JP2000178223A - メチルシクロテトラデカ―５―エン―１―オン類 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 メチルシクロテトラデカ−５−エン−１−オ
ンを提供すること。 【解決手段】 式Ｉ 【化１】 （式中、Ｒ1とＲ2は水素又はメチルである、但し、Ｒ1
がメチルであるときに、Ｒ2は水素であり、Ｒ1が水素で
あるときに、Ｒ2はメチルである）で示され、Ｚ−形及
び／又はＥ−形であることが可能な化合物。
ンを提供すること。 【解決手段】 式Ｉ 【化１】 （式中、Ｒ1とＲ2は水素又はメチルである、但し、Ｒ1
がメチルであるときに、Ｒ2は水素であり、Ｒ1が水素で
あるときに、Ｒ2はメチルである）で示され、Ｚ−形及
び／又はＥ−形であることが可能な化合物。
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、メチルシクロテト
ラデカ−５−エン−１−オン類と、少なくとも１種類の
メチルシクロテトラデカ−５−エン−１−オンを含む芳
香（ｓｃｅｎｔ）組成物とに関する。
ラデカ−５−エン−１−オン類と、少なくとも１種類の
メチルシクロテトラデカ−５−エン−１−オンを含む芳
香（ｓｃｅｎｔ）組成物とに関する。
【０００２】
【従来の技術】Ｇ．Ｃｈｌｏｆｆ，化学研究の進歩［Ｆ
ｏｒｔｓｃｈｒｉｔｔｅ ｄｅｒ ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ
ｎ Ｆｏｒｓｃｈｕｎｇ］，第１２巻／第２，２０１頁
は、１３個より多いが１９個より少ない炭素原子を有す
る大環状カルボニル化合物がムスク香を得るために必要
であることを述べているが、あらゆる商業的ムスク芳香
は炭素数１５、１６又は１７の環サイズを有する。１４
員環ケトンの嗅覚的性質（ｏｌｆａｃｔｏｒｙ ｐｒｏ
ｐｅｒｔｉｅｓ）については殆ど知られておらず、単離
された場合に僅かに知られているに過ぎない。
ｏｒｔｓｃｈｒｉｔｔｅ ｄｅｒ ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ
ｎ Ｆｏｒｓｃｈｕｎｇ］，第１２巻／第２，２０１頁
は、１３個より多いが１９個より少ない炭素原子を有す
る大環状カルボニル化合物がムスク香を得るために必要
であることを述べているが、あらゆる商業的ムスク芳香
は炭素数１５、１６又は１７の環サイズを有する。１４
員環ケトンの嗅覚的性質（ｏｌｆａｃｔｏｒｙ ｐｒｏ
ｐｅｒｔｉｅｓ）については殆ど知られておらず、単離
された場合に僅かに知られているに過ぎない。
【０００３】ＵＳ−Ａ−４，１８３，９６５は、食品の
苦い味を軽減するための２−及び３−シクロテトラデセ
ン−１−オンの混合物の使用を述べている。これらの化
合物は香料にも用いられることができ、甘い、ムスク
様、エキサルトーン（ｅｘａｌｔｏｎｅ）様のワックシ
ー（ｗａｘｙ）で、ルーティ（ｒｏｏｔｙ）な香りを有
する。
苦い味を軽減するための２−及び３−シクロテトラデセ
ン−１−オンの混合物の使用を述べている。これらの化
合物は香料にも用いられることができ、甘い、ムスク
様、エキサルトーン（ｅｘａｌｔｏｎｅ）様のワックシ
ー（ｗａｘｙ）で、ルーティ（ｒｏｏｔｙ）な香りを有
する。
【０００４】ＪＰ−Ａ−５５−６６５３４は、１−ビニ
ル−３−ｃｉｓ−シクロドデセン−１−オールをアルカ
リ金属又はアルカリ金属水素化物と共に加熱することに
よるムスク様性質を有する５−ｃｉｓ−シクロテトラデ
セン−１−オンの合成を述べている。Ｅ．Ｙｏｓｈｉ及
びＳ．Ｋｉｍｏｔｏ：Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌ
ｌ．１７，６２９，１９６９と、その後の、Ｍ．Ｋａｒ
ｐｆ及びＡ．Ｓ．Ｄｒｅｉｄｉｎｇ：Ｈｅｌｖｅｔｉｃ
ａ Ｃｈｉｍｉｃａ Ａｃｔａ，第５８巻（８），第２
４０９頁，１９７５年は、ｃｉｓ−及びｔｒａｎｓ−３
−メチルシクロテトラデカ−２−エン−１−オン類と、
３−メチルシクロテトラデカ−３−エン−１−オン類と
の混合物の合成を述べている。これらの化合物の嗅覚的
性質は記載されていない。
ル−３−ｃｉｓ−シクロドデセン−１−オールをアルカ
リ金属又はアルカリ金属水素化物と共に加熱することに
よるムスク様性質を有する５−ｃｉｓ−シクロテトラデ
セン−１−オンの合成を述べている。Ｅ．Ｙｏｓｈｉ及
びＳ．Ｋｉｍｏｔｏ：Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌ
ｌ．１７，６２９，１９６９と、その後の、Ｍ．Ｋａｒ
ｐｆ及びＡ．Ｓ．Ｄｒｅｉｄｉｎｇ：Ｈｅｌｖｅｔｉｃ
ａ Ｃｈｉｍｉｃａ Ａｃｔａ，第５８巻（８），第２
４０９頁，１９７５年は、ｃｉｓ−及びｔｒａｎｓ−３
−メチルシクロテトラデカ−２−エン−１−オン類と、
３−メチルシクロテトラデカ−３−エン−１−オン類と
の混合物の合成を述べている。これらの化合物の嗅覚的
性質は記載されていない。
【０００５】ｔｒａｎｓ−又はｃｉｓ−１−（１−プロ
ペニル）−ｔｒａｎｓ−シクロトリデセ−３−エン−１
−オールをヘキサメチルホスホルアミド中の水素化カリ
ウムによって処理することによる３−メチル−ｔｒａｎ
ｓ−シクロペンタデセ−５−エノンの製造は、Ｒ．Ｗ．
Ｔｈｉｅｓ及びＫ．Ｐ．Ｄａｒｕｗａｌａ：Ｊ．Ｏｒ
ｇ．Ｃｈｅｍ．１９８７，５２，３７９８によって述べ
られている。
ペニル）−ｔｒａｎｓ−シクロトリデセ−３−エン−１
−オールをヘキサメチルホスホルアミド中の水素化カリ
ウムによって処理することによる３−メチル−ｔｒａｎ
ｓ−シクロペンタデセ−５−エノンの製造は、Ｒ．Ｗ．
Ｔｈｉｅｓ及びＫ．Ｐ．Ｄａｒｕｗａｌａ：Ｊ．Ｏｒ
ｇ．Ｃｈｅｍ．１９８７，５２，３７９８によって述べ
られている。
【０００６】ＵＳ−Ａ−５，３５４，７３５は、ムスク
様性質を有する芳香成分としての３−メチルシクロペン
タデセ−５−エン−１−オンのｃｉｓ−異性体とｔｒａ
ｎｓ−異性体とを述べている。ｃｉｓ−異性体はｔｒａ
ｎｓ−異性体に比べて、より強く、よりエレガントであ
り、ムスク香がより強く、アニマル香がより弱い、ｔｒ
ａｎｓ−異性体はニトロムスク性がより強く、アンブレ
ットシード香を有する。
様性質を有する芳香成分としての３−メチルシクロペン
タデセ−５−エン−１−オンのｃｉｓ−異性体とｔｒａ
ｎｓ−異性体とを述べている。ｃｉｓ−異性体はｔｒａ
ｎｓ−異性体に比べて、より強く、よりエレガントであ
