CN108700810A - 凸版轮转印刷用凸版印刷原版 - Google Patents

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Abstract

本申请提供一种对印版滚筒的安装性优良、进一步无印压引起的变粗、油墨转移性优异的凸版轮转印刷用凸版印刷原版。本发明是在支持体上至少依次层叠接合层、感光性树脂层、覆盖膜而得的凸版轮转印刷用凸版印刷原版，感光性树脂层至少含有合成橡胶系聚合物、光聚合性不饱和化合物及光聚合引发剂，光固化后的感光性树脂层表面的肖氏A硬度为80～95。合成橡胶系聚合物优选是由重均凝胶化度50～80％的水分散胶乳获得的疏水性聚合物。此外，感光性树脂层优选含有20～70质量％的合成橡胶系聚合物。本发明的印刷版适用于使用非水性油墨或涂层剂的中心压印滚筒式轮转印刷机。

Description

凸版轮转印刷用凸版印刷原版
技术领域
本发明涉及安装性优良、无印压引起的变粗、实地图像的油墨转移性优异的、具有感光性树脂层的凸版轮转印刷用凸版印刷原版。
背景技术
感光性树脂凸版的印刷方法中存在使用油性油墨(非水性油墨)的凸版印刷和使用水性油墨的柔版印刷这2种，分别对应于油墨及印刷物的种类而使用。柔版印刷是使用以合成橡胶为代表的柔软且具有高回弹性的印刷版，将低粘度的即干性油墨以低印压、高速印刷进行印刷的印刷方法，被用于膜印刷或纸板印刷(例如参照专利文献1)。另一方面，凸版印刷是又被称为活版印刷的印刷方法，是使用硬质印刷版将高粘度的油性油墨以高印压按压转印油墨的方法(例如参照专利文献2)。通过凸版印刷所得的印刷物由于可以形成油墨经较高的印压而溢出变浓的外缘带，故可以进行强力的文字印刷，被称为适合于书籍的印刷方式。
已知这些感光性树脂凸版的印刷方法根据感光性树脂层的硬度或冲击回弹性，致使印刷品质存在较大的变化。凸版印刷版由于感光性树脂层较硬，故油墨转移性差，另一方面，柔版印刷版由于感光性树脂层硬度较低，故具有油墨转移性良好的倾向。但是，若直接将柔软的柔版印刷版用于凸版印刷，则由于印压高，故会存在印刷版变形产生的印压引起的变粗较严重的问题。如此，至今还没有人提出兼具油墨转移性优异、印压引起的变粗的问题少的特征的凸版印刷版。
此外，至于凸版轮转印刷凸版印刷版的层叠体，还存在“卷曲”的大课题。也即，由印刷原版所得的印刷版是通过双面胶带贴付于印版滚筒等而使用，由于印刷版卷曲，尤其实地部的边缘部会呈向上翘的状态。因此，为了修正向上翘的状态，不得不用较高的印压印刷，其结果是微细图像经压力变形，变得异常粗大。
进一步，将卷曲的版安装于印版滚筒时会产生版体裂开的问题。对于印刷版的卷曲，有人研究了提高支持体的刚性以及在支持体上设置缓冲层等缓解卷曲的对策，但均不能获得满意的效果，期待依靠感光性树脂本身来解决卷曲的凸版印刷用感光性树脂原板。印刷版的卷曲，尤其在冬季保存于低湿度时容易发生，因此，为了获得冬季亦稳定的印刷物，需要克服该问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利特开2002-196492
专利文献2：日本专利特开2001-42528
发明内容
发明要解决的课题
本发明鉴于相关现有技术的现状而成，其目的在于，提供一种对印版滚筒的安装性优良、进一步无印压引起的变粗、油墨转移性优异的凸版轮转印刷用凸版印刷原版。
解决课题的手段
