JP2000212419A - ポリエステル組成物およびそれを用いた成形物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 抗菌性（特に、抗菌耐久性）と難燃性を両立
し、耐熱性に優れ、安全性にも配慮されたポリエステル
組成物を提供する。 【解決手段】 ジカルボン酸およびそのエステル形成性
誘導体からなる群より選択される少なくとも１種、ジオ
ールおよびそのエステル形成性誘導体からなる群より選
択される少なくとも１種、および、ジカルボン酸および
そのエステル形成性誘導体に対して０．０１〜１０モル
％である特定のホスホニウム塩基を有する化合物を構成
成分とするポリエステル、ならびに、アルミニウム、ケ
イ素、アンチモン、ハロゲンおよびリンからなる群より
選択される少なくとも１種の元素を有する難燃性物質を
含有することを特徴とするポリエステル組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた耐炎性、難
燃性、抗菌性を有し、安全性にも配慮された、繊維、フ
ィルム等の成形物を形成することのできるポリエステル
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ジカルボン酸とアルキレングリコ
ールを主たる構成成分とする線状飽和ポリエステル（例
えば、ポリエチレンテレフタレート）は、その優れた物
理的性質および化学的性質により、幅広い用途に用いら
れている。

【０００３】しかしながら、この線状飽和ポリエステル
は着火時に燃焼し易いという欠点があり、そのために、
特に難燃性、防炎性が要求される用途での使用は避けら
れてきた。そこで、この欠点を改善するため、従来から
種々の検討がなされてきた。耐炎性を付与するために、
例えば、ポリマー製造時に耐炎性付与物質を付加して共
重合またはブレンドさせる方法、成形品の製造工程でポ
リエステルに耐炎性付与物質を練り込む方法、またはポ
リエステルからの成形品を後加工することにより耐炎性
を付与する方法等が提案されている。

【０００４】これらの方法の中では、一番容易であり且
つ得られる成形品の諸性質を損なわないという点で、ポ
リマー製造時に難燃性付与物質を添加して共重合する方
法が有利であり、従来から、ハロゲン化合物、リン化合
物、アンチモン化合物等の種々の難燃性付与物質が用い
られている。しかしながら、ハロゲン化合物は燃焼時に
ダイオキシン類の有毒物質が発生するおそれがあるこ
と、また、アンチモン化合物は環境ホルモン物質の疑い
があること等から、昨今では、これらの化合物の一部ま
たは全部をリン化合物に置き換えようとする動きがあ
る。リン化合物をポリエステル製造時に添加する場合に
は、従来、リン酸トリフェニルのようなリン酸エステル
類やベンゼンホスホン酸誘導体のようなホスホン酸類等
が用いられていた。しかしながら、このような化合物を
用いる場合には、ポリエステルの製造時に触媒の失活現
象が起こったり、エーテル結合が生成して得られるポリ
マーの融点が低下したり、ポリマーのゲル化の原因にな
ったりするだけでなく、ポリエステル製造糸からのリン
化合物の飛散が大きいために難燃性の優れたポリマーを
得るのが困難であり、さらに飛散したリン化合物により
環境が汚染される等の種々の問題がある。

【０００５】一方で、病院その他、サニタリー分野での
病原菌の感染防止を目的としたカーペット、マット、シ
ーツ、カーテン、布団類への抗菌性付与、または、靴
下、タイツ類への防臭効果を目的とした抗菌性付与の検
討が進められている。しかしながら、一般的に、その抗
菌性は持続性に乏しく、加工直後は優れた効果を発揮す
るが、洗濯等を繰り返すことにより抗菌性効果が失われ
る欠点を有している。

【０００６】現在、主に検討されている抗菌処理方法と
しては、第４級アンモニウム塩等の有機系抗菌剤をポリ
エステル等の高分子樹脂に練り込む方法、また、後加工
によりポリエステル繊維等の高分子素材表面に付着させ
る方法等がある。しかしながら、有機系抗菌剤を高分子
樹脂に練り込んだものは抗菌剤が揮発、溶出し易く、抗
菌性の低下や安全性の面で問題を抱えている。また、後
加工により抗菌性を付与したものは洗濯等により抗菌性
が失われてしまうという問題がある。

【０００７】最近では、キトサン、ヒノキチオール、茶
抽出ポリフェノール等に代表される天然系抗菌剤、およ
び、銀に代表される無機系抗菌剤が、毒性の面で安全で
あるとして注目を集めている。しかしながら、無機系抗
菌剤の主流である銀イオンを無機化合物担体に担持した
ものは、銀イオンが溶出して抗菌性が低下するものが多
く、特に、水にさらされる場所では比較的短時間で抗菌
性が消失してしまうという問題があり、また、樹脂に混
合すると、これを着色または変色するものが多く、製品
の意匠を著しく損なうものである。

【０００８】有機系抗菌剤の抗菌性の低下や安全性の問
題点を補うために、最近では不溶性で毒性を示さない固
定化抗菌剤の開発の試みがなされているが、いまだに十
分なものは見出されていない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、抗菌
性（特に、抗菌耐久性）と難燃性を両立し、耐熱性に優
れ、安全性にも配慮されたポリエステル組成物を提供す
ることにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記に示すと
おりのポリエステル組成物および該組成物から得られる
成形物を提供するものである。

【００１１】１． ジカルボン酸およびそのエステル形
成性誘導体からなる群より選択される少なくとも１種、
ジオールおよびそのエステル形成性誘導体からなる群よ
り選択される少なくとも１種、および、ジカルボン酸お
よびそのエステル形成性誘導体に対して０．０１〜１０
モル％である下記一般式（１）で表されるホスホニウム
塩基を有する化合物を構成成分とするポリエステル、な
らびに、アルミニウム、ケイ素、アンチモン、ハロゲン
およびリンからなる群より選択される少なくとも１種の
元素を有する難燃性物質を含有することを特徴とするポ
リエステル組成物。

【００１２】

【化５】−Ｐ⁺Ｒ¹Ｒ²Ｒ³Ｒ⁴ （１） （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、同一または異なっ
て、アルキル基またはアリール基を示し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ
³およびＲ⁴の少なくとも１個は、炭素数１０〜２０のア
ルキル基を示す。） ２． 難燃性物質として、下記一般式（２）で表される
リン化合物をリン原子の含有量として５００〜５０００
０ｐｐｍ含有していることを特徴とする上記項１に記載
のポリエステル組成物。

