成分の総重量に基づく）であるもの：（Ｂ）塩
基性窒素原子含有化合物； （Ｃ）エチレン系不飽和モノマー：および（Ｄ）光重合
開始剤 を含有する現像後に耐水性および弾性を提供する水現像
性感光性樹脂組成物を提供する。
上述のように本発明の感光性樹脂板は優れた水現像性を
有し、かつそれから得られた印刷版は高い耐水性を有す
る。感光性樹脂板および印刷版は共に優れた形態保持性
、例えば形および大きさの安定性を有している。また、
印刷版は優れた耐磨耗性と弾性を有している。従って、
印刷、版は特に水性インクを用いて実施されるフレキソ
印刷に好適である。
本発明の感光性樹脂板は上記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ
）および（Ｄ）からなり、適当な支持物質、例えばプラ
スチック板、プラスチックシート、金属板および金属シ
ート上に適当な形態、例えば層状、フィルム状、シート
状またはプレート状に適用する。
共重合体（Ａ）は本質的な成分として成分（１）、（ｉ
ｉ）および（ｉｉｉ）からなり、さらに必要に応じて成
分（ｉｖ）を有してもよい。共重合体（Ａ）は脂肪族共
役ツエンモノマー（ｉ）、α、β−エチレン系不飽和カ
ルボン酸（ｉｉ）および多官能性ビニルモノマー（ｉｉ
ｉ）のユニットを、それぞれモノマー成分の混合物の量
に基づいて５〜９５モル％（好ましくは４０〜８５モル
％）、１〜３０モル％（好ましくは２゜５〜■０モル％
）および０．１〜１０モル％（好ましくは０．５〜３モ
ル％）の量で存在する。さらに、共重合体（Ａ）は要す
れば単官能性ビニルモノマー（ｉｖ）のユニットを全て
のモノマー成分の原料に基づいて７０モル％以下の量で
存在する。
脂肪族共役ジエンモノマー（ｉ）の例としてはブタノエ
ン、イソプレン、ジメチルブタジェン、クロロプレン等
が挙げられる。α、β−エチレン系不飽和カルボン酸（
ＩＩ）の例としてはアクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸、フマール酸、チトラコン酸、プロトン酸等が挙げ
られる。多官能性ビニルモノマー（ｉｉｉ）の例として
はトリメチロールブロバンジ（メタ）アクリレート、ト
ｒツメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジ
ビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート
、１．４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１
．６−へブタンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙
げられる。単官能性ビニルモノマー（ｉｖ）の例として
はスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ア
クリロニトリル、ビニルクロリド、ビニリデンクロリド
、アクリルアミド、メタクリルアミド、メチル（メタ）
アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロ
ピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリ
レート、アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート等が挙げられる。上記成分（ｉ）〜（ｉｖ）
の各々は上記例示されたモノマーの１またはそれ以上を
含んでもよい。
脂肪族共役ジエンモノマー（ｉ）の量が上記下限より少
ない場合には、印刷版の弾性が不足する。
その虫か上限を越えると、感光性樹脂板の水現像性が悪
くなる。α１β−エチレン系不飽和カルボン酸（ｉｉ）
の量が上記下限より少ない場合には、感光性樹脂板の水
現像性が悪くなる。また、それが上限を越えると印刷版
の耐水性か劣化する。多官能性ビニルモノマー（ｉｉｉ
）の量が上記下限より低くなると、感光性樹脂板の成形
