JP2000178410A

JP2000178410A - エポキシ樹脂水分散物

Info

Publication number: JP2000178410A
Application number: JP10360842A
Authority: JP
Inventors: Koji Akimoto; 耕司秋本; Kazutaka Baba; 一孝馬場; Naohiro Fujita; 直博藤田; Kiyoshi Masamune; 潔正宗
Original assignee: Asahi Denka Kogyo KK
Current assignee: Adeka Corp
Priority date: 1998-12-18
Filing date: 1998-12-18
Publication date: 2000-06-27
Anticipated expiration: 2018-12-18
Also published as: JP3976434B2

Abstract

(57)【要約】【課題】保存安定性に優れ、硬化物の熱による着色が
なく、特に、塗料、接着剤、繊維処理剤等として用いる
ことのできるエポキシ樹脂水分散物を提供すること。【解決手段】本発明は、エポキシ樹脂１００重量部
に、（イ）特定のビスフェノール化合物のアルキレンオ
キシド付加物及び（ロ）ポリエチレングリコール又はポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック若しく
はランダムポリマーを（ハ）ポリイソシアネート化合物
で縮合したビスフェノール系ポリエーテル化合物の少な
くとも一種０．０１〜３０重量部及び水２０〜７００重
量部を配合したものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エポキシ樹脂水分
散物、詳しくは、特定のビスフェノール系ポリエーテル
化合物を乳化剤として使用してなり、保存安定性に優
れ、特に、塗料、接着剤、繊維処理剤等として有効に用
いることのできるエポキシ樹脂水分散物に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】エポキ
シ樹脂は、各種基材に対する接着性、耐熱性、耐薬品
性、電気特性、機械特性等に優れるため、特に、塗料、
接着剤、繊維処理剤等として広く用いられている。

【０００３】エポキシ樹脂の中でも、フェノールノボラ
ック、クレゾールノボラック等のポリグリシジルエーテ
ルは、硬化物の耐熱性に優れていることから、自動車等
の高耐熱性の要求される用途に好適に使用される。

【０００４】エポキシ樹脂を上述の用途に使用する場合
には、取り扱いを容易にするためにエポキシ樹脂を、各
種低沸点溶媒に溶解した溶剤タイプのものが一般的であ
ったが、火災の危険性、人体への有害性、地球環境への
悪影響等の問題から、低沸点溶媒の使用が制限されるよ
うになり、近年、エポキシ樹脂に乳化剤を使用して水中
に分散させたエポキシ樹脂水分散物が開発され実用化さ
れている。

【０００５】このとき使用される乳化剤としては、ノニ
ルフェノールのポリエチレンオキシド付加物、オクチル
フェノールのポリエチレンオキシド付加物あるいはポリ
プロピレングリコールのポリエチレンオキシド付加物等
のノニオン系界面活性剤が知られているが、これらの乳
化剤を使用した場合においては、エマルジョンとしての
安定性が十分満足できるものではなかった。

【０００６】また、ポリオレフィン、ポリエステル等の
熱可塑性樹脂にガラス繊維をブレンドして得られるガラ
ス繊維強化熱可塑性樹脂（ＦＲＴＰ）が強度、剛性に優
れることから伸長が目覚しいが、そのガラス繊維の集束
剤としてエポキシ樹脂水分散物が使用された場合、成型
時にかなりの高温に曝されて着色するという問題があ
る。