り、ムスク香がより強く、アニマル香がより弱い、ｔｒ
ａｎｓ−異性体はニトロムスク性がより強く、アンブレ
ットシード香を有する。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】かかる状況の下、強い
ムスク様、即ち、ニトロムスク様、パウダリー、フルー
ティ香を有し、同時に、低い閾値と非常に良好な持久力
とを有する香料化合物が求められていた。
ムスク様、即ち、ニトロムスク様、パウダリー、フルー
ティ香を有し、同時に、低い閾値と非常に良好な持久力
とを有する香料化合物が求められていた。
【０００８】
【課題を解決するための手段】意外にも、式Ｉ：
【化２】 （式中、Ｒ1とＲ2は水素又はメチルである、但し、Ｒ1
がメチルであるときに、Ｒ2は水素であり、Ｒ1が水素で
あるときに、Ｒ2はメチルである）で示され、Ｚ−形及
び／又はＥ−形であることが可能な化合物が、強いムス
ク様、即ち、ニトロムスク様、パウダリー、フルーティ
香を有し、同時に、低い閾値と非常に良好な持久力とを
有することが、今回、発見された。
がメチルであるときに、Ｒ2は水素であり、Ｒ1が水素で
あるときに、Ｒ2はメチルである）で示され、Ｚ−形及
び／又はＥ−形であることが可能な化合物が、強いムス
ク様、即ち、ニトロムスク様、パウダリー、フルーティ
香を有し、同時に、低い閾値と非常に良好な持久力とを
有することが、今回、発見された。
【０００９】特に好ましい式Ｉの化合物は、Ｅ−３−メ
チルシクロテトラデカ−５−エン−１−オンであり、こ
れは意外にも対応するＺ−化合物、Ｚ−３−メチルシク
ロテトラデカ−５−エン−１−オンよりも１０倍以上強
い香りを有する。Ｅ−３−メチルシクロテトラデカ−５
−エン−１−オンは０．２ｎｇのガス−クロマトグラフ
ィー閾値を有するが、Ｚ−３−メチルシクロテトラデカ
−５−エン−１−オンは２．２ｎｇのガス−クロマトグ
ラフィー閾値を有する。
チルシクロテトラデカ−５−エン−１−オンであり、こ
れは意外にも対応するＺ−化合物、Ｚ−３−メチルシク
ロテトラデカ−５−エン−１−オンよりも１０倍以上強
い香りを有する。Ｅ−３−メチルシクロテトラデカ−５
−エン−１−オンは０．２ｎｇのガス−クロマトグラフ
ィー閾値を有するが、Ｚ−３−メチルシクロテトラデカ
−５−エン−１−オンは２．２ｎｇのガス−クロマトグ
ラフィー閾値を有する。
【００１０】式Ｉの化合物は、既知ムスク香料と同様
に、一般的に用いることができる、即ち、これらは、香
料組成物にしばしば用いられる非常に多数の天然及び合
成製品と調和する。特に、ベースノートでは、これらは
例えばパチョリオイル、及びセダーウッドとサンダルウ
ッド香料のような、アンバー様、ウッディアコードとの
組み合わせで興味深い効果を達成する。フローラルボデ
ィ（ミドル）ノートはエレガンスとラジアンス（ｒａｄ
ｉａｎｃｅ）を式Ｉの化合物に与える。特に良好に調和
する物質の種類の幾つかの例を下記に挙げる：
に、一般的に用いることができる、即ち、これらは、香
料組成物にしばしば用いられる非常に多数の天然及び合
成製品と調和する。特に、ベースノートでは、これらは
例えばパチョリオイル、及びセダーウッドとサンダルウ
ッド香料のような、アンバー様、ウッディアコードとの
組み合わせで興味深い効果を達成する。フローラルボデ
ィ（ミドル）ノートはエレガンスとラジアンス（ｒａｄ
ｉａｎｃｅ）を式Ｉの化合物に与える。特に良好に調和
する物質の種類の幾つかの例を下記に挙げる：
【００１１】例えば、オークモス・アブソリュート、ゲ
ラニウムオイル、ジャスミン・アブソリュート、パチョ
リオイル、ローズオイル、サンダルウッドオイル、ベチ
ベロール、イランイランオイル等のような天然製品。
ラニウムオイル、ジャスミン・アブソリュート、パチョ
リオイル、ローズオイル、サンダルウッドオイル、ベチ
ベロール、イランイランオイル等のような天然製品。
【００１２】例えば、シトロネロール、Ｅｂａｎｏｌ
（登録商標）、ゲラニオール、リナロオール（ｌｉｎａ
ｌｏｏｌ）、フェニルエチルアルコール、Ｓａｎｄａｌ
ｏｒｅ（登録商標）等のようなアルコール。
（登録商標）、ゲラニオール、リナロオール（ｌｉｎａ
ｌｏｏｌ）、フェニルエチルアルコール、Ｓａｎｄａｌ
ｏｒｅ（登録商標）等のようなアルコール。
【００１３】例えば、Ｆｌｏｒｏｚｏｎｅ（登録商
標）、（３−（４−エチルフェニル）−２，２−ジメチ
ルプロピオナール）、ヒドロキシシトロネラール、Ｉｓ
ｏ−Ｅ−Ｓｕｐｅｒ（登録商標）、Ｉｓｏｒａｌｄｅｉ
ｎ（登録商標）、マルトール、メチルセドリルケトン、
メチルヨーノン、バニリン等のような、アルデヒド及び
ケトン。
標）、（３−（４−エチルフェニル）−２，２−ジメチ
ルプロピオナール）、ヒドロキシシトロネラール、Ｉｓ
ｏ−Ｅ−Ｓｕｐｅｒ（登録商標）、Ｉｓｏｒａｌｄｅｉ
ｎ（登録商標）、マルトール、メチルセドリルケトン、
メチルヨーノン、バニリン等のような、アルデヒド及び
ケトン。
【００１４】例えば、アムブロックス（ａｍｂｒｏ
ｘ）、ゲラニルメチルエーテル、ローズオキシド及びＳ
ｐｉｒａｍｂｒｅｎｅ（登録商標）、（２’，２’，
３，７，７−ペンタメチル−スピロ［ビシクロ［４．
１．０］ヘプタン−２−５’−［１，３］ジオキサ
ン］）等のような、エーテル及びアセタール。
ｘ）、ゲラニルメチルエーテル、ローズオキシド及びＳ
ｐｉｒａｍｂｒｅｎｅ（登録商標）、（２’，２’，
３，７，７−ペンタメチル−スピロ［ビシクロ［４．
１．０］ヘプタン−２−５’−［１，３］ジオキサ
ン］）等のような、エーテル及びアセタール。
【００１５】例えば、Ｂｅｒｒｙｆｌｏｒ（登録商
標）、γ−デカラクトン、γ−ウンデカラクトン等のよ
うな、エステル及びラクトン。
標）、γ−デカラクトン、γ−ウンデカラクトン等のよ
うな、エステル及びラクトン。
【００１６】化合物Ｉは、上記リストが示すように、広
範囲な既知香料及び香料混合物を用いて、組成物の製造
に用いることができる。
範囲な既知香料及び香料混合物を用いて、組成物の製造
に用いることができる。
【００１７】式Ｉの化合物の有利な性質は第一に甘いオ
リエンタル調産物に、第二にフレグランス傾向“フゼ
ア”、“シプレ”及び“フローラル”における広範囲
で、多様な使用を可能にする。
リエンタル調産物に、第二にフレグランス傾向“フゼ
ア”、“シプレ”及び“フローラル”における広範囲
で、多様な使用を可能にする。
【００１８】式Ｉ化合物は、低い閾値と良好な持久力と
のために、高級な香料と、コスメチック製品用及び例え