【００１３】

【化６】

【００１４】（式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、同一また
は異なって、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、
アリーロキシ基またはエステル形成性官能基を示す。た
だし、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷のうちの少なくとも１個はエ
ステル形成性官能基以外の基である。また、Ｒ⁵、Ｒ⁶お
よびＲ⁷のうちの２個は互いに結合して環を形成しても
よい。） ３． ホスホニウム塩基を有する化合物が、下記一般式
（３）で表される化合物であることを特徴とする上記項
１または２に記載のポリエステル組成物。

【００１５】

【化７】

【００１６】（式中、Ａは芳香族基を示す。Ｘ¹および
Ｘ²は、同一または異なって、エステル形成性官能基を
示す。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、同一または異なっ
て、アルキル基またはアリール基を示し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ
³およびＲ⁴の少なくとも１個は、炭素数１０〜２０のア
ルキル基を示す。） ４． リン化合物が、下記一般式（４）で表される化合
物であることを特徴とする上記項２または３に記載のポ
リエステル組成物。

【００１７】

【化８】

【００１８】（式中、Ｒ⁸は１価のエステル形成性官能
基を示す。Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、同一または異なって、ハ
ロゲン原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、または１価
のエステル形成性官能基を示す。Ｅは２価または３価の
有機残基を示す。ｍは１または２を示す。ｎ、ｑはそれ
ぞれ０〜４の整数を示す。） ５． 上記項１〜４のいずれか１項に記載のポリエステ
ル組成物を成形することにより得ることができる成形
物。

【００１９】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。

【００２０】［ジカルボン酸成分］本発明で用いるジカ
ルボン酸およびそのエステル形成性誘導体（以下、ジカ
ルボン酸成分ともいう）の例としては、芳香族ジカルボ
ン酸、脂環式ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、複素
環式ジカルボン酸およびそれらの誘導体等が挙げられ
る。芳香族ジカルボン酸およびその誘導体としては、テ
レフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸、４，４−ジカルボキシルベンゾフェ
ノン、ビス（４−カルボキシルフェニル）エタンおよび
それらの誘導体等が挙げられる。脂環式ジカルボン酸お
よびその誘導体としては、シクロヘキサン−１，４−ジ
カルボン酸およびその誘導体等が挙げられる。脂肪族ジ
カルボン酸およびその誘導体としては、アジピン酸、セ
バシン酸、ドデカンジオン酸、エイコサンジオン酸、ダ
イマー酸およびそれらの誘導体等が挙げられる。複素環
式ジカルボン酸およびその誘導体としては、ピリジンカ
ルボン酸およびその誘導体等が挙げられる。このような
ジカルボン酸成分以外に、ｐ−オキシ安息香酸などのオ
キシカルボン酸類、トリメリット酸、ピロメリット酸等
の多官能酸およびそれらの誘導体等を含むことも可能で
ある。

【００２１】［ジオール成分］本発明で用いるジオール
およびそのエステル形成性誘導体（以下、ジオール成分
ともいう）の例としては、エチレングリコール、１，２
−プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、
ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、１，
４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡの
エチレンオキサイド付加物、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコ
ールおよびそれらの誘導体等が挙げられる。このような
ジオール成分以外に、少量のアミド結合、ウレタン結
合、エーテル結合、カーボネート結合等を含有する化合
物を含んでいてもよい。

【００２２】本発明におけるポリエステルの重合は、公
知の重合方法で実施することができる。例えば、ジカル
ボン酸成分とジオール成分とをエステル化反応させるい
わゆる直接重合法、またはジカルボン酸のアルキルエス
テルとジオールとをエステル交換反応させるいわゆるエ
ステル交換法等の任意の方法を用いることができる。

【００２３】［ホスホニウム塩基を有する化合物］本発
明におけるポリエステルは、抗菌性を付与する目的でホ
スホニウム塩基を有する化合物を構成成分として含有す
る。すなわち、ホスホニウム塩基を有する化合物も、ジ
カルボン酸成分およびジオール成分と反応してポリエス
テルを構成する。ホスホニウム塩基を有する化合物と
は、下記一般式（１）で表されるホスホニウム塩基を分
子内に有する化合物である。

【００２４】

【化９】−Ｐ⁺Ｒ¹Ｒ²Ｒ³Ｒ⁴ （１） （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、同一または異なっ
て、アルキル基またはアリール基を示し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ
³およびＲ⁴の少なくとも１個は、炭素数１０〜２０のア
ルキル基を示す。） 本発明で用いるホスホニウム塩基を有する化合物の好ま
しいものは、分子内に１個または２個以上の反応性基を
有するもので、さらに好ましい例としては、下記一般式
（３）で示されるスルホン酸基含有芳香族化合物のホス
ホニウム塩が挙げられる。

【００２５】

【化１０】

【００２６】（式中、Ａは芳香族基を示す。Ｘ¹および
Ｘ²は、同一または異なって、エステル形成性官能基を
示す。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、同一または異なっ
て、アルキル基またはアリール基を示し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ
³およびＲ⁴の少なくとも１個は、炭素数１０〜２０のア
ルキル基を示す。） 上記のスルホン酸基含有芳香族化合物のホスホニウム塩
におけるＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴の例としては、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシ
ル基、ヘプチル基、オクチル基、ドデシル基、ペンタデ
シル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等の炭素数１
〜２０のアルキル基が典型的なものであり、フェニル
基、ベンジル基等の炭素数６〜２０のアリール基も挙げ
られる。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴のうち少なくとも一つは炭
素数１０〜２０のアルキル基であることが、抗菌性効果
を最大に発現する点で好ましい。Ｘ¹、Ｘ²の好ましい例
としては、カルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸
基等の酸性基、それらのＣ₁〜₄アルキルエステルまたは
塩等の誘導体の他に、ヒドロキシル基、アルコキシル
基、アミノ基、エポキシ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ
素等のハロゲンイオンが挙げられる。

