JP2000191932A - 着色組成物、並びに、それを用いたインク及びトナ― - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 消色性が良好な着色組成物、インク、および
トナーを提供することである。 【解決手段】 消色可能であり、Ｉ／Ｏ値が０．４０以
下の電子供与性無色染料と、電子受容性化合物とを含有
する着色組成物、および該着色組成物を含有するイン
ク、および消色性トナーである。好ましくは、下記一般
式（１）で示される電子供与性無色染料を含有する着色
組成物、並びにこれを用いたインク、およびトナーであ
る。下記一般式（１）中、Ｒ¹〜Ｒ⁴の少なくとも一つ
は、炭素数が２０以上の基である。 一般式（１） 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、印刷・印画後に消
色可能であり、画像形成を行った紙類やプラスチックフ
ィルム等の再生利用を可能にする着色組成物、並びに、
該着色組成物を利用したボールペン用、印刷機用、ホワ
イトボード用等の各種用途に好適なインク、及び複写材
料用等に好適なトナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子供与性無色染料と、電子受容
性化合物とからなる着色組成物をマーキング用着色組成
物として利用したボールペン等の筆記具が知られてい
る。近年、前記着色組成物を消色性のマーキング用着色
組成物として利用する方法が提案されている（例えば、
特公平８−５２５０４号、特開平７−９０２１４号、特
開平９−５９５４７号、および特開平１０−１０１９８
２号公報等）。しかし、前記提案されている消色性着色
組成物は、熱および／または消色剤による消色が不充分
な場合があり、消色性の向上が望まれていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、印刷・印画
後に消色可能であり、画像形成を行った紙類やプラスチ
ックフィルム等の再生利用を可能にすると共に、特に、
消色性が良好な着色組成物、並びに、該着色組成物を利
用した、消色性が良好なインクおよびトナーを提供する
ことを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
を重ねた結果、電子供与性無色染料のＩ／Ｏ値と消色性
の相関を見出し、この知見に基づいて本発明を完成する
に至った。本発明は、 ＜１＞消色可能であり、Ｉ／Ｏ値が０．４０以下の電子
供与性無色染料と、電子受容性化合物とを含有すること
を特徴とする着色組成物である。 ＜２＞電子供与性無色染料が、下記一般式（１）で示さ
れる化合物であることを特徴とする着色組成物である。 一般式（１）

【０００５】

【化２】

【０００６】Ｒ¹およびＲ²は各々独立に、炭素数１〜３
０のアルキル基を示し、Ｒ³は炭素数１〜３０のアルキ
ル基、水素原子、またはハロゲン原子を示し、Ｒ⁴は、
炭素数１〜３０のアルキル基、アルコキシ基、またはア
リールオキシ基を示し、但し、Ｒ¹〜Ｒ⁴の少なくとも一
つは、炭素数２０以上の基である。

【０００７】＜３＞ 前記＜１＞又は＜２＞に記載の着
色組成物と、油系媒体とを少なくとも含有し、油性であ
ることを特徴とするインクである。 ＜４＞ 前記＜１＞又は＜２＞に記載の着色組成物と、
水系媒体とを少なくとも含有し、水性であることを特徴
とするインクである。 ＜５＞ 消色剤を含有する前記＜３＞又は＜４＞に記載
のインクである。 ＜６＞ 前記＜１＞又は＜２＞に記載の着色組成物と、
結着樹脂とを少なくとも含有することを特徴とするトナ
ーである。 ＜７＞ 消色剤を含有する前記＜６＞に記載のトナーで
ある。

【０００８】

【発明の実施の形態】（着色組成物）本発明の着色組成
物は、電子供与性無色染料と、電子受容性化合物と、必
要に応じてその他の成分とを含有する。

【０００９】−電子供与性無色染料− 本発明に用いられる電子供与性無色染料は、Ｉ／Ｏ値が
０．４０以下であり、好ましくは、０．２５以上０．３
９以下、より好ましくは０．３０以上０．３８以下であ
る。ここでＩ／Ｏ値とは、化合物あるいは置換基の親油
性／親水性の尺度を表すパラメーターであり、「有機概
念図」（甲田善生著・三共出版、１９８４年）にその詳
細な解説がある。Ｉは無機性を、Ｏは有機性を表し、Ｉ
／Ｏ値が大きいほど無機性が高いことを表す。以下に、
Ｉ／Ｏ値についての具体例を記載する。Ｉ値の代表例と
して−ＮＨＣＯ−基では２００、−ＮＨＳＯ₂−基では
２４０、−ＣＯＯ−基では６０となる。例えば、−ＮＨ
ＣＯＣ₅Ｈ₁₁の場合、炭素数は６であり、Ｏ値は２０×
６＝１２０となる。Ｉ＝２００であるから、Ｉ／Ｏ≒
１．６７となる。