【０００７】水分散物の保存安定性の問題に関してば種
々の検討がなされており、例えば、特開昭５０−１３１
８７８号公報には、ポリエーテルウレタンを乳化分散剤
として使用する方法が記載され、特開昭５４−１５９５
６号公報には、アルキルフェノールのポリエチレンオキ
シド付加物及び／又はソルビタン脂肪酸エステルのポリ
エチレンオキシド付加物とグリセロールボレートのポリ
エチレンオキシド付加物を含有してなるエポキシ樹脂乳
化剤の製造方法が記載され、特開昭５８−１１１８３１
号公報には、ポリアルキレングリコールと多価フェノー
ルのポリグリシジルエーテルの縮合生成物を水性エポキ
シ樹脂用の分散剤として使用することが記載され、特開
平３−１５７４４５号公報には、分子量７０００以上の
高分子型乳化剤、分子量７０００以下でＨＬＢ１４〜１
７のノニオン性乳化剤の混合乳化剤をエポキシ樹脂エマ
ルジョンに使用することが記載されているが、これらに
記載されているエポキシ樹脂エマルジョンを製造するた
めの乳化剤を使用した場合には未だ水分散物の保存安定
性は不充分である。

【０００８】また、特開昭５４−７７６３３号公報に
は、水酸基含有多価カルボン酸樹脂、水溶性アミノ樹脂
及び（水添）ビスフェノールＡのポリエチレンオキシド
付加物からなる熱硬化性水性ハイブリッド塗料の塗装方
法が提案されており、特開平７−１８８６０６号公報に
は、酸価１０〜１００かつ水酸基価１〜２０のアクリル
樹脂、ビスフェノールＡのポリアルキレンオキシド付加
物及びアミノ樹脂からなる水性塗料組成物が提案されて
いるが、これらの公報に記載されたポリエーテル化合物
は、いずれも樹脂成分中に組み込むことを目的とするも
のであり、エポキシ樹脂水分散物の乳化剤として用いる
ことは示唆されていない。

【０００９】さらに、特開平７−２７７７７８号公報に
は、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物及び帯
電防止剤を含有してなるガラス繊維集束剤が提案されて
いるが、ここで使用されるビスフェノールＡのエチレン
オキシド付加物はガラス繊維に潤滑性を付与するために
配合されるものであり、これをエポキシ樹脂水分散物の
乳化剤としての使用することを示唆する記載もなく、実
際にここで使用されたビスフェノールＡのエチレンオキ
シド２〜４０モル付加物を乳化剤として用いた場合には
分散性、保存安定性が全く不充分である。さらに、特開
平１０−１８２９５１号公報には、ビスフェノール化合
物のアルキレンオキシド８０〜８００モル付加物あるい
は該付加物をポリイソシアネート化合物で縮合した縮合
物からなるビスフェノール系ポリエーテル化合物を配合
してなるエポキシ樹脂水分散物が提案されているが、汎
用のビスフェノール型エポキシ樹脂の水分散物を提供す
ることはできるものの高耐熱性を有する硬化物を提供し
得るフェノールノボラック化合物のグリシジルエーテル
等の均一で安定な水分散物を得ることが困難であった。

【００１０】従って、本発明の目的は、保存安定性に優
れ、硬化物の熱による着色がなく、特に、塗料、接着
剤、繊維処理剤等として用いることのできるエポキシ樹
脂水分散物を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
を重ねた結果、ビスフェノール化合物のアルキレンオキ
シド付加物及びポリオキシアルキレングリコールをポリ
イソシアネート化合物で縮合した縮合物からなる特定の
ポリエーテル化合物を乳化剤として使用したエポキシ樹
脂水分散物が、上記目的を達成し得ることを知見した。

【００１２】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、エポキシ樹脂１００重量部に、（イ）下記〔化２〕
（前記〔化１〕と同じ）の一般式（Ｉ）で表わされるビ
スフェノール化合物のアルキレンオキシド付加物及び
（ロ）ポリエチレングリコール又はポリオキシエチレン
ポリオキシプロピレンブロック若しくはランダムポリマ
ーを（ハ）ポリイソシアネート化合物で縮合したビスフ
ェノール系ポリエーテル化合物の少なくとも一種０．０
１〜３０重量部及び水２０〜７００重量部を配合してな
るエポキシ樹脂水分散物を提供するものである。

【００１３】

【化２】

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明のエポキシ樹脂水分
散物をその好ましい実施形態について詳細に説明する。

