JP4332865B1

JP4332865B1 - フレキソ印刷原版

Info

Publication number: JP4332865B1
Application number: JP2009513500A
Authority: JP
Inventors: 和也芳本; 哲真河上; 康之宗國; 慶一本井; 雪美八和田; 通和田
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 2008-05-23
Filing date: 2009-01-21
Publication date: 2009-09-16
Anticipated expiration: 2029-01-21
Also published as: JPWO2009141930A1

Abstract

柔軟な水現像版でありながら細線再現性に優れるフレキソ印刷原版を提供する。少なくとも（Ａ）支持体、（Ｂ）感光性樹脂層、（Ｃ）感光性樹脂層の酸素による重合阻害を防止するための保護層、（Ｄ）感熱マスク層が順次積層されてなる感光性印刷原版であって、（Ｂ）感光性樹脂層が水現像可能な層であり、（Ｃ）保護層のヤング率が４ＭＰａ〜３５ＭＰａであり、（Ｃ）保護層の層厚が０．２μｍ〜２．０μｍであり、（Ｃ）保護層のヤング率（ＭＰａ）及び層厚（μｍ）が１≦ヤング率×（層厚）^２≦１８を満足することを特徴とするフレキソ印刷原版。
【選択図】なし

Description

本発明は、コンピュータ製版技術によりフレキソ印刷版を製造するために使用されるフレキソ印刷原版に関し、特に、水現像可能でありながら細線再現性に優れるフレキソ印刷原版に関する。

近年、フレキソ印刷の分野において、デジタル画像形成技術として知られるコンピュータ製版技術（ＣｏｍｐｕｔｅｒｔｏＰｌａｔｅ、ＣＴＰ技術）は極めて一般的なものになってきている。ＣＴＰ技術は、コンピュータ上で処理された情報を印刷版上に直接出力してレリーフとなる凹凸パターンを得る方法である。この技術により、ネガフィルムの製造工程が不要となり、コストとネガ作成に必要な時間を削減できる。

ＣＴＰ技術では、重合すべきでない領域を覆うために、従来から用いられているネガフィルムが印刷版内で形成統合されるマスクに取って代えられる。この統合マスクを得る方法として、例えば、感光性印刷版上にインクジェットプリンターで画像マスクを印刷する方法が提案されている（特許文献１参照）。しかし、この方法では高質中間調の凸版印刷において解像度が不十分であるという欠点がある。

また、感光性樹脂層上に化学線に対して不透明な感赤外線層を設け、赤外線レーザーでこの感赤外線層を蒸発させることにより画像マスクを形成する方法が提案されている（特許文献２参照）。この感光性印刷原版は、感光性樹脂層、バリア層（保護層）、感赤外線層から構成されており、バリア層は、感光性樹脂層と感赤外線層の間の物質移動と、大気中の酸素による感光性樹脂層の重合阻害を防ぐ働きを持つ。

一方、感光性樹脂層としては、環境に与える影響や作業性の面から水系溶液で現像できるものが強く求められている。水現像できるフレキソ感光性樹脂層としては、合成ゴムと親水性ポリマーからなるものが上市されている（特許文献３参照）。また、近年、主成分として微粒子状で存在するラテックスを使用することによって、より解像度を高めた水現像版が開発されている（特許文献４参照）。

しかし、これらの水現像できる感光性樹脂層を使用したＣＴＰ版では、感光性樹脂の柔軟性が高いため、これに起因した問題が発生する。具体的には、版面全体にシワがはいることと、細線再現不良の問題がある。これらは、レーザー加工の際に版をドラムに取り付けた後、版を取りはずして平面に戻したときに発生するものである。上記問題は、ラテックスを主成分とする感光性樹脂層を使用する場合に特に顕著になる。これはラテックスが微粒子状で存在しており、版がより柔軟であるためと考えられる。

