JP2000195546A - リチウム二次電池用電解液およびそれを用いたリチウム二次電池 - Google Patents
リチウム二次電池用電解液およびそれを用いたリチウム二次電池Info
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- JP2000195546A JP2000195546A JP10369434A JP36943498A JP2000195546A JP 2000195546 A JP2000195546 A JP 2000195546A JP 10369434 A JP10369434 A JP 10369434A JP 36943498 A JP36943498 A JP 36943498A JP 2000195546 A JP2000195546 A JP 2000195546A
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 広い温度範囲でのサイクル特性や電気容量、
更には保存特性などの電池特性に優れたリチウム二次電
池を提供する。 【解決手段】 非水溶媒に電解質が溶解されている電解
液において、該電解液中に下記一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して炭素数１〜
１２のアルキル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、
アリール基を示す。式中、Ｘは、酸素原子または硫黄原
子を示す。ただし、ｎは１または２の整数を示す。）で
表される化合物のうち少なくとも１種が含有されている
ことを特徴とするリチウム二次電池用電解液、およびそ
れを用いたリチウム二次電池に関する。
更には保存特性などの電池特性に優れたリチウム二次電
池を提供する。 【解決手段】 非水溶媒に電解質が溶解されている電解
液において、該電解液中に下記一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して炭素数１〜
１２のアルキル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、
アリール基を示す。式中、Ｘは、酸素原子または硫黄原
子を示す。ただし、ｎは１または２の整数を示す。）で
表される化合物のうち少なくとも１種が含有されている
ことを特徴とするリチウム二次電池用電解液、およびそ
れを用いたリチウム二次電池に関する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電池のサイクル特
性や電気容量、保存特性などの電池特性にも優れたリチ
ウム二次電池を提供することができる新規なリチウム二
次電池用電解液、およびそれを用いたリチウム二次電池
に関する。
性や電気容量、保存特性などの電池特性にも優れたリチ
ウム二次電池を提供することができる新規なリチウム二
次電池用電解液、およびそれを用いたリチウム二次電池
に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、リチウム二次電池は小型電子機器
などの駆動用電源として広く使用されている。リチウム
二次電池は、主に正極、非水電解液および負極から構成
されており、特に、ＬｉＣｏＯ2などのリチウム複合酸
化物を正極とし、炭素材料又はリチウム金属を負極とし
たリチウム二次電池が好適に使用されている。そして、
そのリチウム二次電池用の電解液としては、エチレンカ
ーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）
などのカーボネート類が好適に使用されている。
などの駆動用電源として広く使用されている。リチウム
二次電池は、主に正極、非水電解液および負極から構成
されており、特に、ＬｉＣｏＯ2などのリチウム複合酸
化物を正極とし、炭素材料又はリチウム金属を負極とし
たリチウム二次電池が好適に使用されている。そして、
そのリチウム二次電池用の電解液としては、エチレンカ
ーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）
などのカーボネート類が好適に使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、電池の
サイクル特性および電気容量などの電池特性について、
さらに優れた特性を有する二次電池が求められている。
正極活物質として、例えば、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ
4、ＬｉＮｉＯ2などを用いたリチウム二次電池は、非水
電解液中の溶媒が充電時に局部的に一部酸化分解するこ
とにより、該分解物が電池の望ましい電気化学的反応を
阻害するために電池性能の低下を生じる。これは、正極
材料と非水電解液との界面における溶媒の電気化学的酸
化に起因するものと思われる。また、負極活物質として
例えば天然黒鉛や人造黒鉛などの高結晶化した炭素材料
を用いたリチウム二次電池は、炭素材料の剥離が観察さ
れ、現象の程度によって容量が不可逆となることがあ
る。この剥離は、電解液中の溶媒が充電時に分解するこ
とにより起こるものであり、炭素負極材料と電解液との
界面における溶媒の電気化学的還元に起因するものであ
る。このため、電池のサイクル特性および電気容量など
の電池特性は必ずしも満足なものではないのが現状であ
る。
サイクル特性および電気容量などの電池特性について、
さらに優れた特性を有する二次電池が求められている。
正極活物質として、例えば、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ
4、ＬｉＮｉＯ2などを用いたリチウム二次電池は、非水
電解液中の溶媒が充電時に局部的に一部酸化分解するこ
とにより、該分解物が電池の望ましい電気化学的反応を
阻害するために電池性能の低下を生じる。これは、正極
材料と非水電解液との界面における溶媒の電気化学的酸
化に起因するものと思われる。また、負極活物質として
例えば天然黒鉛や人造黒鉛などの高結晶化した炭素材料
を用いたリチウム二次電池は、炭素材料の剥離が観察さ
れ、現象の程度によって容量が不可逆となることがあ
る。この剥離は、電解液中の溶媒が充電時に分解するこ
とにより起こるものであり、炭素負極材料と電解液との
界面における溶媒の電気化学的還元に起因するものであ
る。このため、電池のサイクル特性および電気容量など
の電池特性は必ずしも満足なものではないのが現状であ