【００１５】本発明に使用されるエポキシ樹脂として
は、例えば、ハイドロキノン、レゾルシン、ピロカテコ
ール、フロログルシノール等の単核多価フェノール化合
物のポリグリシジルエーテル化合物；ジヒドロキシナフ
タレン、ビフェノール、メチレンビスフェノール（ビス
フェノールＦ）、メチレンビス（オルトクレゾール）、
エチリデンビスフェノール、イソプロピリデンビスフェ
ノール（ビスフェノールＡ）、イソプロピリデンビス
（オルトクレゾール）、テトラブロモビスフェノール
Ａ、１，３−ビス（４−ヒドロキシクミルベンゼン）、
１，４−ビス（４−ヒドロキシクミルベンゼン）、１，
１，３−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、
１，１，２，２−テトラ（４−ヒドロキシフェニル）エ
タン、チオビスフェノール、スルホビスフェノール、オ
キシビスフェノール、フェノールノボラック、オルソク
レゾールノボラック、エチルフェノールノボラック、ブ
チルフェノールノボラック、オクチルフェノールノボラ
ック、レゾルシンノボラック、ビスフェノールＡノボラ
ック、ビスフェノールＦノボラック、テルペンジフェノ
ール等の多核多価フェノール化合物のポリグリジルエー
テル化合物；上記単核多価フェノール化合物あるいは多
核多価フェノール化合物にエチレンオキシド及び／又は
プロピレンオキシド付加物のポリグリシジルエーテル化
合物；上記単核多価フェノール化合物の水添物のポリグ
リシジルエーテル化合物；エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオー
ル、ポリグリコール、チオジグリコール、グリセリン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソル
ビトール、ビスフェノールＡ−エチレンオキシド付加物
等の多価アルコール類のポリグリシジルエーテル；マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸、コハク酸、グルタル
酸、スベリン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ダイマー酸、トリマー酸、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピ
ロメリット酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフ
タル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸等の脂肪
族、芳香族又は脂環族多塩基酸のグリシジルエステル類
及びグリシジルメタクリレートの単独重合体又は共重合
体；Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、ビス（４−（Ｎ−
メチル−Ｎ−グリシジルアミノ）フェニル）メタン等の
グリシジルアミノ基を有するエポキシ化合物；ビニルシ
クロヘキセンジエポキシド、ジシクロペンタンジエンジ
エポキサイド、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル
−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、
３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−
６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ビス
（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチ
ル）アジペート等の環状オレフィン化合物のエポキシ化
物；エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化スチレン−
ブタジエン共重合物等のエポキシ化共役ジエン重合体、
トリグリシジルイソシアヌレート等の複素環化合物があ
げられる。また、これらのエポキシ樹脂は末端イソシア
ネートのプレポリマーによって内部架橋されたものでも
よい。

【００１６】上記エポキシ樹脂の中でも、特に、フェノ
ールノボラック、オルソクレゾールノボラック、エチル
フェノールノボラック、ブチルフェノールノボラック、
オクチルフェノールノボラック、レゾルシンノボラッ
ク、ビスフェノールＡノボラック、ビスフェノールＦノ
ボラック等のフェノールノボラック化合物のポリグリシ
ジルエーテルを用いることで、高耐熱性の硬化物が得ら
れるため好ましい。これらのエポキシ樹脂は、これまで
に公知の乳化剤では乳化が困難であるが、本発明に係る
ポリエーテル化合物を使用することによって安定な水分
散物を得ることができる。

【００１７】また、上記エポキシ樹脂は、エポキシ当量
１００〜２０００、更に１５０〜１５００のものが好ま
しい。該エポキシ当量が１００未満では、硬化性が低下
するおそれがあり、２０００よりも大きい場合には、硬
化物物性に悪影響を与えるおそれがあるため好ましくな
い。