性か悪くなり、上限を越えると印刷版の弾性か低くなる
。共重合体（Ａ）中において多官能性ビニルモノマーの
ユニットは共重合的に架橋し、固体の形態保持性、耐水
性、水現像性および成形性に寄与するものと思われる。
共重合体（Ａ）は通常の重合方法により調製してもよい
。例えば、七ツマ−の混合物を触媒として過硫酸ナトリ
ウムおよび乳化剤としてドデンルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含む水性媒体中で約１５〜２０℃の温度で乳
化重合することにより調製してもよい。
塩基性窒素原子含何化合物（Ｂ）は第三級塩基性窒素原
子および好ましくはビニル基を含む化合物である。その
ような化合物の好適なものの例としてはＮ、Ｎ−ジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ−ジチル
アミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジチ
ルアミノエチル〜Ｎ゛−（メタ）アクリロイルカーバメ
イト、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエトキンエタノール、Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミノエトキンエタノール、Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアミノエトキシエチル（メタ）アクリレートが挙
げられる（これらは混合物として用いてもよい）。
一般に、窒素原子含有化合物は以下の式・または　Ｃ）
−Ｃ−Ｎ−Ｃ−Ｃ＝ＣＨ，を表し、ＨＯＲ ＲはＨまたはＣＨ３である。］ ［但し、ＹはＨ、Ｃ−Ｃ＝　ＣＨ２。
ｉｌ　　　ｌ 　　Ｒ またはＣＮ　　ＣＣ−ＣＨｔを表し、 ＩＩ　　ｌ　　ｌｉ　　ｌ ＨＯＲ ＲはＨまたはＣＨ３；　ｎはＲｏがＣＨ３の場合、１〜
６、ＲｏがＣｔ　Ｈｓの場合、２〜６である。］で表わ
すことができる。好ましい化合物は式（ＩＩ）において
Ｙがト【であるものを除く、上記式の化合物である。他
の光重合性でないアミン化合物、例えば２−Ｎ−モルホ
リノエタノールおよび２−ピペリジノエタノールを上記
化合物ｒまたは■と組み合わせて用いてもよい。
エチレン系不飽和モノマー（Ｃ）はエチレン系不飽和基
を一有する化合物である。特定の例としては不飽和カル
ボン酸エステル（例えば、ｎ−ブチル（メタ）アクリレ
ート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウ
リル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリ
レート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、フェノキシボリエヂレングリコールモノ（
メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、トリエヂレングリコールジ（メタ）アクリレート
、ジアリルイタコネート、グリセロールジ（メタ）アク
リレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、１
．３−プロビレングリコールジ（メタ）アクリレート、
■、４−シクロヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、１，２．４−ブタントリオールトリ（メタ）アクリ
レート、グリセロールポリプロピレングリコールトリ（
メタ）アクリレート、１゜４ニベンゼンジオールジ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ
）アクリレート、テトラメヂレングリコールジ（メタ）
アクリレート、１．５−ペンタンジオールジ（メタ）ア
クリレート、１．６−ヘキサンシオールジ（メタ）アク
リレート、不飽和アミド（例えば、メチレンビス（メタ
）アクリルアミド、エチレンビス（メタ）アクリルアミ
