JP2000211246A

JP2000211246A - 塗工剤及びインクジェット用被記録材

Info

Publication number: JP2000211246A
Application number: JP11014638A
Authority: JP
Inventors: Hirosuke Okura; 宏祐大藏; Toshihiro Kodera; 利広小寺; Hidemasa Mori; 英正毛利
Original assignee: Taiho Kogyo Co Ltd
Current assignee: Taiho Kogyo Co Ltd
Priority date: 1999-01-22
Filing date: 1999-01-22
Publication date: 2000-08-02
Anticipated expiration: 2019-01-22
Also published as: US6670037B1; JP3470879B2

Abstract

(57)【要約】【課題】刺激臭等の問題が無く、紙及びプラスチッ
クフィルム等の支持体に塗布することにより、インクジ
ェット用記録媒体として有用なインクジェット用被記録
材が得られる塗工剤、及び良質の画像が得られるインク
ジェット用被記録材を提供する。【解決手段】水系分散媒に分散されたアルミナと、硝
酸アルミニウムとを含有するアルミナ分散液、並びにバ
インダを含有してなることを特徴とする塗工剤、及び前
記塗工剤を支持体に塗布して得られたインクジェット用
被記録材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塗工剤、及びイン
クジェット用被記録材に関し、更に詳しくは、色彩の再
現性に優れ、鮮明で、耐水性と耐光性を始めとする耐候
性とを有する画像が得られ、更に酢酸等に由来する刺激
臭が無い塗工剤、及び色彩の再現性に優れ、耐水性の鮮
明な画像が得られ、更に酢酸等に由来する刺激臭を有し
ないことを特長とする、前記塗工剤を用いて製造された
インクジェット用被記録材に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来か
ら、例えば、画像等を記録する記録媒体として、例え
ば、紙、プラスチックフィルム、金属、ガラス、セラミ
ックス、皮革、及び木等の多種多様の材料から形成され
た被記録基材が採用されている。また前記記録媒体の形
態としては、フィルム、シート、平板、湾曲体、凹凸
体、編織体、不織布、及び発泡体等の多種多様の形態が
ある。

【０００３】インクジェットプリンタに用いられるイン
クジェット用記録媒体としては、前記被記録基材の一方
又は両方の面に、カチオン性ポリマーを含有する処理剤
を塗布してインク受理層を形成した記録媒体が一般的に
用いられていた。

【０００４】前記カチオン性ポリマーを含有する処理剤
は、例えば水性インク中の水分を速やかに吸収して、水
性インク中のインク成分の滲みを防止することにより、
インク成分を前記処理剤上に定着させて画像を記録する
機能を有する。

【０００５】しかしながら、前記処理剤によってインク
受理層を形成したインクジェット用記録媒体において
は、前記インク受理層における処理剤は、水に溶解し易
い。よって、前記インク受理層上にインク成分を定着さ
せて画像を記録した後に、前記画像と水とが接触する
と、前記インク受理層上に記録された画像が滲んでしま
うという問題があった。

【０００６】前記カチオンポリマーを含有する処理剤に
より形成されたインク受理層を備えるインクジェット用
記録媒体における前記問題点を解決した記録媒体とし
て、多孔性物質を含有するインク受理層が前記被記録基
材上に形成された記録媒体が提案された（特開昭60-245
588号公報、特公平7-2430号公報、特開平3-275378号公
報）。

【０００７】前記特開昭60-245588号公報において提案
された記録媒体は、「支持体上に、少なくとも一層のイ
ンク受理層を設けてなる記録媒体において、該インク受
理層中に、半径４０Å乃至１０００Åの細孔を持つ多孔
性アルミナキセロゲルを含有することを特徴とするイン
クジェット記録媒体」である。前記特公平7-2430号公報
において提案された記録媒体は、「透明な基材上に多孔
質のインク受容層を設けた記録用シートにおいて、イン
ク受容層が主として擬ベーマイトよりなり、そのインク
受容層の半径１００〜１０００Åを有する細孔の全容積
が０．１ｃｃ／ｇ以下であることを特徴とする記録用シ
ート」である。

【０００８】このような、多孔性物質を含有するインク
受理層を備える記録媒体は、特定の細孔を有する多孔性
物質における細孔内に、インク中の水分及び溶媒を吸収
することができ、インク中のインク成分の滲みを防止す
ることにより、画像の品質、例えば色濃度、発色性等を
向上させることができるとされている。

【０００９】しかしながら、多孔性物質を含有するイン
ク受理層を備える記録媒体においては、前記多孔性物質
と接着剤とを含有する塗布液を被記録基材上に塗布する
場合に、塗布液中における多孔性物質の分散性が悪いこ
とに起因する問題が発生することが多かった。このよう
な問題としては、例えば、塗布液自体がゲル化し易いと
いう問題、塗布液を被記録基材上に均一に塗布すること
が困難であるという問題、塗布後の乾燥工程において被
記録基材上に形成されたインク受理層にひび割れを生じ
るという問題、インクジェットプリンタによりインク受
理層上に印字を行なった場合に滲みを生じるという問
題、及び鮮明な画像が得られない等の印字特性不良を起
こし易いという問題等があった。

【００１０】前記インクジェットプリンタ用記録媒体に
おける前記問題点を解決すべく、アルミナゾルに、酢酸
などのモノカルボン酸と水溶性高分子バインダーとを添
加した塗工液、及び前記塗工液をポリエチレンテレフタ
レートフィルムに塗布した記録用シートが提案された
（特開平4-67985号公報）。

【００１１】しかし、前記塗工液には、モノカルボン酸
に由来する刺激臭の問題があった。又、得られた記録用
シートにも刺激臭の問題があった。特に記録用シートに
おける刺激臭は、消費者に不快感を与えるので好ましく
ない。