版面のシワを防止する方法としては、感光性樹脂層上のバリア層（保護層）を省き、感光性樹脂層と感熱マスク層が直接接触する構成が提案されている（特許文献５参照）。しかし、この方法をラテックスを主成分とする水現像版に適用した場合、大気中の酸素による感光性樹脂層の重合阻害が激しく、満足のいく版は到底得られない。また、感光性樹脂層上のバリア層（保護層）の弾性率を一定範囲にする方法が提案されている（特許文献６参照）。この方法は、版面全体に入るシワについては効果があるが、細線の再現性については大きな改善が見られない。このように、水現像ＣＴＰ版、特にラテックスを主成分とする水現像ＣＴＰ版において、完全に満足できる版が得られていないのが現状である。
独国特許第４１１７１２７号特表平０７−５０６２０１号特開平０３−１９８０５８号ＷＯ２００４−０９０６３８特開平０８−３０５０３０号特開２００６−３７０６号

本発明は、かかる従来技術の現状に鑑み創案されたものであり、その目的は、柔軟な水現像版でありながら細線の再現が良好なフレキソ印刷原版を提供することである。

本発明者らは、かかる目的を達成するために鋭意検討した結果、水現像版における細線再現性の不良の問題は、版をドラムに取り付けた後、取りはずして平面に戻した際、ドラム取り付けによって伸長した感熱マスク層が下にある保護層を変形させ、変形した保護層が柔軟な感光性樹脂層にめり込むことによって、生じていることを見出した。そして、本発明者らはさらに検討した結果、保護層による感光性樹脂層の変形が生じないように保護層のヤング率及び層厚を適切に制御することによって、上記課題を解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明によれば、少なくとも（Ａ）支持体、（Ｂ）感光性樹脂層、（Ｃ）感光性樹脂層の酸素による重合阻害を防止するための保護層、（Ｄ）感熱マスク層が順次積層されてなる感光性印刷原版であって、（Ｂ）感光性樹脂層が水現像可能な層であり、（Ｃ）保護層のヤング率が４ＭＰａ〜３５ＭＰａであり、（Ｃ）保護層の層厚が０．２μｍ〜２．０μｍであり、（Ｃ）保護層のヤング率（ＭＰａ）及び層厚（μｍ）が以下の式１を満足することを特徴とするフレキソ印刷原版が提供される。
１≦ヤング率×（層厚）^２≦１８・・・（式１）

本発明の好ましい実施態様によれば、（Ｂ）感光性樹脂層がラテックスを主成分とし、（Ｃ）保護層が水に可溶性である。

本発明のフレキソ印刷原版は、保護層による感光性樹脂層の変形が生じないように保護層のヤング率及び層厚を適切に制御しているので、柔軟な水現像版でありながら、細線再現性、解像度、及び印刷性に優れた印刷版を与えることができる。

以下、本発明のフレキソ印刷原版を詳細に説明する。

本発明のフレキソ印刷原版は、少なくとも（Ａ）支持体、（Ｂ）感光性樹脂層、（Ｃ）保護層、（Ｄ）感熱マスク層が順次積層した構成を有する。

本発明の原版に使用される（Ａ）支持体は、可撓性であるが、寸法安定性に優れた材料が好ましく、例えばスチール、アルミニウム、銅、ニッケルなどの金属製支持体、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、またはポリカーボネートフィルムなどの熱可塑性樹脂製支持体を挙げることができる。これらの中でも、寸法安定性に優れ、充分に高い粘弾性を有するポリエチレンテレフタレートフィルムが特に好ましい。支持体の厚みは、機械的特性、形状安定化あるいは印刷版製版時の取り扱い性等から５０〜３５０μｍ、好ましくは１００〜２５０μｍが望ましい。また、必要により、支持体と感光性樹脂層との接着性を向上させるために、それらの間に接着剤を設けても良い。

本発明の原版に使用される（Ｂ）感光性樹脂層は、合成高分子化合物、光重合性不飽和化合物、及び光重合開始剤の必須成分と、可塑剤、熱重合防止剤、染料、顔料、紫外線吸収剤、香料、又は酸化防止剤などの任意の添加剤とから構成される。本発明では、（Ｂ）感光性樹脂層は水系現像液で現像可能でなければならない。水現像可能な合成高分子化合物としては、ラテックスを使用することが好ましい。水現像可能な感光性樹脂層は、一般に柔軟であるが、ラテックスを使用すると必然的に生版が非常に柔軟になる。ラテックスを使用しない場合は、例えば特開平３−１９８０５８号に記載のものを使用することができる。