【００１０】電子供与性無色染料が、下記一般式（１）
で示される化合物であると、消色性がより向上するので
好ましい。 一般式（１）

【００１１】

【化３】

【００１２】Ｒ¹およびＲ²は各々独立に、炭素数１〜３
０のアルキル基を示す。例えば、エチル基、ブチル基、
ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、ステ
アリル基、エイコサノ基、コレステリル基、４−（４−
オクチルシクロヘキシル）シクロヘキシル基等が挙げら
れ、中でもエチル基、ブチル基、エイコサノ基、コレス
テリル基等が好ましい。Ｒ³は炭素数１〜３０のアルキ
ル基、水素原子、またはハロゲン原子（塩素、臭素、ヨ
ウ素）を示す。アルキル基の例および好ましい態様とし
ては、Ｒ¹およびＲ²と同様である。

【００１３】Ｒ⁴は炭素数１〜３０のアルキル基、アル
コキシ基、またはアリールオキシ基を示す。アルキル基
の例および好ましい態様としてはＲ¹およびＲ²と同様で
ある。アルコキシ基の例としては、メトキシ基、ドデシ
ルオキシ基、ステアリルオキシ基、エイコサノオキシ
基、コレステリルオキシ基、４−（４−オクチルシクロ
ヘキシル）シクロヘキシルオキシ基等が挙げられ、中で
もメトキシ基、エイコサノオキシ基、コレステリルオキ
シ基、４−（４−オクチルシクロヘキシル）シクロヘキ
シルオキシ基等が好ましい。アリールオキシ基の例とし
ては、４−（４−オクチルシクロヘキシル）フェノキシ
基、４−（４−オクチルフェニル）フェノキシ基、６−
デシル−５，７，８−トリヒドロ−２−ナフチルオキシ
基等が挙げられ、中でも４−（４−オクチルシクロヘキ
シル）フェノキシ基、４−（４−オクチルフェニル）フ
ェノキシ基等が好ましい。

【００１４】但し、Ｒ¹〜Ｒ⁴のうち、少なくとも一つ
は、炭素数２０以上の基であり、好ましくは、２０以上
３０以下の基である。炭素数２０以上の基としてはエイ
コサノ基、コレステリル基、４−（４−オクチルシクロ
ヘキシル）シクロヘキシル基、４−（４−オクチルシク
ロヘキシル）フェニル基、４−（４−オクチルフェニ
ル）フェニル基、６−デシル−５，７，８−トリヒドロ
−２−ナフチル基等が挙げられ、中でもエイコサノ基、
コレステリル基、４−（４−オクチルシクロヘキシル）
シクロヘキシル基が好ましい。

【００１５】以下に、本発明に用いられ得る電子供与性
無色染料の例を示すが、本発明に用いられる電子供与性
無色染料は、これに限定されるものではない。

【００１６】

【化４】

【００１７】

【化５】

【００１８】−電子受容性化合物− 前記電子受容性化合物は、前記電子供与性無色染料と作
用して着色（発色）し得る性質を有していればよく、例
えば、特開昭６１−２９１１８３号、特開昭６３−２２
７３７５号、特公昭４０−９３０９号、特公昭４５−１
４０３９号、特開昭５２−１４０４８３号、特開昭４８
−５１５１０号、特開昭５７−２１０８８６号、特開昭
５８−８７０８９号、特開昭５９−１１２８６号、特開
昭６０−１７６７９５号、特開昭６１−９５９８８号、
特開昭６３−６５９７９号、特開平６−７２９８４号、
特開平７−２７８０９８号等の各公報に記載されている
化合物が挙げられ、具体的には、フェノール化合物、有
機酸若しくはその金属塩、ヒドロキシ安息香酸エステル
等の酸性物質などが挙げられる。

【００１９】これらは、１種単独で使用してもよいし、
２種以上を併用してもよい。これらの中でも、フェノー
ル誘導体、サリチル酸誘導体、クロロサリチル酸誘導
体、メチレンビスサリチル酸誘導体、チオビスサリチル
酸誘導体、安息香酸誘導体、アントラニル酸誘導体、フ
ェノキシ酢酸誘導体が好ましい。これらの具体例として
は、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチルエステ
ル、ビスフェノールスルホン、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）酢酸エチルエステル、ビス（３−メチル−４−
ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシフェニ
ル−２−ヒドロキシフェニルスルホン、ビス（３−メチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、１，５−ビ
ス（４−ヒドロキシフェノキシ）−３−オキサペンタ
ン、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、４−ヒ
ドロキシ安息香酸メチルエステル、２，４−ジヒドロキ
シ安息香酸ブチルエステル、２，４−ジヒドロキシ安息
香酸ベンジルエステル、３，５−ジヒドロキシ安息香酸
ヘキシルエステル、没食子酸エチルエステル、没食子酸
プロピルエステル、没食子酸ベンジルエステル、没食子
酸メチルエステル、ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ
−５−ｔ−ブチルフェニル）スルフィド、ビス（２−ヒ
ドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチル）メタン、ま
た，サリチル酸、４−クロロサリチル酸、４−メチルサ
リチル酸、５−メチルサリチル酸、５−メトキシサリチ
ル酸、３−フェニルサリチル酸、５−フェニルサリチル
酸、４−ニトロ安息香酸、４−シアノ安息香酸、ヒドロ
キシ安息香酸、フタル酸、ｍ−アニス酸、４−メチルス
ルホニル安息香酸、２−アセチルアミノアントラニル
酸、２−メチルスルホニルアミノアントラニル酸、フェ
ノキシ酢酸、ｐ−クロロフェノキシ酢酸、などが挙げら
れる。