【００１２】更に、硝酸根を０．１〜１．０重量％含有
し、細孔半径分布において１００Å以下と１００〜２０
０Åの範囲とに極大を有するアルミナ水和物を含有する
アルミナ水和物の分散液によりインク受容層を形成した
被記録媒体（特許第2714350号公報）が提案された。し
かし、前記分散液における前記硝酸根は、アルミナ水和
物に不純物として含まれていたものに過ぎず、したがっ
て、前記分散液を用いて記録媒体を形成しても、多孔性
物質を含有するインク受理層を備える記録媒体が有する
前記問題点の解決にはならなかった。

【００１３】本発明は、刺激臭の問題が無く、アルミナ
等の分散性に優れ、更に紙及びプラスチックフィルム等
の支持体に塗布することにより、インクジェット用記録
媒体として有用なインクジェット用被記録材が得られる
塗工剤を提供することを目的とする。

【００１４】本発明は、更に、刺激臭が無く、色彩の再
現性に優れ、良好な耐水性及び耐候性を有する鮮明な画
像が得られるインクジェット用被記録材を提供すること
を目的とする。

【００１５】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決すること
を目的とする本発明は、水系分散媒に分散されたアルミ
ナと硝酸アルミニウムとを含有するアルミナ分散液、及
びバインダを含有してなることを特徴とする塗工剤に関
する発明である。

【００１６】本発明の塗工剤の好ましい態様において
は、前記アルミナが実質的にδ−アルミナであり、また
そのδ−アルミナは５〜１００ｎｍの平均一次粒子径を
有してなり、前記硝酸アルミニウムの添加量が、前記ア
ルミナ１００重量部に対して０．１〜１０重量部の範囲
であり、特に前記δ−アルミナ１００重量部に対して
０．１〜１０重量部の範囲である。

【００１７】本発明は、更に、前記塗工剤を用いて形成
されてなるインク受理層と、前記インク受理層を支持す
る支持体とを有することを特徴とするインクジェット用
被記録材をも包含する。

【００１８】

【発明の実施の形態】１．塗工剤前述のように、本発明の塗工剤は、アルミナ分散液とバ
インダとを含有する。以下、前記塗工剤の各成分につい
て説明する。

【００１９】１−１アルミナ分散液本発明の塗工剤におけるアルミナ分散液は、水系分散媒
に分散されたアルミナと硝酸アルミニウムとを含有す
る。

【００２０】以下、前記アルミナ分散液の構成成分につ
いて詳細に説明する。

【００２１】（１）アルミナ前記アルミナ分散液におけるアルミナとしては、例え
ば、無水アルミニウム酸化物、及び含水アルミニウム酸
化物等を挙げることができる。

【００２２】前記無水アルミニウム酸化物としては、例
えばα−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、δ−
アルミナ、θ−アルミナ、χ−アルミナ等を挙げること
ができる。

【００２３】一方、含水アルミニウム酸化物としては、
例えばベーマイト、ギブサイト、バイヤライト、ノルス
トランダイト、ダイアスポア、トーダイト、アルミナゲ
ル等のアルミナ水和物（「水酸化アルミニウム」と称す
ることもできる。）等を挙げることができる。

【００２４】なお、本発明においては、特に断らない限
り、「アルミナ」は、「無水アルミナ」と「アルミナ水
和物」とを包含する。

【００２５】前記アルミナのうちでは、例えば気相法に
より製造されるアルミナ、すなわち酸水素反応の際に発
生する水の存在の下で、前記酸水素反応に特徴的な温度
において、気体状の金属塩化物を加水分解することによ
り得られるアルミナが好ましい。前記アルミナとして
は、具体的には、δ−アルミナ等を挙げることができ
る。

【００２６】尚、本発明の塗工剤においては、前記アル
ミナのうちの１種のみを用いてもよく、また、２種以上
を用いてもよい。前記アルミナの形態としては、例え
ば、所定の粒子径を有する粉体等を挙げることができ
る。前記形態を有するアルミナにおいては、好ましい平
均一次粒子径は５〜１００ｎｍの範囲であり、特に好ま
しい平均一次粒子径は５〜５０ｎｍの範囲である。前記
形態を有するアルミナの平均一次粒径が前記範囲内にあ
ると、塗工剤におけるアルミナの分散が殊に良好にな
る。尚、この平均一次粒子径は、例えば、電子顕微鏡を
用いて測定される平均粒径である。

【００２７】前記アルミナ分散液におけるアルミナの配
合量は、通常、多くても６０重量％であり、好ましくは
１５〜５０重量％である。アルミナの配合量が上記範囲
内にあると、アルミナをより効果的に分散させることが
できる。前記アルミナ分散液におけるアルミナの配合量
が多くても６０重量％であると、例えば、アルミナ分散
液中においてアルミナ同士の粒子間距離が短くなること
等に起因する増粘及びゲル化等をより効果的に抑制する
ことができる。

【００２８】前記塗工剤におけるアルミナの配合量が多
くとも６０重量％、特に１５〜５０重量％であると、例
えば、このアルミナ分散液の粘度を５０〜１０００ｃｐ
ｓに容易に調節することができるので、取り扱い性に優
れた塗工剤を得ることができる。

【００２９】（２）水系分散媒前記アルミナを分散させる水系分散媒としては、例え
ば、水、メタノール、エタノール、ノルマルプロピルア
ルコール、イソプロピルアルコール、アセトン、メチル
エチルケトン、酢酸エチル、及びグリコール類からなる
群より選択される少なくとも１種の水系溶媒、並びに前
記水系溶媒の中から選択される２種以上を混合した水系
混合溶媒等を挙げることができる。

【００３０】前記水系混合溶媒としては、例えば、水と
イソプロピルアルコールとの混合溶媒、水とメタノール
及び／又はエタノールとの混合溶媒、水とエチレングリ
コールとイソプロピルアルコールとの混合溶媒、水とエ
チレングリコールとイソプロピルアルコールと酢酸エチ
ルとの混合溶媒等を挙げることができる。