【００１８】本発明に使用される（イ）成分のビスフェ
ノール化合物のアルキレンオキシド付加物において、上
記一般式（Ｉ）中、Ｒ₁及びＲ₂で表わされるアルキル
基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル等があげられる。該Ｒ₁及びＲ₂としては、特に、水
素原子又はメチル基が好ましい。上記（イ）成分の付加
物におけるアルキレンオキシドとしては、例えば、エチ
レンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシ
ド、ペンチレンオキシド、ヘキシレンオキシド、ヘプチ
レンオキシド、オクチレンオキシド、ノニレンオキシ
ド、デシレンオキシド等があげられ、特に、エチレンオ
キシド及び／又はプロピレンオキシドが好ましい。

【００１９】上記（イ）成分の付加物は、アルキレンオ
キシド１〜８０モル、特に２〜４０モルの付加物である
ことが好ましい。付加モル数が１モル未満では水分散物
の安定性が低下するおそれがあり、８０モルより多い場
合には、凝集を生じるおそれがあるため好ましくない。

【００２０】本発明に使用される（ロ）成分は、ポリエ
チレングリコール又はポリオキシエチレンポリオキシプ
ロピレンブロック若しくはランダムポリマーであり、こ
れらのオキシエチレン単位は５０〜１０００、特に７５
〜５００が好ましく、またオキシプロピレン単位は０〜
１００、特に５〜８０が好ましく、オキシエチレン単位
が５０未満では、乳化安定性が低下するおそれがあり、
１０００を超える凝集を起こすおそれがあるため好まし
くない。また、例えば、ポリオキシエチレン−ポリオキ
シプロピレン、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピ
レン−ポリオキシエチレン等の構造を有するポリオキシ
エチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーを使用
することで、特に安定な水分散物が得られるため好まし
い。

【００２１】本発明に使用される（ハ）成分のポリイソ
シアネート化合物としては、脂肪族、脂環式及び芳香族
ポリイソシアネートがあげられ、具体的には、２，４−
トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシ
アネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、
テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、リジンジイソシアネートエステル、１，
４−シクロへキシレンジイソシアネート、４，４' −ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネート、３，３' −ジ
メトキシ−４，４' −ビフェニレンジイソシアネート、
１，５−ナフタレンジイソシアネート、１，５−テトラ
ヒドロナフタレンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート等があげられる。

【００２２】上記（イ）成分及び上記（ロ）成分の使用
量は、モル比（前者／後者）で２／１〜１／１０、特
に、１／１〜１／５が好ましく、（イ）成分がこの範囲
の下限未満の場合には凝集を生じるおそれがあり、
（ロ）成分がこの範囲の下限未満の場合には水分散物の
安定性が低下するおそれがあるため好ましくない。ま
た、上記（ハ）成分の使用量は、上記（イ）成分及び上
記（ロ）成分のアルコール性水酸基１当量に対し、イソ
シアネート基０．１〜１．０当量、特に０．４〜０．９
当量の範囲が好ましく、０．１当量未満では目的とする
ものが十分得られないおそれがあり、１．０当量を超え
て使用すると高分子量化して乳化剤としての機能を果た
せなくなるおそれがあるため好ましくない。

【００２３】本発明に係るビスフェノール系ポリエーテ
ル化合物は、上記（イ）成分及び上記（ロ）成分を上記
（ハ）成分で縮合した縮合物である。該ポリエーテル化
合物を得る方法としては、通常のポリオール類とポリイ
ソシアネート類からポリエーテル化合物を得るために用
いられる方法がそのまま適用できるが、（イ）成分及び
（ロ）成分を予め混合してそれを（ハ）成分と反応させ
る方法、（イ）成分あるいは（ロ）成分の何れか一方を
先に（ハ）成分と反応させた後に他方と反応させる方法
等あげられ、その方法に関しては特に制限されるもので
はない。

【００２４】また、上記反応は有機溶媒中で行うことも
でき、該有機溶媒としては、例えば、アセトン、メチル
エチルケトン、イソブチルケトン等のケトン類、酢酸エ
チル、酢酸ブチル等のエステル類、ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン等のエーテル類、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキサイド等の
スルホキサイド類ならびにこれら２種類以上の混合溶媒
をあげることができる。