【００２０】これらの中でも、ヒドロキシ安息香酸誘導
体、没食子酸エステル誘導体、サリチル酸誘導体、クロ
ロサリチル酸誘導体、メチレンビスサリチル酸誘導体が
好ましい。

【００２１】前記電子受容性化合物の着色組成物におけ
る使用量としては、前記電子供与性無色染料１部に対
し、０．１〜２０重量部が好ましく、１〜１０重量部が
より好ましい。前記使用量が、０．１重量部未満である
と、着色濃度が低くなることがあり、１０重量部を超え
てもそれに見合う効果が得られないことがある。

【００２２】−その他の成分− 前記その他の成分としては、特に制限なく、本発明の目
的を害しない範囲内で目的に応じて公知の添加剤の中か
ら適宜選択することができ、例えば、光褪色防止剤、紫
外線吸収剤、酸化防止剤、などが挙げられる。これら
は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用して
もよい。

【００２３】前記光褪色防止剤として、例えば、特開昭
６１−２８３５８９号公報、同６１−２８３９９０号公
報、同６１−２８３９９１号公報等に記載されている化
合物などが挙げられる。

【００２４】前記紫外線吸収剤は、一般に前記着色組成
物の堅牢性を向上させる目的で使用され、例えば、ベン
ゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外
線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シアノアクリレ
ート系紫外線吸収剤、オキザリックアシッドアニリド系
紫外線吸収剤、などが好適に挙げられる。前記紫外線吸
収剤の具体例は、特開昭４７−１０５３７号、同５８−
１１１９４２号、同５８−２１２８４４号、同５９−１
９９４５号、同５９−４６６４６号、同５９−１０９０
５５号、同６３−５３５４４号、特公昭３６−１０４６
６号、同４２−２６１８７号、同４８−３０４９２号、
同４８−３１２５５号、同４８−４１５７２号、同４８
−５４９６５号、同５０−１０７２６号、米国特許２，
７１９，０８６号、同３，７０７，３７５号、同３，７
５４，９１９号、同４，２２０，７１１号、などの各公
報に記載されている。

【００２５】前記酸化防止剤は、一般に前記着色組成物
の堅牢性を向上させる目的で使用され、例えば、ヒンダ
ードアミン系酸化防止剤、ヒンダードフエノール系酸化
防止剤、アルコキシベンゼン誘導体、アニリン系酸化防
止剤、キノリン系酸化防止剤などが好適に挙げられる。
前記酸化防止剤の具体例は、特開昭５９−１５５０９０
号、同６０−１０７３８３号、同６０−１０７３８４
号、同６１−１３７７７０、同６１−１３９４８１号、
同６１−１６０２８７号などの各公報に記載されてい
る。

【００２６】本発明の着色組成物は、消色可能であり、
例えば、印刷・印画後に消色剤を作用させることにより
消色できる。

【００２７】本発明の着色組成物は、印刷・印画後に消
色剤と作用させることにより消色可能である。前記着色
組成物と前記消色剤とを作用させる方法、即ち消色方法
としては、特に制限はないが、両者を接触させ互いに作
用させることができればよく、前記着色組成物中に前記
消色剤が含有されていない場合には、外部から該消色剤
を前記着色組成物中に付与すること等により両者を接触
させる方法、前記着色組成物中に前記消色剤が含有され
ている場合には、該着色組成物中において互いに隔離さ
れた状態にある両者を物理的又は化学的な処理を行って
接触させる方法、などが挙げられる。具体的には、例え
ば、前記消色剤を含む水溶液又は溶剤等を、該消色剤を
含有しない（含有していてもよい）前記着色組成物に接
触させる方法、水等の液を、前記消色剤を含有する前記
着色組成物に付与し、該消色剤を溶解乃至流動可能にし
て両者を接触させる方法、熱又は溶剤等により、前記消
色剤を含有する前記着色組成物中に隔離された状態で含
有されている前記消色剤を溶解乃至流動可能な状態にし
て両者を接触させる方法、などが一般的である。

【００２８】−消色剤− 前記消色剤としては、特に制限はなく公知のものから適
宜選択することができるが、前記電子供与性無色染料と
前記電子受容性化合物とにより形成される着色体に対し
て良好な消色反応性を有するものが好ましく、そのよう
な具体例としては、特開昭５４−１３９７４１号公報に
記載のビスフェノール類の酸化アルキレン付加物、特開
昭５５−７４４９号公報に記載の融点１１０℃以上のメ
チロールアミド及びビスアミド、特開昭５５−２７２１
７号公報に記載の長鎖１，２−グリコール、特開昭５５
−２５３０６号公報に記載のテレフタル酸の酸化エチレ
ン付加物、特公昭５０−１７８６５号公報に記載の、ス
テアリルアルコール、トリプロピルカルビノール、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，
８−オクタンジオール、ジメチルペンタグリセリン、
１，２，３，４−テトラオキシブタン等の固形アルコー
ル、