ば洗剤のような大量生産製品用の組成物との両方に用い
ることができる。
のために、高級な香料と、コスメチック製品用及び例え
ば洗剤のような大量生産製品用の組成物との両方に用い
ることができる。
【００１９】式Ｉの化合物は、例えば洗剤中の約０．１
重量％からアルコール溶液中の約４０重量％までに及ぶ
ことができる広い濃度範囲内で用いることができる。好
ましい濃度は３〜２０重量％である。経験あるパーフュ
ーマーは上記範囲よりも低い又は高い濃度を用いて新規
な効果を得ることもできるので、この上限外の濃度も可
能である。１種類以上の式Ｉの化合物を含む組成物は、
例えばオーデコロン、オードトワレ、エキス、ローショ
ン、クリーム、シャンプー、セッケン、軟膏、パウダ
ー、デオドラント、洗剤及び他の家庭用品等のような、
あらゆる種類の香料入り消費製品に用いることができ
る。
重量％からアルコール溶液中の約４０重量％までに及ぶ
ことができる広い濃度範囲内で用いることができる。好
ましい濃度は３〜２０重量％である。経験あるパーフュ
ーマーは上記範囲よりも低い又は高い濃度を用いて新規
な効果を得ることもできるので、この上限外の濃度も可
能である。１種類以上の式Ｉの化合物を含む組成物は、
例えばオーデコロン、オードトワレ、エキス、ローショ
ン、クリーム、シャンプー、セッケン、軟膏、パウダ
ー、デオドラント、洗剤及び他の家庭用品等のような、
あらゆる種類の香料入り消費製品に用いることができ
る。
【００２０】組成物の製造では、式Ｉの化合物を他の香
料又は香料混合物と共に、例えばＷ．Ａ．Ｐｏｕｃｈｅ
ｒ，Ｐｅｒｆｕｍｅｓ，Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，Ｓｏａｐ
ｓ，第２巻，第７版，Ｃｈａｐｍａｎ ａｎｄ Ｈａｌ
ｌ，ロンドン，１９７４によって述べられているよう
に、既知方法で用いることができる。
料又は香料混合物と共に、例えばＷ．Ａ．Ｐｏｕｃｈｅ
ｒ，Ｐｅｒｆｕｍｅｓ，Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，Ｓｏａｐ
ｓ，第２巻，第７版，Ｃｈａｐｍａｎ ａｎｄ Ｈａｌ
ｌ，ロンドン，１９７４によって述べられているよう
に、既知方法で用いることができる。
【００２１】
【発明の実施の形態】式Ｉ化合物は種々な方法で製造す
ることができる。Ｒ1がＨであり、Ｒ2がＣＨ3である式
Ｉの化合物は、式ＩＩの化合物：
ることができる。Ｒ1がＨであり、Ｒ2がＣＨ3である式
Ｉの化合物は、式ＩＩの化合物：
【化３】 即ち、ｃｉｓ−及びｔｒａｎｓ−４−メチルシクロテト
ラデカ−６−エン−１−オンとの混合物として第１の方
法によって製造される。このために、（４−カルボキシ
−３−メチルブチル）トリフェニルホスホニウムブロミ
ドに、例えば、テトラヒドロフラン中のカリウムｔ−ブ
トキシドによって処理し、次に９−オキソノナン酸メチ
ルエステルを添加することによる、Ｗｉｔｔｉｇ反応を
受けさせる。得られた生成物、ジメチル ３−メチルテ
トラデカ−５−エンジオエートをアシロイン縮合にさら
し、次に、無水酢酸／ピリジンによって処理する。主と
してＺ−４−メチル−２−オキソシクロテトラデカ−６
−エニルアセテートとＺ−３−メチル−１４−オキソシ
クロテトラデカ−５−エニルアセテートとの得られた混
合物をアンモニア中のカルシウムによって低温（−３０
℃→−７０℃）において処理した、過剰なカルシウムは
ブロモベンゼンを用いて破壊する。
ラデカ−６−エン−１−オンとの混合物として第１の方
法によって製造される。このために、（４−カルボキシ
−３−メチルブチル）トリフェニルホスホニウムブロミ
ドに、例えば、テトラヒドロフラン中のカリウムｔ−ブ
トキシドによって処理し、次に９−オキソノナン酸メチ
ルエステルを添加することによる、Ｗｉｔｔｉｇ反応を
受けさせる。得られた生成物、ジメチル ３−メチルテ
トラデカ−５−エンジオエートをアシロイン縮合にさら
し、次に、無水酢酸／ピリジンによって処理する。主と
してＺ−４−メチル−２−オキソシクロテトラデカ−６
−エニルアセテートとＺ−３−メチル−１４−オキソシ
クロテトラデカ−５−エニルアセテートとの得られた混
合物をアンモニア中のカルシウムによって低温（−３０
℃→−７０℃）において処理した、過剰なカルシウムは
ブロモベンゼンを用いて破壊する。
【００２２】この方法は下記：Ｅ−３−メチル−シクロ
テトラデカ−５−エノン １１％と、Ｚ−３−メチル−
シクロテトラデカ−５−エノン ３５％と、Ｚ−４−メ
チル−シクロテトラデカ−５−エノン ４９％との混合
物を生じる。 香り：強いムスク様（ニトロムスク）、パウダー様。
テトラデカ−５−エノン １１％と、Ｚ−３−メチル−
シクロテトラデカ−５−エノン ３５％と、Ｚ−４−メ
チル−シクロテトラデカ−５−エノン ４９％との混合
物を生じる。 香り：強いムスク様（ニトロムスク）、パウダー様。
【００２３】好ましくはトランス形の化合物Ｉ（Ｒ1＝
Ｈ、Ｒ2＝ＣＨ3）の第２の製造方法は、シクロドデカノ
ンから１工程で得ることができる（ＪＰ４９１０９３３
９、ＥＰ−Ａ−０５１２３３）、２−クロロシクロドデ
カノン又は２−ブロモシクロドデカノンから出発する。
２−クロロシクロドデカノンの還流温度におけるＮ−メ
チルピロリドン中の炭酸リチウムによる処理は、５％の
Ｚ−シクロドデカ−２−エン−１−オンと、６％のＥ−
シクロドデカ−２−エン−１−オンと、１３％のシクロ
ドデカノンと、５７％のＥ−シクロドデカ−３−エン−
１−オンと、１６％のＺ−シクロドデカ−３−エン−１
−オンとの混合物を生じる。
Ｈ、Ｒ2＝ＣＨ3）の第２の製造方法は、シクロドデカノ
ンから１工程で得ることができる（ＪＰ４９１０９３３
９、ＥＰ−Ａ−０５１２３３）、２−クロロシクロドデ
カノン又は２−ブロモシクロドデカノンから出発する。
２−クロロシクロドデカノンの還流温度におけるＮ−メ
チルピロリドン中の炭酸リチウムによる処理は、５％の
Ｚ−シクロドデカ−２−エン−１−オンと、６％のＥ−
シクロドデカ−２−エン−１−オンと、１３％のシクロ
ドデカノンと、５７％のＥ−シクロドデカ−３−エン−
１−オンと、１６％のＺ−シクロドデカ−３−エン−１
−オンとの混合物を生じる。
【００２４】上記混合物をテトラヒドロフラン中の１−
ブロモ−１−プロペニルマグネシウムブロミドによって
処理する。これは主としてシス／トランス−１−（１−
プロペニル）シクロドデカ−３−エン−１−オールの混
合物を生じる。Ｎ−メチルピロリドン中の水素化ナトリ