【００３１】（３）硝酸アルミニウム前記アルミナ分散液に配合される分散剤は、硝酸アルミ
ニウムである。前記アルミナ分散液及び本発明の塗工剤
において、前記硝酸アルミニウムは、アルミナの分散を
良好にする分散剤として作用していると考えられる。

【００３２】前記硝酸アルミニウムとしては、例えば硝
酸アルミニウム九水塩、硝酸アルミニウム八水塩、硝酸
アルミニウム六水塩、及び硝酸アルミニウム四水塩等の
硝酸アルミニウム水和塩を挙げることができる。前記硝
酸アルミニウム水和塩の内では、硝酸アルミニウム九水
塩が特に安定である故に好ましい。

【００３３】前記アルミナ分散液における硝酸アルミニ
ウムの配合量は、前記アルミナ分散液中におけるアルミ
ナ１００重量部に対して通常０．１〜１０重量部の範囲
であり、好ましくは０．５〜５重量部の範囲である。前
記硝酸アルミニウムの添加量がアルミナ１００重量部に
対して０．１重量部よりも少ない場合には、十分な減粘
効果及び耐候性が得られないことがあり、本発明の効果
が達成されないことがある。一方、前記硝酸アルミニウ
ムの添加量がアルミナ１００重量部に対して１０重量部
を超えると、アルミナ分散液の粘度が高くなりすぎるこ
とがあり、ときにはアルミナ分散液そのものがゲル化す
ることもある。

【００３４】前記アルミナ分散液においては、分散剤と
して、前記硝酸アルミニウムの他に、例えば硝酸マグネ
シウム、硝酸カルシウム、硝酸ニッケル、及び硝酸亜鉛
等の金属硝酸塩の少なくとも１種を併用することもでき
る。前記金属硝酸塩を硝酸アルミニウムと併用する場合
には、前記金属硝酸塩の前記硝酸アルミニウムに対する
割合は、硝酸アルミニウム１００重量部に対して１０重
量部以下、好ましくは０．１〜１０重量部であること
が、安定なアルミナ分散液を得るという観点から好まし
い。

【００３５】（４）アルミナ分散液の製造方法アルミナ分散液は、硝酸アルミニウムとアルミナと水系
分散媒とを混合することにより製造することができる。
硝酸アルミニウムとアルミナと水系分散媒とを混合する
際には、超音波分散機、サンドミル、スタティックミキ
サ、及び高圧分散機等の分散装置を使用すれば、水系分
散媒中にアルミナを均一に分散させることができる。

【００３６】本発明においては、前記アルミナ分散液の
ｐＨを、弱酸性の範囲、具体的にはｐＨ２〜ｐＨ６の範
囲に調整することにより、アルミナ分散液中により効果
的にアルミナを分散させることができる。

【００３７】（５）アルミナ分散液のその他の成分前記アルミナ分散液には、例えば前記アルミナ分散液の
ｐＨを前記範囲に調整する目的で、更に、無機酸、有機
酸、及び含窒素カルボン酸のうち１種以上を配合するこ
とができる。

【００３８】前記無機酸としては、例えば、一般の無機
酸、例えば硝酸等を挙げることができる。

【００３９】前記有機酸としては、例えば、ジカルボン
酸、芳香族カルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、及び含
窒素カルボン酸等を挙げることができる。

【００４０】前記ジカルボン酸としては、例えば蓚酸、
マロン酸、琥珀酸、マレイン酸、及びフマル酸等を挙げ
ることができる。

【００４１】前記芳香族カルボン酸としては、例えば安
息香酸及びトルイル酸等を挙げることができる。

【００４２】前記ヒドロキシカルボン酸としては、グリ
コール酸、乳酸、酒石酸、林檎酸、及びクエン酸等を挙
げることができる。

【００４３】前記含窒素カルボン酸としては、分子内に
少なくとも１個の窒素原子を含むカルボン酸を挙げるこ
とができ、具体的には、アミノ酸及びニコチン酸等を挙
げることができる。

【００４４】アルミナ分散液に酢酸及び蟻酸等を配合し
た場合には、後述するバインダ液と前記アルミナ分散液
とを混合する塗工剤の製造工程、及び塗工剤を後述する
支持体上に塗布するインクジェット用被記録材の製造工
程において刺激臭が発生することがある。更に、得られ
たインクジェット用被記録材も酢酸等に由来する刺激臭
を有することがある。よって、アルミナ分散液における
酢酸及び蟻酸の配合量を極力低減することが望ましい。

【００４５】（６）塗工剤におけるアルミナ分散液の含
有量塗工剤における前記アルミナ分散液の含有量は、通常、
１５重量％以上、好ましくは１５〜５０重量％である。
アルミナ分散液の含有量が前記範囲内にあると、本発明
の目的を良く達成することができる。しかも、１回の塗
布によって厚膜が得られるから、単層コーティングによ
って後述するインク受理層を形成することができる故
に、より低いコストでインクジェット用被記録材を製造
することができるという利点もある。

【００４６】１−２バインダ塗工剤に配合されるバインダとしては、例えば、澱粉及
びその変性物、ポリビニルアルコール及びその変性物、
アルコール等の溶媒に可溶な可溶性ポリアミド、ヒドロ
キシセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、並びにポリビニルピロリドン等
の有機高分子物質を挙げることができる。更に、前記塗
工剤により形成されるインク受理層と、支持体との間の
接着を改善する接着補助剤として、ＳＢＲラテックス及
びＮＢＲラテックスの少なくとも１種を配合することも
できる。

【００４７】前記有機高分子物質のうちでは、ポリビニ
ルアルコール及びその変性物、並びに可溶性ポリアミド
が好ましく、特にポリビニルアルコール変性物の一種で
あるポリビニルアセタールと、ポリビニルアルコールと
の組み合わせが好ましい。