本发明人为了达成这样的目的，经过深刻研究的结果，发现：通过使用含有合成橡胶系聚合物的感光性树脂层，以比现有的凸版印刷版更柔软的表面硬度的印刷版，且在超出现有的凸版印刷常识外的低印压条件下进行印刷，可以全部解决凸版轮转印刷中的安装性、印压引起的变粗、油墨转移性的问题。现有的凸版印刷用高粘度油墨被认为不以高印压进行印刷时，油墨难以良好地转移，但本发明人发现即便使用硬度较以往低的橡胶系印刷版以低印压进行凸版印刷时，意外地油墨转移性亦优异。此外，采用低硬度的橡胶系印刷版时，对于印压具有印刷版易发生变形、网点印刷易变浓印刷物的倾向，但如前所述，不需要现有的凸版印刷那样高的印压，通过采用可印刷极限的低印压条件，由此无印压引起的变粗，高光部印刷性提高。进一步，卷曲问题也通过使用固化收缩少的低硬度橡胶系印刷版而得到缓解。
本发明基于上述发现而完成，具有以下的(1)～(6)的构成。
(1)一种凸版轮转印刷用凸版印刷原版，是在支持体上至少依次层叠接合层、感光性树脂层、覆盖膜而得的凸版轮转印刷用凸版印刷原版，其特征在于，感光性树脂层至少含有合成橡胶系聚合物、光聚合性不饱和化合物及光聚合引发剂，光固化后的感光性树脂层表面的肖氏A硬度为80～95。
(2)根据(1)所述的凸版轮转印刷用凸版印刷原版，其特征在于，合成橡胶系聚合物是由重均凝胶化度50～80％的水分散胶乳所得的疏水性聚合物。
(3)根据(1)或(2)所述的凸版轮转印刷用凸版印刷原版，其特征在于，感光性树脂层含有20～70质量％的合成橡胶系聚合物。
(4)根据(1)～(3)的任意一项所述的凸版轮转印刷用凸版印刷原版，其特征在于，凸版轮转印刷所使用的油墨或涂层剂是选自UV油墨及油性油墨的任意一个的非水性油墨或UV漆的非水性涂层剂。
(5)根据(1)～(4)的任意一项所述的凸版轮转印刷用凸版印刷原版，其特征在于，感光性树脂层的厚度为300～850μm。
(6)根据(1)～(5)的任意一项所述的凸版轮转印刷用凸版印刷原版，其特征在于，用于中心压印滚筒式的轮转印刷机。
发明的效果
根据本发明，可以提供一种油墨转移性优异、无印压引起的变粗问题、对印版滚筒的安装性良好的凸版轮转印刷用凸版印刷原版。
具体实施方式
以下对本发明的凸版轮转印刷用凸版印刷原版进行详细说明。
本发明的凸版轮转印刷用凸版印刷原版是在支持体上至少依次层叠接合层、感光性树脂层、覆盖膜而得的，其特征在于，感光性树脂层至少含有合成橡胶系聚合物、光聚合性不饱和化合物及光聚合引发剂，印刷原版的表面的肖氏A硬度为80～95。特别地，本发明的凸版印刷原版的特征在于，其表面的肖氏A硬度相比于现有的凸版印刷用版(100以上)较柔软，相比于现有的柔版印刷用版(70左右)较硬。
作为本发明的印刷原版所使用的支持体，优选具有柔韧性但尺寸稳定性优异的材料，例如可列举钢、铝、铜、镍等的金属制支持体；聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜或者聚碳酸酯膜等的热塑性树脂制膜。其中，特别优选尺寸稳定性优异、具有充分高粘弹性的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。基于机械特性、形状稳定性或印刷版制版时的操作性等，支持体的厚度优选50～350μm，更优选80～250μm。
本发明的印刷原版所使用的接合层为提高支持体与感光性树脂层的接合性而设置。作为接合层，可使用现有公知的接合层的成分，只要具有在印刷时不发生剥离的充分的接合性即无特别限定。作为接合层的成分，可列举例如由末端具有羟基的共聚聚酯、具有2个以上异氰酸酯基的化合物、根据需要的光聚合单体及其他添加剂构成的化合物，通过设置以具有2个以上的异氰酸酯基的化合物热交联的层，可以体现接合性能。
本发明的印刷原版所使用的感光性树脂层至少含有合成橡胶系聚合物、光聚合性不饱和化合物及光聚合引发剂作为必要成分，使印刷原版的感光性树脂层在光固化后的表面的肖氏A硬度(表观肖氏A硬度)为80～95地选择材料及配比。具体地，表面硬度主要可以通过感光性树脂层所使用的合成橡胶系聚合物的种类及其混合量、感光性树脂层的厚度来进行调整。由于是将推针前端推入，肖氏A硬度一般以6mm的厚度测定，但在本发明中，为了测定印刷版状态下的硬度，直接测定形成凸版图像的印刷版的实地部的肖氏A硬度。因此，本发明的肖氏A硬度表示测定印刷版的表面硬度的表观肖氏A硬度。