る。
【０００４】本発明は、前記のようなリチウム二次電池
用電解液に関する課題を解決し、電池のサイクル特性に
優れ、さらに電気容量や充電状態での保存特性などの電
池特性にも優れたリチウム二次電池を構成することがで
きるリチウム二次電池用の電解液、およびそれを用いた
リチウム二次電池を提供することを目的とする。
用電解液に関する課題を解決し、電池のサイクル特性に
優れ、さらに電気容量や充電状態での保存特性などの電
池特性にも優れたリチウム二次電池を構成することがで
きるリチウム二次電池用の電解液、およびそれを用いた
リチウム二次電池を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、非水溶媒に電
解質が溶解されている電解液において、該電解液中に下
記一般式（Ｉ）
解質が溶解されている電解液において、該電解液中に下
記一般式（Ｉ）
【０００６】
【化３】
【０００７】（式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立し
て炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜６のシクロ
アルキル基、アリール基を示す。式中、Ｘは、酸素原子
または硫黄原子を示す。ただし、ｎは１または２の整数
を示す。）で表される化合物のうち少なくとも１種が含
有されていることを特徴とするリチウム二次電池用電解
液に関する。
て炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜６のシクロ
アルキル基、アリール基を示す。式中、Ｘは、酸素原子
または硫黄原子を示す。ただし、ｎは１または２の整数
を示す。）で表される化合物のうち少なくとも１種が含
有されていることを特徴とするリチウム二次電池用電解
液に関する。
【０００８】また、本発明は、正極、負極および非水溶
媒に電解質が溶解されている電解液からなるリチウム二
次電池において、該電解液中に下記一般式（Ｉ）
媒に電解質が溶解されている電解液からなるリチウム二
次電池において、該電解液中に下記一般式（Ｉ）
【０００９】
【化４】
【００１０】（式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立し
て炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜６のシクロ
アルキル基、アリール基を示す。式中、Ｘは、酸素原子
または硫黄原子を示す。ただし、ｎは１または２の整数
を示す。）で表される化合物のうち少なくとも１種が含
有されていることを特徴とするリチウム二次電池に関す
る。
て炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜６のシクロ
アルキル基、アリール基を示す。式中、Ｘは、酸素原子
または硫黄原子を示す。ただし、ｎは１または２の整数
を示す。）で表される化合物のうち少なくとも１種が含
有されていることを特徴とするリチウム二次電池に関す
る。
【００１１】電解液中に含有される前記一般式（Ｉ）で
表される化合物は、充電時に炭素負極表面で、電解液中
の有機溶媒より先に還元分解して、該分解物の一部は、
天然黒鉛や人造黒鉛などの活性で高結晶化した炭素負極
表面に不働態皮膜を形成することにより、電解液中の有
機溶媒の還元分解を未然に防ぐと推定される。さらに、
該分解物の一部は、正極材料表面の電位が過度に高くな
った微少な過電圧部分において、電解液中の有機溶媒よ
り先に酸化分解して、電解液中の有機溶媒の酸化分解を
未然に防ぐと推定される。これにより、電池の正常な反
応を損なうことなく電解液の分解を抑制する効果を有す
るものと考えられる。
表される化合物は、充電時に炭素負極表面で、電解液中
の有機溶媒より先に還元分解して、該分解物の一部は、
天然黒鉛や人造黒鉛などの活性で高結晶化した炭素負極
表面に不働態皮膜を形成することにより、電解液中の有
機溶媒の還元分解を未然に防ぐと推定される。さらに、
該分解物の一部は、正極材料表面の電位が過度に高くな
った微少な過電圧部分において、電解液中の有機溶媒よ
り先に酸化分解して、電解液中の有機溶媒の酸化分解を
未然に防ぐと推定される。これにより、電池の正常な反
応を損なうことなく電解液の分解を抑制する効果を有す
るものと考えられる。
【００１２】
【発明の実施の形態】非水溶媒に電解質が溶解されてい
る電解液に含有される該化合物において、前記一般式
（Ｉ）で表される化合物におけるＲ1およびＲ2は、それ
ぞれ独立してメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基のような炭素数１〜１２の
アルキル基が好ましい。アルキル基はイソプロピル基、
イソブチル基のような分枝アルキル基でもよい。また、
シクロプロピル基、シクロヘキシル基のような炭素数３
〜６のシクロアルキル基でもよい。また、フェニル基、
ベンジル基、ｐ−トリル基のような炭素数１〜１２のア
リール基を含有するものでもよい。また、Ｘは酸素原子
または硫黄原子を示す。ただし、ｎは１または２の整数
を示す。
る電解液に含有される該化合物において、前記一般式
（Ｉ）で表される化合物におけるＲ1およびＲ2は、それ
ぞれ独立してメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基のような炭素数１〜１２の
アルキル基が好ましい。アルキル基はイソプロピル基、
イソブチル基のような分枝アルキル基でもよい。また、
シクロプロピル基、シクロヘキシル基のような炭素数３
〜６のシクロアルキル基でもよい。また、フェニル基、
ベンジル基、ｐ−トリル基のような炭素数１〜１２のア
リール基を含有するものでもよい。また、Ｘは酸素原子
または硫黄原子を示す。ただし、ｎは１または２の整数
を示す。
【００１３】前記一般式（Ｉ）で表される該化合物の具
体例としては、例えば、Ｘ＝酸素原子の場合、Ｓ−メチ
ル Ｏ−メチル チオカーボネート〔Ｒ1＝メチル基、
Ｒ2＝メチル基、ｎ＝１〕、Ｓ−エチル Ｏ−メチル
チオカーボネート〔Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、ｎ
＝１〕、Ｓ−ブチル Ｏ−メチル チオカーボネート
〔Ｒ1＝ブチル基、Ｒ2＝メチル基、ｎ＝１〕、Ｓ−シク
ロヘキシル Ｏ−メチルチオカーボネート〔Ｒ1＝シク
ロヘキシル基、Ｒ2＝メチル基、ｎ＝１〕、Ｓ−フェニ