ウムによる処理後に、この化合物はＥ−３−メチルシク
ロテトラデカ−５−エン−１−オンと、Ｚ−３−メチル
シクロテトラデカ−５−エン−１−オン（Ｅ：Ｚ＝３：
１）と、２種類のジアステレオマーの３−メチル−４−
ビニルシクロドデカノン類との混合物を生じる。
ブロモ−１−プロペニルマグネシウムブロミドによって
処理する。これは主としてシス／トランス−１−（１−
プロペニル）シクロドデカ−３−エン−１−オールの混
合物を生じる。Ｎ−メチルピロリドン中の水素化ナトリ
ウムによる処理後に、この化合物はＥ−３−メチルシク
ロテトラデカ−５−エン−１−オンと、Ｚ−３−メチル
シクロテトラデカ−５−エン−１−オン（Ｅ：Ｚ＝３：
１）と、２種類のジアステレオマーの３−メチル−４−
ビニルシクロドデカノン類との混合物を生じる。
【００２５】この混合物は、非常に強いムスク様（ニト
ロムスク）、パウダリーで、新鮮な洗濯物（太陽光中で
乾燥）のように、リニア（ｌｉｎｅａｒ）である香りを
有する。２種類のジアステレオマーの３−メチル−４−
ビニルシクロドデカノン類の弱い、ウッディな香りは、
本発明による２種類のムスク化合物 Ｅ−３−メチルシ
クロテトラデカ−５−エン−１−オンと、Ｚ−３−メチ
ルシクロテトラデカ−５−エン−１−オンによって完全
に隠される。
ロムスク）、パウダリーで、新鮮な洗濯物（太陽光中で
乾燥）のように、リニア（ｌｉｎｅａｒ）である香りを
有する。２種類のジアステレオマーの３−メチル−４−
ビニルシクロドデカノン類の弱い、ウッディな香りは、
本発明による２種類のムスク化合物 Ｅ−３−メチルシ
クロテトラデカ−５−エン−１−オンと、Ｚ−３−メチ
ルシクロテトラデカ−５−エン−１−オンによって完全
に隠される。
【００２６】Ｅ−及びＺ−３−メチルシクロテトラデカ
−５−エン−１−オンの同様な混合物は、シス／トラン
ス−プロペニルシクロドデカ−３−エン−１−オールの
シリルエーテルの熱分解によって得ることができる。
−５−エン−１−オンの同様な混合物は、シス／トラン
ス−プロペニルシクロドデカ−３−エン−１−オールの
シリルエーテルの熱分解によって得ることができる。
【００２７】式Ｉ化合物（Ｒ1＝ＣＨ3、Ｒ2＝Ｈ）を次
のように製造することができる：主としてＥ−シクロド
デカ−３−エン−１−オン（７４％）とＺ−シクロドデ
カ−３−エン−１−オン（１９％）との混合物をテトラ
ヒドロフラン中のイソプロペニルマグネシウムブロミド
によって処理して、主としてＥ−１−イソプロペニルシ
クロドデカ−３−エン−１−オールを得る。精製したＥ
−１−イソプロペニルシクロドデカ−３−エン−１−オ
ールをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド中の水素化カリウ
ムによって１８−クラウン−６の存在下で処理して、ジ
アステレオマーの２−メチル−４−ビニルシクロドデカ
ノンとＥ−２−メチルシクロテトラデカ−５−エン−１
−オンとの混合物を得る。
のように製造することができる：主としてＥ−シクロド
デカ−３−エン−１−オン（７４％）とＺ−シクロドデ
カ−３−エン−１−オン（１９％）との混合物をテトラ
ヒドロフラン中のイソプロペニルマグネシウムブロミド
によって処理して、主としてＥ−１−イソプロペニルシ
クロドデカ−３−エン−１−オールを得る。精製したＥ
−１−イソプロペニルシクロドデカ−３−エン−１−オ
ールをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド中の水素化カリウ
ムによって１８−クラウン−６の存在下で処理して、ジ
アステレオマーの２−メチル−４−ビニルシクロドデカ
ノンとＥ−２−メチルシクロテトラデカ−５−エン−１
−オンとの混合物を得る。
【００２８】Ｅ−２−メチルシクロテトラデカ−５−エ
ン−１−オンの香り：ムスク（ニトロムスク）、パウダ
リー、スイート。
ン−１−オンの香り：ムスク（ニトロムスク）、パウダ
リー、スイート。
【００２９】本発明を下記実施例に関連して、但し本発
明を限定しないで、さらに説明する。
明を限定しないで、さらに説明する。
【００３０】
【実施例】実施例１ １４３ｇ（０．３１３ｍｏｌ）の（４−カルボキシ−３
−メチルブチル）−トリフェニルホスホニウムブロミド
を粉砕し、６３０ｍｌのテトラヒドロフラン中に導入し
た。得られた懸濁液を１０分間攪拌してから、−２０℃
に冷却して、３１５ｍｌのテトラヒドロフラン中の７０
ｇ（０．６２５ｍｏｌ）のカリウムｔ−ブトキシドによ
って迅速にスラリー化した。温度が０℃に上昇すると、
反応混合物は橙色に変わった。次に、混合物を−５℃〜
０℃において４５分間攪拌した。次に、混合物を−２０
℃に冷却して、７６ｇ（純度７０％）（０．２８５ｍｏ
ｌ）の９−オキソノナン酸メチルエステルを加えた。温
度を−１℃に上昇させた。混合物を室温にまで温度上昇
させ（１時間半）、４０℃においてさらに１時間攪拌し
た。反応混合物を１．５リットルの氷冷水上に注入し、
２５ｍｌの３０％ＮａＯＨを用いてｐＨ１４に調節し、
２ｘ７００ｍｌのエーテルによって抽出した。１００ｍ
ｌのオルト−リン酸を用いて、水相のｐＨを２〜３に調
節し、この相を２ｘ５００ｍｌのエーテルによって抽出
した。有機相を３００ｍｌの水と３００ｍｌの飽和塩化
ナトリウム溶液によって洗浄し、Ｎａ2ＳＯ4上で乾燥さ
せ、蒸発によって濃縮した。粗生成物１０２．９ｇを３
６０ｍｌのメタノールによって希釈し、これに３．４ｇ
のｐ−トルエンスルホン酸を加え、混合物を３時間半、
還流させた。次に、過剰なＮａＨＣＯ3（固体）を加
え、混合物を蒸発濃縮した。粗生成物（１０８．９ｇ）
を１ｋｇのシリカゲル６０（Ｍｅｒｃｋ）（０．０４０
ｍｍ〜０．０６３ｍｍ）上で、６リットルのヘキサン／
エーテル（４：１）と２リットルのヘキサン／エーテル
（３：１）とを用いてクロマトグラフィーして、５７．
３ｇのジメチル Ｚ−３−メチルテトラデカ−５−エン
ジオアートを得た。
−メチルブチル）−トリフェニルホスホニウムブロミド
を粉砕し、６３０ｍｌのテトラヒドロフラン中に導入し
た。得られた懸濁液を１０分間攪拌してから、−２０℃
に冷却して、３１５ｍｌのテトラヒドロフラン中の７０
ｇ（０．６２５ｍｏｌ）のカリウムｔ−ブトキシドによ
って迅速にスラリー化した。温度が０℃に上昇すると、
反応混合物は橙色に変わった。次に、混合物を−５℃〜
０℃において４５分間攪拌した。次に、混合物を−２０
℃に冷却して、７６ｇ（純度７０％）（０．２８５ｍｏ