【００４８】前記ポリビニルアセタールのうちでは、特
に分子量が１０×１０⁴〜２０×１０⁴であり、アセター
ル化度が０．３〜１０mol％であるポリビニルアセター
ルが好ましい。前記ポリビニルアセタールの分子量及び
アセタール度が前記の範囲内であれば、得られる塗工剤
はゲル化することが無いから、前記塗工剤を支持体に塗
布することにより良質なインク受理層を容易に形成する
ことができる。そして、前記インク受理層は十分な厚み
と耐水性とを有しているから、インクジェットプリンタ
のインクによってインク受理層に形成された画像は鮮明
であり、しかも水で流れることが無い。

【００４９】前記ポリビニルアルコールのうちでは、鹸
化度が６５〜９０mol％であるポリビニルアルコールが
好ましい。ポリビニルアルコールの鹸化度が前記範囲で
あれば、この塗工剤を支持体に塗布して形成されるイン
ク受理層は、耐水性及びインク吸収速度の何れの点にお
いても良好である。

【００５０】前記バインダ、特にポリビニルアルコール
及びポリビニルアセタールは、例えば水溶液又はアルコ
ール系溶媒溶液として用いることができる。

【００５１】前記アルコール系溶媒としては、例えば、
低級脂肪族アルコール、グリコール類、及び前記低級脂
肪族アルコールと他の溶媒との混合液であるアルコール
系混合溶媒等を挙げることができる。

【００５２】前記低級脂肪族アルコールとしては、例え
ばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピ
ルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチル
アルコール、及びｔｅｒｔ−ブチルアルコール等を挙げ
ることができる。

【００５３】前記グリコール類としては、例えばエチレ
ングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、ペンタメチレングリコール、１，２−プ
ロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブ
タンジオール、２，３−ブタンジオール、及び２−エチ
ル−１，３−ヘキサンジオール等を挙げることができ
る。

【００５４】前記アルコール系混合溶媒としては、例え
ば水、ベンジルアルコール、蟻酸、及び酢酸からなる群
より選択される少なくとも１種の溶媒と前記低級脂肪族
アルコールとの混合溶媒等を挙げることができ、具体的
には、例えばメタノール／水系混合溶媒等を挙げること
ができる。

【００５５】本発明の塗工剤における前記バインダの含
有量は、塗工剤により形成される必要な膜厚に応じて適
宜変化させることができる。前記塗工剤におけるバイン
ダ含有量は、前記アルミナ分散液中のアルミナと、前記
バインダとの比率（固形分重量比）として計算して、通
常５／１〜１２／１（アルミナ／バインダ）の範囲であ
り、好ましくは５／１〜１０／１の範囲である。

【００５６】前記塗工剤において、バインダの量が前記
範囲よりも少ない場合には、得られるインクジェット用
被記録材においてインク受理層と支持体との接着力が実
用に耐えられない程度にまで低下してしまうことがあ
る。

【００５７】一方、バインダの量が前記範囲よりも多い
場合には、得られるインクジェット用被記録材におい
て、インクの吸収力が弱くなり、インクの定着性が低下
してしまうことがある。

【００５８】１．３その他の添加剤本発明に係る塗工剤には、前記アルミナ分散液とバイン
ダとの外に、レベリング剤を添加することができる。

【００５９】前記レベリング剤としては、水溶性変性シ
リコーンオイル、及び水溶性フッ素系界面活性剤等を挙
げることができる。

【００６０】前記水溶性変性シリコーンオイルとして、
例えばアルコール変性シリコーンオイル、及びエーテル
変性シリコーンオイル等の変性シリコーンオイル等を挙
げることができる。

【００６１】前記水溶性フッ素系界面活性剤として、パ
ーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキ
ルカルボン酸塩、及びパーフルオロアルキルベタイン等
を挙げることができる。

【００６２】本発明の塗工剤には、前記レベリング剤の
外に、本発明の目的を阻害しない範囲で、例えば、ｐＨ
調整助剤、粘度調整剤、消泡剤、脱泡剤、分散安定剤、
増白剤、離型剤等を配合することができる。

【００６３】１．４塗工剤の調製方法本発明に係る塗工剤の調製方法には、特に制限は無い。
前記塗工剤の調製方法としては、例えば、アルミナ分散
液と、前記バインダを水又は前記アルコール系溶媒に溶
解又は分散させたバインダ液とを予め調製し、前記アル
ミナ分散液と前記バインダ液とを混合する方法、及び予
め調製したアルミナ分散液に前記バインダを溶解又は分
散させる方法等を挙げることができる。前記塗工剤の調
製方法としては、更に、アルミナ分散液の主成分である
アルミナ、硝酸アルミニウム、及び水性分散媒と、バイ
ンダ及び必要に応じて前記バインダの溶媒とを一時に混
合する方法を挙げることができる。

【００６４】前記各種の方法で塗工剤を調製するときに
は、前記各方法における何れかの段階において超音波分
散機、サンドミル、スタティックミキサ、及び高圧分散
機等の分散装置を用いることにより、塗工剤におけるア
ルミナの分散をより均一にすることができる。例えば、
アルミナ分散液とバインダ液とを混合する製造方法にお
いては、アルミナ分散液とバインダ液とを混合する段階
において前記分散装置を用いることができる。アルミナ
分散液に前記バインダを溶解又は分散させる製造方法に
おいては、アルミナ分散液に前記バインダを溶解又は分
散させる段階において前記分散装置を用いることができ
る。アルミナ、硝酸アルミニウム、及び水性分散媒と、
バインダ及び前記バインダの溶媒とを一時に混合する方
法においては、前記各成分を一時に混合するときに前記
分散装置を用いることができる。

【００６５】前記方法の何れかで得られた塗工剤につい
ては、例えば、超音波脱泡法及び真空脱泡法等の脱泡法
により脱泡処理するのが好ましい。

【００６６】２．インクジェット用被記録材本発明に係るインクジェット用被記録材は、前記塗工剤
により形成されたインク受理層と、このインク受理層を
支持する支持体とを有する。

【００６７】本発明に係るインクジェット用被記録材に
おいて、インク受理層は、インクジェットプリンタにお
いて、前記インクジェット用被記録材に向かって噴射さ
れる微粒子状のインクを受け止めて画像を形成する機能
を有する。