作为合成橡胶系聚合物，用于对感光性树脂层赋予适当的橡胶弹性，可使用现有公知的橡胶成分。此外，合成橡胶系聚合物由于较少地进行吸收水分和释放水分，故固化收缩少，用于印刷版时难以发生卷曲问题。作为合成橡胶系聚合物，优选是由重均凝胶化度50～80％的水分散胶乳获得的疏水性聚合物。
作为由水分散胶乳所得的疏水性聚合物，可列举聚丁二烯胶乳、苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳、丙烯腈-丁二烯共聚物胶乳、聚氯丁二烯胶乳、聚异戊二烯胶乳、聚氨基甲酸乙酯胶乳、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物胶乳、乙烯基吡啶聚合物胶乳、丁基聚合物胶乳、硫醇聚合物胶乳、丙烯酸酯聚合物胶乳等的水分散胶乳聚合物及使丙烯酸或甲基丙烯酸等其他成分与这些聚合物共聚所得的聚合物。其中，基于硬度或橡胶弹性的观点，优选使用分子链中含有丁二烯骨架或者异戊二烯骨架的水分散胶乳聚合物。具体地，优选聚丁二烯胶乳、苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳、丙烯腈-丁二烯共聚物胶乳、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物胶乳、聚异戊二烯胶乳。胶乳需要能确认到其作为独立的微粒而存在。
水分散胶乳的重均凝胶化度优选50～80％，更优选65～80％。虽然单一种类的胶乳也可以满足该凝胶化度，但也可以通过混合多种不同的凝胶化度的胶乳来满足。胶乳的重均凝胶化度小于上述范围时，不能充分阻止在形成印刷原版时胶乳微粒相互之间的凝聚及一体化，超出上述范围时，存在延展性降低导致耐磨性降低的担忧。胶乳的凝胶化度的测定按照日本专利特开2010-23492所述的方法进行即可，将干燥后的甲苯溶液不溶成分的重量％作为凝胶化度。使用2种以上的胶乳时，凝胶化度表示这些胶乳的凝胶化度的重量平均。
作为合成橡胶系聚合物，为了对感光性树脂层赋予橡胶弹性，可以含有这些胶乳以外的橡胶弹性体。作为橡胶弹性体，具体可列举丁二烯橡胶、腈基丁二烯橡胶、丙烯酸橡胶、环氧氯丙烷橡胶、氨基甲酸乙酯橡胶、异戊二烯橡胶、苯乙烯异戊二烯橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶、乙烯-丙烯共聚物、氯化聚乙烯等。这些可以单独使用，也可以2种以上合并使用。其中，优选丁二烯橡胶、腈基丁二烯橡胶，最优选丁二烯橡胶。
合成橡胶系聚合物在感光性树脂层中的混合量优选20～70质量％，更优选30～60质量％。混合量在上述范围内时，易于将印刷版的表面硬度设定在本发明的范围内。
作为光聚合性不饱和化合物，可使用公知的光聚合性不饱和化合物，特别优选含有光聚合性低聚物和光聚合性单体。
所谓光聚合性低聚物是在共轭二烯系聚合物的末端以及/或者侧链上键合有烯属不饱和基团的聚合物，数均分子量为1000以上10000以下。