ｌ）の９−オキソノナン酸メチルエステルを加えた。温
度を−１℃に上昇させた。混合物を室温にまで温度上昇
させ（１時間半）、４０℃においてさらに１時間攪拌し
た。反応混合物を１．５リットルの氷冷水上に注入し、
２５ｍｌの３０％ＮａＯＨを用いてｐＨ１４に調節し、
２ｘ７００ｍｌのエーテルによって抽出した。１００ｍ
ｌのオルト−リン酸を用いて、水相のｐＨを２〜３に調
節し、この相を２ｘ５００ｍｌのエーテルによって抽出
した。有機相を３００ｍｌの水と３００ｍｌの飽和塩化
ナトリウム溶液によって洗浄し、Ｎａ2ＳＯ4上で乾燥さ
せ、蒸発によって濃縮した。粗生成物１０２．９ｇを３
６０ｍｌのメタノールによって希釈し、これに３．４ｇ
のｐ−トルエンスルホン酸を加え、混合物を３時間半、
還流させた。次に、過剰なＮａＨＣＯ3（固体）を加
え、混合物を蒸発濃縮した。粗生成物（１０８．９ｇ）
を１ｋｇのシリカゲル６０（Ｍｅｒｃｋ）（０．０４０
ｍｍ〜０．０６３ｍｍ）上で、６リットルのヘキサン／
エーテル（４：１）と２リットルのヘキサン／エーテル
（３：１）とを用いてクロマトグラフィーして、５７．
３ｇのジメチル Ｚ−３−メチルテトラデカ−５−エン
ジオアートを得た。
【００３１】生成物の分光データ：
【表１】
【００３２】実施例２ オイル浴付き乾燥装置に２リットルのキシレンを装入し
て、アルゴンを３０分間通した。オイル浴を１４８℃に
加熱した。１００℃の内部温度から、１７．２ｇ（０．
７５０ｍｏｌ）のナトリウムを数回に分けて加える。次
に、１５０ｍｌのキシレン中の５６ｇ（０．１８８ｍｏ
ｌ）のジメチル Ｚ−３−メチルテトラデカ−５−エン
ジオエートの溶液を４時間の経過にわたって滴加した。
て、アルゴンを３０分間通した。オイル浴を１４８℃に
加熱した。１００℃の内部温度から、１７．２ｇ（０．
７５０ｍｏｌ）のナトリウムを数回に分けて加える。次
に、１５０ｍｌのキシレン中の５６ｇ（０．１８８ｍｏ
ｌ）のジメチル Ｚ−３−メチルテトラデカ−５−エン
ジオエートの溶液を４時間の経過にわたって滴加した。
【００３３】内部温度を１３４℃に上昇させた。次に、
混合物をこの温度において３０分間攪拌してから、室温
に冷却し、１２０ｍｌのＥｔＯＨと５０ｍｌの水とを滴
加した。有機相を４００ｍｌの水と２００ｍｌの飽和塩
化ナトリウム溶液によって洗浄し、Ｎａ2ＳＯ4上で乾燥
させ、蒸発によって濃縮した。この方法で、３６．６ｇ
の粗生成物が得られた。この粗生成物を７５ｍｌのピリ
ジン中に溶解して、１５．４ｇの無水酢酸を加え、混合
物を８０℃において４時間攪拌した。生成物を４００ｍ
ｌの氷冷水上に注入し、濃塩酸を用いて、ｐＨ２に調節
し、２ｘ２００ｍｌのエーテルによって抽出した。有機
相を水と飽和塩化ナトリウム溶液によって洗浄し、硫酸
ナトリウム上で乾燥させ、蒸発濃縮した。
混合物をこの温度において３０分間攪拌してから、室温
に冷却し、１２０ｍｌのＥｔＯＨと５０ｍｌの水とを滴
加した。有機相を４００ｍｌの水と２００ｍｌの飽和塩
化ナトリウム溶液によって洗浄し、Ｎａ2ＳＯ4上で乾燥
させ、蒸発によって濃縮した。この方法で、３６．６ｇ
の粗生成物が得られた。この粗生成物を７５ｍｌのピリ
ジン中に溶解して、１５．４ｇの無水酢酸を加え、混合
物を８０℃において４時間攪拌した。生成物を４００ｍ
ｌの氷冷水上に注入し、濃塩酸を用いて、ｐＨ２に調節
し、２ｘ２００ｍｌのエーテルによって抽出した。有機
相を水と飽和塩化ナトリウム溶液によって洗浄し、硫酸
ナトリウム上で乾燥させ、蒸発濃縮した。
【００３４】この方法は４１．５ｇの粗生成物を生じ
た。この粗生成物を１ｋｇのシリカゲル６０（Ｍｅｒｃ
ｋ）（０．０４０ｍｍ〜０．０６３ｍｍ）上でクロマト
グラフィーして、主としてＺ−４−メチル−２−オキソ
シクロテトラデカ−６−エニルアセテートと、Ｚ−３−
メチル−１４−オキソシクロテトラデカ−５−エニルア
セテートとの混合物３０．９ｇを得た。
た。この粗生成物を１ｋｇのシリカゲル６０（Ｍｅｒｃ
ｋ）（０．０４０ｍｍ〜０．０６３ｍｍ）上でクロマト
グラフィーして、主としてＺ−４−メチル−２−オキソ
シクロテトラデカ−６−エニルアセテートと、Ｚ−３−
メチル−１４−オキソシクロテトラデカ−５−エニルア
セテートとの混合物３０．９ｇを得た。
【００３５】混合物の分光データ：
【表２】
【００３６】実施例３ ３５．８ｇ（０．８９３ｍｏｌ）のカルシウムに１．４
リットルのアンモニアを−５０℃において２０分間の経
過にわたって加え、混合物を−６０℃において２０分間
攪拌した。３３０ｍｌのテトラヒドロフラン中の主とし
てＺ−４−メチル−２−オキソシクロテトラデカ−６−
エニルアセテートとＺ−３−メチル−１４−オキソシク
ロテトラデカ−５−エニルアセテートとの混合物３０ｇ
を−５０℃において２時間の経過にわたって加え、混合
物を−７０℃において１５分間攪拌した。次に、１６０
ｍｌのブロモベンゼンを３０分間の経過にわたって滴加
した。この混合物を室温に温度上昇させ、アンモニアを
蒸発によって除去した。次に、生成物を氷上に注入し
て、オルト−リン酸を用いてｐＨ３に酸性化して、エー
テルによって抽出し、有機相を水と飽和塩化ナトリウム
溶液によって洗浄し、Ｎａ2ＳＯ4上で乾燥させ、蒸発に
よって濃縮した。粗生成物（３９．８ｇ）を８００ｇの
シリカゲル６０（Ｍｅｒｃｋ）（０．０４０ｍｍ〜０．
０６３ｍｍ）上でクロマトグラフィーした。この方法
は、Ｅ−３−メチル−シクロテトラデカ−５−エノン
１１％と、Ｚ−３−メチル−シクロテトラデカ−５−エ
ノン ３５％と、Ｚ−４−メチル−シクロテトラデカ−
６−エノン ４９％との混合物１３．７ｇを与えた。
リットルのアンモニアを−５０℃において２０分間の経
過にわたって加え、混合物を−６０℃において２０分間
攪拌した。３３０ｍｌのテトラヒドロフラン中の主とし
てＺ−４−メチル−２−オキソシクロテトラデカ−６−
エニルアセテートとＺ−３−メチル−１４−オキソシク
ロテトラデカ−５−エニルアセテートとの混合物３０ｇ
を−５０℃において２時間の経過にわたって加え、混合
物を−７０℃において１５分間攪拌した。次に、１６０
ｍｌのブロモベンゼンを３０分間の経過にわたって滴加
した。この混合物を室温に温度上昇させ、アンモニアを
蒸発によって除去した。次に、生成物を氷上に注入し
て、オルト−リン酸を用いてｐＨ３に酸性化して、エー
テルによって抽出し、有機相を水と飽和塩化ナトリウム
溶液によって洗浄し、Ｎａ2ＳＯ4上で乾燥させ、蒸発に
よって濃縮した。粗生成物（３９．８ｇ）を８００ｇの