【００６８】前記インク受理層の厚さは、特に制限がな
く、通常、１０〜６０μｍの厚さに形成され、実用上好
ましくは２０〜５０μｍの厚さに形成される。

【００６９】前記支持体の形態は特に限定されず、前記
形態としては、例えばフィルム、シート、平板、湾曲
体、凹凸体、編織体、発泡体等を挙げることができる。

【００７０】前記支持体としては、具体的には、紙類、
布帛類、プラスチックフィルム、発泡シート、ガラス
板、セラミックス板、洋皮紙、及び金属薄葉体等を挙げ
ることができる。

【００７１】前記紙類としては、上質紙、手漉き紙、和
紙、及び印刷用紙等を挙げることができる。

【００７２】前記布帛類としては、織布及び不織布等を
挙げることができる。プラスチックフィルムとしては、
ポリエチレンテレフタレートフィルム等を挙げることが
できる。

【００７３】発泡シートとしては、発泡ポリスチレンシ
ート、発泡ポリエチレンシート、及び発泡ポリプロピレ
ンシート等を挙げることができる。

【００７４】金属薄葉体としては、ステンレス箔、ステ
ンレス薄板、アルミ箔、アルミ薄板、鉄箔、及び普通鋼
薄板等の金属薄葉体等を挙げることができる。

【００７５】前記支持体としては、他に、紙類、布帛
類、プラスチックフィルム、発泡シート、ガラス板、セ
ラミックス板、洋皮紙、及び金属薄葉体等から選択され
た２以上の支持体を貼り合わせた支持体を挙げることが
できる。

【００７６】本発明に係るインクジェット用被記録材に
おいては、前記塗工剤を支持体に塗工することにより、
前記インク受理層を形成することができる。

【００７７】前記塗工剤を前記支持体に塗工する方法と
しては、例えば、ブレードコータ、リバースコータ、ダ
イコータ、コンマコータ、及びエアナイフ等の何れかを
用いた塗工方法を挙げることができる。前記塗工剤を前
記支持体に塗工する方法としては、他に、例えば、噴射
ガスを採用したエアゾールによる塗工方法、手動ポンプ
等を採用したスプレーによる塗工方法、刷毛塗り、箆塗
り、及びコーティングロッドによる塗工方法等を挙げる
ことができる。前記何れの塗工方法によっても、前記支
持体に前記塗工剤を均一に塗工することができ、均一な
厚さを有するインク受理層を形成することができる。

【００７８】前記塗工剤は、前記支持体上に直接塗布し
てもよく、又、前記支持体の表面を例えばプライマで処
理してから、前記支持体の表面に塗布してもよい。

【００７９】３．本発明の作用本発明の塗工剤においては、アルミナ分散液に硝酸アル
ミニウムを配合している。これにより、従来のアルミナ
分散液において見られた水系分散媒の増粘、アルミナの
凝集及び沈降、分散後におけるゲル化等に起因する不具
合を回避することができる。

【００８０】本発明のインクジェット用被記録材におい
ては、前記塗工剤を支持体上に塗布して形成されたイン
ク受理層に染料等のインク成分がアルミナに固定化され
る。そして、前記塗工剤においてはアルミナが均一に分
散しているから、前記インク受理層においてもアルミナ
が均一に積層されている。よって、本発明のインクジェ
ット用被記録材においてはインク成分の定着性にムラが
ないので、インク成分は、インク受理層に均一に定着さ
れる。

【００８１】また、前記インク受理層上に、例えばイン
クジェット記録方式により、インクジェット用インクで
画像を形成した場合、インクジェット用インク中に含ま
れるアニオン性のインク成分と、前記アルミナとが電気
的に引きつけられる。したがって、本発明のインクジェ
ット用被記録材においてはインク受理層の前記作用によ
り、インク成分の定着性はより向上する。

【００８２】更に、前記インク受理層におけるアルミナ
の平均一次粒子径は５〜１００ｎｍの範囲であるから、
インク中の染料等のインク成分は、速やかに、そしてム
ラなくインク受理層に定着され、一方、インク中の水及
び有機溶剤等は、速やかに、そしてムラなくインク受理
層中に拡散する。従って、例えば、本発明のインクジェ
ット用被記録材を用いた場合には、高速印字においても
指触乾燥をより早くすることができ、より高品質の画像
を得ることができる。

【００８３】このようにして本発明のインクジェット用
被記録材を用いてインクジェットプリンタで画像を記録
すると、優れた画質を有し、色彩が鮮明で色濃度が高
く、更にインクの定着性及び耐水性に優れた画像を得る
ことができる。

【００８４】

【実施例】（特性評価）以下の実施例及び比較例におい
て調製されたアルミナ分散液及び塗工剤、並びに前記塗
工剤を支持体に塗布して作製されたインクジェット用被
記録材の特性については、以下のように測定・評価し
た。

【００８５】＜分散性＞アルミナ分散液におけるアルミ
ナの分散性については、（株）東京計器製造所製Ｂ型粘
度計を用いて、No.２ロータを用い、ロータ回転数６０
ｒｐｍで、前記アルミナ分散液の粘度を測定することに
よって評価した。前記粘度についてはｃｐｓで表した。
前記アルミナ分散液においては、粘度が低い場合にはア
ルミナの分散性が高いと評価し、粘度が高いほどアルミ
ナの分散性が低いと評価した。

【００８６】更に、塗工剤についても、前記アルミナ分
散液と同様の方法及び条件で粘度を測定することによ
り、アルミナの分散性を評価した。前記塗工剤について
は、粘度が６００cps以下の場合には◎と評価し、粘度
が６００cpsより高く１０００cpsより低い場合には○と
評価し、粘度が１０００〜２０００cpsの範囲の場合に
は△と評価し、粘度が２０００cpsを超える場合、及び
ゲル化した場合には×と評価した。