ド、１．６−ヘキサメチレンビス（メタ）アクリルアミ
ド、ジエチレトリアミントリス（メタ）アクリルアミド
、Ｎ　−（ヒドロキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（
ヒドロキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）メタクリルアミド、Ｎ、Ｎ’−ビス（β−ヒド
ロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ’−ビス（β−
ヒドロキシエチル）メタクリルアミド）、ジビニルエス
テル（例えば、ジビニルアノベート、ジビニルフタレー
ト）、アクリル化またはメタクリル化ウレタン（ヒドロ
キシアルキルアクリレートまたはヒドロキシアルキルメ
タクリレートとイソシアネート化合物から誘導される）
、ジアクリルまたはジメタクリルエステル、または芳香
族化合物とポリアルコール、例えばビスフェノールまた
はノボラック化合物とから誘導されるジエポキンボリエ
ーテル等が挙げられる。これらの化合物の１種またはそ
れ以上か用いられ、一般に水不溶性モノマーが好ましい
。
エチレン系不飽和モノマーＣＧ）は好ましくは多刷版に
対しより高い耐水性を付与する。樹脂システムと相溶性
の多官能性モノマー、例えば上記のものあるいは米国特
許第３，８０１，３２８（この記載のをここに挿入する
）に記載のものを用いてもよい。本発明の樹脂系におい
て、多官能性モノマーの使用は印刷版に耐水性を付与す
るが、樹脂板の水に対する現象性を妨げない。
光重合性開始剤（Ｂ）の例としてはベンゼンエーテル類
（例えばベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン
イソブチルエーテル）、ベンゾフェノン類（例えば、ベ
ンゾフェノン、メチル−〇−ベンゾイルベンゾエート）
、キサントン類（例えば、キサントン、チオキサントン
、２−クロロチオキサントン）、アセトフェノン類（例
えば、アセトフェノン、トリクロロアセトフェノン、２
，２−ジェトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ
−２−フェニルアセトフェ、ノン）、ベンジル、２−エ
チルアントラキノン、メチルベンゾイルホルメート、２
−ヒドロキシ−２−メチルプロビオフェノ”ノ　　　９
−）−１；ロｊ−パノ　−　９−　シ　壬　ＩＬ−、ｉ
　　ゝ　−ノ　・７　ブロビルーイソブロビオフェノン
、１−ヒドロキシンクロへキシルフェニルケトン等が挙
げられる。
これらは単独または組み合わせて使用してしよい。
感光性樹脂組成物において共重合体（Ａ）、エチレン系
不飽和モノマー（Ｃ）および光重合開始剤（Ｄ）は各々
約３０〜９０重量％、約５〜７０重１％および約０．０
１−１．０重量％配合する。共重合体（Ａ）が上記３０
重量％より少ない場合には、満足のいく固体状板が形成
されない。共重合体が９０％を越えると、感光性樹脂は
十分に硬化しない。エチレン系不飽和モノマー（Ｃ）が
５％以下であると、生成物は十分に硬化せず、約７０重
１％を越えると固体保持性がよくない。光重合開始剤（
Ｄ）が０゜０１％より少ないと、十分な感光性が得られ
ず、約１０重量％を越えると、露光および現像後得られ
た印刷版が許容し得る画像を保持しない。塩基性窒素原
子含有化合物（Ｄ）の量が共重合体（Ａ、）中のカルボ
キシル基の１モルに対し約０．２０〜２゜０モルである
。これが下限より少ないと、感光性樹脂板の水現像性が
悪くなり、上限より多いと印刷版の耐水性が悪くなる。
本発明の感光性樹１旨板の調製において、成分（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の均一混合物を含む感光性
樹脂組成物を溶融状態で適当な形（例えば、シート状、
またはプレート状）に常套の方法、例えば押出成形また
はカレンダー成形により成形する。感光性樹脂組成物は
また必要により常套の添加剤、例えば重合禁止剤、（例