【００２５】また、上記反応は触媒存在下で行うことも
でき、該触媒としては、例えば、トリエチルアミン、Ｎ
−エチルモルホリン、トリエチレンジアミン等のアミン
類、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレー
ト等の錫化合物等をあげることができる。

【００２６】上記ビスフェノール系ポリエーテル化合物
の配合量は、エポキシ樹脂１００重量部に対し、０．０
１〜３０重量部、好ましくは０．１〜２０重量部であ
る。該配合量が０．０１重量部未満では乳化剤としての
機能を十分に発揮することができず、３０重量部よりも
多いときには塗料に用いた場合の塗膜性能が低下する。

【００２７】本発明のエポキシ樹脂水分散物には、更に
別の乳化剤として、脂肪族一価もしくは多価アルコール
又はアルキルフェノールのアルキレンオキシド付加物あ
るいは該付加物をポリイソシアネート化合物で縮合した
縮合物からなるアルコール系又はフェノール系ポリエー
テル化合物の少なくとも一種を併用することができる。

【００２８】ここで、上記脂肪族一価アルコールとして
は、例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、
ステアリルアルコール、オレイルアルコール等があげら
れ、また上記脂肪族多価アルコールとしては、例えば、
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレン
グリコール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、グ
リセリン、ソルビタン、ヒマシ油等があげられ、また上
記アルキルフェノールとしては、例えば、オクチルフェ
ノール、ノニルフェノール等があげられる。

【００２９】上記アルコール系又はフェノール系ポリエ
ーテル化合物の中でも、とりわけポリプロピレングリコ
ールのエチレンオキシド付加物あるいは該付加物をポリ
イソシアネート化合物で縮合した縮合物からなるポリエ
ーテル化合物を用いることで、特に長期にわたる水分散
物の安定性を維持することができるため好ましい。

【００３０】上記アルコール系又はフェノール系ポリエ
ーテル化合物の配合量は、好ましくは０．０１〜３０重
量部である。

【００３１】本発明のエポキシ樹脂水分散物には、更
に、必要に応じて他の乳化剤を併用することができる。
これらの他の乳化剤としては、例えば、脂肪酸塩、高級
アルコールの硫酸エステル塩、液体脂肪油の硫酸エステ
ル塩、脂肪族アミン及び脂肪族アマイドの硫酸塩、脂肪
族アルコールのリン酸エステル、二塩基性酸性脂肪酸エ
ステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、
アルキルアリルスルホン酸、ホルマリン縮合ナフタリン
酸塩等のアニオン系界面活性剤；第一アミン塩、第二ア
ミン塩、第三アミン塩、第四級アミン塩、ピリジニウム
塩等のカチオン系界面活性剤；ベタイン型、硫酸エステ
ル型、スルホン酸型等の両性界面活性剤；前記以外のノ
ニオン系界面活性剤等があげられる。

【００３２】本発明のエポキシ樹脂水分散物には、エポ
キシ樹脂１００重量部に対し、水が２０〜７００重量
部、好ましくは５０〜３００重量部配合される。水の配
合量が２０重量部よりも少ない場合には水分散物として
の安定性が保てなくなり、７００重量部よりも多い場合
には、ムダでもあるし、重ね塗りを実施する必要が生じ
る。

【００３３】本発明のエポキシ樹脂水分散物を製造する
方法は、例えば、上記ビスフェノール系ポリエーテル化
合物をエポキシ樹脂又は水の何れか一方あるいは両方に
予め配合してこれを攪拌する方法、あるいは攪拌時に一
括して配合する方法等種々の方法が用いられるが、その
方法は特に制限されるものではない。