作为该共轭二烯共聚物，可举出丁二烯聚合物、异戊二烯聚合物、氯丁二烯聚合物、苯乙烯-氯丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯腈-异戊二烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-异戊二烯共聚物、丙烯腈-异戊二烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-异戊二烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-氯丁二烯共聚物、丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物、丙烯酸甲酯-异戊二烯共聚物、丙烯酸甲酯-氯丁二烯共聚物、丙烯酸甲酯-氯丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-氯丁二烯-苯乙烯共聚物等。其中，基于橡胶弹性和光固化性的观点，优选丁二烯聚合物、异戊二烯聚合物、丙烯腈-丁二烯共聚物，特别优选丁二烯聚合物、异戊二烯聚合物。
光聚合性单体优选至少一种为甲基丙烯酸烷基酯。特别优选碳原子数8～18的直链甲基丙烯酸烷基酯。具体可列举，(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸丙基酯、(甲基)丙烯酸丁基酯、(甲基)丙烯酸异戊基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等的(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸环己基酯等的(甲基)丙烯酸环烷基酯；(甲基)丙烯酸氯乙基酯、(甲基)丙烯酸氯丙基酯等的(甲基)丙烯酸卤化烷基酯；(甲基)丙烯酸甲氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙基酯等的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯；(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基乙基酯等的(甲基)丙烯酸苯氧基烷基酯等，特别优选甲基丙烯酸正月桂酯、甲基丙烯酸烷基(C12～13)酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸烷基(C12～15)酯等。
光聚合性不饱和化合物在感光性树脂层中的混合量优选1～50质量％，更优选5～40质量％。混合量小于上述范围时，有可能凸版变脆而损害柔软性，超过上述范围时，有可能生版变得过度柔软，操作性恶化。
作为光聚合引发剂，只要是能通过光使聚合性碳-碳不饱和基团聚合的引发剂，即无特别限制。其中，优选使用具有通过吸收光自我分解或夺氢生成自由基的功能的化合物。具体可列举例如苯偶姻烷基醚类、二苯甲酮类、蒽醌类、苄基缩酮类、苯乙酮类、二乙酰基类等。光聚合引发剂在感光性树脂层中的混合量优选0.1～10质量％，更优选0.5～8质量％。混合量小于上述范围时，引发效率减少，图像再现性可能会差，超出上述范围时，灵敏度变高，难以控制曝光时间。
本发明的感光性树脂层中除了上述的合成橡胶系聚合物、光聚合性不饱和化合物及光聚合引发剂的必要成分以外，还可以含有增塑剂、热聚合抑制剂、染料、颜料、紫外线吸收剂、香料或抗氧化剂等的任意成分。感光性树脂层的厚度优选300～850μm。该厚度相比于现有的凸版印刷原版的厚度稍稍偏薄，该感光性树脂层的较薄的厚度有助于实现高硬度的印刷原版。
作为本发明的印刷原版所使用的覆盖膜，优选具有柔韧性但尺寸稳定性优异的材料，可列举聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜等的热塑性树脂膜。其中特别优选尺寸稳定性优异、具有充分的高粘弹性的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。基于机械特性、形状稳定性或印刷版制版时的操作性等，覆盖膜的厚度优选50～350μm，更优选80～300μm。