えば、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル
、モノ−ｔ−ブチルヒドロキノン、カテコール、ｐ−ｔ
−ブヂルカテコール、２．６−ジーし一ブチルーｐ−ク
レゾール、ベンゾキノン、２，５−ジフェニル−ｐ−ベ
ンゾキノン、フェノチアジン）、染料（例えば、エオシ
ンＹ、ローズベンガル）、および可塑剤（例えば、ジア
ルキルフタレート、ジアルキルフマレート、ジアルキル
セバケート、ジアルキルイタコネート、アルキルホスフ
ェート、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ールエステル類、ポリエチレングリコールエーテル類）
を配合してもよい。
凸版印刷版の調製において、上記のように得られた感光
性樹脂板を化学光源、例えば紫外線、適当な像を有する
ネガフィルムを介して露光し、露光部分に光重合を起こ
させ潜像を得る。感光性樹脂組成物の露光部分を水で洗
い流すことにより現象が行なわれ、像を得る、これによ
り優れた耐水性と水性インクに用いられる凸版印刷版が
得られる。好ましくは、本発明の凸版印刷版は高い耐磨
耗性と弾性を有し、フレキソ印刷版に特に好適である。
本発明を実施例および比較例によりさらに詳細に説明す
るが、実施例中、部および％は特に指示しない限り重量
に基づく。
以乍の方法を用いて金属プレート」二にブライマーコー
トを施す。
方法Ａ 鉄板の表面を以下の組成物のプライマーで予め被覆した
。ブタジェン４９モル％、メタクリル酸７．５モル％、
エチレングリコールジメタクリレ−１ｓｌＦｉ：Ｆ−ル
％−工手ルアクＩＪレート３９モル％およびジシクロフ
ェニルオキシエチルアクリレ−５３モル％の共重合体を
含有し、粘度２５ｃｐｓ／２５℃および固形分含ｉ１１
．８．５％を有するアンモニア分散液（Ａ）５０重量部
、エチレンおよびアクリル酸の共重合体を含有し、ｐト
■９．３、粘度１５００ｃｐｓ２５℃および固形分３４
％を有するアンモニア分散液（Ｂ）２０重量部、フタロ
ソアニンペースト５０％、およびエポキシ型硬化剤を含
有する脱イオン水溶液２５重量部、およびｎ−ブタノー
ル（Ｄ）５重量部。このプライマー被膜被覆組成物は粘
度２５００ｃｐｓ／２５℃を有し、脱脂、錫フリースチ
ール板（厚さ０．１８屑）上にリバースコーターにより
連続的に塗工し、２００℃で２分間ガス炉内で乾燥した
。得られたプライマー被膜の厚さは約１０μであった。
友火Ｗ 顔料ペーストと十分に混合したポリウレタンの水性分散
液をブライマー溶液として用いた。固形分含量は約３０
重量％であり粘度は約１３００ｃｐｓ／２５℃（ブルッ
クフィールド粘度計）であった。
溶液を脱脂スチール板に塗布後、塗装基材を約１５０℃
で２分間乾燥した。乾燥後ブライマー厚は約１０〜１５
μであった。
実施例１ ブタジェン４９モル％、メタクリル酸７６５モル％、エ
チレングリコールジメタクリレート１゜５モル％および
エチルアクリレート４２モル％を有する共重合体（６０
重１部）に対し、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタク
リレート（５部；共重合体のカルボキシル基１モルに対
し０．５１モル）、フェノキシエトキシエタノール（５
部）、メトキシトリプロピレングリコールアクリレート
（１０部）、ノナエチレングリコールジアクリレート（
１，２部）、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト（５部）、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセト
フェノン（１，６部）、２．６−ジーｔ−ブチル−ｐ〜
クレゾール（０，３部）、ｔ−メトキシフェノール（０
，ＩＮ）およびステアリン酸（１，０部）を加えた。得
られた混合物を加圧２輔ニーダにより十分に混合した。
このように得られた光重合性樹脂組成物をＴ−ダイを有
するニーダ押出機により鉄板上に押し出し、鏡面を有す
る厚さ約０　４ＣＪＲｘの感光性樹脂層を有するラミネ
ート板を得た。