ル Ｏ−メチル チオカーボネート〔Ｒ1＝フェニル
基、Ｒ2＝メチル基、ｎ＝１〕、Ｓ−フェニル Ｏ−エ
チル チオカーボネート〔Ｒ1＝フェニル基、Ｒ2＝エチ
ル基、ｎ＝１〕、Ｓ−フェニル Ｏ−シクロヘキシル
チオカーボネート〔Ｒ1＝フェニル基、Ｒ2＝シクロヘキ
シル基、ｎ＝１〕、Ｓ−フェニル Ｏ−フェニル チオ
カーボネート〔Ｒ1＝Ｒ2＝フェニル基、ｎ＝１〕、Ｓ−
ｐ−トリル Ｏ−メチル チオカーボネート〔Ｒ1＝ｐ
−トリル基、Ｒ2＝メチル基、ｎ＝１〕、Ｓ−メチル
Ｏ−メチル チオオギザレート〔Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝
メチル基、ｎ＝２〕、Ｓ−エチル Ｏ−メチル チオオ
ギザレート〔Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、ｎ＝
２〕、Ｓ−ブチル Ｏ−メチル チオオギザレート〔Ｒ
1＝ブチル基、Ｒ2＝メチル基、ｎ＝２〕、Ｓ−シクロヘ
キシル Ｏ−メチルチオオギザレート〔Ｒ1＝シクロヘ
キシル基、Ｒ2＝メチル基、ｎ＝２〕、Ｓ−フェニル
Ｏ−メチル チオオギザレート〔Ｒ1＝フェニル基、Ｒ2
＝メチル基、ｎ＝２〕、Ｓ−フェニル Ｏ−エチル チ
オオギザレート〔Ｒ1＝フェニル基、Ｒ2＝エチル基、ｎ
＝２〕、Ｓ−フェニル Ｏ−シクロヘキシル チオオギ
ザレート〔Ｒ1＝フェニル基、Ｒ2＝シクロヘキシル基、
ｎ＝２〕、Ｓ−フェニル Ｏ−フェニル チオオギザレ
ート〔Ｒ1＝Ｒ2＝フェニル基、ｎ＝２〕、Ｓ−ｐ−トリ
ルＯ−メチル チオオギザレート〔Ｒ1＝ｐ−トリル
基、Ｒ2＝メチル基、ｎ＝２〕が挙げられる。また、例
えば、Ｘ＝硫黄原子の場合、Ｓ，Ｓ−ジメチル ジチオ
カーボネート〔Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝メチル基、ｎ＝
１〕、Ｓ−エチル Ｓ−メチル ジチオカーボネート
〔Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、ｎ＝１〕、Ｓ−ブチ
ル Ｓ−メチル ジチオカーボネート〔Ｒ1＝ブチル
基、Ｒ2＝メチル基、ｎ＝１〕、Ｓ−シクロヘキシル
Ｓ−メチル ジチオカーボネート〔Ｒ1＝シクロヘキシ
ル基、Ｒ2＝メチル基、ｎ＝１〕、Ｓ−フェニル Ｓ−
メチル ジチオカーボネート〔Ｒ1＝フェニル基、Ｒ2＝
メチル基、ｎ＝１〕、Ｓ−フェニル Ｓ−エチル ジチ
オカーボネート〔Ｒ1＝フェニル基、Ｒ2＝エチル基、ｎ
＝１〕、Ｓ−フェニル Ｓ−シクロヘキシル ジチオカ
ーボネート〔Ｒ1＝フェニル基、Ｒ2＝シクロヘキシル
基、ｎ＝１〕、Ｓ−フェニル Ｓ−フェニル ジチオカ
ーボネート〔Ｒ1＝Ｒ2＝フェニル基、ｎ＝１〕、Ｓ−ｐ
−トリル Ｓ−メチル ジチオカーボネート〔Ｒ1＝ｐ
−トリル基、Ｒ2＝メチル基、ｎ＝１〕、Ｓ−メチル
Ｏ−メチル ジチオオギザレート〔Ｒ1＝メチル基、Ｒ2
＝メチル基、ｎ＝２〕、Ｓ−エチル Ｓ−メチル ジチ
オオギザレート〔Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、ｎ＝
２〕、Ｓ−ブチル Ｓ−メチル ジチオオギザレート
〔Ｒ1＝ブチル基、Ｒ2＝メチル基、ｎ＝２〕、Ｓ−シク
ロヘキシル Ｓ−メチル ジチオオギザレート〔Ｒ1＝
シクロヘキシル基、Ｒ2＝メチル基、ｎ＝２〕、Ｓ−フ
ェニル Ｓ−メチル ジチオオギザレート〔Ｒ1＝フェ
ニル基、Ｒ2＝メチル基、ｎ＝２〕、Ｓ−フェニル Ｓ
−エチル ジチオオギザレート〔Ｒ1＝フェニル基、Ｒ2
＝エチル基、ｎ＝２〕、Ｓ−フェニル Ｓ−シクロヘキ
シル ジチオオギザレート〔Ｒ1＝フェニル基、Ｒ2＝シ
クロヘキシル基、ｎ＝２〕、Ｓ−フェニル Ｓ−フェニ
ル ジチオオギザレート〔Ｒ1＝Ｒ2＝フェニル基、ｎ＝
２〕、Ｓ−ｐ−トリル Ｓ−メチル ジチオオギザレー
ト〔Ｒ1＝ｐ−トリル基、Ｒ2＝メチル基、ｎ＝２〕が挙
げられる。ただし、本発明はこれらの化合物に何ら限定
されるものではない。
体例としては、例えば、Ｘ＝酸素原子の場合、Ｓ−メチ
ル Ｏ−メチル チオカーボネート〔Ｒ1＝メチル基、
Ｒ2＝メチル基、ｎ＝１〕、Ｓ−エチル Ｏ−メチル
チオカーボネート〔Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、ｎ
＝１〕、Ｓ−ブチル Ｏ−メチル チオカーボネート
〔Ｒ1＝ブチル基、Ｒ2＝メチル基、ｎ＝１〕、Ｓ−シク
ロヘキシル Ｏ−メチルチオカーボネート〔Ｒ1＝シク
ロヘキシル基、Ｒ2＝メチル基、ｎ＝１〕、Ｓ−フェニ
ル Ｏ−メチル チオカーボネート〔Ｒ1＝フェニル
基、Ｒ2＝メチル基、ｎ＝１〕、Ｓ−フェニル Ｏ−エ
チル チオカーボネート〔Ｒ1＝フェニル基、Ｒ2＝エチ
ル基、ｎ＝１〕、Ｓ−フェニル Ｏ−シクロヘキシル
チオカーボネート〔Ｒ1＝フェニル基、Ｒ2＝シクロヘキ
シル基、ｎ＝１〕、Ｓ−フェニル Ｏ−フェニル チオ
カーボネート〔Ｒ1＝Ｒ2＝フェニル基、ｎ＝１〕、Ｓ−
ｐ−トリル Ｏ−メチル チオカーボネート〔Ｒ1＝ｐ
−トリル基、Ｒ2＝メチル基、ｎ＝１〕、Ｓ−メチル
Ｏ−メチル チオオギザレート〔Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝
メチル基、ｎ＝２〕、Ｓ−エチル Ｏ−メチル チオオ
ギザレート〔Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、ｎ＝
２〕、Ｓ−ブチル Ｏ−メチル チオオギザレート〔Ｒ
1＝ブチル基、Ｒ2＝メチル基、ｎ＝２〕、Ｓ−シクロヘ
キシル Ｏ−メチルチオオギザレート〔Ｒ1＝シクロヘ
キシル基、Ｒ2＝メチル基、ｎ＝２〕、Ｓ−フェニル
Ｏ−メチル チオオギザレート〔Ｒ1＝フェニル基、Ｒ2
＝メチル基、ｎ＝２〕、Ｓ−フェニル Ｏ−エチル チ
オオギザレート〔Ｒ1＝フェニル基、Ｒ2＝エチル基、ｎ
＝２〕、Ｓ−フェニル Ｏ−シクロヘキシル チオオギ
ザレート〔Ｒ1＝フェニル基、Ｒ2＝シクロヘキシル基、
ｎ＝２〕、Ｓ−フェニル Ｏ−フェニル チオオギザレ
ート〔Ｒ1＝Ｒ2＝フェニル基、ｎ＝２〕、Ｓ−ｐ−トリ
ルＯ−メチル チオオギザレート〔Ｒ1＝ｐ−トリル
基、Ｒ2＝メチル基、ｎ＝２〕が挙げられる。また、例
えば、Ｘ＝硫黄原子の場合、Ｓ，Ｓ−ジメチル ジチオ
カーボネート〔Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝メチル基、ｎ＝
１〕、Ｓ−エチル Ｓ−メチル ジチオカーボネート
〔Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、ｎ＝１〕、Ｓ−ブチ