【００３４】ここで、上記攪拌に使用される攪拌機とし
ては、例えば、ディスパー、ホモミキサー、回転型ホモ
ジナイザー、高圧ホモジナイザー等があげられる。

【００３５】また、本発明のエポキシ樹脂用水分散物に
は、通常、エポキシ樹脂用の硬化剤を使用することがで
き、該硬化剤としては、例えば、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミ
ン等のポリアルキルポリアミン類；１，２−ジアミノシ
クロヘキサン、１，４−ジアミノ−３，６−ジエチルシ
クロヘキサン、イソホロンジアミン等の脂環式ポリアミ
ン類；ｍ−キシリレンジアミン、ジアミノジフェニルメ
タン、ジアミノジフェニルスルホン等の芳香族ポリアミ
ン類等があげられる。また、これらのポリアミン類と、
フェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテ
ル、ビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテル、ビスフ
ェノールＦ−ジグリシジルエーテル等のグリシジルエー
テル類又はカルボン酸のグリシジルエステル類等の各種
エポキシ樹脂とを常法によって反応させることによって
製造されるポリエポキシ付加変性物；これらのポリアミ
ン類と、フタル酸、イソフタル酸、ダイマー酸等のカル
ボン酸類とを常法によって反応させることによって製造
されるアミド化変性物；これらのポリアミン類とホルム
アルデヒド等のアルデヒド類及びフェノール、クレゾー
ル、キシレノール、第三ブチルフェノール、レゾルシン
等の核に少なくとも一個のアルデヒド化反応性場所を有
するフェノール類とを常法によって反応させることによ
って製造されるマンニッヒ化変性物等があげられる。さ
らに、ジシアンジアミド、酸無水物、イミダゾール類等
の潜在性硬化剤も使用できる。

【００３６】また、本発明のエポキシ樹脂水分散物に
は、エポキシ樹脂を溶解して分散性を向上させるために
溶剤を使用することができ、該溶剤としては、例えば、
アセトン、メチルイソプロピルケトン、プロピレングリ
コールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノ
メチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン等のケト
ン類；テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタ
ン、１，２−ジエトキシエタン等のエーテル類；酢酸エ
チル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル類；イソ−又はｎ−
ブタノール、イソ−又はｎ−プロパノール、アミルアル
コール等のアルコール類；ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素；テレピン油、Ｄ−リモネン、ピ
ネン等のテルペン系炭化水素油；ミネラルスピリット、
スワゾール＃３１０（コスモ松山石油（株））、ソルベ
ッソ＃１００（エクソン化学（株））等のパラフィン系
溶剤；四塩化炭素、クロロホルム、トリクロロエチレ
ン、塩化メチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素；クロ
ロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素；アニリン、
トリエチルアミン、ピリジン、ジオキサン、酢酸、アセ
トニトリル、二硫化炭素等があげられる。これらの溶剤
は単独で用いることも、また任意に２種以上の混合溶剤
として用いることも可能である。

【００３７】また、本発明のエポキシ樹脂水分散物に
は、必要に応じて、モノグリシジルエーテル類、ジオク
チルフタレート、ジブチルフタレート、ベンジルアルコ
ール、コールタール等の反応性又は非反応性の希釈剤
（可塑剤）；ガラス繊維、炭素繊維、セルロース、ケイ
砂、セメント、カオリン、クレー、水酸化アルミニウ
ム、ベントナイト、タルク、シリカ、微粉末シリカ、二
酸化チタン、カーボンブラック、グラファイト、酸化
鉄、瀝青物質等の充填剤もしくは顔料；増粘剤；チキソ
トロピック剤；難燃剤；消泡剤；防錆剤；コロイダルシ
リカ、コロイダルアルミナ等の常用の添加物を含有して
もよく、さらに、キシレン樹脂、石油樹脂等の粘着性の
樹脂類を併用することもできる。