【００８７】＜色濃度＞前記塗工剤を支持体に塗布して
インクジェット用被記録材を作製した。インクジェット
プリンタ（セイコーエプソン（株）製ＰＭ７００Ｃ）
を用いて、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー
（Ｙ）、及び黒（ＢＫ）の各インクで、前記インクジェ
ット用被記録材にベタ印字した。前記ベタ印字した画像
について、マクベスポータブル濃度計（ＲＤ−１２５
５）にて、各色の色濃度（ＯＤ値）を測定した。シアン
については、ＯＤ値が１．８よりも大きな場合を◎、Ｏ
Ｄ値が１．８〜１．６の範囲にある場合を○、ＯＤ値が
１．６よりも小さな場合を×と評価した。マゼンタにつ
いては、ＯＤ値が１．８よりも大きな場合を◎、ＯＤ値
が１．８〜１．６の範囲にある場合を○、ＯＤ値が１．
６よりも小さな場合を×と評価した。イエローについて
は、ＯＤ値が１．６よりも大きな場合を◎、ＯＤ値が
１．６〜１．４の範囲にある場合を○、ＯＤ値が１．４
よりも小さな場合を×と評価した。そして、黒について
は、ＯＤ値が２．０よりも大きな場合を◎、ＯＤ値が
２．０〜１．８の範囲にある場合を○、ＯＤ値が１．８
よりも小さな場合を×と評価した。

【００８８】＜インク吸収性＞インクジェットプリンタ
（セイコーエプソン（株）製ＰＭ７００Ｃ）を用い
て、前記インクジェット用被記録材に黒色印字部（黒＋
シアン＋マゼンタ＋イエロー）をベタ印字した。そして
ベタ印字直後（約１０秒後）に前記黒色印字部にＰＰＣ
用紙を接触させ、ＰＰＣ用紙が汚れるか汚れないかで前
記インクジェット用被記録材のインク吸収性を評価し
た。ＰＰＣ用紙に汚れが見られなかった場合を◎とし、
ＰＰＣ用紙にやや汚れが見られた場合を○とし、ＰＰＣ
用紙に汚れが明らかに見られた場合を×と評価した。

【００８９】＜耐水性＞前記インク吸収性の評価の場合
と同様にしてインクジェット用被記録材に印字した。印
字後のインクジェット被記録材を流水に５分間浸し、イ
ンク滲みが見られなかった場合を◎、僅かにインク滲み
が見られた場合を○、インクが流れた場合を×と評価し
た。

【００９０】＜耐光性＞前記色濃度の評価の場合と同様
にして、インクジェット用被記録材にベタ画像を印刷し
た。紫外線キセノンロングライフフェードメータＦＡＬ
−２５ＡＸＵ（Ｈ）（スガ試験機（株）製）を用い、６
０℃、湿度６０％、及び照度１．５Ｗ／ｍ²で、前記印
刷後のインクジェット用被記録材を２４時間照射した。
照射前後の色濃度（ＯＤ値）をマクベスポータブル濃度
計（ＲＤ−１２５５）で測定した。照射後のＯＤ値が照
射前のＯＤ値の９０％よりも高い場合を◎、９０〜８０
％である場合を○、８０％未満である場合を×と評価し
た。

【００９１】＜鮮明性＞前記インクジェットプリンタを
用いて、前記インクジェット用被記録材に、高精細カラ
ーディジタル標準画像データＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ
「ポートレート」（画像処理技術標準化委員会監修、
財団法人日本規格協会発行）を印刷した。印刷後の
画像を目視し、画像が鮮明な場合を◎、前記画像がやや
鮮明な場合を○、前記画像が鮮明ではないものの、どの
ような画像か判る場合を△、どのような画像か判らない
程に前記画像が不鮮明である場合を×と評価した。

【００９２】＜臭気＞印刷前のインクジェット用被記録
材の臭いを５人の被験者に嗅いでもらい、被験者の内３
人以上が臭気を感じなかった場合を○、被験者の内３人
以上が臭気を感じた場合を×と評価した。

【００９３】（アルミナ分散液の調製）（参考例１、比較例１、及び比較例２）水系分散媒とし
て水を用い、アルミナとしてδ−アルミナを用い、分散
剤として硝酸アルミニウム九水塩及び氷酢酸の何れかを
用いるか、又は分散剤を添加することなくアルミナ分散
液を調製した。分散剤の有無及び分散剤の種類について
は、下記の表１に示す。δ−アルミナとしては、デグザ
社製の平均一次粒子径１３ｎｍのもの（商品名：Ａｌ２
Ｏ３Ｃ）を用いた。分散液中のδ−アルミナの量は、下
記の表１に示すように、アルミナ分散液全体に対して１
０〜６０重量％の範囲で変化させた。尚、前記アルミナ
分散液においては、分散剤を１．５重量％配合した。得
られたアルミナ分散液の粘度を表１に示す。

【００９４】

【表１】

【００９５】前記表１に示された結果から明らかなよう
に、分散剤として硝酸アルミニウム九水塩を用いた参考
例１のアルミナ分散液においては、δ−アルミナの濃度
が３０重量％のとき、粘度は２０ｃｐｓであり、δ−ア
ルミナの濃度が４０重量％のとき、粘度は３２．５ｃｐ
ｓであり、δ−アルミナの濃度が５０重量％のとき、粘
度は５０ｃｐｓであった。そしてδ−アルミナの濃度が
６０重量％と高濃度のときにおいても、粘度は１００ｃ
ｐｓに過ぎなかった。

【００９６】これに対して、分散剤として酢酸を添加し
た比較例１のアルミナ分散液においては、δ−アルミナ
の濃度が５０重量％のとき、粘度は既に２００ｃｐｓあ
り、δ−アルミナの濃度が６０重量％のときには、δ−
アルミナが分散しなかった。