ル Ｓ−メチル ジチオカーボネート〔Ｒ1＝ブチル
基、Ｒ2＝メチル基、ｎ＝１〕、Ｓ−シクロヘキシル
Ｓ−メチル ジチオカーボネート〔Ｒ1＝シクロヘキシ
ル基、Ｒ2＝メチル基、ｎ＝１〕、Ｓ−フェニル Ｓ−
メチル ジチオカーボネート〔Ｒ1＝フェニル基、Ｒ2＝
メチル基、ｎ＝１〕、Ｓ−フェニル Ｓ−エチル ジチ
オカーボネート〔Ｒ1＝フェニル基、Ｒ2＝エチル基、ｎ
＝１〕、Ｓ−フェニル Ｓ−シクロヘキシル ジチオカ
ーボネート〔Ｒ1＝フェニル基、Ｒ2＝シクロヘキシル
基、ｎ＝１〕、Ｓ−フェニル Ｓ−フェニル ジチオカ
ーボネート〔Ｒ1＝Ｒ2＝フェニル基、ｎ＝１〕、Ｓ−ｐ
−トリル Ｓ−メチル ジチオカーボネート〔Ｒ1＝ｐ
−トリル基、Ｒ2＝メチル基、ｎ＝１〕、Ｓ−メチル
Ｏ−メチル ジチオオギザレート〔Ｒ1＝メチル基、Ｒ2
＝メチル基、ｎ＝２〕、Ｓ−エチル Ｓ−メチル ジチ
オオギザレート〔Ｒ1＝エチル基、Ｒ2＝メチル基、ｎ＝
２〕、Ｓ−ブチル Ｓ−メチル ジチオオギザレート
〔Ｒ1＝ブチル基、Ｒ2＝メチル基、ｎ＝２〕、Ｓ−シク
ロヘキシル Ｓ−メチル ジチオオギザレート〔Ｒ1＝
シクロヘキシル基、Ｒ2＝メチル基、ｎ＝２〕、Ｓ−フ
ェニル Ｓ−メチル ジチオオギザレート〔Ｒ1＝フェ
ニル基、Ｒ2＝メチル基、ｎ＝２〕、Ｓ−フェニル Ｓ
−エチル ジチオオギザレート〔Ｒ1＝フェニル基、Ｒ2
＝エチル基、ｎ＝２〕、Ｓ−フェニル Ｓ−シクロヘキ
シル ジチオオギザレート〔Ｒ1＝フェニル基、Ｒ2＝シ
クロヘキシル基、ｎ＝２〕、Ｓ−フェニル Ｓ−フェニ
ル ジチオオギザレート〔Ｒ1＝Ｒ2＝フェニル基、ｎ＝
２〕、Ｓ−ｐ−トリル Ｓ−メチル ジチオオギザレー
ト〔Ｒ1＝ｐ−トリル基、Ｒ2＝メチル基、ｎ＝２〕が挙
げられる。ただし、本発明はこれらの化合物に何ら限定
されるものではない。
【００１４】前記化合物において、前記一般式（Ｉ）で
表される化合物の含有量は、過度に多いと、電解液の電
導度などが変わり電池性能が低下することがあり、ま
た、過度に少ないと、十分な皮膜が形成されず、期待し
た電池特性が得られないので、電解液の重量に対して
０．０１〜１０重量％、特に０．１〜５重量％の範囲が
好ましい。
表される化合物の含有量は、過度に多いと、電解液の電
導度などが変わり電池性能が低下することがあり、ま
た、過度に少ないと、十分な皮膜が形成されず、期待し
た電池特性が得られないので、電解液の重量に対して
０．０１〜１０重量％、特に０．１〜５重量％の範囲が
好ましい。
【００１５】本発明で使用される非水溶媒としては、高
誘電率溶媒と低粘度溶媒とからなるものが好ましい。高
誘電率溶媒としては、例えば、エチレンカーボネート
（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ブチレン
カーボネート（ＢＣ）などの環状カーボネート類が好適
に挙げられる。これらの高誘電率溶媒は、１種類で使用
してもよく、また２種類以上組み合わせて使用してもよ
い。
誘電率溶媒と低粘度溶媒とからなるものが好ましい。高
誘電率溶媒としては、例えば、エチレンカーボネート
（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ブチレン
カーボネート（ＢＣ）などの環状カーボネート類が好適
に挙げられる。これらの高誘電率溶媒は、１種類で使用
してもよく、また２種類以上組み合わせて使用してもよ
い。
【００１６】低粘度溶媒としては、例えば、ジメチルカ
ーボネート（ＤＭＣ）、メチルエチルカーボネート（Ｍ
ＥＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）などの鎖状カ
ーボネート類、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラ
ヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキ
シエタン、１，２−ジエトキシエタン、１，２−ジブト
キシエタンなどのエーテル類、γ−ブチロラクトンなど
のラクトン類、アセトニトリルなどのニトリル類、プロ
ピオン酸メチルなどのエステル類、ジメチルホルムアミ
ドなどのアミド類が挙げられる。これらの低粘度溶媒は
１種類で使用してもよく、また２種類以上組み合わせて
使用してもよい。高誘電率溶媒と低粘度溶媒とはそれぞ
れ任意に選択され組み合わせて使用される。なお、前記
の高誘電率溶媒および低粘度溶媒は、容量比（高誘電率
溶媒：低粘度溶媒）で通常１：９〜４：１、好ましくは
１：４〜７：３の割合で使用される。
ーボネート（ＤＭＣ）、メチルエチルカーボネート（Ｍ
ＥＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）などの鎖状カ
ーボネート類、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラ
ヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキ
シエタン、１，２−ジエトキシエタン、１，２−ジブト
キシエタンなどのエーテル類、γ−ブチロラクトンなど
のラクトン類、アセトニトリルなどのニトリル類、プロ
ピオン酸メチルなどのエステル類、ジメチルホルムアミ
ドなどのアミド類が挙げられる。これらの低粘度溶媒は
１種類で使用してもよく、また２種類以上組み合わせて
使用してもよい。高誘電率溶媒と低粘度溶媒とはそれぞ
れ任意に選択され組み合わせて使用される。なお、前記
の高誘電率溶媒および低粘度溶媒は、容量比（高誘電率
溶媒：低粘度溶媒）で通常１：９〜４：１、好ましくは
１：４〜７：３の割合で使用される。
【００１７】本発明で使用される電解質としては、例え
ば、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＮ（Ｓ
Ｏ2ＣＦ3）2、ＬｉＮ（ＳＯ2Ｃ2Ｆ5）2、ＬｉＣ（ＳＯ2
ＣＦ3）3などが挙げられる。これらの電解質は、１種類
で使用してもよく、２種類以上組み合わせて使用しても
よい。これら電解質は、前記の非水溶媒に通常０．１〜
３Ｍ、好ましくは０．５〜１．５Ｍの濃度で溶解されて
使用される。
ば、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＮ（Ｓ
Ｏ2ＣＦ3）2、ＬｉＮ（ＳＯ2Ｃ2Ｆ5）2、ＬｉＣ（ＳＯ2
ＣＦ3）3などが挙げられる。これらの電解質は、１種類