使用可能なラテックスとしては、ポリブタジエンラテックス、天然ゴムラテックス、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックス、ポリクロロプレンラテックス、ポリイソプレンラテックス、ポリウレタンラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、ビニルピリジン重合体ラテックス、ブチル重合体ラテックス、チオコール重合体ラテックス、アクリレート重合体ラテックスなどの水分散ラテックス重合体やこれら重合体にアクリル酸やメタクリル酸などの他の成分を共重合して得られる重合体が挙げられる。これらの中でも、分子鎖中にブタジエン骨格またはイソプレン骨格を含有する水分散ラテックス重合体が、硬度やゴム弾性の点から好ましく用いられる。具体的には、ポリブタジエンラテックス、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、ポリイソプレンラテックスが好ましい。ラテックスは、独立した微粒子としてその存在が確認できることが必要である。

本発明の原版に使用される（Ｃ）保護層は、感光性樹脂層の酸素による重合阻害を防止するために設けられる。（Ｃ）保護層は水系現像液で除去可能であれば特に制限されず、水に可溶性または不溶性のいずれのポリマーを使用して構成することができる。水に不溶性のポリマーでも物理的にブラシでこすることにより除去され現像可能であるが、現像時間短縮のためには水に可溶性のポリマーが好ましい。（Ｃ）保護層を構成するこのようなポリマーとしては、例えば可溶性ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレンオキシド、アルキルセルロース、セルロース系ポリマー（特にヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ニトロセルロース）、セルロースアセテートブチレート、ポリブチラール、ブチルゴム、ＮＢＲゴム、アクリルゴム、スチレン―ブタジエンゴム、ラテックス、可溶性ポリエステルが挙げられる。これらのポリマーは、一種類の使用に限定されず、二種類以上のポリマーを組み合わせて使用することもできる。（Ｃ）保護層としては、感熱マスク層よりも熱分解温度の高いものが好ましい。保護層の熱分解温度が感熱マスク層よりも低ければ、感熱マスク層のアブレーションの際に、保護層も熱分解されてしまうことがあるからである。

本発明では、（Ｃ）保護層は、そのヤング率（ＭＰａ）及び層厚（μｍ）が以下の式１を満足することが必要である。
１≦ヤング率×（層厚）^２≦１８・・・（式１）
上記範囲の上限より大きいと、版面全体にシワが入り、且つ細線再現不良が起こり、下限より小さいと版の印刷性が劣ることになり好ましくない。好ましくは、（Ｃ）保護層のヤング率（ＭＰａ）及び層厚（μｍ）は、以下の式２を満足し、さらに好ましくは以下の式３を満足する。
１．５≦ヤング率×（層厚）^２≦１６．５・・・（式２）
２．０≦ヤング率×（層厚）^２≦１５・・・・・（式３）

本発明者は、従来の水現像できる感光性樹脂層を使用した印刷原版の細線再現性不良の原因を検討したところ、原版をドラムに取り付けた後に平面に戻した際に起こるものであることを見出した。具体的には、ドラムに巻き付けられて伸びた感熱マスク層が、平面に戻した際に伸びた状態からすぐに元の長さに戻らないため、その伸びた分が行き場を失い、細線箇所では、隣接する下の保護層が伸びた感熱マスク層により両側から内側に押される力を受け、保護層が感光性樹脂層にめり込む（変形させる）形となり、細線再現性不良を起こしていることを見出した。また、この対策として（Ｃ）保護層が（Ｂ）感光性樹脂層を変形させるだけの力がないような剛性及び柔軟性を持つことが必要であることを見出し、その条件を上記の式１で規定した。上記式１においてヤング率より層厚の寄与度が高いのは、保護層の剛性が一般に層厚の３乗に従って大きくなるからである。