【００９７】更に、分散剤を加えなかった比較例２のア
ルミナ分散液においては、δ−アルミナの濃度が５０重
量％のとき、粘度は５０ｃｐｓであった。そしてδ−ア
ルミナの濃度が３０重量％のときに、粘度は既に７１０
ｃｐｓあり、δ−アルミナの濃度が４０重量％のときに
ゲル化した。

【００９８】これらの結果から、硝酸アルミニウム九水
塩は、水等の水系分散媒にアルミナを安定に分散させる
作用があること、及びアルミナ分散液において従来から
分散剤として用いられてきた酢酸と比較して、硝酸アル
ミニウム九水塩は前記作用を遙かに強く示すことが判
る。

【００９９】（塗工剤の調製）（実施例１）水３９部とイソプロピルアルコール２５重
量部との混合液に、硝酸アルミニウム九水塩１重量部を
加え、これにδ−アルミナ（デグサ社製、商品名：Ａｌ
２Ｏ３Ｃ、平均一次粒子径１３ｎｍ）３５重量部を加え
分散させてアルミナ分散液を調製した。得られたアルミ
ナ分散液の粘度は６０ｃｐｓであった。

【０１００】次ぎに、ポリビニルアセタール樹脂の水／
イソプロピルアルコール溶液（積水化学（株）製、商品
名：エスレックＫＸ−１、分子量：１８×１０⁴、アセ
タール化度：８モル％、樹脂分：８重量％）４０重量部
と、ポリビニルアルコール樹脂の水溶液（（株）クラレ
製、商品名：クラレポバールＰＶＡ４２０、鹸化度：７
８．０〜８１．０、樹脂分：１０重量％）２０重量部と
を攪拌混合した。

【０１０１】次いで、前記ポリビニルアセタール樹脂の
水／イソプロピルアルコール溶液と前記ポリビニルアル
コール樹脂の水溶液との混合液６０重量部を、前記アル
ミナ分散液１００重量部に加え、混合して塗工剤を調製
した。得られた塗工剤の粘度は６００ｃｐｓであった。

【０１０２】次いで、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムからなる支持体、及び前記塗工剤によって前記支持
体の表面に形成されたインク受理層を有するインクジェ
ット用被記録材を作製した。ポリエチレンテレフタレー
トフィルムとしては、厚さ１００μｍのもの（デュポン
社製、商品名：メリネックス３３９）を用いた。前記ポ
リエステルフィルムの片面に、乾燥後の厚みが３２μｍ
になるようにフィルムコータを用いて前記塗工剤を塗布
してインク受理層を形成した。

【０１０３】得られたインクジェット用被記録材につい
て、インク吸収性、並びに画像の色濃度、耐水性、耐光
性、鮮明性、及び臭気を評価した。結果を下記の表２に
示す。

【０１０４】（実施例２）アルミナとして擬ベーマイト
（ＣｏｎｄｅａＶｉｓｔａ社製、商標名：ＤＩＳＰＡ
ＬＡＬＵＭＩＮＡＰＯＷＤＥＲ２３Ｎ４−８０、
平均一次粒子径：１１５ｎｍ）を用いた以外は、実施例
１と同様にしてアルミナ分散液及び塗工剤を調製した。
得られた塗工剤の粘度は６００ｃｐｓであり、アルミナ
の分散は良好であった。

【０１０５】得られた塗工剤を用い、実施例１と同様に
して、ポリエステルフィルムからなる支持体を有するイ
ンクジェット用被記録材を作製した。

【０１０６】作製されたインクジェット用被記録材につ
いて、実施例１と同様にして、インク吸収性、並びに画
像の色濃度、耐水性、耐光性、鮮明性、及び臭気を評価
した。結果を下記の表２に示す。

【０１０７】（実施例３）実施例１において用いられた
δ−アルミナと、実施例２において用いられた擬ベーマ
イトとを、予め８：２（重量比）の割合で混合した粉体
を使用した他は、実施例１と同様にしてアルミナ分散液
及び塗工剤を調製した。得られた塗工剤の粘度は６００
ｃｐｓであり、アルミナの分散は良好であった。

【０１０８】得られた塗工剤を用い、実施例１と同様に
して、ポリエステルフィルムからなる支持体を有するイ
ンクジェット用被記録材を作製した。

【０１０９】作製されたインクジェット用被記録材につ
いて、実施例１と同様にして、インク吸収性、並びに画
像の色濃度、耐水性、耐光性、鮮明性、及び臭気を評価
した。結果を下記の表２に示す。

【０１１０】（比較例３）分散材として、硝酸アルミニ
ウム九水塩に代えて酢酸１．０重量部を用いた他は、実
施例１と同様にしてアルミナ分散液及び塗工剤を調製し
た。得られた塗工剤の粘度は６００ｃｐｓであり、アル
ミナの分散は良好であった。

【０１１１】得られた塗工剤を用い、実施例１と同様に
して、ポリエステルフィルムからなる支持体を有するイ
ンクジェット用被記録材を作製した。

【０１１２】作製されたインクジェット用被記録材につ
いて、実施例１と同様にして、インク吸収性、並びに画
像の色濃度、耐水性、耐光性、鮮明性、及び臭気を評価
した。結果を下記の表２に示す。

【０１１３】（比較例４）分散材として、硝酸アルミニ
ウム九水塩に代えて硝酸マグネシウム六水塩１．０重量
部を用いた他は、実施例１と同様にしてアルミナ分散液
を調製した。

【０１１４】しかし、アルミナがゲル化したので、アル
ミナの分散が良好なアルミナ分散液は得られなかった。
したがって、塗工剤の調製及びインクジェット用被記録
材の作製は行わなかった。

【０１１５】（比較例５）分散材として、硝酸アルミニ
ウム九水塩に代えて硝酸カルシウム四水塩１．０重量部
を用いた他は、実施例１と同様にしてアルミナ分散液を
調製した。

【０１１６】しかし、比較例４と同様、アルミナがゲル
化したので、アルミナの分散が良好なアルミナ分散液は
得られなかった。したがって、塗工剤の調製及びインク
ジェット用被記録材の作製は行わなかった。