で使用してもよく、２種類以上組み合わせて使用しても
よい。これら電解質は、前記の非水溶媒に通常０．１〜
３Ｍ、好ましくは０．５〜１．５Ｍの濃度で溶解されて
使用される。
【００１８】本発明の電解液は、例えば、前記の高誘電
率溶媒や低粘度溶媒を混合し、これに前記の電解質を溶
解し、前記一般式（Ｉ）で表される該化合物のうち少な
くとも１種を溶解することにより得られる。
率溶媒や低粘度溶媒を混合し、これに前記の電解質を溶
解し、前記一般式（Ｉ）で表される該化合物のうち少な
くとも１種を溶解することにより得られる。
【００１９】本発明の電解液は、二次電池の構成部材、
特にリチウム二次電池の構成部材として好適に使用され
る。二次電池を構成する電解液以外の構成部材について
は特に限定されず、従来使用されている種々の構成部材
を使用できる。
特にリチウム二次電池の構成部材として好適に使用され
る。二次電池を構成する電解液以外の構成部材について
は特に限定されず、従来使用されている種々の構成部材
を使用できる。
【００２０】例えば、正極活物質としてはコバルト、マ
ンガン、ニッケル、クロム、鉄およびバナジウムからな
る群より選ばれる少なくとも１種類の金属とリチウムと
の複合金属酸化物が使用される。このような複合金属酸
化物としては、例えば、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4、
ＬｉＮｉＯ2などが挙げられる。
ンガン、ニッケル、クロム、鉄およびバナジウムからな
る群より選ばれる少なくとも１種類の金属とリチウムと
の複合金属酸化物が使用される。このような複合金属酸
化物としては、例えば、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4、
ＬｉＮｉＯ2などが挙げられる。
【００２１】正極は、前記の正極活物質をアセチレンブ
ラック、カーボンブラックなどの導電剤およびポリテト
ラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデ
ン（ＰＶＤＦ）などの結着剤と混練して正極合剤とした
後、この正極材料を集電体としてのアルミニウムやステ
ンレス製の箔やラス板に圧延して、５０℃〜２５０℃程
度の温度で２時間程度真空下で加熱処理することにより
作製される。
ラック、カーボンブラックなどの導電剤およびポリテト
ラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデ
ン（ＰＶＤＦ）などの結着剤と混練して正極合剤とした
後、この正極材料を集電体としてのアルミニウムやステ
ンレス製の箔やラス板に圧延して、５０℃〜２５０℃程
度の温度で２時間程度真空下で加熱処理することにより
作製される。
【００２２】負極（負極活物質）としては、リチウム金
属やリチウム合金、およびリチウムを吸蔵・放出可能な
黒鉛型結晶構造を有する炭素材料〔熱分解炭素類、コー
クス類、グラファイト類（人造黒鉛、天然黒鉛など）、
有機高分子化合物燃焼体、炭素繊維〕や複合スズ酸化物
などの物質が使用される。特に、格子面（００２）の面
間隔（ｄ002）が０．３３５〜０．３４０ｎｍ（ナノメ
ーター）である黒鉛型結晶構造を有する炭素材料を使用
することが好ましい。なお、炭素材料のような粉末材料
はエチレンプロピレンジエンモノマー（ＥＰＤＭ）、ポ
リテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビ
ニリデン（ＰＶＤＦ）などの結着剤と混練して負極合剤
として使用される。
属やリチウム合金、およびリチウムを吸蔵・放出可能な
黒鉛型結晶構造を有する炭素材料〔熱分解炭素類、コー
クス類、グラファイト類（人造黒鉛、天然黒鉛など）、
有機高分子化合物燃焼体、炭素繊維〕や複合スズ酸化物
などの物質が使用される。特に、格子面（００２）の面
間隔（ｄ002）が０．３３５〜０．３４０ｎｍ（ナノメ
ーター）である黒鉛型結晶構造を有する炭素材料を使用
することが好ましい。なお、炭素材料のような粉末材料
はエチレンプロピレンジエンモノマー（ＥＰＤＭ）、ポ
リテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビ
ニリデン（ＰＶＤＦ）などの結着剤と混練して負極合剤
として使用される。
【００２３】リチウム二次電池の構造は特に限定される
ものではなく、正極、負極および単層又は複層のセパレ
ータを有するコイン型電池、さらに、正極、負極および
ロール状のセパレータを有する円筒型電池や角型電池な
どが一例として挙げられる。なお、セパレータとしては
公知のポリオレフィンの微多孔膜、織布、不織布などが
使用される。
ものではなく、正極、負極および単層又は複層のセパレ
ータを有するコイン型電池、さらに、正極、負極および
ロール状のセパレータを有する円筒型電池や角型電池な
どが一例として挙げられる。なお、セパレータとしては
公知のポリオレフィンの微多孔膜、織布、不織布などが
使用される。
【００２４】
【実施例】次に、実施例および比較例を挙げて、本発明
を具体的に説明する。 実施例１ 〔電解液の調製〕ＥＣ−ＤＭＣ（容量比）＝１：２の非
水溶媒を調製し、これにＬｉＰＦ6 を１Ｍの濃度になる
ように溶解して電解液を調製した後、さらにＳ−フェニ
ル Ｏ−メチル チオオギザレートを電解液に対して
０．２重量％となるように加えた。
を具体的に説明する。 実施例１ 〔電解液の調製〕ＥＣ−ＤＭＣ（容量比）＝１：２の非
水溶媒を調製し、これにＬｉＰＦ6 を１Ｍの濃度になる
ように溶解して電解液を調製した後、さらにＳ−フェニ
ル Ｏ−メチル チオオギザレートを電解液に対して
０．２重量％となるように加えた。
【００２５】〔リチウム二次電池の作製および電池特性
の測定〕ＬｉＣｏＯ2 （正極活物質）を８０重量％、ア
セチレンブラック（導電剤）を１０重量％、ポリフッ化
ビニリデン（結着剤）を１０重量％の割合で混合し、こ
れに１−メチル−２−ピロリドンを加えてスラリー状に
してアルミ箔上に塗布した。その後、これを乾燥し、加
圧成形して正極を調製した。天然黒鉛（負極活物質）を
９０重量％、ポリフッ化ビニリデン（結着剤）を１０重
量％の割合で混合し、これに１−メチル−２−ピロリド
ンを加えてスラリー状にして銅箔上に塗布した。その
後、これを乾燥し、加圧成形して負極を調製した。そし
て、ポリプロピレン微多孔性フィルムのセパレータを用
い、上記の電解液を注入してコイン電池（直径２０ｍ
ｍ、厚さ３．２ｍｍ）を作製した。このコイン電池を用
いて、室温（２０℃）下、０．８ｍＡの定電流及び定電