シリカゲル６０（Ｍｅｒｃｋ）（０．０４０ｍｍ〜０．
０６３ｍｍ）上でクロマトグラフィーした。この方法
は、Ｅ−３−メチル−シクロテトラデカ−５−エノン
１１％と、Ｚ−３−メチル−シクロテトラデカ−５−エ
ノン ３５％と、Ｚ−４−メチル−シクロテトラデカ−
６−エノン ４９％との混合物１３．７ｇを与えた。
【００３７】混合物の香り：ムスク（ニトロムスク）、
パウダリー。Ｅ−３−メチル−シクロテトラデカ−５−
エノンの香り：ムスク、パウダリー、アニマル、アンバ
ーグリス様。個々の化合物は１０％硝酸銀を用いるシリ
カゲル（０．０４０ｍｍ〜０．０６３ｍｍ）上での追加
的なクロマトグラフィーにより純粋な形態で得ることが
できた。
パウダリー。Ｅ−３−メチル−シクロテトラデカ−５−
エノンの香り：ムスク、パウダリー、アニマル、アンバ
ーグリス様。個々の化合物は１０％硝酸銀を用いるシリ
カゲル（０．０４０ｍｍ〜０．０６３ｍｍ）上での追加
的なクロマトグラフィーにより純粋な形態で得ることが
できた。
【００３８】分光データ：Ｚ−３−メチルシクロテトラ
デカ−５−エン−１−オン：
デカ−５−エン−１−オン：
【表３】
【００３９】分光データ：Ｚ−４−メチルシクロテトラ
デカ−６−エン−１−オン：
デカ−６−エン−１−オン：
【表４】
【００４０】分光データ：Ｅ−３−メチルシクロテトラ
デカ−５−エン−１−オン：
デカ−５−エン−１−オン：
【表５】
【００４１】実施例４ １００ｇの炭酸リチウム（１．３５ｍｏｌ，粉砕）と２
６０ｇ（１．２ｍｏｌ）の２−クロロシクロドデカノン
とを１．２リットルのＮ−メチルピロリドンに加える。
混合物を攪拌しながら１８０℃〜１８５℃に加熱して、
ＣＯ2を除去した（時間：３時間）。粗混合物を冷却し
て、２．５リットルの水に注入し、ヘキサンと共に３回
振とうすることによって抽出し、有機相を水で３回洗浄
し、乾燥させ、蒸発によって濃縮した。粗生成物（２３
８ｇ）を高真空（０．１ｍｍ）下で蒸留した。初期留分
（４．６ｇ）後に、８９〜９５℃／０．１ｍｍの沸点を
有する生成物１０５ｇが得られた。ガス−クロマトグラ
フィー分析の結果を次に示す： Ｚ−シクロドデカ−２−エン−１−オン ５％、 Ｅ−シクロドデカ−２−エン−１−オン ６％、 シクロドデカノン １３％、 Ｚ−シクロドデカ−３−エン−１−オン ５７％、 Ｅ−シクロドデカ−３−エン−１−オン １６％。
６０ｇ（１．２ｍｏｌ）の２−クロロシクロドデカノン
とを１．２リットルのＮ−メチルピロリドンに加える。
混合物を攪拌しながら１８０℃〜１８５℃に加熱して、
ＣＯ2を除去した（時間：３時間）。粗混合物を冷却し
て、２．５リットルの水に注入し、ヘキサンと共に３回
振とうすることによって抽出し、有機相を水で３回洗浄
し、乾燥させ、蒸発によって濃縮した。粗生成物（２３
８ｇ）を高真空（０．１ｍｍ）下で蒸留した。初期留分
（４．６ｇ）後に、８９〜９５℃／０．１ｍｍの沸点を
有する生成物１０５ｇが得られた。ガス−クロマトグラ
フィー分析の結果を次に示す： Ｚ−シクロドデカ−２−エン−１−オン ５％、 Ｅ−シクロドデカ−２−エン−１−オン ６％、 シクロドデカノン １３％、 Ｚ−シクロドデカ−３−エン−１−オン ５７％、 Ｅ−シクロドデカ−３−エン−１−オン １６％。
【００４２】分光データ：Ｚ−シクロドデカ−３−エン
−１−オン：
−１−オン：
【表６】
【００４３】分光データ：Ｅ−シクロドデセ−３−エン
−１−オン：
−１−オン：
【表７】
【００４４】実施例５ ８．２６ｇのマグネシウム（０．３４ｍｏｌ）を若干の
ヨウ素の結晶によって活性化して、２５ｍｌのテトラヒ
ドロフランを加え、１２０ｍｌのテトラヒドロフランに
溶解した４１ｇ（０．３４ｍｏｌ）の１−ブロモ−１−
プロペン（シス／トランス混合物）を７０℃において徐
々に滴加した（滴加時間：１時間半）。混合物をこの温
度において３時間攪拌した。次に、これを０℃に冷却
し、１００ｍｌのテトラヒドロフラン中に溶解した、実
施例４で製造された、主としてＥ−シクロドデセ−３−
エン−１−オン（６２％）とＺ−シクロヘキサ−３−エ
ン−１−オン（１８％）とＥ−シクロドデカ−２−エン
−１−オン（７％）との混合物５１．２ｇを３０分間の
経過にわたって滴加した。次に、混合物を室温において
１時間半攪拌し、氷と水中で冷却した飽和塩化アンモニ
ウム溶液を加え、１００ｍｌのエーテルと３７ｇのリン
酸とを加えた。相を分離させ、エーテルで２回抽出し
た。有機相を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、乾燥さ
せ、蒸発によって濃縮した。６０．７ｇ（９６％）の粗
生成物が得られ、これは主として１−シス／１−トラン
ス−プロペニルシクロドデカ−３−エン−１−オールの
混合物であった。形成された化合物を特徴付けるため
に、３．６ｇの粗生成物を１１０ｇのシリカゲル６０
（Ｍｅｒｃｋ）（０．０４ｍｍ−０．０６３ｍｍ）（溶
離：ヘキサン／エーテル、最初は９：１、次に２：１）
上でクロマトグラフィーした。
ヨウ素の結晶によって活性化して、２５ｍｌのテトラヒ
ドロフランを加え、１２０ｍｌのテトラヒドロフランに
溶解した４１ｇ（０．３４ｍｏｌ）の１−ブロモ−１−
プロペン（シス／トランス混合物）を７０℃において徐
々に滴加した（滴加時間：１時間半）。混合物をこの温
度において３時間攪拌した。次に、これを０℃に冷却
し、１００ｍｌのテトラヒドロフラン中に溶解した、実
施例４で製造された、主としてＥ−シクロドデセ−３−
エン−１−オン（６２％）とＺ−シクロヘキサ−３−エ
ン−１−オン（１８％）とＥ−シクロドデカ−２−エン
−１−オン（７％）との混合物５１．２ｇを３０分間の
経過にわたって滴加した。次に、混合物を室温において
１時間半攪拌し、氷と水中で冷却した飽和塩化アンモニ
ウム溶液を加え、１００ｍｌのエーテルと３７ｇのリン
酸とを加えた。相を分離させ、エーテルで２回抽出し
た。有機相を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、乾燥さ
せ、蒸発によって濃縮した。６０．７ｇ（９６％）の粗
生成物が得られ、これは主として１−シス／１−トラン
ス−プロペニルシクロドデカ−３−エン−１−オールの
混合物であった。形成された化合物を特徴付けるため
に、３．６ｇの粗生成物を１１０ｇのシリカゲル６０
（Ｍｅｒｃｋ）（０．０４ｍｍ−０．０６３ｍｍ）（溶
離：ヘキサン／エーテル、最初は９：１、次に２：１）