（Ｃ）保護層のヤング率を上記式１を満たすように調整する（低くする）方法としては、例えば、保護層を構成するポリマーとして低いケン化度のポリマーや低いガラス転移温度のポリマーを使用したり、ラテックスを使用したり、使用されるポリマーと相溶性に優れる可塑剤を多量に配合することなどが考えられる。なお、保護層を構成するポリマーとしてラテックスを使用すると、印刷原版のＩＲ照射時に保護層が熱分解しにくくなるという追加の効果も奏される。また、（Ｃ）保護層の層厚を上記式１を満たすように調整する方法としては、例えば塗工に使用するバーコーターの種類や塗工時の固形分濃度を調整することなどが考えられる。

本発明では、（Ｃ）保護層のヤング率が４ＭＰａ〜３５ＭＰａであることが必要である。保護層のヤング率が上記範囲外になると、式１を満たすことが困難になるおそれがある。

本発明では、（Ｃ）保護層の層厚は、０．２μｍ〜２．０μｍであることが必要である。保護層の層厚が上記範囲外になると、式１を満たすことが困難になるおそれがある。

本発明の原版に使用される（Ｄ）感熱マスク層は、バインダー、赤外線レーザーを吸収し熱に変換する機能と紫外光を遮断する機能を有する材料から構成される。また、これら以外の任意成分として、顔料分散剤、フィラー、界面活性剤又は塗布助剤などを本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。

（Ｄ）感熱マスク層は、化学線に関して２．０以上の光学濃度であることが好ましく、さらに好ましくは２．０〜３．０の光学濃度であり、特に好ましくは、２．２〜２．５の光学濃度である。

（Ｄ）感熱マスク層の層厚は、０．５〜５．０μｍが好ましく、１．０〜２．０μｍがより好ましい。上記下限以上であれば、高い塗工技術を必要とせず、一定以上の光学濃度を得ることができる。また、上記上限以下であれば、感熱マスク層の蒸発に高いエネルギーを必要とせず、コスト的に有利である。

上記バインダーとしては、特に限定されないが、極性を持つ共重合ポリアミドが好ましく用いられる。使用されるポリアミドは、従来公知のカチオン性ポリアミド、ノニオン性ポリアミド、アニオン性ポリアミドから適宜選択すればよく、例えば、第三アミン基含有ポリアミド、第四アンモニウム塩基含有ポリアミド、エーテル基含有ポリアミド、スルホン酸基含有ポリアミドなどが挙げられる。

上記赤外線吸収機能と紫外光遮断機能を有する材料としては、フタロシアニン、置換フタロシアニン誘導体、シアニン、メロシアニン染料、およびポリメチン染料などの染料や、カーボンブラック、グラファイト、酸化クロム、酸化鉄などの顔料が挙げられる。これらの中でも、光熱変換率および、経済性、取り扱い性の面からカーボンブラックが特に好ましい。

上記赤外線吸収機能と紫外光遮断機能を有する材料は、前記光学濃度と層厚を達成できる濃度で適宜用いられるが、一般的には（Ｄ）感熱マスク層の総重量に対して１〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％である。上記下限未満では光学濃度が２．０未満となり、赤外線吸収機能と紫外光遮断機能を示さなくなるおそれがある。また、上記上限を越えるとバインダーなどの他成分が不足して、皮膜形成性が低下するおそれがある。

（Ｄ）感熱マスク層上には、剥離可能な可撓性カバーフィルムを設けて印刷原版を保護することが好ましい。好適な剥離可能な可撓性カバーフィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルムを挙げることができる。しかしながら、このような保護フィルムは絶対に必要というものではない。

本発明のフレキソ印刷原版を製造する方法は特に限定されないが、一般的には以下のようにして製造される。
まず、感熱マスク層の全成分を適当な溶媒に溶解させて溶液を作製するか、或いはカーボンブラック等の顔料を用いるときは、顔料以外の全成分を適当な溶媒に溶解させ、そこに顔料を分散させて分散液を作製する。次に、このような溶液又は分散液を感熱マスク層用支持体（例、ＰＥＴフィルム）上に塗布して、溶剤を蒸発させる。その後、保護層成分を上塗りし、一方の積層体を作成する。さらに、これとは別に支持体上に塗工により感光性樹脂層を形成し、他方の積層体を作成する。このようにして得られた二つの積層体を、圧力及び／又は加熱下に、感光性樹脂層が保護層に隣接するように積層する。なお、感熱マスク層用支持体は、印刷原版の完成後はその表面の保護フィルムとして機能する。