感光性樹脂板の感光性樹脂層の表面に、適当な画像を有
するネガフィルムを真空中で均一に接触し、３５０Ｗ化
学ランプで１時間照射後、４０°Ｃで水で現像すること
により、ネガフィルムに忠実な印刷版を得た。
この印刷版を用いて、フレキソ印す１１機で印刷条件６
００フイ一ト／分において水性フレキソインクを用いて
印刷を行なった。１５００００枚印刷した後、印刷版の
表面に何ら変化は見られなかった。
比較例１　（カナダ国特許６１３，９５２号）ブタジェ
ン８２．７モル％およびメタクリル酸１７．３モル％を
含む共重合体（１５部）に２−ジメチルアミノエチルメ
タクリレート（３部；共重合体中のカルボキシルＸ１モ
ルに対し０．４モル）、ヒドロキノン（０，２部）およ
びペンゾインメチルエーテル（１部）を添加し、さらに
ジオキサン−エタノール（９０：１０）８５重量部の混
合物を加えた。得られた混合物を十分に撹拌し、均一な
溶液を得た。実施例１で用いたのと同じ鉄板の４つの端
に土手を形成し、上記溶液を該土手中に注型した。得ら
れた鉄板を室温で暗所に放置し、その間溶媒を除去して
膜厚的０．５８部Ｍの感光性樹脂層を得、これにより感
光性樹脂板を得た。
感光性樹脂板の感光性樹脂層表面に、適当な画像を有す
るネガフィルムを真空下に密着し、３５０Ｗケミカルラ
ンプで１分間照射後、１％炭酸ナトリウム水溶液中で３
分間現像し、深さ０゜０８ズ皮のレリーフイメージを符
する印ｆｉ１版を得た。
この印ＩＩＩ版を新聞用の水性フレキソグラフインクで
４０°Ｃで２時間浸漬した時、印刷版は３５％膨潤した
厚さを存した。
同一の組成物を有するプレートに対して水を用いて実験
を行なわなかった。
比較例２ ブタノエン８２．７モル％とメタクリル酸１７゜重合体
中のカルボキシル基に対するＮ、Ｎ−ジメチルアミノエ
チルメタクリレートのモル比を０゜１８にする以外は実
施例１と同様に感光性樹脂組成物を調製した。この組成
物を押出成形によりシート状にし、同時にプレスにより
スペーサの介在する支持プレートの表面に８０℃でラミ
ネートすることにより、感光性樹脂層（Ｑ、４＋ｕ＋厚
）を得、感光性樹脂板を得た。この感光性樹脂層は表面
にシワがより、優れた品質を有する印刷版の調製には好
適でない。
実施例２ 共重合体をブタジェン６１モル％、メタクリル酸２５モ
ル％、エチレングリコール１．５モル％およびアクリル
酸３５モル％を有する共重合体（６０部）に変え、共重
合体中のカルボキシル基に対するＮ、Ｎ−ツメチルアミ
ノプロピルアクリルアミドのモル比を１．５３にする以
外は実施例１同様に感光性樹脂組成物を得た。この組成
物をソート状に押出成形し、同時に８０℃でスペーサを
介１−＃Ｐｓイ未　１−２−イキロコブ１ノ　２メー田
Ｌ）＋１　　　Ａ　　ｙｑ匡プ’、”ｒ　Ｅ４’−性樹
脂層を形成し、感光性樹脂板を得た。この印刷版を用い
て１分間１２０フイートの印刷スピードでフレキソ印Ｉ
ＩＩ機を用いて新聞用フレキソインクで印刷した。印刷
はまだら部分を有さずにスムースに行なわれた。
実施例３ 共重合体をブタジェン５２モル％、メタクリル酸８．５
モル％、ジビニルベンゼン２．５モル％およびエチルア
クリレート３７モル％を有する共重合体に変え、共重合
体中のカルボキシル基に対するＮ、Ｎ−ジメチルアミノ
ブロビルメタクリルアミドのモル比を０．４７に変える
以外は実施例１と同様に感光性樹脂組成物を得た。この
感光性樹脂組成物をシート状に成形し、支持プレート表
面上に厚さ０　、４１ｕ＋を有する感光性樹脂層をラミ
ネートし、感光性樹脂板を得た。この樹脂板を用いて実
施例１と同様に印刷を行なったところ、鮮明な画像が得
られた。
実施例４ 共重合体をブタジェン４９モル％、メタクリル酸７．５
モル％、１．４−ブタンジオールジアクリレ−１□　２
　、５モル％およびエチルアクリレート４１モル％を含
む共重合体（６０部）に変え、共重合体中のカルボキシ
ル基に対するＮ　、　Ｎ−ジメチルアミノエヂルーＮ゛
−メタクリロイルカーバメートのモル比を０．４４に変
える以外は実施例１と同様に感光性樹脂組成物を得た。