【００２９】ポリオキシデカメチレン、ポリオキシメチ
レン、ポリエチレンオキシド、トリメチレンオキシド重
合体、１，３−ジオキソラン重合体、特公昭５０−１７
８６７号公報及び特公昭５０−１７８６８号公報に記載
の、ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレン
オレイルエーテル、ポリエチレングリコールモノステア
レート、ポリオキシエチレンアルキルアマイド、オキシ
エチレンアルキルアミン等のポリエーテル又はポリエチ
レングリコール誘導体、特公昭５１−１９９９１号公報
に記載の、アセトアミド、ステアロアミド、フタロニト
リル、ｍ−ニトロアニリン、β−ナフチルアミン等、

【００３０】特公昭５１−２９０２４号公報に記載の、
１，３−ジシクロヘキシル−２−フェニルグアニジン、
１，３−ジシクロヘキシル−２−ナフチルグアニジン、
２，３−ジシクロヘキシル−１−フェニルグアニジン、
１，２，３−トリフェニルグアニジン等のグアニジン誘
導体、特開昭５０−１８０４８号公報に記載の、ヘキサ
デシルアミン、トリベンジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−テ
トラベンジルエチレンジアミン、トリシクロヘキシルア
ミン、ジオクタデシルアミン、２−アミノベンゾオキサ
ゾール、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、
デキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド等のア
ミン、又は第４級アンモニウム塩などが挙げられる。こ
れらの消色剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以
上を併用してもよい。

【００３１】また、本発明においては、前記消色剤とし
てステロール化合物も好適に挙げられ、該ステロール化
合物としては、例えば、コレステロール、スチグマステ
ロール、プレグネノロン、メチルアンドロステンジオー
ル、エストラジオール ベンゾエート、エピアンドロス
テン、ステノロン、β−シトステロール、プレグネノロ
ン アセテート、β−コレスタロール、５，１６−プレ
グナジエン−３β−オール−２０−オン、５α−プレグ
ネン−３β−オール−２０−オン、５−プレグネン−３
β、１７−ジオール−２０−オン−２１−アセテート、
５−プレグネン−３β、１７−ジオール−２０−オン、
１７−アセテート、５−プレグネン−３β、２１−ジオ
ール−２０−オン ２１−アセテート、５−プレグネン
−３β，１７−ジオール ジアセテート、ロコゲニン、
チゴゲニン、エスミラゲニン、ヘコゲニン、ジオスゲニ
ン及びその誘導体などが挙げられる。これらの消色剤
は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用して
もよい。これらの消色剤の中でも、安定な消色性を得る
のに好適なものとして、メチルアンドロステンジオー
ル、ヘコゲニン、ロコゲニン、チゴゲニン、ジオスゲニ
ン、エスミラゲニンなどが挙げられる。

【００３２】また、本発明においては、前記消色剤とし
てコール酸、リトコール酸、テストステロン及びコルチ
ゾン並びにこれらの誘導体も好適に挙げられ、該コール
酸、リトコール酸、テストステロン及びコルチゾン並び
にこれらの誘導体の具体例としては、コール酸、コール
酸メチルエステル、リトコール酸、リトコール酸メチル
エステル、ヒドロキシコール酸、ヒドロキシコール酸メ
チルエステル、テストステロン、メチルテストステロ
ン、１１α−ヒドロキシメチルテストステロン、ヒドロ
コルチゾンなどが挙げられる。これらの中も、特に２個
以上のヒドロキシル基を有するものが好ましい。

【００３３】また、本発明においては、前記消色剤とし
て、１個以上のヒドロキシル基を有する５員環以上の非
芳香族系の環状化合物も好適に挙げられ、その中でも融
点が５０℃以上であるものが好ましい。前記１個以上の
ヒドロキシル基を有する５員環以上の非芳香族系の環状
化合物の具体例としては、脂環式１価アルコール（例え
ばシクロドデカノール）、脂環式２価アルコール（例え
ば１，４−シクロヘキサンジオール、１，２−シクロヘ
キサンジオール、１，２−シクロドデカンジオール）、
糖類およびその誘導体（例えばグルコース、サッカロー
ス）、環状構造を有するアルコール類（例えば１，２：
５，６−ジイソプロピリデン−Ｄ−マンニトール）など
が挙げられる。

【００３４】また、本発明においては、前記消色剤とし
て、窒素原子を含む繰り返し構成単位を有する高分子塩
基も好適に挙げられ、その中でも特に下記繰り返し単位
を含有するものが好ましい。

【００３５】

【化６】

【００３６】

【化７】

【００３７】

【化８】

【００３８】前記消色剤の使用量としては、前記電子供
与性無色染料１部に対して、１〜１００重量部が好まし
く、１〜２０重量部がより好ましい。前記消色剤の使用
量が、１部未満であると、消色性に劣ることがあり、１
００重量部を超えてもそれに見合う効果が得られないこ
とがある。