圧で、終止電圧４．２Ｖまで５時間で充電し、次に０．
８ｍＡの定電流下、終止電圧２．７Ｖまで放電し、この
充放電を繰り返した。初期放電容量は、ＥＣ−ＤＭＣ
（１／２）を電解液として用いた場合（比較例１）と比
較してその相対容量として算出し、１．０２であった。
５０サイクル後の電池特性を測定したところ、初期放電
容量を１００％としたときの放電容量維持率は９２．４
％であった。また、低温特性も良好であった。コイン電
池の作製条件および電池特性を表１に示す。
の測定〕ＬｉＣｏＯ2 （正極活物質）を８０重量％、ア
セチレンブラック（導電剤）を１０重量％、ポリフッ化
ビニリデン（結着剤）を１０重量％の割合で混合し、こ
れに１−メチル−２−ピロリドンを加えてスラリー状に
してアルミ箔上に塗布した。その後、これを乾燥し、加
圧成形して正極を調製した。天然黒鉛（負極活物質）を
９０重量％、ポリフッ化ビニリデン（結着剤）を１０重
量％の割合で混合し、これに１−メチル−２−ピロリド
ンを加えてスラリー状にして銅箔上に塗布した。その
後、これを乾燥し、加圧成形して負極を調製した。そし
て、ポリプロピレン微多孔性フィルムのセパレータを用
い、上記の電解液を注入してコイン電池（直径２０ｍ
ｍ、厚さ３．２ｍｍ）を作製した。このコイン電池を用
いて、室温（２０℃）下、０．８ｍＡの定電流及び定電
圧で、終止電圧４．２Ｖまで５時間で充電し、次に０．
８ｍＡの定電流下、終止電圧２．７Ｖまで放電し、この
充放電を繰り返した。初期放電容量は、ＥＣ−ＤＭＣ
（１／２）を電解液として用いた場合（比較例１）と比
較してその相対容量として算出し、１．０２であった。
５０サイクル後の電池特性を測定したところ、初期放電
容量を１００％としたときの放電容量維持率は９２．４
％であった。また、低温特性も良好であった。コイン電
池の作製条件および電池特性を表１に示す。
【００２６】実施例２ Ｓ−フェニル Ｏ−メチル チオオギザレートを電解液
に対して３．０重量％使用したほかは実施例１と同様に
電解液を調製してコイン電池を作製し、初期放電容量の
相対容量は１．０１であり、５０サイクル後の電池特性
を測定したところ、放電容量維持率は９０．３％であっ
た。コイン電池の作製条件および電池特性を表１に示
す。
に対して３．０重量％使用したほかは実施例１と同様に
電解液を調製してコイン電池を作製し、初期放電容量の
相対容量は１．０１であり、５０サイクル後の電池特性
を測定したところ、放電容量維持率は９０．３％であっ
た。コイン電池の作製条件および電池特性を表１に示
す。
【００２７】実施例３ Ｓ−フェニル Ｏ−メチル チオオギザレートを電解液
に対して８．０重量％使用したほかは実施例１と同様に
電解液を調製してコイン電池を作製し、初期放電容量の
相対容量は０．９８であり、５０サイクル後の電池特性
を測定したところ、放電容量維持率は８６．２％であっ
た。コイン電池の作製条件および電池特性を表１に示
す。
に対して８．０重量％使用したほかは実施例１と同様に
電解液を調製してコイン電池を作製し、初期放電容量の
相対容量は０．９８であり、５０サイクル後の電池特性
を測定したところ、放電容量維持率は８６．２％であっ
た。コイン電池の作製条件および電池特性を表１に示
す。
【００２８】実施例４ Ｓ−フェニル Ｏ−メチル チオオギザレートを電解液
に対して０．０２重量％使用したほかは実施例１と同様
に電解液を調製してコイン電池を作製し、初期放電容量
の相対容量は１．０であり、５０サイクル後の電池特性
を測定したところ、放電容量維持率は８７．６％であっ
た。コイン電池の作製条件および電池特性を表１に示
す。
に対して０．０２重量％使用したほかは実施例１と同様
に電解液を調製してコイン電池を作製し、初期放電容量
の相対容量は１．０であり、５０サイクル後の電池特性
を測定したところ、放電容量維持率は８７．６％であっ
た。コイン電池の作製条件および電池特性を表１に示
す。
【００２９】実施例５ Ｓ−フェニル Ｏ−メチル チオカーボネートを電解液
に対して０．２重量％使用し、ＤＭＣの代わりにＭＥＣ
を使用したほかは実施例１と同様に電解液を調製してコ
イン電池を作製し、初期放電容量の相対容量は１．０１
であり、５０サイクル後の電池特性を測定したところ、
放電容量維持率は９０．７であった。コイン電池の作製
条件および電池特性を表１に示す。
に対して０．２重量％使用し、ＤＭＣの代わりにＭＥＣ
を使用したほかは実施例１と同様に電解液を調製してコ
イン電池を作製し、初期放電容量の相対容量は１．０１
であり、５０サイクル後の電池特性を測定したところ、
放電容量維持率は９０．７であった。コイン電池の作製
条件および電池特性を表１に示す。
【００３０】実施例６ Ｓ，Ｓ−ジフェニル ジチオオギザレートを電解液に対
して０．２重量％使用したほかは実施例５と同様に電解
液を調製してコイン電池を作製し、初期放電容量の相対
容量は１．０３であり、５０サイクル後の電池特性を測
定したところ、放電容量維持率は９２．１％であった。
コイン電池の作製条件および電池特性を表１に示す。
して０．２重量％使用したほかは実施例５と同様に電解
液を調製してコイン電池を作製し、初期放電容量の相対
容量は１．０３であり、５０サイクル後の電池特性を測
定したところ、放電容量維持率は９２．１％であった。
コイン電池の作製条件および電池特性を表１に示す。
【００３１】実施例７ Ｓ，Ｓ−ジフェニル ジチオカーボネートを電解液に対
して０．２重量％使用したほかは実施例５と同様に電解
液を調製してコイン電池を作製し、初期放電容量の相対
容量は１．０３であり、５０サイクル後の電池特性を測
定したところ、放電容量維持率は９１．６％であった。
コイン電池の作製条件および電池特性を表１に示す。
して０．２重量％使用したほかは実施例５と同様に電解
液を調製してコイン電池を作製し、初期放電容量の相対
容量は１．０３であり、５０サイクル後の電池特性を測
定したところ、放電容量維持率は９１．６％であった。
コイン電池の作製条件および電池特性を表１に示す。
【００３２】実施例８ Ｓ，Ｓ−ジフェニル ジチオオギザレートを電解液に対
して０．２重量％使用し、ＰＣ−ＥＣ−ＭＥＣ（容量
比）＝１：１：２の非水溶媒を使用したほかは実施例１
と同様に電解液を調製してコイン電池を作製し、初期放
電容量の相対容量は１．０１であり、５０サイクル後の
電池特性を測定したところ、放電容量維持率は９２．５
％であった。また、低温特性も良好であった。コイン電
池の作製条件および電池特性を表１に示す。
して０．２重量％使用し、ＰＣ−ＥＣ−ＭＥＣ（容量