【００２７】上記のスルホン酸基含有芳香族化合物のホ
スホニウム塩の具体例としては、スルホイソフタル酸ト
リ−ｎ−ブチルデシルホスホニウム塩、スルホイソフタ
ル酸トリ−ｎ−ブチルオクタデシルホスホニウム塩、ス
ルホイソフタル酸トリ−ｎ−ブチルヘキサデシルホスホ
ニウム塩、スルホイソフタル酸トリ−ｎ−ブチルテトラ
デシルホスホニウム塩、スルホイソフタル酸トリ−ｎ−
ブチルドデシルホスホニウム塩、スルホテレフタル酸ト
リ−ｎ−ブチルデシルホスホニウム塩、スルホテレフタ
ル酸トリ−ｎ−ブチルオクタデシルホスホニウム塩、ス
ルホテレフタル酸トリ−ｎ−ブチルヘキサデシルホスホ
ニウム塩、スルホテレフタル酸トリ−ｎ−ブチルテトラ
デシルホスホニウム塩、スルホテレフタル酸トリ−ｎ−
ブチルドデシルホスホニウム塩、４−スルホナフタレン
−２，７−ジカルボン酸トリ−ｎ−ブチルデシルホスホ
ニウム塩、４−スルホナフタレン−２，７−ジカルボン
酸トリ−ｎ−ブチルオクタデシルホスホニウム塩、４−
スルホナフタレン−２，７−ジカルボン酸トリ−ｎ−ブ
チルヘキサデシルホスホニウム塩、４−スルホナフタレ
ン−２，７−ジカルボン酸トリ−ｎ−ブチルテトラデシ
ルホスホニウム塩、４−スルホナフタレン−２，７−ジ
カルボン酸トリ−ｎ−ブチルドデシルホスホニウム塩、
およびこれらのジＣ₁〜₄アルキルエステル等が挙げられ
る。抗菌活性の点では、スルホイソフタル酸トリ−ｎ−
ブチルヘキサデシルホスホニウム塩、スルホイソフタル
酸トリ−ｎ−ブチルテトラデシルホスホニウム塩、スル
ホイソフタル酸トリ−ｎ−ブチルドデシルホスホニウム
塩およびこれらのジＣ₁〜₄アルキルエステルが特に好ま
しい。

【００２８】上記芳香族ジカルボン酸ホスホニウム塩
は、スルホ芳香族ジカルボン酸もしくはスルホ芳香族ジ
カルボン酸エステルまたはそれらのナトリウム塩、カリ
ウム塩、アンモニウム塩等に、トリ−ｎ−ブチルヘキサ
デシルホスホニウムブロマイド、トリ−ｎ−ブチルテト
ラデシルホスホニウムブロマイド、トリ−ｎ−ブチルド
デシルホスホニウムブロマイド、トリ−ｎ−ブチルヘキ
サデシルホスホニウムクロライド、トリ−ｎ−ブチルテ
トラデシルホスホニウムクロライド、トリ−ｎ−ブチル
ドデシルホスホニウムクロライド等のホスホニウム塩を
反応させることにより得られる。反応溶媒は特に限定し
ないが、水が最も好ましい。

【００２９】本発明におけるポリエステルにおいては、
上記のホスホニウム塩基を有する化合物を、全ジカルボ
ン酸成分に対して０．０１〜１０モル％含有し、好まし
くは０．１〜１０モル％含有する。

【００３０】本発明におけるポリエステルの重量平均分
子量は１００００〜１０００００が好ましく、１０００
０〜５００００がより好ましい。

【００３１】［難燃性物質］本発明のポリエステル組成
物には、難燃性を付与する目的で、アルミニウム、ケイ
素、アンチモン、ハロゲン、リンより選ばれる少なくと
も１種の元素を有する難燃性物質を含有する。

【００３２】本発明のポリエステル組成物に添加するこ
とのできる難燃性物質の例としては、水酸化アルミニウ
ム、ケイ素化合物、酸化アンチモン、有機ハロゲン化合
物、リン化合物が挙げられる。

【００３３】［水酸化アルミニウム］本発明のポリエス
テル組成物に添加することのできる難燃性物質である水
酸化アルミニウムは、その形態には特に制限はないが、
本発明のポリエステル組成物を用いて繊維、フィルム等
の成形物を製造する場合に、粗大な粒子が存在すること
により操業上、品質上の問題が発生することがないよう
に、粒径０．１〜５μｍ程度のものが好ましい。水酸化
アルミニウムの含有量は、ポリエステル組成物に対して
０．１〜５０重量％が好ましく、１〜１０重量％がより
好ましい。

【００３４】［ケイ素化合物］本発明のポリエステル組
成物に添加することのできるケイ素化合物の例として
は、シリカ、ゼオライト、雲母、カオリン等の天然、合
成鉱物、オクチルトリエトキシシラン、ジフェニルジメ
トキシシラン等のシラン化合物、シリコン等が挙げられ
る。ケイ素化合物の含有量は、ポリエステル組成物に対
して０．１〜５０重量％が好ましく、１〜１０重量％が
より好ましい。

【００３５】［アンチモン化合物］本発明のポリエステ
ル組成物に添加することのできるアンチモン化合物の例
としては、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸
化アンチモンまたはそれらのアルカリ金属酸化物、アル
カリ土類金属酸化物、ハロゲン化アンチモン等が挙げら
れる。好ましくは、三酸化アンチモン、五酸化アンチモ
ン等が挙げられる。アンチモン化合物の含有量は、ポリ
エステル組成物に対して０．１〜２０重量％が好まし
く、１〜１０重量％がより好ましい。

【００３６】［有機ハロゲン化合物］本発明のポリエス
テル組成物に添加することのできる有機ハロゲン化合物
としては、分子内に少なくとも１個のエステル形成性官
能基を有している脂肪族または芳香族炭化水素の水素原
子の１個または２個以上がハロゲン原子で置換された化
合物であれば何でもよい。例えば、ジブロモテレフタル
酸、テトラクロロテレフタル酸、１，５−ジブロモナフ
タレン−２，６−ジカルボン酸やそれらのエステル形成
性誘導体、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒド
ロキシエトキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジ
ブロモ−４−ヒドロキシエトキシフェニル）スルホン、
２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシエト
キシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジクロロ−４
−ヒドロキシエトキシフェニル）スルホン等のジオール
やそのエステル形成性誘導体等が挙げられる。

【００３７】これらの有機ハロゲン化合物は、前記ジカ
ルボン酸成分およびジオール成分と反応してポリエステ
ルを構成することもできる。また、製造されたポリエス
テルと混合しても良い。