【００３９】本発明の着色組成物は、印刷・印画後に消
色剤と作用させることにより消色可能であり、画像形成
を行った紙類やプラスチックフィルム等の再生利用を可
能にすると共に、消色性が良好であるので、以下の本発
明のインク及びトナーをはじめとする各種分野において
好適に使用することができる。

【００４０】（インク）本発明のインクは、前記本発明
の着色組成物を少なくとも含有し、目的に応じて油系媒
体又は水系媒体を含有し、更に必要に応じて消色剤、そ
の他の成分を含有してなる。本発明のインクは、ボール
ペン用インク、マーカー用インク、インクジェト印刷用
インク等の油性のものと、水性のものとがあり、該油性
のインクは前記油系媒体を含有し、該水性のインクは前
記水系媒体を含有する。本発明のインクにおいては、前
記着色組成物（前記電子供与性無色染料と前記電子受容
性化合物とによる着色体）が、油系媒体又は水系媒体中
に溶解乃至分散されている。

【００４１】−油系媒体− 前記油系媒体としては、例えば、有機溶剤、沸点２００
℃以上の高沸点オイルなどが挙げられる。これらは、１
種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよ
い。

【００４２】前記有機溶剤としては、特に制限はない
が、例えば、エチルアルコール、プロピルアルコール、
メチルエチルケトン、酢酸プロピルエステル、酢酸ブチ
ルエステル、などが挙げられる。前記沸点２００℃以上
の高沸点オイルとしては、特に制限はなく目的に応じて
適宜選択することができる。

【００４３】−水系媒体− 前記水系媒体としては、水、水及び水溶性の溶剤（例え
ばアルコール類）の混合液、などが挙げられる。

【００４４】前記着色組成物を前記油系媒体又は水系媒
体中に溶解乃至分散させる場合、本発明においては、界
面活性剤を使用することができ、また、前記着色組成物
をマイクロカプセル化することもできる。前記インク中
の前記着色組成物の濃度としては、０．１〜１０重量％
が好ましい。前記濃度が、０．１重量％未満であると、
インクの着色性が十分でないことがあり、１０重量％を
超えると、取り扱い性が劣る場合がある。

【００４５】−その他の成分− 前記その他の成分としては、特に制限はなく、インクの
添加剤として公知のものの中から目的に応じて適宜選択
することができる。

【００４６】−消色剤− 本発明のインクは、前記消色剤を含有していてもよく、
この場合の消色剤の種類、使用量等については、上述の
通りである。

【００４７】本発明のインクを用いて形成した画像にお
ける着色を消色するには、上述の消色方法を採用するこ
とができるが、具体的には、以下のようにして消色を行
うことができる。即ち、前記本発明のインクが前記消色
剤を含有していない場合には、該インクを収容したボー
ルペン、ホワイトボード用マーカー等を用いて、あるい
はインクジェット印刷等により画像を形成した後、前記
消色剤を含む水溶液又は溶剤等を含浸させた綿棒等、あ
るいはこれを収容するマーカー等を用いて、前記画像に
前記消色剤を付与するこにより、該画像の消色を行うこ
とができる。一方、前記本発明のインクが前記消色剤を
含有する場合には、該インクによる画像を加熱等するこ
とにより、該画像中において前記着色剤組成物と前記消
色剤とを作用させ、該画像の消色を行うことができる。

【００４８】（トナー）本発明のトナーは、前記本発明
の着色組成物と、結着樹脂とを少なくとも含有し、更に
必要に応じて消色剤、その他の成分を含有する。

【００４９】−結着樹脂− 前記結着樹脂としては、トナーの結着樹脂として従来か
ら公知の樹脂が挙げられ、例えば、ポリスチレン、クロ
ロポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、スチレン
−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重
合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化
ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチ
レン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エス
テル共重合体（スチレン−アクリル酸メチル共重合体、
スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アク
リル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル
共重合体、スチレン−アクリル酸フェニル共重合体
等）、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、（スチ
レン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタク
リル酸ブチル共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニ
ル共重合体等) 、スチレン−α−クロロアクリル酸メチ
ル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸
エステル共重合体等のスチレン系樹脂（スチレン若しく
はスチレン置換体を含む単独重合体又は共重合体) 、ポ
リ塩化ビニル、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプ
ロピレン、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、ポリ
ビニルブチラール、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ロ
ジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、ポリエステル樹脂、アイオノマー樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、シルコーン樹脂、ケトン樹脂、キシレン樹脂、
ポリアミド樹脂、などが挙げられる。これらは、１種単
独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。こ
れらの中でも、スチレン系樹脂が好ましく、スチレン−
（メタ) アクリル酸エステル共重合体が特に好ましい。

【００５０】前記着色組成物のトナーにおける含有量と
しては、前記結着樹脂に対して、１〜２０重量％が好ま
しく、２〜２０重量％がより好ましい。 前記含有量
が、１重量％未満であると、着色性が十分でないことが
あり、２０重量％を超えると取り扱い性に劣る場合があ
る。