【０１１７】（比較例６）分散材として、硝酸アルミニ
ウム九水塩に代えて硝酸ニッケル六水塩１．０重量部を
用いた他は、実施例１と同様にしてアルミナ分散液を調
製した。

【０１１８】しかし、比較例４及び比較例５と同様に、
アルミナがゲル化したので、アルミナの分散が良好なア
ルミナ分散液は得られなかった。したがって、塗工剤の
調製及びインクジェット用被記録材の作製は行わなかっ
た。

【０１１９】（比較例７）分散材として、硝酸アルミニ
ウム九水塩に代えて硝酸亜鉛六水塩１．０重量部を用い
た他は、実施例１と同様にしてアルミナ分散液を調製し
た。

【０１２０】しかし、比較例４〜比較例６と同様にアル
ミナがゲル化したので、アルミナの分散が良好なアルミ
ナ分散液は得られなかった。したがって、塗工剤の調製
及びインクジェット用被記録材の作製は行わなかった。

【０１２１】

【表２】

【０１２２】（表２において「−」は評価を行わなかっ
たことを示す。）前記表２に示されるように、実施例１
〜実施例３の塗工剤においては、粘度は６００ｃｐｓ以
下であった。よって、実施例１〜実施例３の塗工剤にお
いては、アルミナの分散は極めて良好であった。

【０１２３】又、インクジェットプリンタを用いて、実
施例１〜実施例３のインクジェット用被記録材にカラー
印刷を行ったところ、実施例１〜実施例３の何れのイン
クジェット用被記録材においても、シアンについては
１．８以上、マゼンタについては１．８以上、イエロー
については１．６以上、黒については２．０以上と極め
て高いＯＤ値が得られた。このことは、実施例１〜実施
例３のインクジェット用被記録材においては、シアン、
マゼンタ、イエロー、及び黒の何れの色彩も鮮やかに再
現されることを示している。

【０１２４】又、インクジェットプリンタでベタ印字し
た直後の実施例１〜実施例３のインクジェット用被記録
材をＰＰＣ用紙に接触させても、インクがＰＰＣ用紙に
付着しなかったことから、前記実施例１〜実施例３のイ
ンクジェット用被記録材は高いインク吸収性を有すこと
がわかる。よって、実施例１〜実施例３のインクジェッ
ト用被記録材においては、印字・印刷直後の画像に手及
び印刷用紙等を触れても、画像を形成するインクによっ
て手及び印刷用紙が汚れることが殆どないことがこの結
果から判る。

【０１２５】更に、前記実施例１〜実施例３のインクジ
ェット用被記録材を印字後流水に５分間浸したところ、
何れのインクジェット用被記録材にもインク滲みは殆ど
見られなかった。このことは、インクジェットプリンタ
においては一般に水性インキを使用するにもかかわら
ず、インクジェットプリンタによって前記インクジェッ
ト用被記録材に印刷して得られた画像は極めて耐水性が
高いことを示している。

【０１２６】加えて、前記実施例１〜実施例３のインク
ジェット用被記録材に印刷した「ポートレート」画像
は、極めて鮮明であった。このことからも、実施例１〜
実施例３のインクジェット用被記録材は、画像の鮮明さ
にも優れていることが判る。

【０１２７】前記実施例１〜実施例３のインクジェット
用被記録材は、前述のように極めて高性能のインクジェ
ット用記録媒体であるだけでなく、従来のインクジェッ
ト用記録媒体につきものであった酢酸臭等の異臭が殆ど
しない。これは、５人の被験者に、前記実施例１〜実施
例３のインクジェット用被記録材の匂いを嗅いでもらっ
たところ、３人以上の被験者が何らの異臭も感じなかっ
たことから明らかである。

【０１２８】これに対して、分散剤として酢酸を配合し
た比較例３の塗工剤においては、実施例１〜実施例３の
塗工剤と同様にアルミナの分散は良好であったしかし、
比較例３のインクジェット用被記録材は、インク吸収
性、並びに画像の色濃度、耐水性、耐光性、及び鮮明性
の全ての点で実施例１〜実施例３のインクジェット用被
記録材に劣っていた。更に、比較例３のインクジェット
用被記録材は、著しい酢酸臭を有していた。

【０１２９】比較例４〜７からは、マグネシウム、カル
シウム、ニッケル、及び亜鉛の硝酸塩は、塗工剤用の分
散剤として不適当なことが判った。

【０１３０】

【発明の効果】本発明によれば、刺激臭の問題が無く、
アルミナ等の分散性に優れ、更に紙及びプラスチックフ
ィルム等の支持体に塗布することにより、インクジェッ
ト用記録媒体として有用なインクジェット用被記録材が
得られる塗工剤が提供される。

【０１３１】更に、本発明によれば、刺激臭が殆ど無
く、更に、インク吸収性に優れ、色濃度、耐水性、耐光
性、及び鮮明性に優れた画像が得られるインクジェット
用被記録材が提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 2H086 BA15 BA33 BA34 BA46 4D075 AE03 CA35 DA04 DB18 DC27 EA02 EC02 EC53 EC54

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水系分散媒に分散されたアルミナと硝酸
アルミニウムとを含有するアルミナ分散液、及びバイン
ダを含有してなることを特徴とする塗工剤。
【請求項２】前記請求項１におけるアルミナは、５〜
１００ｎｍの平均一次粒子径を有するδ−アルミナを含
有してなる請求項１に記載の塗工剤。
【請求項３】前記請求項１における硝酸アルミニウム
の添加量が、前記請求項１におけるアルミナ１００重量
部に対して０．１〜１０重量部の範囲である請求項１又
は２に記載の塗工剤。
【請求項４】前記請求項１〜３の何れか１項に記載の
塗工剤を用いて形成されてなるインク受理層と、前記イ
ンク受理層を支持する支持体とを有することを特徴とす
るインクジェット用被記録材。