【００３８】有機ハロゲン化合物の含有量は、ポリエス
テルに対して０．１〜５重量％が好ましく、０．５〜３
重量％がより好ましい。

【００３９】［リン化合物］本発明のポリエステル組成
物に添加することのできる難燃性物質のリン化合物の例
としては、下記一般式（２）で表されるリン化合物があ
る。

【００４０】

【化１１】

【００４１】（式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、同一また
は異なって、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、
アリーロキシ基またはエステル形成性官能基を示す。た
だし、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷のうちの少なくとも１個はエ
ステル形成性官能基以外の基である。また、Ｒ⁵、Ｒ⁶お
よびＲ⁷のうちの２個は互いに結合して環を形成しても
よい。） このリン化合物におけるＲ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷のアルキル基と
しては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等
の炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、アルコキシ
基としては、メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜１
０のアルコキシ基が好ましく、アリール基としては、フ
ェニル基、ベンジル基等の炭素数６〜１０のアリール基
が好ましく、アリーロキシ基としては、フェノキシ基等
の炭素数６〜１０のアリーロキシ基が好ましい。エステ
ル形成性官能基としては、カルボキシル基、ヒドロキシ
ル基およびそれらのエステル形成性誘導体等が好まし
い。

【００４２】このリン化合物において、Ｒ⁵、Ｒ⁶および
Ｒ⁷のうちの２個が互いに結合して形成することのある
環としては、３〜８員の酸素含有環、好ましくは５員ま
たは６員の酸素含有環が挙げられる。

【００４３】本発明のポリエステル組成物が含有するリ
ン化合物の好ましい具体例としては、以下に示すリン化
合物が挙げられる。すなわち、トリフェニルホスフェー
ト（ｂ）等のリン酸エステル類、

【００４４】

【化１２】

【００４５】フェニルホスホン酸環状エチレンエステル
（ｃ）、フェニルホスホン酸環状−ｏ−フェニレンエス
テル等の環状ホスホン酸化合物、

【００４６】

【化１３】

【００４７】２−エトキシカルボニルエチルホスホン酸
ジエチル（ｄ）、２−メトキシカルボニルメチルホスホ
ン酸ジメチル等の二官能性のカルボキシホスホン酸、

【００４８】

【化１４】

【００４９】（２−エトキシカルボニルエチル）−フェ
ニルホスフィン酸エチル（ｅ）、（２−メトキシカルボ
ニルエチル）−メチルホスフィン酸メチル等の二官能性
のカルボキシホスフィン酸、

【００５０】

【化１５】

【００５１】ジヒドロキシアルキルホスフィンオキシ
ド、ジカルボキシアルキルホスフィンオキシド（ｆ）等
のホスフィンオキシド類が挙げられる。

【００５２】

【化１６】

【００５３】上記のリン化合物のうち、エステル形成性
官能基を有するリン化合物（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）等
は、前記ジカルボン酸成分およびジオール成分と反応し
てポリエステルを構成することもできる。また、製造さ
れたポリエステルと混合しても良い。

【００５４】本発明のポリエステル組成物が含有するリ
ン化合物の好ましい例としては、さらに下記一般式
（４）で表されるリン化合物（環状ホスフィン酸化合
物）が挙げられる。

【００５５】

【化１７】

【００５６】（式中、Ｒ⁸は１価のエステル形成性官能
基を示す。Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、同一または異なって、ハ
ロゲン原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、または１価
のエステル形成性官能基を示す。Ｅは２価または３価の
有機残基を示す。ｍは１または２を示す。ｎ、ｑはそれ
ぞれ０〜４の整数を示す。） 上記の一般式（４）で表されるリン化合物としては、具
体的には、式中のＲ⁸が、カルボキシル基、カルボキシ
ル基の炭素原子数１〜６のアルキルエステル基、カルボ
キシル基の炭素原子数５〜１０のシクロアルキルエステ
ル基、カルボキシル基の炭素原子数６〜１０のアリール
エステル基、ヒドロキシル基、炭素原子数２〜７のヒド
ロキシアルコキシカルボニル基または

【００５７】

【化１８】

【００５８】で示される基等である化合物が挙げられ
る。

【００５９】また、式中のＲ⁹、Ｒ¹⁰が、塩素原子、臭
素原子等のハロゲン原子、炭素原子数１〜６のアルキル
基、炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基、炭素原子
数６〜１０のアリール基または上記したＲ⁸の１価の基
等であるリン化合物が好ましいものとして挙げられる。

【００６０】また、式中のＥが、メチレン基、エチレン
基、１，２−プロピレン基、１，３−プロピレン基等の
低級アルキレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フ
ェニレン基等のアリーレン基、１，３−キシリレン基、

【００６１】

【化１９】

【００６２】等の２価の基、

【００６３】

【化２０】

【００６４】（式中、Ｒ¹¹は水素原子またはメチル基、
エチル基等の低級アルキル基を示す。ｒは０または１を
示す。）で示される３価の基等であるリン化合物が好ま
しいものとして挙げられる。なお、上記の炭化水素基
は、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子で置換されて
もよい。

【００６５】前記一般式（４）で表されるリン化合物の
具体的な例としては、次に示すものが挙げられる。

【００６６】

【化２１】

【００６７】

【化２２】

【００６８】

【化２３】

【００６９】上記のリン化合物は、次のようにして合成
することができる。すなわち、例えば式（ｇ）で表され
るリン化合物は、３，４，５，６−ジベンゾ−１，２−
オキサホスファン−２−オキシドをアクリル酸メチルに
付加させることにより合成することができる（ドクレデ
イ・アカデミイ・ナウク・エスエスエスアール（Dokl.A
kad.Nauk SSSR）８５，３４９（１９５２）参照）。他
のリン化合物も、同様にして、３，４，５，６−ジベン
ゾ−１，２−オキサホスファン−２−オキシドまたはそ
の誘導体を、対応するビニル基またはビニリデン基を有
する化合物と反応させることにより合成することができ
る。

【００７０】上記のエステル形成性官能基を有するリン
化合物は、前記ジカルボン酸成分およびジオール成分と
反応してポリエステルを構成することもできる。また、
製造されたポリエステルと混合しても良い。

【００７１】本発明において、リン化合物は、ポリエス
テル組成物中にリン原子として５００〜５００００ｐｐ
ｍ含有するように使用するのが好ましく、２０００〜１
００００ｐｐｍ含有するように使用するのがより好まし
い。