この組成物をシート状に成形し、０．４１の厚さを有す
る感光性樹脂層を支持板表面にラミネートすることによ
り、感光性樹脂板を得た。この樹脂板を用いて印刷を実
施例１と同様に行なったところ鮮明な画像か得られた。
比較例３ 共重合体をメタクリル酸２４モル％、エチレングリコー
ルジメタクリレート１モル％、エチルアクリレート５９
モル％およびメトキシエチルアクリレート１６モル％を
含む共重合体（６０部）に変え、該共重合体中のカルボ
キシル基に対するＮ。
Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートのモル比を０
．２３に変える以外は実施例２と同様に感光性樹脂組成
物を得た。この組成物をシート状に成形し、同時に平板
プレスを用いてスペーサを介して支持板の表面に８０℃
でラミネートすることにより、感光性樹脂層（０，４ｉ
ｘ）を形成し、感光性樹脂板を得た。感光性樹脂層は多
少凹凸を表面に有した。
実施例１と同様にレリーフイメージを感光性樹脂板を用
いて形成した。得られた印刷版を新聞用水性フレキソグ
ラフインク中に４０℃で２時間浸漬し、４９％の厚さに
おける膨潤比を得た。ＪＩｓ（日本工業規格）６３０１
により測定した耐衝撃性は２０°Ｃで３％と低かった。
比較例４ 共重合体をメタクリル酸７．５モル％、エチレングリコ
ールジメタクリレート１．５モル％、エチルアクリレー
ト５９モル％およびメトキシエチルアクリレート３２モ
ル％を含む共重合体（６０部）に変え、該共重合体中の
カルボキシル基に対するＮ、Ｎ−ジメチルアミノエチル
メタクリレートのモルｌ＋木１１ＦｉｌｌこオＡじノ外
は田村％１２２晋様に感光性樹脂組成物を得た。この感
光性樹脂組成物をシート状に成形ケると同時に、平板プ
レスを用いてスペーサを介して支持板表面に８０°Ｃで
ラミネートすることにより感光性樹脂層をイする感光性
樹脂層を形成し、これにより感光性樹脂板を得た。この
感光性樹脂板は表面に多少凹凸を有した。
実施例１と同様にレリーフイメージをこの感光性樹脂板
を用いて形成した。得られた印刷版を新聞用水性フレキ
ソインクに４０℃で２時間浸漬した後、膜厚方向の膨潤
比は４．９％であった。ＪＩＳ６３０１により測定され
た耐衝撃性は２０℃で３％と低かった。
実施例５ 実施例１と同様の共重合体を用い、該共重合体中のカル
ボキシル基１モルに対し０．４１モル（５部）のＮ、Ｎ
−ツメチルアミノエトキシエタノール、２−エチルへキ
ソルメタクリレート（２０部）、１゜４−ブタンジオー
ルジメタクリレート（２５部）、フェノキンエトキシエ
タノール（５部）、２．１−ジメトキシ−２−フェニル
アセトフェノン（１，６部）、２．６−ジーｔ−ブチル
−ｐ−クレゾール（０゜３部）およびｐ−メトキシフェ
ノール（０，１部）を用いる以外は実施例１と同様に感
光性樹脂板を形成した。この感光性樹脂板の感光性樹脂
層上に適当な画像をネガフィルムを真空密着し、３５０
Ｗケミカルランプで１．２秒および４０秒露光した。
現像は４０℃で３０秒間水を用いて溶出することにより
行ない、レリーフイメージを有する印刷版を得た。
この印刷版を用いて実施例１と同様に印刷を行ない、鮮
明な画像を得た。
実施例６ ブタジエン８１．５モル％、メタクリル酸４．５モル％
、エチレングリコールジメタクリレート１５モル％およ
びメチルメタクリレート１２．５モル％を含む共重合体
（６０部）にＮ　、　Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタ
クリルアミド（３，６部；該共重合体中のカルボキシル
基１モルに対し０．５０モルン、２−Ｎ−モルホリノエ
タノール該共重合体中のカルボキシル基の１モルに対し
１、２５モル）、フェノキノエトキシエタノール（６部
）、ペンタプロピレングリコールモノメチルモノメタク
リレ−１−（１．８１）、グリセロールブロビレングリ
コールトリエタクリレート（６部）、ラウリルメタクリ
レート（３部）、２．２−ジフトキン−２−フェニルア
セトフェノン（１．６部）および２、６−ジーｔ−ブチ
ル−ｐ−クレゾール（０．４部）を加えた。