【００３８】本発明のエポキシ樹脂水分散物は、例え
ば、コンクリート、セメントモルタル、各種金属、皮
革、ガラス、ゴム、プラスチック、木、布、紙等に対す
る塗料あるいは接着剤；包装用粘着テープ、粘着ラベ
ル、冷凍食品ラベル、リムーバルラベル、ＰＯＳラベ
ル、粘着壁紙、粘着床材の粘着剤；アート紙、軽量コー
ト紙、キャストコート紙、塗工板紙、カーボンレス複写
機、含浸紙等の加工紙；天然繊維、合成繊維、ガラス繊
維、炭素繊維、金属繊維等の集束剤、ほつれ防止剤、加
工剤等の繊維処理剤；シーリング材、セメント混和剤、
防水材等の建築材料等の広範な用途に使用することがで
きる。これらの用途のうち、特に、塗料、接着剤、繊維
処理剤等として有用に用いることができる。

【００３９】

【実施例】以下、製造例及び実施例を示して本発明のエ
ポキシ樹脂水分散物を更に詳細に説明するが、本発明は
これらに限定されるものではない。尚、以下の例におい
て、エポキシ当量とはエポキシ基１個当りのエポキシ樹
脂の分子量で定義される。

【００４０】製造例ビスフェノール化合物のアルキレンオキシド付加物（以
下、「ＰＯ−１」ともいう）として下記〔化３〕に示す
ＢＰＸ−１を３２４重量部（０．２モル）、ポリオキシ
エチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー（以
下、「ＰＯ−２」ともいう）として下記〔化４〕に示す
ＰＥＯ−ＰＰＯ−１を２６８０重量部（０．４モル）及
びポリイソシアネート化合物（以下、「ＮＣＯ」ともい
う）として水添ジフェニルメタンジイソシアネートを５
０重量部（０．４モル）混合し、さらに触媒としてアデ
カスタブＢＴ−１１（旭電化工業（株）製；ジブチル錫
ラウレート）３ｇ（０．１重量％）を加え、８０℃で２
時間反応させて乳化剤１を製造した。以下同様に、表１
に示すＰＯ−１、ＰＯ−２及びＮＣＯを表１に示すモル
比で用いて、乳化剤２〜乳化剤１１を製造した。

【００４１】

【表１】

【００４２】

【化３】

【００４３】

【化４】

【００４４】Ｈ−ＭＤＩ：ジフェニルメタンジイソシア
ネート水添加物ＴＤＩ：トリレンジイソシアネート

【００４５】

【化５】

【００４６】実施例１エピコート１５２（油化シェルエポキシ製；フェノール
ノボラックエポキシ樹脂、エポキシ当量１９０）１００
重量部及び乳化剤（表２に記載）を配合して５０℃まで
加温し、該乳化剤が上記エポキシ樹脂中に十分均一に分
散するまで攪拌した。そして、室温に冷却し、これに水
２５重量部に加え、直ちにモーターにより攪拌した。約
１５分間攪拌し、粘度が急激に上昇したあと、８５重量
部の水を１０分置きに４回に分けて添加してエポキシ樹
脂水分散物を作成した。得られたエポキシ樹脂水分散物
を濃度固形分換算１０％に水で希釈したものを用いて以
下の試験を行った。それらの結果を表２に示す。

【００４７】（保存安定性）水分散物をメスシリンダー
中に深さ３０ｃｍとなるように入れ、４０℃で３０日、
６０日及び９０日間放置したあと、樹脂相と水相との分
離状態を下記基準により４段階で評価した。

【００４８】１：分離が全く見られない。２：僅かに分離が見られる。３：分離が見られる。４：完全に分離している。

【００４９】（平均粒子径）レーザー回折式粘度分布測
定装置を用いて測定した。（単位μｍ）

【００５０】

【表２】

【００５１】

【表３】

【００５２】実施例２エピコート１５２をエピコート１５７Ｓ７０（油化シェ
ルエポキシ製；ビスフェノールＡノボラックエポキシ樹
脂、エポキシ当量２１０）にかえた以外は実施例１と同
様の試験を行った。それらの結果を表３に示す。