本発明の印刷原版から印刷版を製造する方法としては、保護フィルムが存在する場合には、まず保護フィルムを感光性印刷版から除去する。その後、感熱マスク層をＩＲレーザにより画像様に照射して、感光性樹脂層上にマスクを形成する。好適なＩＲレーザの例としては、ＮＤ／ＹＡＧレーザ（１０６４ｎｍ）又はダイオードレーザ（例、８３０ｎｍ）を挙げることができる。コンピュータ製版技術に適当なレーザシステムは、市販されており、例えばダイオードレーザシステムＣＤＩＳｐａｒｋ（バルコグラフィックス社）を使用することができる。このレーザシステムは、印刷原版を保持する回転円筒ドラム、ＩＲレーザの照射装置、及びレイアウトコンピュータを含み、画像情報は、レイアウトコンピュータからレーザ装置に直接移される。

画像情報を感熱マスク層に書き込んだ後、感光性印刷原版にマスクを介して活性光線を全面照射する。これは版をレーザシリンダに取り付けた状態で行うことも可能であるが、版をレーザ装置から除去し、慣用の平板な照射ユニットで照射する方が規格外の版サイズに対応可能な点で有利であり一般的である。活性光線としては、１５０〜５００ｎｍ、特に３００〜４００ｎｍの波長を有する紫外線を使用することができる。その光源としては、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ジルコニウムランプ、カーボンアーク灯、紫外線用蛍光灯等を使用することができる。その後、照射された版は現像され、印刷版を得る。現像工程は、慣用の現像ユニットで実施することができる。

以下、実施例により本発明を具体的に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、保護層のヤング率、層厚及び押し込み変位量の測定方法を以下に示す。

ヤング率の測定：
保護層を構成する組成物を、水、水・イソプロピルアルコール混合液あるいは有機溶剤のうち組成物が溶解可能ないずれかの溶媒に溶解し、ポリエチレンテレフタレート上にコートし、１２０℃で５分間乾燥させ、コート膜を剥ぎ取った。コート膜の厚みは２μｍになるように、固形分濃度、バーコーターを調整した。このシートから幅１０ｍｍの短冊をミクロトームの刃を用いて切り取り、試験片とした。この試験片をオリエンテック社製テンシロン万能試験機１２１０Ａでクロスヘッドスピード２００ｍｍ／分、チャック間距離２０ｍｍ、チャートスピード２００ｍｍ／分の条件で引っ張り破断試験を行った。記録したチャート用紙上の２％伸ばした時の応力からヤング率を算出した。

層厚の測定：
離型処理を施したＰＥＴフィルムに、バーコーターを用いて保護層溶液を塗工した後、１２０℃で５分乾燥して保護層を形成させた。形成した保護層を１０ｃｍ×１０ｃｍに切り取り、ＰＥＴフィルムを剥離した後、精密天秤で保護層の重量を測定し、保護層の層厚を算出した。

押し込み変位量の測定：
支持体の上に１．７０ｍｍの厚みを有する感光性樹脂層が配置された印刷原版に直径１０ｍｍの円盤状の圧子を１２０ｇ重の荷重で６０秒間負荷し、その際の変位量をＯＮＯＳＯＫＫＩ製ＬＩＮＥＡＲＳＥＮＳＯＲ（ＧＳ−１１２）を用いて測定した。押し込み変位量が大きいほど、版は柔軟である。