本发明的凸版印刷原版的制造方法没有特别限定，例如可以按以下进行制造。首先，在覆盖膜层叠剥离调整层、防粘连层，预先形成层叠体。另一方面，预先准备构成感光性树脂层的各成分，在附着有接合层的支持体上涂布这些混合物形成另一层叠体。将这2个层叠体在压力及/或加热下以感光性树脂层与防粘连层邻接的方式进行层叠，即获得印刷原版。
此外，本发明的凸版印刷原版可以通过使用负片的方法、或电脑制版(Computerto Plate)技术来制造印刷版。电脑制版技术用的CTP印刷原版的构成至少包含支持体、感光性树脂层及热敏掩模层。本发明的凸版印刷原版通过使用电脑制版技术，可以再现印刷版的微细图像。
热敏掩模层由具有吸收红外线激光转换为热的功能和阻隔紫外光的功能的材料之炭黑及其分散粘合剂构成。此外，作为这些以外的任意成分，可以在不损害本发明效果的范围内含有颜料分散剂、填料、表面活性剂或涂布助剂等。
热敏掩模层上优选设置可剥离的柔韧性覆盖膜来保护印刷原版。作为合适的可剥离的柔韧性覆盖膜，可列举例如聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜。然而，这样的保护膜并非绝对需要。
此外，在上述感光性树脂层与热敏掩模层之间也可设置保护层。设置保护层用于防止感光性树脂层与热敏掩模层之间的物质移动、和感光性树脂层的氧对聚合的阻碍。保护层没有特别限制，可以使用水可溶性或者不溶性的任意聚合物构成。保护层的层厚优选0.2μm～3.0μm，进一步优选0.2m～1.5μm的范围。
通过由上述所得的凸版印刷原版制造凸版印刷版的方法也没有特别限定，例如可按以下进行制造。首先将覆盖膜从凸版印刷原版除去，其后，在防粘连层上紧密重叠具有透明图像部的掩模膜，在之上照射活化射线进行曝光，曝光部固化而不溶化。活化射线可以使用通常以300～400nm的波长为中心的高压汞灯、超高压汞灯、金属卤化物灯、氙气灯、化学灯等的光源。曝光后，可以使用合适的溶剂、优选水、特别是中性水作为溶剂溶解除去非曝光部分，短时间内进行快速显影，获得印刷版(凸版)。作为显影方式，优选使用喷雾式显影装置、刷式显影装置等。凸版印刷版的厚度优选400～1200μm，更优选700～1000μm。
对于由CTP印刷原版制造CTP印刷版的方法，在存在保护膜的情况下，首先从感光性印刷版除去保护膜。其后，用IR激光对热敏掩模层进行图像式照射，在感光性树脂层上形成掩模。作为合适的IR激光的例子，可列举ND/YAG激光(1064nm)或二极管激光(例如830nm)。适合于电脑制版技术的激光系统可以使用市售的，例如CDI SpArk(Esko-Graphics公司)。该激光系统包括保持印刷原版的旋转滚筒、IR激光照射装置及外设电脑，图像信息从外设电脑直接转移到激光装置。
将图像信息写入热敏掩模层后，介由掩模对感光性印刷原版全面照射活化射线。其可以以版安装在激光滚筒上的状态进行，但一般是将版从激光装置上除去，通过传统的平板照射单元进行照射，其优点在于可以适应非标准尺寸的板。作为活化射线，可以使用具有150～500nm、特别是300～400nm的波长的紫外线。作为该光源，可以使用低压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、金属卤化物灯、氙灯、锆灯、碳弧灯、紫外线荧光灯等。其后，将照射后的版显影，获得印刷版。显影工序可以通过传统的显影单元实施。
本发明的凸版印刷原版适用于凸版轮转印刷，作为印刷承印物的材料，使用油墨或涂层剂。作为油墨，可列举选自UV油墨及油性油墨的非水性油墨。此外，作为涂层剂，可列举UV漆的非水性涂层剂。本发明的凸版印刷原版如上所述作为凸版印刷用，被制成具有低表面硬度，故具有对印版滚筒的安装性优良、无印压引起的变粗、油墨转移性优异的特征。因此，本发明的凸版印刷原版极其适合于中心压印滚筒方式的轮转印刷机中用于进行凸版印刷。中心压印滚筒方式的凸版轮转印刷由于印版滚筒与压印滚筒配合纸张的运行而旋转，因此印刷速度快、印刷精度也高，所以适于由本发明的凸版印刷原版所得的印刷版。