【００７２】リン化合物の使用量が上記の範囲より小さ
くなれば、所望の難燃性を有するポリエステル組成物を
得るのが困難になり、一方、使用量が上記の範囲より大
きくなれば、得られるポリエステル組成物の物理的性質
が低下するだけでなく、ポリエステル組成物を製造する
際の操業性が低下するので好ましくない。

【００７３】本発明において、上記ホスホニウム塩基を
有する化合物および上記リン化合物を、ポリエステル組
成物に含有させる方法については、特に限定しない。例
えば、エステル交換反応またはエステル化反応の際に、
上記ホスホニウム塩基を有する化合物および上記リン化
合物を添加してもよいし、エステル化反応またはエステ
ル交換反応の終了後から重縮合反応の前、または重縮合
反応の初期の段階で、上記ホスホニウム塩基を有する化
合物および上記リン化合物を添加してもよい。ただし、
上記リン化合物（ｄ）、（ｅ）、（ｇ）のようなエステ
ル形成性官能基を１個のみ有するリン化合物をポリエス
テル製造反応系へ添加する際には、ポリエステルの重縮
合中期以降に添加することが好ましい。ポリエステル反
応初期に添加すると末端封止剤として働き、ポリエステ
ルの重合が阻害されるので、好ましくない。

【００７４】本発明のポリエステル組成物には、着色お
よびゲル発生等がないように耐熱性の改善の目的で、酢
酸マグネシウム、塩化マグネシウム等のマグネシウム
塩、酢酸カルシウム、塩化カルシウム等のカルシウム
塩、酢酸マンガン、塩化マンガン等のマンガン塩を、各
々金属イオンとして２０〜３００ｐｐｍ、リン酸または
リン酸トリメチルエステル、リン酸トリエチルエステル
等のリン酸エステル誘導体を、リン（Ｐ）原子として２
０〜２００ｐｐｍ添加することも可能である。前記金属
イオンが３００ｐｐｍを超えるとポリマーの着色が顕著
になる。また、２０ｐｐｍ未満ではポリマーの耐熱性の
向上が見られない。

【００７５】また、抗菌性繊維の耐熱性等の点で、前記
リン（Ｐ）と前記金属イオンとのモル比（式１）は、
０．４〜１．０であることが好ましい。

【００７６】（式１） 添加物のモル比＝（リン酸、リン酸アルキルエステル、
またはその誘導体の総モル数）／（Ｍｇイオン、Ｃａイ
オン、Ｍｎイオンの総モル数） 本発明のポリエステル組成物には、それを用いたフィル
ム、繊維等の滑り性、耐摩耗性、耐ブロッキング性、隠
蔽性等の物理的特性の向上を目的として、炭酸カルシウ
ム（ＣａＣＯ₃）、硫酸バリウム（ＢａＳＯ₄）、フッ化
カルシウム（ＣａＦ₂）、タルク、カオリン、酸化ケイ
素（ＳｉＯ₂）、アルミナ（Ａｌ₂Ｏ₃）、二酸化チタ
ン、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ₂）、酸化鉄（Ｆｅ
₂Ｏ₃）、アルミナ／シリカ複合酸化物等の無機粒子、架
橋ポリスチレン、架橋ポリメタクリル酸エステル、架橋
ポリアクリル酸エステル等の有機粒子等を添加すること
も可能である。

【００７７】上記の粒子についてさらに詳細に述べる。

【００７８】炭酸カルシウム粒子は、その結晶構造によ
り、三方または六方晶系に分類されるカルサイト、斜方
晶系に分類されるアラゴナイト、六方または擬六方晶系
に分類されるバテライトの３つの結晶型に分類される
が、いかなる結晶型でもよく、その形状も、連球状、立
方体状、紡錘状、柱状、針状、球状、卵状等から任意に
選択できる。

【００７９】上記カオリン粒子は、天然カオリン、合成
カオリン、焼成、未焼成を問わずいかなるタイプでもよ
く、またその形状も、柱状、板状、球状、紡錘状、卵状
等から任意に選択できる。

【００８０】上記アルミナとしては、ジブサイト、バイ
ヤライト、ノルトストランダイト、ベーマイト、ダイア
スポア、トーダイトなどの結晶性アルミナ水和物、無定
形ゲル、ベーマイトゲル、バイヤライトゲルなどの非晶
性アルミナ水和物、およびρ、γ、κ、δ、θ型等の中
間活性アルミナまたはα型アルミナが挙げられる。

【００８１】これらの平均粒径は、目的に応じて変更す
る必要があるので、特に限定はしないが、一般的には平
均粒径が０．０１〜１０μｍであるのが好ましく、その
添加量は５０重量％以下が好ましい。

【００８２】上記の粒子をポリエステル組成物に含有さ
せる方法の例としては、本発明のポリエステル組成物重
合工程のエステル化反応、または、エステル交換反応の
初期から、重縮合反応の実質的に終了するまでの任意の
段階で、上記の粒子を添加することができる。この場
合、粒子を、水、またはアルコール等の有機溶剤、また
はそれらの混合溶媒中に分散させて、ポリマー重合系に
添加することが好ましい。

【００８３】また、本発明のポリエステル組成物に上記
の粒子を含有させる方法の他の例としては、本発明のポ
リエステル組成物と上記の粒子を溶融状態で混練りする
方法、本発明のポリエステル組成物を溶媒中に溶解また
は分散させた状態で、上記粒子を混合する方法等があ
る。

【００８４】本発明のポリエステル組成物には、意匠性
を付与するために、無機および／または有機の染色剤、
顔料を含有させることができる。

【００８５】このように、本発明のポリエステル組成物
は、適量の難燃性物質の添加により、耐炎、難燃性に優
れ、さらにホスホニウム塩基の効果により抗菌性に優れ
ているので、繊維、織物、不織布、フィルム、シート、
成形品等の用途に用いてその効果を発揮することができ
る。

【００８６】

【実施例】以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明
する。

【００８７】実施例で示される各特性の評価方法を、以
下に示す。

【００８８】［抗菌性］密閉容器の底部に予め滅菌した
サンプル０．２ｇを置き、このサンプル上に予め培養し
た１／５０ブロースで希釈した大腸菌の菌液０．２ｍｌ
を蒔き、３７℃のインキュベーター内に１８時間静置し
た後、２０ｍｌのＳＣＤＬＰ培地を添加して十分に振と
うして菌を洗い落とす。これを普通寒天培地に蒔き、２
４時間後に菌数を計測し、同時に実施した無加工試料布
による菌数値と比較して抗菌性を判断した。