感光性樹脂組成物Ａ〜Ｃの調製
感光性樹脂組成物Ａ（水現像可能な感光性樹脂組成物）：
アクリロニトリル−ブタジエンラテックス（ＮｉｐｏｌＳＸ１５０３不揮発分４２％日本ゼオン（株）製）１０重量部、ブタジエンラテックス（ＮｉｐｏｌＬＸ１１１ＮＦ不揮発分５５％日本ゼオン（株）製）５８重量部、オリゴブタジエンアクリレート（ＡＢＵ−２Ｓ共栄社化学（株）製）２８重量部、ラウリルメタクリレート（ライトエステルＬ共栄社化学（株）製）４重量部、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート４重量部、光重合開始剤１重量部、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル０．１重量部、その他の添加剤としてノニオン系界面活性剤０．１重量部をトルエン１５重量部とともに容器中で混合し、次に加圧ニーダーを用いて１０５℃で混練し、その後トルエンと水を減圧除去することにより、感光性樹脂組成物Ａを得た。この組成物Ａの押し込み変位量を測定したところ、１５μｍであった。

感光性樹脂組成物Ｂ（水現像可能な感光性樹脂組成物）：
ヘキサメチレンジイソシアネート２１．８重量部、ジメチロールプロピオン酸１５．４重量部、ポリテトラメチレングリコール（ＰＧ−１００日本ポリウレタン工業（株）製）７．６重量部、およびジラウリン酸ジ−ｎ−ブチルスズ１．０重量部をテトラヒドロフラン３００重量部に溶解した溶液を撹拌機の付いた１ｌフラスコに入れ、撹拌を続けながらフラスコを６５℃に加熱し３時間反応を続けた。別の容器で、末端アミノ基含有アクリロニトリル・ブタジエンオリゴマー（ＨｙｃａｒＡＴＢＮＢ．Ｘ１３００×１６宇部興産（株）製）５５．３重量部をメチルエチルケトン１００重量部に溶解して調製した溶液を上記の１ｌフラスコ内に室温下で撹拌しながら添加した。得られたポリマー溶液を減圧乾燥してテトラヒドロフラン、メチルエチルケトンを除去し、数平均分子量が２１，０００のポリマーを得た。次にこのポリマー１００重量部をメチルエチルケトン１００重量部に溶解した溶液に、水酸化リチウム４．８重量部をメチルアルコール１００重量部に溶解した溶液を室温下で撹拌しながら添加し、さらに３０分間撹拌することによって親水性ポリマー〔Ｉ〕を得た。
この親水性ポリマー〔Ｉ〕１０重量部、疎水性ポリマーとして塩素化ポリエチレン（Ｈ−１３５大阪曹達（株）製）４５重量部およびスチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ１５０７日本合成ゴム（株）製）１５重量部、エチレン性不飽和基を含有する化合物としてブタジエンオリゴアクリレート（ＰＢ−Ａ共栄社油脂（株）２８．５重量部、光重合開始剤としてベンジルジメチルケタノール（イルガキュア６５１、チバガイギー（株）製）１重量部、および重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル０．５重量部をトルエン４０重量部、水１０重量部に溶解、分散させ、加熱ニーダーを用いて１０５℃で混練し、その後トルエンと水を減圧除去することにより、感光性樹脂組成物Ｂを得た。この組成物Ｂの押し込み変位量を測定したところ、１０μｍであった。

感光性樹脂組成物Ｃ（溶剤現像可能な感光性樹脂組成物）：
タフプレンＡ（旭化成工業製、スチレン―ブタジエン―スチレンブロック共重合体）６０重量部、Ｂ−２０００（日本石油化学製、液状ポリブタジエン）３０重量部、１，９ノナンジオールジアクリレート７重量部、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン２重量部、及び２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．３重量部をニーダーで混練し、感光性樹脂組成物Ｃを得た。この組成物Ｃの押し込み変位量を測定したところ、３μｍであった。

保護層用組成物Ｉ〜ＩＶの調製
保護層用組成物Ｉ：
低ケン化度ポリビニルアルコール（ＫＨ２０日本合成（株）製）と可塑剤（サンフレックスＳＥ２７０三洋化成工業製脂肪族多価アルコール系ポリエーテルポリオール固形分濃度８５％）とＮＢＲラテックス（ＳＸ１５０３Ａ日本ゼオン（株）製固形分濃度４２％）を、５０／２０／３０の重量割合で混合して保護層用組成物Ｉを得た。この組成物Ｉのヤング率を測定したところ、１０ＭＰａであった。