实施例
以下通过实施例具体显示本发明的效果，但本发明并不限于此。另外，各特性值的评价按照以下的方法。
(表面的肖氏A硬度)
将获得的各印刷版在20℃、65％RH的环境下保管7天后，使用Zwick公司生产的肖氏硬度计(肖氏A型)在室温下(25℃)测定各印刷版的实地部(全部曝光部分)的表面的肖氏A硬度。Zwick公司生产的肖氏硬度计(肖氏A型)使用带专用支架的产品，将印刷版放在金属制的载台上进行测定。
(卷曲度)
在将由聚酯系树脂与异氰酸酯化合物所得的聚氨基甲酸乙酯系接合层以膜厚度成为20μm的方式设置于125μm厚的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(支持体)上设置感光性树脂层，制作实施例及比较例的感光性树脂层原版。使用日本电子精机(株)生产的A2尺寸用打印机(三菱制化学灯)对获得的感光性树脂层原版进行10分钟曝光，其后切割而制作直径10cm的样品。接着，通过显影装置进行显影，获得整面曝光的凸版。将获得的直径10cm的凸版图像在20℃、32％RH的环境下保管7天，进行卷曲度评价用样品的调整。将获得的评价样品静置于具有水平平面的实验台上，测定卷曲度。卷曲度是内侧变形翘起来的凸版的最高位置，是距离平面的高度(cm)。
(高光部印刷性)
(a)轮转印刷机评价
使用获得的各印刷版进行高光部印刷性的评价。印刷机使用三条机械制轮转印刷机(P-20)，油墨使用Best Cure靛蓝(T&K TOKA制造)，承印物使用Gloss PW-8K(Lintec制造)。阶段性提高印压(版与承印物间的压力)，将实地部处的没有糊版之处作为适合压力实施印刷评价。此外，调整进墨量，使实地部处的油墨浓度成为1.7abs。将适合压力下的150线3％的网点浓度，用CCDOT4(SDG株式会社制)测定。测定是对每1个印刷物测定5点，通过它们的平均值来判断网点扩大的大小。另外，印压是以kiss touch(图像被初始印刷时点的印压)为基准点将缩小了的印版滚筒与压印滚筒间的距离以μm表示的。
◎：网点面积率在10％以下、○：网点面积率超过10％且在15％以下
△：网点面积率超过15％且在20％以下、×：网点面积率超过20％
(b)中心压印滚筒式轮转印刷机评价
使用获得的各印刷版进行高光部印刷性的评价。印刷机使用Ko-Pack制轮转印刷机，油墨使用Best Cure靛蓝(T&K TOKA制造)，承印物使用Gloss PW-8K(Lintec制造)。以印压50μm作为适合压力实施印刷评价。此外，调整进墨量，使实地部处的油墨浓度成为1.7abs。将适合压力下的150线3％的网点浓度，用CCDOT4(SDG株式会社制)测定。测定是对每1个印刷物测定5点，通过它们的平均值来判断网点扩大的大小。另外，印压是以kiss touch(图像初始印刷时点的印压)为基准点将缩小了的印版滚筒与压印滚筒间的距离以μm表示的。
◎：网点面积率在10％以下、○：网点面积率超过10％且在15％以下
△：网点面积率超过15％且在20％以下、×：网点面积率超过20％
(油墨转移性)
目测观察各印刷版的实地部，按照以下的判断基准评价油墨转移。
○：颜色均匀、△：部分颜色不均、×：整面存在颜色不均
实施例1
制作感光性树脂组合物A