このようにして得られた感光性樹脂組成物をＴ−ダイを
有するニーダ押出機によりブライマーを被覆した鉄板上
に押出成形し、鏡面を有する約０。
４ｔｘの厚さの感光性樹脂層を有するラミネート板を得
た。
この印イ１ｊ板を用いて実施例１と同様に処理および印
刷し鮮明な画像を得た。上記実施例および比較例中で得
られた感光性樹脂板および印刷板の緒特性を以下の表に
示す。
上記記載、および特に実施例の記載から明らかなように
本発明の感光性樹脂印刷板は水で現像され、それから得
られた印刷板は耐水性を有し、水性インクか使用し得る
。印刷板は優れた印刷特性を付与するのに十分な弾性を
有している。
本発明は主として凸版印刷板に関して説明したが、当然
オフセット印刷およびスクリーン印刷用の印刷仮にも用
いることができると解されるべきである。また同様に本
発明の特定の実施例を記載したが、当業者に容易に推測
し得る変形および均等なものは本発明の範囲に属するも
のと理解されるべきである。
特許出願人アップ・システムズ・（ニー・ニス・エイ）
インコーホレイテッド

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）（ｉ）脂肪族共役ジエンモノマー、（ｉｉ）
    α，β−エチレン系不飽和カルボン酸および（ｉｉｉ）
    多官能性ビニルモノマー、要すれば（ｉｖ）単官能性ビ
    ニルモノマーのユニットを有する共重合体であって、脂
    肪族共役ジエンモノマー（ｉ）、α，β−エチレン系不
    飽和カルボン酸（ｉｉ）、多官能性ビニルモノマー（ｉ
    ｉｉ）および単官能性ビニルモノマー（ｉｖ）がそれぞ
    れ約５〜９５モル％、約１〜３０モル％、約０．１〜１
    ０モル％および０〜７０モル％（モノマー成分の総重量
    に基づく）であるもの； （Ｂ）塩基性窒素原子含有化合物； （Ｃ）エチレン系不飽和モノマー；および （Ｄ）光重合開始剤 を含有する現像後に耐水性および弾性を提供する水現像
    性感光性樹脂組成物。 ２、共重合体（Ａ）中の脂肪族共役ジエンモノマー（ｉ
    ）、α，β−エチレン系不飽和カルボン酸（ｉｉ）およ
    び多官能性ビニルモノマー（ｉｉｉ）の含有量が各々約
    ４０〜８５モル％、約２．５〜１０モル％、約０．５〜
    ３モル％である第１項記載の感光性樹脂組成物。 ３、共重合体（Ａ）、エチレン系不飽和モノマー（Ｃ）
    および光重合開始剤（Ｄ）の重量が各々約３０〜９０重
    量％、約５〜７０重量％および約０．０１〜１０重量％
    であり、かつ塩基性窒素原子含有化合物（Ｂ）の重量が
    共重合体（Ａ）中のカルボキシル基の１モルにつき約０
    ．２０〜２モルである第１項または第２項に記載の水現
    像性感光性樹脂組成物。 ４、塩基性窒素原子含有化合物（Ｂ）が式：（ I ）▲
    数式、化学式、表等があります▼ｎ＝１、２または３ ［但し、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
    化学式、表等があります▼、 または▲数式、化学式、表等があります▼を表し、 ＲはＨまたはＣＨ＿３である。］ （II）▲数式、化学式、表等があります▼ ［但し、Ｙは▲数式、化学式、表等があります▼ または▲数式、化学式、表等があります▼を表し、 ＲはＨまたはＣＨ＿３；ｎはＲ′がＣＨ＿３の場合、１
    〜６、Ｒ′がＣ＿２Ｈ＿５の場合、２〜６である。］で
    表わされる第１〜３項いずれかに記載の水現像性感光性
    樹脂組成物。 （１０）塩基性窒素原子化合物（Ｂ）が上記式（II）中
    でＹが水素である場合に対応する化合物を除く、式（
    I ）または（II）で表わされる光重合性アミン化合物で
    ある第４項記載の水現像性感光性樹脂組成物。 ６、組成物が支持物質上に支持されている第１〜３項い
    ずれかに記載の水現像性感光性樹脂組成物。 ７、第１〜３項いずれかに記載の感光性樹脂組成物を用
    いることにより調製された水性インクに高い耐性を有し