保護層用組成物ＩＩ：
低ケン化度ポリビニルアルコール（ＫＨ２０日本合成（株）製）と可塑剤（サンフレックスＳＥ２７０三洋化成工業製脂肪族多価アルコール系ポリエーテルポリオール固形分濃度８５％）とＮＢＲラテックス（ＳＸ１５０３Ａ日本ゼオン（株）製固形分濃度４２％）を、５０／４０／１０の重量割合で混合して保護層用組成物ＩＩを得た。この組成物ＩＩのヤング率を測定したところ、５ＭＰａであった。

保護層用組成物ＩＩＩ：
低ケン化度ポリビニルアルコール（ＫＨ２０日本合成（株）製）と可塑剤（サンフレックスＳＥ２７０三洋化成工業製脂肪族多価アルコール系ポリエーテルポリオール固形分濃度８５％）を、６５／３５の重量割合で混合して保護層用組成物ＩＩＩを得た。この組成物ＩＩＩのヤング率を測定したところ、３０ＭＰａであった。

保護層用組成物ＩＶ：
共重合ポリエステル（バイロン３００、東洋紡績（株）製、ガラス転移温度６℃）と共重合ポリエステル（バイロン２００、東洋紡績（株）製、ガラス転移温度６７℃）を、８０／２０の重量割合で混合して保護層用組成物ＩＶを得た。この組成物ＩＶのヤング率を測定したところ、２０ＭＰａであった。

保護層用組成物Ｖ：
高ケン化度ポリビニルアルコール（ＡＨ２６日本合成（株）製）と可塑剤（サンフレックスＳＥ２７０三洋化成工業製脂肪族多価アルコール系ポリエーテルポリオール固形分濃度８５％）を、８０／２０の重量割合で混合して保護層用組成物Ｖを得た。この組成物Ｖのヤング率を測定したところ、１００ＭＰａであった。

感熱マスク層塗工液の調製
感熱マスク層の塗工液には、カーボンブラック分散液（オリエント化学工業（株）製、ＡＭＢＫ−８）と共重合ポリアミドの混合物を用いた。混合物中の各成分の混合割合は、固形分重量比でカーボンブラック：分散樹脂：共重合ポリアミド＝３５：２８：３７であった。

感熱マスクフィルムの作成
ＰＥＴフィルム（東洋紡績（株）、Ｅ５０００、厚さ１００μｍ）の両面に離型処理を施した後、感熱マスク層塗工液をバーコーター♯１２を用いて塗工し、１２０℃×５分乾燥した。この時の光学濃度は２．３であった。この光学濃度は白黒透過濃度計ＤＭ−５２０（大日本スクリーン製造（株））によって測定した。次いで、上記保護層用組成物を所定の厚みになるように適切な種類のバーコーターを用いて塗工し、１２０℃×５分乾燥した。

フレキソ印刷原版
共重合ポリエステル系接着剤を塗工したＰＥＴフィルム支持体（東洋紡績（株）、Ｅ５０００、厚さ１２５μｍ）上に上記感光性樹脂組成物を配置し、その上から感熱マスクフィルムを重ね合わせた。ヒートプレス機を用いて１００℃でラミネートし、ＰＥＴ支持体、接着層、感光性樹脂層、保護層、感熱マスク層および離型処理ＰＥＴ保護フィルム（カバーフィルム）からなるフレキソ印刷原版を得た。版の総厚は１．９０ｍｍであった。

フレキソ印刷原版からの印刷版の製造
原版のＰＥＴ支持体側から化学線（光源Ｐｈｉｌｉｐｓ１０Ｒ、３６５ｎｍにおける照度８ｍＷ／ｃｍ^２）を１分間照射した。続いて、離型処理ＰＥＴフィルム（カバーフィルム）を剥離した。この版を、ＤｉｇｉｔａｌＩｍａｇｅｒＳｐａｒｋ（バルコ社製）の回転ドラムに感熱マスク層が表側にくるように巻き付け、真空引き後、画像形成を行った。アブレーション後、版を取り出し平面に戻し、化学線（光源Ｐｈｉｌｉｐｓ１０Ｒ、３６５ｎｍにおける照度８ｍＷ／ｃｍ^２）を６分照射した。その後、Ａ＆Ｖ（株）製現像機（ＳｔｕｃｋＳｙｓｔｅｍ）で、４０℃で８分現像を行った。現像液には、食器洗剤Ｃａｓｃａｄｅ（米国Ｐ＆Ｇ製）を１％添加した水道水を使用した。現像後、６０℃で１０分乾燥し、化学線を１０分間照射し、最後に表面粘着性を除去するために殺菌灯を５分間照射した。