【００５１】本発明のトナーは、前記消色剤を含有して
いてもよく、この場合の消色剤の種類、使用量等につい
ては、上述の通りである。

【００５２】−その他の成分− 前記その他の成分としては、特に制限はなく、本発明の
目的を害しない範囲内で適宜選択することができ、例え
ば、帯電制御剤、流動性付与剤などが挙げられる。

【００５３】前記流動性付与剤としては、例えば、Ａｌ
₂ Ｏ₃ 、ＴｉＯ₂ 、ＧｅＯ₂ 、ＺｒＯ₂ 、Ｓｃ₂ Ｏ₃ 、
ＨｆＯ₂ 等の金属酸化物、ＳｉＣ、ＴｉＣ、Ｗ₂ Ｃ等の
炭化物、Ｓｉ₃ Ｎ₄ 、Ｇｅ₃ Ｎ₄ 等の窒化物、などが挙
げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２
種以上を併用してもよい。これらの中でも、Ａｌ
₂ Ｏ ₃ 、ＴｉＯ₂ 、Ｓｃ₂ Ｏ₃ 、ＺｒＯ₂ 、ＧｅＯ₂ 、
ＨｆＯ₂ は、無色あるいは白色であり、カラートナー等
に適用する場合に、色彩に影響を与えない点で好まし
い。前記流動性付与剤を使用する場合、その使用量とし
ては、トナーに対して、２重量％以下程度である。

【００５４】本発明のトナーは、公知の製造方法によっ
て製造することができる。例えば、前記各成分を、乾式
ブレンダー、ヘンシェルミキサー、ボールミル等の公知
の攪拌機によって均質に予備混練して得られた混合物
を、バンバリーミキサー、ロール、一軸又は二軸の押出
混練機等の混練装置を用いて均一に溶融混練した後、得
られた混練物を冷却して粉砕し、必要に応じて分級する
ことにより製造することができる。また、この製造方法
の外、重合法、マイクロカプセル重合法、スプレードラ
イ法等の公知の製造方法で製造することもできる。

【００５５】本発明のトナーの平均粒径としては、約２
０μｍ以下程度であり、２〜３０μｍが好ましく、５〜
２５μｍがより好ましい。

【００５６】本発明のトナーは、そのままこれを用いて
一成分系現像剤としてもよいし、公知のキャリアと組み
合わせて二成分系現像剤としてもよい。前記二成分系現
像剤とする場合、前記本発明のトナーに組み合わせて用
いるキャリアとしては、電子写真現像剤において使用さ
れるものであれば特に制限はなく、例えば、四三酸化
鉄、γ−三二酸化鉄、各種フェライト、酸化クロム等の
磁性体が挙げられる。前記二成分系現像剤における、前
記本発明のトナーと、前記キャリアとの混合比（重量
比）としては、１：１００〜１５：１００程度が好まし
い。

【００５７】本発明のトナーを用いて形成した画像にお
ける着色を消色するには、上述の消色方法を採用するこ
とができるが、具体的には、以下のようにして消色を行
うことができる。即ち、例えば、前記本発明のトナー
と、前記消色剤を含有する消色トナーとを予め調製して
おき、該トナーを用いて画像を形成した後、前記消色ト
ナーを該画像上に定着させることにより、該画像中にお
いて前記着色剤組成物と前記消色剤とを作用させ、該画
像の消色を行うことができる。

【００５８】

【実施例】以下、本発明の実施例について説明するが、
本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではな
い。なお、以下の実施例及び比較例中、「部」は、総て
「重量部」を意味する。

【００５９】（実施例１）下記構造式１で表される電子
供与性無色染料（Ｉ／Ｏ値＝０．３６）の１０部と、電
子受容性化合物である没食子酸プロピルの２０部とを含
有する着色組成物に、フタル酸ジメチル２０部、及びエ
タノール５０部を混合して加熱溶解し、黒色の油性イン
クを調製した。

【００６０】この油性インクを、ポリエステル繊維束樹
脂加工体によるペン体を備えたマーキングペンに所定量
充填して、試料ペンを作製した。次に、この試料ペンを
用いて、ポリエステル樹脂で表面処理された塗装版に正
方形のベタ筆記をして、試験画像を形成した。この試験
画像は、充分な着色濃度を有する画像であった。

【００６１】次に、消色剤であるメチルアンドロステン
ジオールを０．１重量％含有するエタノール水溶液（エ
タノール／水＝５０／５０）を調製し、該エタノール水
溶液を綿棒に含浸させた。この綿棒を用いて、前記試験
画像を軽く拭取し、該試験画像の着色の消色性を評価し
たところ、消色性に優れていた。

【００６２】構造式１

【化９】

【００６３】（実施例２）実施例１において、前記電子
供与性無色染料を、下記構造式２で表される化合物（Ｉ
／Ｏ値＝０．３６）１０部に代えた外は、実施例１と同
様にして黒色の油性インクを作製し、実施例１と同様に
画像を形成した。画像は、充分な発色濃を有していた。
次に、実施例１と同様に消色性の評価を行ったところ、
消色性にも優れていた。