上でクロマトグラフィーした。
【００４５】分光データ：（１Ｅ，３Ｅ）−１−（１−
プロペニル）シクロドデカ−３−エン−１−オール：
プロペニル）シクロドデカ−３−エン−１−オール：
【表８】
【００４６】分光データ：（１−Ｚ，３Ｅ）−１−（１
−プロペニル）シクロドデカ−３−エン−１−オール：
−プロペニル）シクロドデカ−３−エン−１−オール：
【表９】
【００４７】実施例６ 乾燥装置に１５０ｍｌのＮ−メチルピロリドン中の実施
例５で製造された、１１．１ｇのプロペニルシクロドデ
カ−３−エン−１−オール（粗生成物）を装入して、
４．８ｇの水素化ナトリウム（５５％）を加える。水素
が緩和な速度で発生し始め、温度は３０℃に上昇した。
次に、混合物を８５℃において５時間攪拌し、冷却し
て、２０ｍｌの水を滴加した。生成物を２００ｍｌの氷
冷水上に注入して、１０ｍｌのリン酸によってｐＨ５に
調節して、エーテルで抽出した。有機相を水と飽和塩化
ナトリウム溶液で洗浄し、乾燥させ、蒸発によって濃縮
した。生成物（１３．６ｇ）をクロマトグラフィーした
（３８０ｇのシリカゲル、０．０４ｍｍ−０．０６３ｍ
ｍ； 溶離：ヘキサン／エーテル、１９：１及び８：
１）。これによって、２．７ｇの出発物質の他に、３．
６ｇの生成物が得られた。この生成物は主として、Ｅ−
３−メチルシクロテトラデカ−５−エン−１−オンと、
Ｚ−３−メチルシクロテトラデカ−５−エン−１−オン
（Ｅ：Ｚ＝３：１）と、エリトロ及びトレオ ３−メチ
ル−４−ビニルシクロドデカノンとの混合物から成って
いた。この混合物は、非常に強いムスク様（ニトロムス
ク）、パウダリー、新鮮な洗濯物（太陽光中で乾燥）の
ように、リニアである香りを有した。個々の化合物は１
０％ＮＯ3Ａｇシリカゲル上での付加的なクロマトグラ
フィーによって精製することができた。
例５で製造された、１１．１ｇのプロペニルシクロドデ
カ−３−エン−１−オール（粗生成物）を装入して、
４．８ｇの水素化ナトリウム（５５％）を加える。水素
が緩和な速度で発生し始め、温度は３０℃に上昇した。
次に、混合物を８５℃において５時間攪拌し、冷却し
て、２０ｍｌの水を滴加した。生成物を２００ｍｌの氷
冷水上に注入して、１０ｍｌのリン酸によってｐＨ５に
調節して、エーテルで抽出した。有機相を水と飽和塩化
ナトリウム溶液で洗浄し、乾燥させ、蒸発によって濃縮
した。生成物（１３．６ｇ）をクロマトグラフィーした
（３８０ｇのシリカゲル、０．０４ｍｍ−０．０６３ｍ
ｍ； 溶離：ヘキサン／エーテル、１９：１及び８：
１）。これによって、２．７ｇの出発物質の他に、３．
６ｇの生成物が得られた。この生成物は主として、Ｅ−
３−メチルシクロテトラデカ−５−エン−１−オンと、
Ｚ−３−メチルシクロテトラデカ−５−エン−１−オン
（Ｅ：Ｚ＝３：１）と、エリトロ及びトレオ ３−メチ
ル−４−ビニルシクロドデカノンとの混合物から成って
いた。この混合物は、非常に強いムスク様（ニトロムス
ク）、パウダリー、新鮮な洗濯物（太陽光中で乾燥）の
ように、リニアである香りを有した。個々の化合物は１
０％ＮＯ3Ａｇシリカゲル上での付加的なクロマトグラ
フィーによって精製することができた。
【００４８】分光データ：３−メチル−４−ビニルシク
ロドデカノン（１．ジアステレオマー）：
ロドデカノン（１．ジアステレオマー）：
【表１０】
【００４９】分光データ：３−メチル−４−ビニルシク
ロドデカノン（２．ジアステレオマー）：
ロドデカノン（２．ジアステレオマー）：
【表１１】
【００５０】実施例７ ７ｇ（０．３ｍｏｌ）のマグネシウムを少量のテトラヒ
ドロフラン（５０ｍｌ）の層で被覆し、２８ｍｌのテト
ラヒドロフラン中の３ｇの２−ブロモプロペンを加え
る。混合物を短時間加温し、反応を開始させる。次に、
１６０ｍｌのテトラヒドロフラン中に溶解した２７ｇの
２−ブロモプロペンを９０分間の経過にわたって滴加し
た。この場合に、温度が５５℃〜６０℃に留まるように
冷却するために氷浴を用いた。次に、混合物を２０分間
還流させ、冷却し（２０℃）、５０ｍｌのテトラヒドロ
フラン中に溶解した、主としてＥ−シクロドデカ−３−
エン−１−オン（７４％）とＺ−シクロドデカ−３−エ
ン−１−オン（１９％）との混合物４０ｇ（０．２２２
ｍｏｌ）を１時間の経過にわたって滴加した。温度は３
５℃を超えてはならない。次に、混合物を室温において
２０分間攪拌した。反応生成物を氷／水と塩化アンモニ
ウムとの混合物上に注入し、メチルｔ−ブチルエーテル
で抽出し、水と飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸
マグネシウム上で乾燥させ、蒸発によって濃縮した。粗
生成物（４８ｇ）をクロマトグラフィーした（ヘキサ
ン、メチルｔ−ブチルエーテル９：１）。この方法によ
って、３７ｇのＥ−１−イソプロペニルシクロドデカ−
３−エン−１−オールが得られた。再結晶は９５％純度
の生成物（３３ｇ）を生じた：
ドロフラン（５０ｍｌ）の層で被覆し、２８ｍｌのテト
ラヒドロフラン中の３ｇの２−ブロモプロペンを加え
る。混合物を短時間加温し、反応を開始させる。次に、
１６０ｍｌのテトラヒドロフラン中に溶解した２７ｇの
２−ブロモプロペンを９０分間の経過にわたって滴加し
た。この場合に、温度が５５℃〜６０℃に留まるように
冷却するために氷浴を用いた。次に、混合物を２０分間
還流させ、冷却し（２０℃）、５０ｍｌのテトラヒドロ
フラン中に溶解した、主としてＥ−シクロドデカ−３−
エン−１−オン（７４％）とＺ−シクロドデカ−３−エ
ン−１−オン（１９％）との混合物４０ｇ（０．２２２
ｍｏｌ）を１時間の経過にわたって滴加した。温度は３
５℃を超えてはならない。次に、混合物を室温において
２０分間攪拌した。反応生成物を氷／水と塩化アンモニ
ウムとの混合物上に注入し、メチルｔ−ブチルエーテル
で抽出し、水と飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸
マグネシウム上で乾燥させ、蒸発によって濃縮した。粗
生成物（４８ｇ）をクロマトグラフィーした（ヘキサ
ン、メチルｔ−ブチルエーテル９：１）。この方法によ
って、３７ｇのＥ−１−イソプロペニルシクロドデカ−
３−エン−１−オールが得られた。再結晶は９５％純度
の生成物（３３ｇ）を生じた：
【００５１】分光データ：Ｅ−１−イソプロペニルシク
ロドデカ―３−エン−１−オール：
ロドデカ―３−エン−１−オール：
【表１２】