性能評価
上記のようにして得られた各印刷版の性能を、以下のようにして評価した。
版面全体のシワ：シワを目視で評価した。
○：シワなし。
×：シワあり。
細線再現性：５０μ幅の細線（伸縮方向と垂直の細線）を１００倍の顕微鏡を用いて評価した。
○：細線表面が平滑。
△：細線表面がほぼ平滑。
（保護層が感光性樹脂層に若干めりこんだ痕がある）
×：細線表面が平滑でない。
（保護層が感光性樹脂層に大きくめりこんだ痕がある）
解像度：製版後のレリーフを使用して印刷し、印刷された１ポイントの文字を１００倍の顕微鏡を用いて評価した。
○：文字が鮮明である。
△：文字に若干太りがある。
×：読むことができない。
印刷性：製版後のレリーフを使用して印刷し、ベタ箇所のインキのりを評価した。
○：インキのり極めて良好。
△：インキのり良好。
×：インキのり不良。
水現像性：現像後のレリーフ状態を目視で確認した。
○：短時間で良好に現像できている。
△：良好な現像に時間を要する。
×：現像不良。

これらの性能評価の結果を以下の表１及び表２に示す。

表１及び表２から明らかな通り、溶剤現像性である比較例７，８の原版では、感光性樹脂層が硬い（押し込み変位量３μｍ）ため、感光性樹脂層への保護層のめり込みがなく、版面全体のシワ、細線再現性、解像度、及び印刷性に優れるが、水現像性でない。これに対し、水現像性である実施例１〜１０及び比較例１〜６の原版では、保護層のヤング率と層厚の関係が式１の上限より大きい比較例１，３，４及び５は、特に細線再現性に劣り、保護層のヤング率と層厚の関係が式１の下限より小さい比較例２は、印刷性に劣り、保護層のヤング率と層厚の関係が式１を満足する場合（実施例１〜１０）のみ、版面全体のシワ、細線再現性、解像度、及び印刷性の全てにおいて良好な結果が得られている。また、保護層を設けなかった比較例６では、大気中の酸素による感光性樹脂層の重合阻害が激しいため、印刷性や解像度に劣る。
以上の結果から、水現像可能な柔軟なフレキソ印刷原版においては、保護層のヤング率と層厚の関係が極めて重要であり、この関係が式１を満足する場合にのみ、版面全体のシワがなく、細線再現性、解像度、及び印刷性に優れる印刷版が得られることがわかる。

本発明のフレキソ印刷原版は、柔軟な水現像版でありながら、細線再現性の不良の問題を全く有さないので、特にコンピュータ製版技術によって製版されるＣＴＰ版として極めて有用である。

Claims

少なくとも（Ａ）支持体、（Ｂ）感光性樹脂層、（Ｃ）感光性樹脂層の酸素による重合阻害を防止するための保護層、（Ｄ）感熱マスク層が順次積層されてなる感光性印刷原版であって、（Ｂ）感光性樹脂層が水現像可能な層であり、（Ｃ）保護層のヤング率が４ＭＰａ〜３５ＭＰａであり、（Ｃ）保護層の層厚が０．２μｍ〜２．０μｍであり、（Ｃ）保護層のヤング率（ＭＰａ）及び層厚（μｍ）が以下の式１を満足することを特徴とするフレキソ印刷原版。
１≦ヤング率×（層厚）^２≦１８・・・（式１）
（Ｂ）感光性樹脂層がラテックスを主成分とすることを特徴とする請求項１に記載のフレキソ印刷原版。
（Ｃ）保護層が水に可溶性であることを特徴とする請求項１又は２に記載のフレキソ印刷原版。