【００６４】構造式２

【化１０】

【００６５】（比較例１）実施例１において、前記電子
供与性無色染料を、下記構造式３で表される化合物（Ｉ
／Ｏ値＝０．５）１０部に代えた外は、実施例１と同様
にして黒色の油性インクを作製し、実施例１と同様の消
色性評価を行ったところ、消色性は劣っていた。

【００６６】構造式３

【化１１】

【００６７】（実施例３）実施例１において、着色組成
物に、下記式上段に示す紫外線吸収剤０．３部及び下記
式下段に示す酸化防止剤０．３部とを含有させた以外
は、実施例１と同様にして黒色のインクを作製し、実施
例１と同様に試験画像を形成したところ、この試験画像
は、堅牢性、耐光性が良好であった。また、実施例１と
同様の消色性評価を行ったところ、実施例１と同様に消
色性に優れていた。

【００６８】

【化１２】

【００６９】（実施例４）実施例３において、前記電子
供与性無色染料を、前記構造式２で表される化合物１０
部に代えた外は、実施例３と同様にして黒色の油性イン
クを作製し、実施例３と同様に試験画像を形成したとこ
ろ、堅牢性、耐光性が良好であった。また、同様に消色
性評価を行ったところ、実施例３と同様に消色性に優れ
ていた。

【００７０】（実施例５）電子供与性無色染料（前記構
造式１で表される化合物）の１０部と、電子受容性化合
物である没食子酸プロピルの１０部とを含有する着色組
成物を得た。この着色組成物をボールミルを使用して、
６％ポリビニルアルコール水溶液（ＰＶＡ２１７Ｅ、ク
ラレ（株）製）１４０部中で平均粒径が２μｍ程度にな
るまで分散させた。これを、水性インクとした。一方、
前記消色剤であるメチルアンドロステンジオールの３０
部、及びテレフタル酸ジベンジルの１０部を、６％ポリ
ビニルアルコール水溶液（ＰＶＡ２１７Ｅ、クラレ
（株）製）２００部中で平均粒径が５μｍ程度になるま
で分散させた。これを、消色剤分散液とした。前記水性
インク２０部と、前記消色剤分散液４０部とを混合した
後、上質紙上に塗布し乾燥して、黒色の着色紙を得た。
次に、この着色紙を、イソプロピルアルコールを含浸さ
せた綿棒を用いてこすると、着色紙における着色は消色
され、この着色紙は消色性に優れていた。

【００７１】（実施例６）電子供与性無色染料（前記構
造式１で表される化合物）１０部と、電子受容性化合物
である没食子酸プロピルの２０部とを含有する着色組成
物、消色剤であるメチルアンドロステンジオールの２０
０部、及びエタノールの５００部とを混合して加熱溶解
し、黒色の油性インクを作製した。このインクを、ポリ
エステル樹脂で表面処理された塗装板に塗布し乾燥し、
膜厚約１０μｍの薄膜を形成した。この薄膜上に光硬化
性エポキシ樹脂を塗布後、これを光硬化させて保護層を
形成した。更に、熱ロールを用いて全面を加圧加熱した
後、室温で放冷し、記録媒体を得た。次に、サーマルヘ
ッドを使用し、加熱印字した結果、加熱部が黒色に着色
した記録画像が得られた。画像部及び非画像部の光学濃
度は、それぞれ１．５及び０．０６（マクベス濃度計)
であった。続いて、熱ロールを用いて記録画像の全面を
加圧加熱した後、室温で放置したところ、画像部は透明
になり、画像部における着色は消色され、この画像は消
色性に優れていた。

【００７２】（実施例７）下記組成の着色組成物を、１
００℃にて１時間加熱溶融させ、ろ過して少量の不溶物
を除去し、黒色の油性インクを得た。このインクを、ボ
ールペンに充填し、紙に筆記し、鮮明な黒色印字を得
た。 電子供与性無色染料・・・・・・・・・・・・・・・・・・ １０部 （前記構造式１で表される化合物） 没食子酸プロピル・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ２０部 紫外線吸収剤（チバ・ガイギー（株）製、チヌビンＰ）・・・ １部 フタル酸ジフェニル・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ １５部 オイル （呉羽化学（株）製、ＫＭＣ−５００）・・・ ３０部 オイル （大八化学製、ＴＣＰ）・・・・・・・・・・ １５部 得られた黒色印字は、ポリビニルピロリドンを１０重量
％水溶液を含浸させた綿棒を用いて軽く拭くと、消色し
た。

【００７３】（実施例８） −トナーの製造− 電子供与性無色染料（前記構造式１で表される化合物）
の１０部と、電子受容性化合物である５−クロロサリチ
ル酸の１０部とを含有する着色組成物を、酢酸エチルに
溶解後、溶剤を留去して着色体を得た。この着色体５部
を、結着樹脂であるスチレン−ｎ−ブチルアクリレート
（８０：３０）共重合体（Ｔｇ＝６３℃、Ｍｗ＝３０
０，０００）９５部と共に、バンバリーミキサー中で混
練した。なお、混練の際、混練チャンバー内の冷却水温
を−１０℃として混練を行ない、その後、粉砕機及び分
級機を用いて粉砕、分級を行ない、前記着色体を５重量
％含有する黒色のトナー（平均粒径１１μｍ）を製造し
た。