比）＝１：１：２の非水溶媒を使用したほかは実施例１
と同様に電解液を調製してコイン電池を作製し、初期放
電容量の相対容量は１．０１であり、５０サイクル後の
電池特性を測定したところ、放電容量維持率は９２．５
％であった。また、低温特性も良好であった。コイン電
池の作製条件および電池特性を表１に示す。
【００３３】実施例９ 正極活物質として、ＬｉＣｏＯ2に代えてＬｉＭｎ2Ｏ4
を使用し、Ｓ−フェニル Ｏ−メチル チオオギザレー
トを電解液に対して０．２重量％使用したほかは実施例
１と同様に電解液を調製してコイン電池を作製し、初期
放電容量の相対容量は０．８２であり、５０サイクル後
の電池特性を測定したところ、放電容量維持率は９３．
１％であった。コイン電池の作製条件および電池特性を
表１に示す。
を使用し、Ｓ−フェニル Ｏ−メチル チオオギザレー
トを電解液に対して０．２重量％使用したほかは実施例
１と同様に電解液を調製してコイン電池を作製し、初期
放電容量の相対容量は０．８２であり、５０サイクル後
の電池特性を測定したところ、放電容量維持率は９３．
１％であった。コイン電池の作製条件および電池特性を
表１に示す。
【００３４】実施例１０ 正極活物質として、ＬｉＣｏＯ2に代えてＬｉＣｏ0.1Ｎ
ｉ0.9Ｏ2を使用したほかは実施例１と同様に電解液を調
製してコイン電池を作製し、初期放電容量の相対容量は
１．２０であり、５０サイクル後の電池特性を測定した
ところ、放電容量維持率は９１．４％であった。コイン
電池の作製条件および電池特性を表１に示す。
ｉ0.9Ｏ2を使用したほかは実施例１と同様に電解液を調
製してコイン電池を作製し、初期放電容量の相対容量は
１．２０であり、５０サイクル後の電池特性を測定した
ところ、放電容量維持率は９１．４％であった。コイン
電池の作製条件および電池特性を表１に示す。
【００３５】実施例１１ 負極活物質として、天然黒鉛に代えて人造黒鉛を使用し
たほかは実施例１と同様に電解液を調製してコイン電池
を作製し、初期放電容量の相対容量は１．０５であり、
５０サイクル後の電池特性を測定したところ、放電容量
維持率は９２．８％であった。コイン電池の作製条件お
よび電池特性を表１に示す。
たほかは実施例１と同様に電解液を調製してコイン電池
を作製し、初期放電容量の相対容量は１．０５であり、
５０サイクル後の電池特性を測定したところ、放電容量
維持率は９２．８％であった。コイン電池の作製条件お
よび電池特性を表１に示す。
【００３６】比較例１ ＥＣ：ＤＭＣ（容量比）＝１：２の非水溶媒を調製し、
これにＬｉＰＦ6 を１Ｍの濃度になるように溶解した。
このとき化合物（Ｉ）は全く添加しなかった。この電解
液を使用して実施例１と同様にコイン電池を作製し、電
池特性を測定した。この場合の初期放電容量の相対容量
を１とする。初期放電容量に対し、５０サイクル後の放
電容量維持率は８３．８％であった。コイン電池の作製
条件および電池特性を表１に示す。
これにＬｉＰＦ6 を１Ｍの濃度になるように溶解した。
このとき化合物（Ｉ）は全く添加しなかった。この電解
液を使用して実施例１と同様にコイン電池を作製し、電
池特性を測定した。この場合の初期放電容量の相対容量
を１とする。初期放電容量に対し、５０サイクル後の放
電容量維持率は８３．８％であった。コイン電池の作製
条件および電池特性を表１に示す。
【００３７】
【表１】
【００３８】なお、本発明は記載の実施例に限定され
ず、発明の趣旨から容易に類推可能な様々な組み合わせ
が可能である。特に、上記実施例の溶媒の組み合わせは
限定されるものではない。更には、上記実施例はコイン
電池に関するものであるが、本発明は円筒形、角柱形の
電池にも適用される。
ず、発明の趣旨から容易に類推可能な様々な組み合わせ
が可能である。特に、上記実施例の溶媒の組み合わせは
限定されるものではない。更には、上記実施例はコイン
電池に関するものであるが、本発明は円筒形、角柱形の
電池にも適用される。
【００３９】
【発明の効果】本発明によれば、広い温度範囲でのサイ
クル特性や電気容量、更には保存特性などの電池特性に
優れたリチウム二次電池を提供することができる。
クル特性や電気容量、更には保存特性などの電池特性に
優れたリチウム二次電池を提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松森 保男 山口県宇部市大字小串1978番地の５ 宇部 興産株式会社宇部研究所内 Ｆターム(参考） 5H029 AJ03 AJ04 AJ05 AK03 AL06 AL12 AM03 AM05 AM07 BJ02 BJ03 BJ14 DJ09 EJ11 HJ02
Claims (2)
- 【請求項１】 非水溶媒に電解質が溶解されている電解
液において、該電解液中に下記一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して炭素数１〜
１２のアルキル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、
アリール基を示す。式中、Ｘは、酸素原子または硫黄原
子を示す。ただし、ｎは１または２の整数を示す。）で
表される化合物のうち少なくとも１種が含有されている
ことを特徴とするリチウム二次電池用電解液。 - 【請求項２】 正極、負極および非水溶媒に電解質が溶
解されている電解液からなるリチウム二次電池におい
て、該電解液中に下記一般式（Ｉ） 【化２】 （式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して炭素数１〜
１２のアルキル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、
アリール基を示す。式中、Ｘは、酸素原子または硫黄原
子を示す。ただし、ｎは１または２の整数を示す。）で
表される化合物のうち少なくとも１種が含有されている
ことを特徴とするリチウム二次電池。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36943498A JP4134414B2 (ja) | 1998-12-25 | 1998-12-25 | リチウム二次電池用電解液およびそれを用いたリチウム二次電池 |