【００５２】実施例８ ２００ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドと、３４ｇ
の１８−クラウン−６（Ｆｌｕｋａ）とを２５ｇ（０．
１２５ｍｏｌ）の水素化カリウム（オイル中２０％）に
加えた。次に、１８ｇ（０．０８５ｍｏｌ）のＥ−１−
イソプロペニルシクロドデカ−３−エン−１−オール
（純度９５％）を加えて、急速に１２０℃に加熱する
と、橙赤色溶液が形成され、これを１２０℃に１分間維
持して、次いで室温にまで冷却させた。反応混合物を
水、氷及びクエン酸上に注入して、ヘキサンで抽出し
た。有機相を中性になるまで水と飽和塩化ナトリウム溶
液で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、蒸発によ
って濃縮した。粗生成物（２０ｇ）をヘキサンとメチル
ｔ−ブチルエーテルでクロマトグラフィーした。これは
ジアステレオマー シクロドデカノン混合物４．２ｇ
と、ジアステレオマー ２−メチル−４−ビニルシクロ
ドデカノン混合物とＥ−２−メチルシクロテトラデカ−
５−エン−１−オンとの混合物６．２ｇと、３ｇの純粋
なＥ−２−メチルシクロテトラデカ−５−エン−１−オ
ンとを生じた。
の１８−クラウン−６（Ｆｌｕｋａ）とを２５ｇ（０．
１２５ｍｏｌ）の水素化カリウム（オイル中２０％）に
加えた。次に、１８ｇ（０．０８５ｍｏｌ）のＥ−１−
イソプロペニルシクロドデカ−３−エン−１−オール
（純度９５％）を加えて、急速に１２０℃に加熱する
と、橙赤色溶液が形成され、これを１２０℃に１分間維
持して、次いで室温にまで冷却させた。反応混合物を
水、氷及びクエン酸上に注入して、ヘキサンで抽出し
た。有機相を中性になるまで水と飽和塩化ナトリウム溶
液で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、蒸発によ
って濃縮した。粗生成物（２０ｇ）をヘキサンとメチル
ｔ−ブチルエーテルでクロマトグラフィーした。これは
ジアステレオマー シクロドデカノン混合物４．２ｇ
と、ジアステレオマー ２−メチル−４−ビニルシクロ
ドデカノン混合物とＥ−２−メチルシクロテトラデカ−
５−エン−１−オンとの混合物６．２ｇと、３ｇの純粋
なＥ−２−メチルシクロテトラデカ−５−エン−１−オ
ンとを生じた。
【００５３】分光データ：ジアステレオマー ２−メチ
ル−４−ビニルシクロドデカノン混合物：
ル−４−ビニルシクロドデカノン混合物：
【表１３】
【００５４】分光データ：Ｅ−２−メチルシクロテトラ
デカ−５−エン−１−オン：
デカ−５−エン−１−オン：
【表１４】
【００５５】 布帛柔軟剤アコード 重量割合 Ｅ−３−メチルシクロテトラデカ−５−エン−１−オン ３０ （実施例３） フェニルエチルアセタート ３０ ベンジルアルコール（特級） １００ ヘキシルシンナムアルデヒド １５０ シトロネロール（特級） ５０ クマリン ２０ Ｄｙｎａｓｃｏｎｅ １０ １ フローラルオゾン ４ Ｉｓｏｒａｌｄｅｉｎ ７０ １００ Ｌｉｌｉａｌ ２５０ リナロオール（合成） １００ メチルアセトフェノン ５ メチルセドリルケトン ５０ Ｒａｄｊａｎｏｌ １０ アミルサリチレート ５０ テルピネオール ５０ １０００
【００５６】実施例３におけるように製造された化合物
が、布帛柔軟剤用のこのフローラル、ウッディアコード
にボリュームと清潔さとを与えた。良好な実在性の結果
として、新鮮さと清潔さも乾燥した洗濯物に保有され
た。
が、布帛柔軟剤用のこのフローラル、ウッディアコード
にボリュームと清潔さとを与えた。良好な実在性の結果
として、新鮮さと清潔さも乾燥した洗濯物に保有され
た。
【００５７】 ファインフレグランス・アコード 重量割合 Ｅ−３−メチルシクロテトラデカ−５−エン−１−オン ５０ （実施例３） ベンジルアセタート １５ エチルアセトアセテート ２５ エチルフェニルアルコール ６０ ヘキシルシンナムアルデヒド ７０ アンブレットリド １０ Ａｍｂｒｏｆｉｘ ２ エチレンブラシレート １００ シトロネロール（特級） ５０ シクロガルボネート ４ シクロヘキサール ２０ エチルリナロオール ８０ オキシオクタリンホルマート １５ ガーデノール ２ Ｇｉｖｅｓｃｏｎ １５ Ｈｅｄｉｏｎ ３００ インドール １０％ ＰＥ ２ Ｉｓｏｒａｌｄｅｉｎ ９５ ３５ ｃｉｓ−ジャスモン ３ Ｌｉｌｉａｌ ８０ Ｍｅｔｈｙｌ ｐａｍｐｌｅｍｏｕｓｓｅ ２０ 黒コショウ（エッセンス） １０ トリシクラール ２ トロピオナール ３０ １０００
【００５８】実施例３におけるように製造された化合物
は、アルコール性香料リッチネス（ａｌｃｏｈｏｌｉｃ
ｐｅｒｆｕｍｅｓ ｒｉｃｈｎｅｓｓ）用のこのフロ
ーラル、透明なアコードに、このアコードのフローラ
ル、フルーティ部分と調和して結合するムスク様パウダ
リー効果を与えた。
は、アルコール性香料リッチネス（ａｌｃｏｈｏｌｉｃ
ｐｅｒｆｕｍｅｓ ｒｉｃｈｎｅｓｓ）用のこのフロ
ーラル、透明なアコードに、このアコードのフローラ
ル、フルーティ部分と調和して結合するムスク様パウダ
リー効果を与えた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウルス ミュラー スイス国，ドュベンドルフ，シュトレルガ ッセ 16
Claims (10)
- 【請求項１】 式Ｉ： 【化１】 （式中、Ｒ1とＲ2は水素又はメチルである、但し、Ｒ1
がメチルであるときに、Ｒ2は水素であり、Ｒ1が水素で
あるときに、Ｒ2はメチルである］で示され、Ｚ−形及
び／又はＥ−形であることが可能な化合物。 - 【請求項２】 Ｅ−３−メチルシクロテトラデカ−５−
エン−１−オン。 - 【請求項３】 Ｚ−３−メチルシクロテトラデカ−５−
エン−１−オン。 - 【請求項４】 Ｒ−Ｅ−３−メチルシクロテトラデカ−
５−エン−１−オン。 - 【請求項５】 Ｓ−Ｅ−３−メチルシクロテトラデカ−
５−エン−１−オン。 - 【請求項６】 Ｒ−Ｚ−３−メチルシクロテトラデカ−
５−エン−１−オン。 - 【請求項７】 Ｓ−Ｚ−３−メチルシクロテトラデカ−
５−エン−１−オン。 - 【請求項８】 Ｅ−２−メチルシクロテトラデカ−５−
エン−１−オン。 - 【請求項９】 Ｚ−２−メチルシクロテトラデカ−５−
エン−１−オン。 - 【請求項１０】 請求項１〜９のいずれか１項に記載の
少なくとも１種類の化合物を含む芳香組成物。
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