【００８９】増減値差Ｌ＝ｌｏｇＢ／Ａ−ｌｏｇＣ／Ａ Ａ：無加工試料に接種した直後の菌数 Ｂ：無加工試料にて１８時間培養した後の菌数 Ｃ：加工試料にて１８時間培養した後の菌数。

【００９０】［洗濯耐久性］市販の洗濯洗剤（ニッサン
ノニオンＮＳ−２１０、日本油脂製）を用いて家庭用洗
濯機で１５分間洗濯、３分間脱水し、乾燥する。これを
１０回繰り返した後の特性を調べた。 ［難燃性］ポリエステル組成物を紡糸延伸した糸をメリ
ヤス編みとして、その１ｇを長さ１０ｃｍにまるめて径
１０ｍｍの針金コイル中に挿入して４５度の角に保持
し、下端から点火し、火源を遠ざけて消火した場合は再
び点火を繰り返し、全試料を燃焼しつくすのに要する点
火回数を求めた。添加回数が３回以上であれば、難燃性
ありと判断した。

【００９１】製造例１ 撹拌機、還流用コンデンサー、温度計および滴下ロート
を備えた四つ口フラスコに、３，４，５，６−ジベンゾ
−１，２−オキサホスファン−２−オキシド（以下、Ｄ
ＢＯＰと略称する）５０３ｇ、アクリル酸メチル２００
ｇおよびメチルアルコール４４０ｇを仕込み、３５℃に
保った水浴上で撹拌しながら、滴下ロートより１規定の
ナトリウムメトキシドのメチルアルコール溶液を滴下し
た。反応系内の温度が６５℃を超えないように注意しな
がら、上記のメチルアルコール溶液３６ｇを１０分かけ
て滴下した。得られた溶液はわずかな褐色を呈してお
り、ヨード法による分析からＤＢＯＰの反応率は９９．
３％、ガスクロマトグラフによる分析からアクリル酸メ
チルの反応率は９８．９％であることが確認された。

【００９２】次に、この溶液を１００℃、１ｍｍＨｇ以
下の減圧下で２時間かけてメタノール等の揮発分を留去
した後の残分は、室温で粘りけのある微褐色の液体Ａで
あり、屈折率は１．６０７１であった。さらに、液体Ａ
の１部を蒸留することにより、２２２℃／０．２ｍｍＨ
ｇで主留分を得た。この主留分の屈折率は１．６０６８
であり、赤外吸収スペクトルおよび核磁気共鳴スペクト
ルの解析から、下記式（ｇ）の構造を有するものである
ことがわかった。また、この主留分の元素分析値は、Ｐ
＝１０．２５％、Ｃ＝６３．６２％、Ｈ＝５．０１％で
あり、理論値Ｐ＝１０．２５％、Ｃ＝６３．５７％、Ｈ
＝５．００％とよく一致した。

【００９３】

【化２４】

【００９４】製造例２ 製造例１で用いたのと同様な四つ口フラスコに、ＤＢＯ
Ｐ５０８ｇ、イタコン酸ジメチル３７２ｇおよびメチル
アルコール３０９ｇを仕込み、製造例１と同様にして１
０分間かけて１規定のナトリウムメトキシドのメチルア
ルコール溶液３３ｇを滴下することによって反応を進行
させた。得られた溶液は、微かな褐色を呈しており、ヨ
ード法による分析からイタコン酸ジメチルの反応率は９
８．８％であることが確認された。次に、この溶液を１
００℃、１ｍｍＨｇ以下の減圧下で２時間かけて揮発分
を留去した後の残分は、室温でガラス状の半固体Ｂであ
り、その残留分率は６６．７％であった。半固体Ｂをエ
タノール溶液で１／１０規定のナトリウムエトキシドで
滴定したときの酸価は０ｍｅｑ／ｋｇであり、元素分析
によるＰ含有率は８．２４％であった。また、半固体Ｂ
をエチレングリコールで再結晶することにより、融点８
８．１℃の白色固体を得た。この固体は、赤外吸収スペ
クトルおよび核磁気共鳴スペクトルの解析から、下記式
（ｈ）の構造を有するものであることがわかった。ま
た、このものの元素分析値は、Ｐ＝８．２５％、Ｃ＝６
１．０１％、Ｈ＝５．１１％であり、理論値Ｐ＝８．２
７％、Ｃ＝６０．９６％、Ｈ＝５．１２％とよく一致し
た。

【００９５】

【化２５】

【００９６】製造例３ 撹拌機、還流コンデンサー、温度計および窒素吹込口を
備えた四つ口フラスコに、ＤＢＯＰ４９７ｇおよびイタ
コン酸ジメチル４００ｇを仕込み、１５０℃に保った油
浴上で攪拌しながら、窒素雰囲気下に４時間反応させ
た。次いで、窒素吹込口を閉じ、還流コンデンサーを取
り外し、留出缶を取り付けて、１５０℃、１ｍｍＨｇ以
下の減圧下で２時間かけて未反応のイタコン酸ジメチル
を留去した。得られたものは、無色透明の室温でガラス
状の半固体Ｃであり、ヨード法による分析から未反応の
ＤＢＯＰの残存率は０．５％であり、元素分析によるＰ
含有率は８．２６％であり、酸価は４ｍｅｑ／ｋｇであ
ることが確認された。

【００９７】さらに、半固体Ｃをエチレングリコールで
再結晶することにより、融点８８．２℃の白色固体を得
た。この固体は、赤外吸収スペクトルおよび核磁気共鳴
スペクトルの解析から、下記式（ｈ）の構造を有する化
合物であり、元素分析によるＰ含有率は８．２９％であ
り、理論値８．２７％とよく一致していることが確認さ
れた。

【００９８】

【化２６】

【００９９】製造例４ 製造例３で用いたのと同様な四つ口フラスコに、ＤＢＯ
Ｐ５４０ｇおよびイタコン酸３１６ｇを仕込み、製造例
３と同様にして反応を行い、次いで、揮発分を留去させ
た。得られたものは、融点８６℃の無色透明の固体Ｄで
あり、ヨード法による分析から未反応のＤＢＯＰの残存
率は０．７％であり、元素分析によるＰ含有率は８．９
３％であることが確認された。