将聚丁二烯胶乳(Nipol LX111NF、日本瑞翁(株)制、重均凝胶化度86％)42.2质量份(固体成分)、丙烯腈-丁二烯共聚物胶乳(Nipol SX1503、日本瑞翁(株)制、重均凝胶化度0％)7.2质量份(固体成分)、甲苯80质量份在60℃下加热，制作橡胶溶解液。将其放冷至室温，进一步将亲水性聚合物(PFT-4、共荣社化学(株)制)5质量份(固体成分)、低聚丁二烯丙烯酸酯(ABU-4、共荣社化学(株)制)20质量份、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯9质量份、甲基丙烯酸月桂酯9部、增塑剂(B2000、日本石油化学(株)制)6质量份、光聚合引发剂(IRGACURE651)1.5质量份、作为阻聚剂的对苯二酚单甲醚0.1质量份与甲苯15质量份一同在容器中混合，使用捏合机在80℃下混炼的同时，减压除去甲苯和水。如此获得的感光性树脂组合物A的具体情况如表1所示。
制作凸版印刷原版
用在厚度125μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上涂布了20μm厚的聚酯系接合层的支持体，与在厚度100μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上涂布了保护层(聚乙烯基醇)和热敏掩模层(丁缩醛树脂中分散炭黑)的覆盖膜，以接合层、保护层与感光性树脂组合物相接触的方式夹持感光性树脂组合物A，通过热压机在100℃、15MPa的压力下加热加压1分钟，制作感光性树脂原版。
由凸版印刷原版制作印刷版
使用350nm下的照度8.0w/m2的紫外线荧光灯(PHILIPS公司制10R)对上述感光性树脂原版进行15秒的背面曝光，剥离覆盖膜。接着通过IR激光照射机在树脂版热敏掩模层烧蚀包含至少150线3％的网点的图像。其后，以同样的紫外线荧光灯进行主曝光，通过显影装置显影7分钟。接着，对显影后的版进行沥水，在60℃下干燥10分钟，使用同样的紫外线荧光灯进行5分钟后曝光，其后照射5分钟杀菌灯进行表面处理，获得具有再现150线3％的网点的凸版图像的评价凸版。
对如上所述获得的印刷版进行评价。另外，高光部印刷性的评价以(a)轮转印刷机评价进行。印刷版的详细情况及其评价结果见表2。
实施例2～15、比较例1～3
实施例2～14、比较例1～3除了将各成分及构成变更为表1、2所示以外，与实施例1同样地制作感光性树脂组合物B～I、凸版印刷原版、印刷版，进行评价。感光性树脂组合物的详细情况如表1所示，印刷版的详细情况及评价结果如表2所示。此外，实施例15中，使用实施例1所获得的印刷版，但高光部印刷性的评价以(b)中心压印滚筒式轮转印刷机进行评价。另外，感光性树脂组合物H及I中使用的聚丁二烯是日本瑞翁(株)生产的Nipol BR1220，其重均凝胶化度为0％。此外，实施例2～4中，提高印压进行印刷评价，除此之外以适合印压进行印刷。印压是以kiss touch(图像初始印刷时点的印压)为基准点以缩小了的印版滚筒与压印滚筒间的距离(μm)来表示。
比较例4
制作感光性树脂组合物J
将ε-己内酰胺500质量份、N-(2-氨基乙基)哌嗪2.70质量份与己二酸305质量份的尼龙盐575质量份、以及作为末端氨基化剂(兼聚合度调节剂)的N-(2-氨基乙基)哌嗪40质量份，在高压釜中熔融缩聚，获得比粘度1.40的微黄色透明且醇可溶性的、两末端实质上为伯或者/以及叔氨基的共聚尼龙低聚物(平均分子量约3050)。此外，另使聚丙二醇(平均分子量1000)750质量份与六亚甲基二异氰酸酯300质量份反应，获得实质上两末端具有异氰酸酯基的氨基甲酸乙酯低聚物。接着将如上所得的共聚尼龙低聚物92质量份溶解于甲醇200质量份，在50℃下将上述氨基甲酸乙酯低聚物18质量份在搅拌下慢慢注入至尼龙低聚物溶液中。两者的反应约15分钟完结。反应液的粘度为约180泊。将该淡黄色透明溶液注入涂覆有特氟隆(注册商标)的培养皿中，蒸发除去甲醇，获得分子内具有酰胺键、氨酯键以及脲键的聚合物(水溶性聚醚脲氨基甲酰胺)。该聚合物是软化点85～95℃、比粘度2.20的淡黄色半透明且柔软并具有弹性的聚合物。