    、高い弾性と優れた形態安定性を有する凸版印刷用版材
    。 ８、支持物質とその上に形成された感光性樹脂組成物層
    とからなり、該感光性樹脂組成物層が第１〜３項いずれ
    かに記載のものである感光性樹脂印刷版。 ９、特許請求の範囲第８項記載の感光性樹脂印刷版を用
    いることにより調製された水性インクに耐久性を有し、
    高い弾性と優れた形態保持性を有する凸版印刷用印刷版
    。 １０、（Ａ）（ｉ）脂肪族共役ジエンモノマー、（ｉｉ
    ）α，β−エチレン系不飽和カルボン酸および（ｉｉｉ
    ）多官能性ビニルモノマー、要すれば（ｉｖ）単官能性
    ビニルモノマーのユニットを有する共重合体であって、
    脂肪族共役ジエンモノマー（ｉ）、α，β−エチレン系
    不飽和カルボン酸（ｉｉ）、多官能性ビニルモノマー（
    ｉｉｉ）および単官能性ビニルモノマー（ｉｖ）がそれ
    ぞれ約５〜９５モル％、約１〜３０モル％、約０．１〜
    １０モル％および０〜７０モル％（モノマー成分の総重
    量に基づく）であるもの； （Ｂ）塩基性窒素原子含有化合物； （Ｃ）エチレン系不飽和モノマー；および （Ｄ）光重合開始剤 を含有する樹脂組成物であって、 成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）からなり溶媒
    を含まない感光性組成物を溶融状態で適当な形に成形す
    ることを特徴とする水性インクに高い耐性を有し、かつ
    高い弾性と優れた形態保持性を有する凸版印刷版の調製
    に好適な水現像性感光性樹脂板の製造方法。 １１、共重合体（Ａ）中の脂肪族共役ジエンモノマー（
    ｉ）、α，β−エチレン系不飽和カルボン酸（ｉｉ）お
    よび多官能性ビニルモノマー（ｉｉｉ）の含有量が各々
    約４０〜８５モル％、約２．５〜１０モル％、約０．５
    〜３モル％である第１０項記載の方法。 １２、共重合体（Ａ）、エチレン系不飽和モノマー（Ｃ
    ）および光重合開始剤（Ｄ）の重量が各々約３０〜９０
    重量％、約５〜７０重量％および約０．０１〜１０重量
    ％であり、かつ塩基性窒素原子含有化合物（Ｂ）の重量
    が共重合体（Ａ）中のカルボキシル基の１モルにつき約
    ０．２０〜２モルである第１０項または第１１項に記載
    の方法。 １３、塩基性窒素原子含有化合物（Ｂ）が式：（ I ）
    ▲数式、化学式、表等があります▼ｎ＝１、２または３ ［但し、Ｘは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
    式、化学式、表等があります▼、 または▲数式、化学式、表等があります▼を表し、 ＲはＨまたはＣＨ＿３を表す。］ （II）▲数式、化学式、表等があります▼ ［但し、ＹはＨ、▲数式、化学式、表等があります▼ または▲数式、化学式、表等があります▼を表し、 ＲはＨまたはＣＨ＿３；ｎはＲ′がＣＨ＿３の場合、１
    〜６、Ｒ′がＣ＿２Ｈ＿５の場合、２〜６である。］で
    表わされる第１０項または第１２項いずれかに記載の方
    法。 １４、塩基性窒素原子化合物（Ｂ）が上記式（II）中で
    Ｙが水素である場合に対応する化合物を除く、式（ I
    ）または（II）で表わされる光重合性アミン化合物であ
    る第１３項記載の方法。 １５、エチレン系不飽和モノマー（Ｃ）が多官能性モノ
    マーを含む第１項、第３項または第４項に記載の感光性
    樹脂組成物。 １６、第１０項記載の方法により調製された感光性樹脂
    板を画像を有するネガフィルムを通して露光し、次いで
    非露光部分の感光性樹脂組成物を水により除去すること
    を特徴とする水性インクに高い耐性を有し、かつ高い弾
    性と優れた形態保持性を有する凸版印刷用印刷版の製造
    方法。
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