【０１００】さらに、固体Ｄをジオキサンで再結晶する
ことにより、融点１８９．４℃の白色固体を得た。この
固体は、赤外吸収スペクトルおよび核磁気共鳴スペクト
ルの解析から、下記式（ｉ）の構造を有する化合物であ
り、元素分析値はＰ＝８．９５％、Ｃ＝５８．８８％、
Ｈ＝４．３９％であり、理論値Ｐ＝８．９４％、Ｃ＝５
８．９６％、Ｈ＝４．３７％とよく一致していることが
確認された。

【０１０１】

【化２７】

【０１０２】製造例５ ５−スルホイソフタル酸ジメチルナトリウム５０ｇを水
２０００ｍｌに溶解し、そこにトリ−ｎ−ブチルドデシ
ルホスホニウムクロライド６９ｇを水２０００ｍｌに溶
解した水溶液を室温で滴下し、１時間反応させた。反応
終了後、ジエチルエーテル２０００ｍｌを加え、生成物
を抽出した。溶媒を留去し、乾燥することにより、スル
ホイソフタル酸ジメチルのトリ−ｎ−ブチルドデシルホ
スホニウム塩９８ｇを得た。

【０１０３】実施例１ ３７６部（重量部、以下同様）のジメチルテレフタレー
ト、２４８部のエチレングリコール、３８部（ジメチル
テレフタレートに対して３モル％）のスルホイソフタル
酸ジメチルのトリ−ｎ−ブチルドデシルホスホニウム
塩、ジメチルテレフタレートに対して０．０９重量％の
酢酸亜鉛、およびジメチルテレフタレートに対して０．
０３重量％の三酸化アンチモンからなる混合物を、１５
０〜２３０℃で１２０分間加熱し、エステル交換反応を
行った。次いで、系の温度を３０分間で２７５℃にし、
系の圧力を徐々に減じて４５分後に０．２ｍｍＨｇと
し、この条件下で８０分間反応を続けた。ここで、９．
４部のリン化合物（ｇ）（製造例１で得られた液体Ａ）
を添加し、常圧で３０分間反応を続けた。得られたポリ
マーは、固有粘度０．６５、融点２４６℃であった。

【０１０４】得られたポリマーを、２軸押出により溶融
押出して丸穴ノズルより吐出し、紡糸した。この紡糸原
糸をローラープレート法により通常の条件で延伸し、１
２デニール６フィラメントの延伸糸を得た。この延伸糸
を縦糸および横糸に用いて常法により織物を作成し、常
法によりリラックス、ヒートセット、染色を施した後、
各特性を調べた。表１にその結果を示す。

【０１０５】実施例２ ３７６部のジメチルテレフタレート、２４８部のエチレ
ングリコール、１４．６部のリン化合物（ｈ）、３８部
（ジメチルテレフタレートに対して３モル％）のスルホ
イソフタル酸ジメチルのトリ−ｎ−ブチルドデシルホス
ホニウム塩、ジメチルテレフタレートに対して０．０７
重量％の酢酸亜鉛、ジメチルテレフタレートに対して
０．０２重量％のシュウ酸チタニルカリウム、およびジ
メチルテレフタレートに対して０．０１重量％の三酸化
アンチモンからなる混合物を、１５０〜２３０℃で１２
０分間加熱し、エステル交換反応を行った。次いで、系
の温度を３０分間で２７５℃にし、系の圧力を徐々に減
じて４５分後に０．２ｍｍＨｇとし、この条件下でさら
に８０分間反応を続けた。得られたポリマーは、固有粘
度０．６９、融点２４５℃であった。

【０１０６】得られたポリマーを、２軸押出により溶融
押出して丸穴ノズルより吐出し、紡糸した。この紡糸原
糸をローラープレート法により通常の条件で延伸し、１
２デニール６フィラメントの延伸糸を得た。この延伸糸
を縦糸および横糸に用いて常法により織物を作成し、常
法によりリラックス、ヒートセット、染色を施した後、
各特性を調べた。表１にその結果を示す。

【０１０７】実施例３ ３２２部のテレフタル酸、２４８部のエチレングリコー
ル、０．２部の三酸化アンチモンおよび１．０部のトリ
エチルアミンからなる混合物を、２３０℃、２．５ｋｇ
／ｃｍ²下で加熱して６０分間反応させ、この時点で１
０．３部のリン化合物（ｉ）と３８部（テレフタル酸に
対して３モル％）のスルホイソフタル酸ジメチルのトリ
−ｎ−ブチルドデシルホスホニウム塩を添加し、さらに
２３０℃、２．５ｋｇ／ｃｍ²の条件下で６０分間反応
させた。次いで、系の温度を４０分間で２７５℃にし、
系の圧力を徐々に減じて最終的に０．３ｍｍＨｇとし、
この条件下でさらに１００分間反応を続けた。得られた
ポリマーは、固有粘度０．６５、融点２４５℃であっ
た。

【０１０８】得られたポリマーを、２軸押出により溶融
押出して丸穴ノズルより吐出し、紡糸した。この紡糸原
糸をローラープレート法により通常の条件で延伸し、１
２デニール６フィラメントの延伸糸を得た。この延伸糸
を縦糸および横糸に用いて常法により織物を作成し、常
法によりリラックス、ヒートセット、染色を施した後、
各特性を調べた。表１にその結果を示す。

【０１０９】比較例１ 実施例１においてリン化合物およびホスホニウム塩を入
れない以外は実施例１と同様な方法で反応を行い、ポリ
マーを得た。得られたポリマーは、固有粘度０．６５、
融点２５６℃であった。得られたポリマーを、２軸押出
により溶融押出して丸穴ノズルより吐出し、紡糸した。
この紡糸原糸をローラープレート法により通常の条件で
延伸し、１２デニール６フィラメントの延伸糸を得た。
この延伸糸を縦糸および横糸に用いて常法により織物を
作成し、常法によりリラックス、ヒートセット、染色を
施した後、各特性を調べた。表１にその結果を示す。

【０１１０】実施例４ ３７６部のジメチルテレフタレート、２４８部のエチレ
ングリコール、３８部（ジメチルテレフタレートに対し
て３モル％）のスルホイソフタル酸ジメチルのトリ−ｎ
−ブチルドデシルホスホニウム塩、ジメチルテレフタレ
ートに対して０．０９重量％の酢酸亜鉛、およびジメチ
ルテレフタレートに対して０．０３重量％の三酸化アン
チモンからなる混合物を、１５０〜２３０℃で１２０分
間加熱し、エステル交換反応を行った。ここで水酸化ア
ルミニウムの粒子をエチレングリコールに分散したスラ
リーを、アルミニウム原子として２０部添加した後、系
の温度を３０分間で２７５℃にし、系の圧力を徐々に減
じて４５分後に０．２ｍｍＨｇとし、この条件下でさら
に１００分間反応を続けた。得られたポリマーは、固有
粘度０．６５、融点２４６℃であった。