将如上获得的聚合物55质量份溶解于甲醇100质量份中，向该溶液中加入己二酸(与上述聚合物的主链中的哌嗪环的碱性叔氮以及末端氨基形成铵盐，将上述聚合物水溶性化)5质量份、环氧酯(200PA)25质量份、正丁基苯磺酰胺12质量份、光聚合引发剂(IRGACURE651)1质量份、对苯二酚单甲醚0.1质量份，获得感光性树脂组合物溶液。将该溶液注入涂覆有特氟隆(注册商标)的培养皿中，在暗处蒸发除去甲醇，并进一步在40℃下减压干燥1天1夜。如此获得感光性树脂组合物J片。
制作凸版印刷原版
将该片贴合于在125μm厚度的聚酯膜上以20μm涂膜厚度涂布了包含紫外线吸收剂的接合剂组合物的支持体。进一步在上面，使涂布有保护层(聚乙烯基醇)与热敏掩模层(丁缩醛树脂中分散炭黑)的厚度125μm的聚酯膜的被膜侧与感光性树脂组合物J相接触，在100℃下热压成形为片状层叠体的生版。
由凸版印刷原版制作印刷版
剥离感光性树脂原版的覆盖膜后，通过IR激光照射机在树脂版热敏掩模层烧蚀包含至少150线3％的网点的图像。接着使用350nm下的照度8.0w/m2的紫外线荧光灯(PHILI PS公司制10R)进行主曝光，通过显影装置显影2分钟。接着，对显影后的版进行沥水，在60℃下干燥10分钟，使用同样的紫外线荧光灯进行1.5分钟后曝光，获得具有再现150线3％的网点的凸版图像的评价凸版。
对如上所述获得的印刷版进行评价。感光性树脂组合物的详细情况见表1，印刷版的详细情况及评价结果见表2。
[表1]
从表2的评价结果明显可知，由满足本发明限定条件的实施例1～15的印刷原版获得的印刷版没有产生卷曲问题，无印压引起的变粗、油墨转移性亦优异，具有高的高光部印刷性。特别地，实施例1～3中可确认到，使印压低于凸版印刷的通常印压(150μm)时，高光部印刷性得到提高。此外，以中心压印滚筒式轮转印刷机进行印刷的实施例15中，相比于用通常的轮转印刷机的印刷，高光部印刷性得到显著提高。另一方面，不满足本发明限定条件的比较例1～4中，卷曲、高光部印刷性、油墨转移性的任意一项均存在问题。
产业上的利用可能性
本发明的凸版印刷原版由于全部解决了对凸版轮转印刷中的印版滚筒的安装性、印压引起的变粗、油墨转移性的问题，故极其适合于通过中心压印滚筒式轮转印刷机进行凸版印刷。

Claims (6)

1.一种凸版轮转印刷用凸版印刷原版，是在支持体上至少依次层叠接合层、感光性树脂层、覆盖膜而得的凸版轮转印刷用凸版印刷原版，其特征在于，感光性树脂层至少含有合成橡胶系聚合物、光聚合性不饱和化合物及光聚合引发剂，光固化后的感光性树脂层表面的肖氏A硬度为80～95。
2.根据权利要求1所述的凸版轮转印刷用凸版印刷原版，其特征在于，合成橡胶系聚合物是由重均凝胶化度50～80％的水分散乳胶所得的疏水性聚合物。
3.根据权利要求1或2所述的凸版轮转印刷用凸版印刷原版，其特征在于，感光性树脂层含有20～70质量％的合成橡胶系聚合物。
4.根据权利要求1～3的任意一项所述的凸版轮转印刷用凸版印刷原版，其特征在于，凸版轮转印刷所使用的油墨或涂层剂是选自UV油墨及油性油墨的任意一个的非水性油墨或UV漆的非水性涂层剂。
5.根据权利要求1～4的任意一项所述的凸版轮转印刷用凸版印刷原版，其特征在于，感光性树脂层的厚度为300～850μm。
6.根据权利要求1～5的任意一项所述的凸版轮转印刷用凸版印刷原版，其特征在于，用于中心压印滚筒式轮转印刷机。
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