| US09/466,332 US6413677B1 (en) | 1998-12-25 | 1999-12-17 | Lithium secondary battery electrolyte and lithium secondary battery using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36943498A JP4134414B2 (ja) | 1998-12-25 | 1998-12-25 | リチウム二次電池用電解液およびそれを用いたリチウム二次電池 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000195546A true JP2000195546A (ja) | 2000-07-14 |
| JP4134414B2 JP4134414B2 (ja) | 2008-08-20 |
Family
ID=18494413
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP36943498A Expired - Fee Related JP4134414B2 (ja) | 1998-12-25 | 1998-12-25 | リチウム二次電池用電解液およびそれを用いたリチウム二次電池 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4134414B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1093177A3 (en) * | 1999-10-12 | 2001-04-25 | Samsung SDI Co., Ltd. | Electrolyte for rechargeable lithium battery |
| KR100370383B1 (ko) * | 2000-11-28 | 2003-01-30 | 제일모직주식회사 | 리튬 전지용 비수 전해액 |
| US6572392B2 (en) | 2001-06-19 | 2003-06-03 | Japan Aviation Electronics Industry, Limited | Push-push type card connector comprising a cam mechanism using a generally heart-shaped cam groove |
| KR100695108B1 (ko) | 2004-12-30 | 2007-03-14 | 삼성에스디아이 주식회사 | 유기전해액 및 이를 채용한 리튬 전지 |
| US7560195B2 (en) | 2004-03-30 | 2009-07-14 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Electrolyte for lithium battery and lithium battery comprising the same |
| JP2010135165A (ja) * | 2008-12-04 | 2010-06-17 | Sony Corp | 非水電解液及び非水電解質二次電池 |
| WO2014081250A1 (ko) * | 2012-11-23 | 2014-05-30 | 주식회사 엘지화학 | 리튬 이차전지용 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 |
-
1998
- 1998-12-25 JP JP36943498A patent/JP4134414B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1093177A3 (en) * | 1999-10-12 | 2001-04-25 | Samsung SDI Co., Ltd. | Electrolyte for rechargeable lithium battery |
| JP2001135351A (ja) * | 1999-10-12 | 2001-05-18 | Samsung Sdi Co Ltd | リチウム二次電池用電解液 |
| US6589698B1 (en) * | 1999-10-12 | 2003-07-08 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Electrolyte for rechargeable lithium battery |
| JP4493197B2 (ja) * | 1999-10-12 | 2010-06-30 | 三星エスディアイ株式会社 | リチウム二次電池用電解液 |
| KR100370383B1 (ko) * | 2000-11-28 | 2003-01-30 | 제일모직주식회사 | 리튬 전지용 비수 전해액 |
| US6572392B2 (en) | 2001-06-19 | 2003-06-03 | Japan Aviation Electronics Industry, Limited | Push-push type card connector comprising a cam mechanism using a generally heart-shaped cam groove |
| US7560195B2 (en) | 2004-03-30 | 2009-07-14 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Electrolyte for lithium battery and lithium battery comprising the same |
| KR100695108B1 (ko) | 2004-12-30 | 2007-03-14 | 삼성에스디아이 주식회사 | 유기전해액 및 이를 채용한 리튬 전지 |
| JP2010135165A (ja) * | 2008-12-04 | 2010-06-17 | Sony Corp | 非水電解液及び非水電解質二次電池 |
| WO2014081250A1 (ko) * | 2012-11-23 | 2014-05-30 | 주식회사 엘지화학 | 리튬 이차전지용 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 |
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| JP4134414B2 (ja) | 2008-08-20 |
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