【０１１１】得られたポリマーを、２軸押出により溶融
押出して丸穴ノズルより吐出し、紡糸した。この紡糸原
糸をローラープレート法により通常の条件で延伸し、１
２デニール６フィラメントの延伸糸を得た。この延伸糸
を縦糸および横糸に用いて常法により織物を作成し、常
法によりリラックス、ヒートセット、染色を施した後、
各特性を調べた。表１にその結果を示す。

【０１１２】実施例５ ３７６部のジメチルテレフタレート、２４８部のエチレ
ングリコール、２０部のビス（３，５−ジブロモ−４−
ヒドロキシエトキシフェニル）スルホン、３８部（ジメ
チルテレフタレートに対して３モル％）のスルホイソフ
タル酸ジメチルのトリ−ｎ−ブチルドデシルホスホニウ
ム塩、ジメチルテレフタレートに対して０．０９重量％
の酢酸亜鉛、およびジメチルテレフタレートに対して
０．０３重量％の三酸化アンチモンからなる混合物を、
１５０〜２３０℃で１２０分間加熱し、エステル交換反
応を行った。次いで、系の温度を３０分間で２７５℃に
し、系の圧力を徐々に減じて４５分後に０．２ｍｍＨｇ
とし、この条件下でさらに１００分間反応を続けた。得
られたポリマーは、固有粘度０．６５、融点２４６℃で
あった。

【０１１３】得られたポリマーを、２軸押出により溶融
押出して丸穴ノズルより吐出し、紡糸した。この紡糸原
糸をローラープレート法により通常の条件で延伸し、１
２デニール６フィラメントの延伸糸を得た。この延伸糸
を縦糸および横糸に用いて常法により織物を作成し、常
法によりリラックス、ヒートセット、染色を施した後、
各特性を調べた。表１にその結果を示す。

【０１１４】

【表１】 抗菌性（洗濯前） 抗菌性（洗濯後） 難燃性 実施例１ ４．７ ４．５ ５．２ 実施例２ ４．５ ４．５ ５．１ 実施例３ ４．７ ４．７ ５．２ 実施例４ ４．３ ４．７ ４．８ 実施例５ ４．７ ４．７ ４．６ 比較例１ ０．３ ０．１ ２．０

【０１１５】

【発明の効果】本発明のポリエステル組成物は、抗菌性
（特に、抗菌耐久性）と難燃性を両立し、耐熱性に優
れ、安全性にも配慮されたものである。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/527 Ｃ０８Ｋ 5/527 // Ｃ０８Ｇ 63/692 Ｃ０８Ｇ 63/692 Ｆターム(参考） 4J002 CF03W CF04W CF05W CF06W CF07W CF08W CF09W CF10W CF13W CF15X CP033 DD026 DE126 DE146 DE186 DJ006 DJ016 DJ036 DJ056 EC046 EF116 EV216 EW046 EW126 EW136 EW146 EX036 FD133 FD136 4J029 AA03 AB01 AC02 AD01 AE06 BA02 BA03 BA04 BA05 BA08 BA10 BD07A BF09 BF13 BF25 CA02 CA06 CA09 CB03B CB04A CB05A CB06A CC06A CD03 DC08 JA063 JA093 JA293 JA303 JB063 JC553 JF223 JF473

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ジカルボン酸およびそのエステル形成性
   誘導体からなる群より選択される少なくとも１種、ジオ
   ールおよびそのエステル形成性誘導体からなる群より選
   択される少なくとも１種、および、ジカルボン酸および
   そのエステル形成性誘導体に対して０．０１〜１０モル
   ％である下記一般式（１）で表されるホスホニウム塩基
   を有する化合物を構成成分とするポリエステル、ならび
   に、アルミニウム、ケイ素、アンチモン、ハロゲンおよ
   びリンからなる群より選択される少なくとも１種の元素
   を有する難燃性物質を含有することを特徴とするポリエ
   ステル組成物。 【化１】−Ｐ⁺Ｒ¹Ｒ²Ｒ³Ｒ⁴ （１） （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、同一または異なっ
   て、アルキル基またはアリール基を示し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ
   ³およびＲ⁴の少なくとも１個は、炭素数１０〜２０のア
   ルキル基を示す。）
2. 【請求項２】 難燃性物質として、下記一般式（２）で
   表されるリン化合物をリン原子の含有量として５００〜
   ５００００ｐｐｍ含有していることを特徴とする請求項
   １に記載のポリエステル組成物。 【化２】 （式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、同一または異なって、
   アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリーロキシ
   基またはエステル形成性官能基を示す。ただし、Ｒ⁵、
   Ｒ⁶およびＲ⁷のうちの少なくとも１個はエステル形成性
   官能基以外の基である。また、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷のう
   ちの２個は互いに結合して環を形成してもよい。）
3. 【請求項３】 ホスホニウム塩基を有する化合物が、下
   記一般式（３）で表される化合物であることを特徴とす
   る請求項１または２に記載のポリエステル組成物。 【化３】 （式中、Ａは芳香族基を示す。Ｘ¹およびＸ²は、同一ま
   たは異なって、エステル形成性官能基を示す。Ｒ¹、
   Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、同一または異なって、アルキル
   基またはアリール基を示し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴の
   少なくとも１個は、炭素数１０〜２０のアルキル基を示
   す。）
4. 【請求項４】 リン化合物が、下記一般式（４）で表さ
   れる化合物であることを特徴とする請求項２または３に
   記載のポリエステル組成物。 【化４】 （式中、Ｒ⁸は１価のエステル形成性官能基を示す。Ｒ⁹
   およびＲ¹⁰は、同一または異なって、ハロゲン原子、炭
   素数１〜１０の炭化水素基、または１価のエステル形成
   性官能基を示す。Ｅは２価または３価の有機残基を示
   す。ｍは１または２を示す。ｎ、ｑはそれぞれ０〜４の
   整数を示す。）
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか１項に記載のポ
   リエステル組成物を成形することにより得ることができ
   る成形物。