【００７４】一方、下記成分を加圧ニーダーで溶融混練
し、粉砕し、分級して、平均粒径４０μｍのキャリアを
得た。 スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート（８０：２０）共重合体・・２４部 （Ｔｇ＝８０℃、Ｍｗ＝１００，０００） マグネタイト（戸田工業社製，ＥＰＴ−１０００）・・・・・・７０部 フッ素樹脂（ペンウォルト社製，Ｋｙｎａｒ２０１）・・・・・ ６部

【００７５】前記トナー及びキャリアを、１：９（重量
比）で混合して現像剤を得た。この現像剤を用いて複写
機（富士ゼロックス（株））を用い、白紙上にコピー画
像を形成し、反射濃度１．６である黒色のコピー画像サ
ンプルを得た。

【００７６】（実施例９） −トナーの製造− 電子供与性無色染料（前記構造式１で表される化合物）
の１０部と、電子受容性化合物である没食子酸プロピル
の２０部とを含有する着色組成物を、酢酸エチルに溶解
後、溶剤を留去して着色体を得た。この着色体５部を、
結着樹脂であるスチレン−ｎ−ブチルアクリレート（８
０：３０）共重合体（Ｔｇ＝６３℃、Ｍｗ＝３００，０
００）９５部と共に、バンバリーミキサー中で混練し
た。なお、混練の際、混練チャンバー内の冷却水温を−
１０℃として混練を行ない、その後、粉砕機及び分級機
を用いて粉砕、分級を行ない、前記着色体を５重量％含
有する黒色のトナー（平均粒径１１μｍ）を製造した。

【００７７】−消色トナーの製造− 前記トナーの製造と同様にして、下記成分を用い、消色
剤であるメチルアンドロステンジオールを１５重量％含
有する消色トナー（平均粒径１５μｍ）を製造した。 スチレン−ｎ−ブチルアクリレート（８０：３０）共重合体・・７５部 （Ｔｇ＝６３℃、Ｍｗ＝３００，０００） メチルアンドロステンジオール・・・・・・・・・・・・・・・１５部 マグネタイト・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１０部

【００７８】前記トナー、前記消色トナー及び実施例８
で得たキャリアを、１：１：８（重量比）で混合し、現
像剤を調製した。この現像剤を使用して、複写機（富士
ゼロックス製）を用いて、白紙上にコピー画像を形成
し、黒色のコピー画像サンプルを得た。

【００７９】この紙を、アイロンで加熱したところ、画
像部における着色は消色し、この画像は消色性に優れて
いた。また、このコピー画像サンプルをイソプロピルア
ルコールを用いて拭いたところ、画像部における着色は
消色し、この場合も、良好な消色性を示した。

【００８０】

【発明の効果】本発明によると、印刷・印画後に消色可
能であり、画像形成を行った紙類やプラスチックフィル
ム等の再生利用を可能にすると共に、消色性が良好な着
色組成物、並びに、該着色剤を利用した、消色性が良好
なインクおよびトナーを提供することができる。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H005 AA21 AA25 AA29 CA21 CA28 CA30 4H056 BA02 BB05 BB13 BC08 BD07 BF02F BF07F BF26F BF28E FA01 4J039 BC20 BC28 BC29 BC31 BC33 BC69 BC72 BC74 BC77 BE02 BE33 CA03 CA04 CA06 EA29 GA27 GA34

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 消色可能であり、Ｉ／Ｏ値が０．４０以
   下の電子供与性無色染料と、電子受容性化合物とを含有
   することを特徴とする着色組成物。
2. 【請求項２】 電子供与性無色染料が、下記一般式
   （１）で表されることを特徴とする請求項１に記載の着
   色組成物。 一般式（１） 【化１】 Ｒ¹およびＲ²は各々独立に、炭素数１〜３０のアルキル
   基を示し、Ｒ³は炭素数１〜３０のアルキル基、水素原
   子、またはハロゲン原子を示し、Ｒ⁴は、炭素数１〜３
   ０のアルキル基、アルコキシ基、またはアリールオキシ
   基を示し、但し、Ｒ¹〜Ｒ⁴の少なくとも一つは、炭素数
   ２０以上の基である。
3. 【請求項３】 請求項１又は２に記載の着色組成物と、
   油系媒体とを少なくとも含有し、油性であることを特徴
   とするインク。
4. 【請求項４】 請求項１又は２に記載の着色組成物と、
   水系媒体とを少なくとも含有し、水性であることを特徴
   とするインク。
5. 【請求項５】 消色剤を含有する請求項３又は４に記載
   のインク。
6. 【請求項６】 請求項１又は２に記載の着色組成物と、
   結着樹脂とを少なくとも含有することを特徴とするトナ
   ー。
7. 【請求項７】 消色剤を含有する請求項６に記載のトナ
   ー。