【００５３】

【表４】

【００５４】

【表５】

【００５５】上記の結果より明らかなように、前記
（イ）及び（ロ）成分のうち、（ロ）成分のポリプロピ
レンポリエチレンブロックコポリマーのみあるいはこれ
を前記（ハ）成分のポリイソシアネート化合物で縮合し
た縮合物を用いた場合（比較例1-1,1-2,2-1,2-2 ）に
は、凝集して水分散物が得られなかったり、細かい粒径
の水分散物が得られず、さらにその保存安定性は全く不
充分である。また、前記（イ）及び（ロ）成分のうち、
（イ）成分のビスフェノールのアルキレンオキシド高付
加物のみあるいはこれを前記（ハ）成分のポリイソシア
ネート化合物で縮合した縮合物を用いた場合（比較例1-
3,1-4,2-3,2-4 ）には、比較的細かい粒径の水分散物が
得られるものの、その保存安定性が不充分である。ま
た、これらを単に混合した場合（比較例1-5,1-6,2-5,2-
6 ）でも効果は不十分であった。

【００５６】これに対して、前記（ロ）成分のポリプロ
ピレンポリエチレンブロックコポリマー及び前記（イ）
成分のビスフェノールのアルキレンオキシド付加物を前
記（ハ）成分のポリイソシアネート化合物で縮合した縮
合物を使用することで、水分散物の保存安定性は著しく
改善される（各実施例）。

【００５７】

【発明の効果】本発明のエポキシ樹脂水分散物は、保存
安定性に優れ、また、これから得られた塗膜は高温に曝
した時の着色性に優れている等優れた物性を有し、特
に、塗料、接着剤、繊維加工剤、繊維集束剤等に有用に
使用することができる。

フロントページの続き (72)発明者藤田直博埼玉県南埼玉郡菖蒲町昭和沼20番地旭電化工業株式会社内 (72)発明者正宗潔埼玉県南埼玉郡菖蒲町昭和沼20番地旭電化工業株式会社内Ｆターム(参考） 4J002 CD04W CD05W CD06W CD11W CD12W CD13W CD14W CD18W CD19W CH05Y CK04X DE027 ER006 HA06 HA07

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エポキシ樹脂１００重量部に、（イ）下
記〔化１〕の一般式（Ｉ）で表わされるビスフェノール
化合物のアルキレンオキシド付加物及び（ロ）ポリエチ
レングリコール又はポリオキシエチレンポリオキシプロ
ピレンブロック若しくはランダムポリマーを（ハ）ポリ
イソシアネート化合物で縮合したビスフェノール系ポリ
エーテル化合物の少なくとも一種０．０１〜３０重量部
及び水２０〜７００重量部を配合してなるエポキシ樹脂
水分散物。【化１】
【請求項２】上記（イ）成分が、アルキレンオキシド
１〜８０モルの付加物である請求項１記載のエポキシ樹
脂水分散物。
【請求項３】上記（イ）成分におけるアルキレンオキ
シドが、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドから
選ばれる少なくとも一種である請求項１又は２記載のエ
ポキシ樹脂水分散物。
【請求項４】上記（ロ）成分が、ポリオキシエチレン
ポリオキシプロピレンブロックポリマーである請求項１
〜３の何れかに記載のエポキシ樹脂水分散物。
【請求項５】更に、脂肪族一価もしくは多価アルコー
ル又はアルキルフェノールのアルキレンオキシド付加物
あるいは該付加物をポリイソシアネート化合物で縮合し
た縮合物からなるアルコール系又はフェノール系ポリエ
ーテル化合物の少なくとも一種０．０１〜３０重量部を
併用してなる請求項１〜４の何れかに記載のエポキシ樹
脂水分散物。
【請求項６】上記アルコール系又はフェノール系ポリ
エーテル化合物が、ポリプロピレングリコールのエチレ
ンオキシド付加物あるいは該付加物をポリイソシアネー
ト化合物で縮合した縮合物からなるポリエーテル化合物
である請求項５記載のエポキシ樹脂水分散物。
【請求項７】上記エポキシ樹脂が、フェノールノボラ
ック化合物のポリグリシジルエーテルである請求項１〜
６の何れかに記載のエポキシ樹脂水分散物。