JP2000162556A - 眼用レンズ材料およびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた透明性、酸素透過性、耐汚染性及び涙
濡れ性を兼備する眼用レンズ材料並びにその製法を提供
すること。 【解決手段】 式（Ｉ）： 【化１】 （Ｒ¹はＨ又はアルキル、Ｒ²は脂肪族炭化水素又は芳香
族炭化水素、Ａ¹はＯ、Ｓ、ＮＨ又は直接結合、Ａ²は−
ＰＯＯ^-−又は−ＳＯＯ^-−、Ａ³はＯ、Ｓ、ＮＨ又は＝
Ｏ（Ａ²が−ＳＯＯ^-の時、Ａ¹及びＡ³は−Ｓ−でなく、
Ａ³が＝Ｏの時、Ｒ²はなし）、ｐ、ｑは１〜２０）の双
性イオン性基（Ｉ）、式（II）： 【化２】 （Ｒ³はＨ又はアルキル、Ａ⁴はＯ、Ｓ、ＮＨ又は直接結
合、ｒ、ｓ、ｔは１〜２０）の双性イオン性基（II）又
は式（III）： 【化３】 （Ｒ⁴はＨ又はアルキル、Ａ⁵、Ｒ⁶はＯ、Ｓ、ＮＨ又は
直接結合（Ａ⁵、Ａ⁶は同時に直接結合でない）、ｕは１
〜２０）の双性イオン性基（III）を有するシリコーン
化合物からなる眼用レンズ材料及びその製法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、眼用レンズ材料お
よびその製法に関する。さらに詳しくは、透明性にすぐ
れることはもちろんのこと、高酸素透過性を有し、しか
も耐汚染性および涙濡れ性にも同時にすぐれた眼用レン
ズ材料、ならびに該眼用レンズ材料を容易に製造する方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、光学材料のなかでもとくにコンタ
クトレンズ材料においては、レンズ表面の親水性（涙濡
れ性）の低下とタンパク質、脂質などの汚れ付着とが種
々の眼疾患の原因の１つといわれ、親水性および耐汚染
性の向上が注目されている。

【０００３】従来、含水性であり、酸素透過性にすぐれ
たコンタクトレンズを得る材料として、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ドなどの親水性モノマーと、フッ素系（メタ）アクリレ
ートやシリコン系（メタ）アクリレートとの共重合体か
らなるものが提案されている（特開平６−１２１８２６
号公報など）。

【０００４】しかしながら、かかる共重合体からなるコ
ンタクトレンズ材料では、マトリックス上およびその内
部への脂質あるいはタンパク質の堆積を示すことは周知
の事実である。

【０００５】また一方では、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレートなどの親水性モノマーからなるマトリックス
中に双性イオン性基を導入した共重合体により、高い透
明性および高いタンパク質付着抑制効果を有する含水性
材料が提案されている（特開平９−２０８１４号公報な
ど）。

【０００６】しかしながら、かかる含水性材料は、酸素
透過性が含水率に依存し、その酸素透過係数が水の酸素
透過係数よりも大きくなることはない。

【０００７】また、硬質で酸素透過性にすぐれた（非含
水性）コンタクトレンズを得る材料として、フッ素系
（メタ）アクリレートやシリコン系（メタ）アクリレー
トあるいはシリコン系スチレン誘導体などの共重合体か
らなるものが提案されている（特公昭６２−５５１２２
号公報、特許第２５１５０１０号公報など）。

【０００８】しかしながら、かかる硬質高酸素透過性材
料は、材料表面の水分保持能力に乏しく、その結果、レ
ンズ装用時に目の乾燥感など不快感を生じたりすること
が知られている。

【０００９】そこで、高い防汚性効果が期待される双性
イオン性基含有モノマーとたとえばフッ素系（メタ）ア
クリレート、シリコン系（メタ）アクリレートなどとの
共重合体や、双性イオン性基を導入したフッ素系（メ
タ）アクリレートやシリコン系（メタ）アクリレートを
用いた共重合体により、酸素透過性にすぐれ、かつ脂質
あるいはタンパク質付着抑制効果を有する材料を得るこ
とができると考えられる。また硬質高酸素透過性材料に
おいては、表面の涙濡れ性を効果的に付与させ得ると考
えられる。

【００１０】しかしながら、双性イオン性基含有モノマ
ー（分子内塩：ベタイン）は、一般的にその性状が固体
であり、多くの親水性モノマーをはじめとして、とくに
疎水性モノマーとの相溶性にいちじるしく劣るため、透
明な共重合体を得ることが困難である。なかでもとく
に、酸素透過性材料の必須成分であるともいえるケイ素
含有化合物とは相溶し得ない。眼用レンズなどの光学性
が求められる材料としては、透明性が非常に重要であ
り、いかにしてこの相溶性を改善するかが問題である。

【００１１】また２−ヒドロキシエチルメタクリレート
とシリコン系（メタ）アクリレートといった相溶性にい
ちじるしく劣るモノマー同士の共重合から均一な共重合
体を得る方法として、有機溶媒などの希釈剤を使用し、
モノマー同士の相溶性を改善させる方法が提案されてい
る（国際公開ＷＯ９７／０９１６９号公報など）。

【００１２】しかしながら、前記したように、双性イオ
ン性基含有モノマー（分子内塩：ベタイン）は、疎水性
モノマーだけでなく、有機溶媒との相溶性にもいちじる
しく劣り、たとえば水、メタノールなどとしか混和しな
い。一方、フッ素系（メタ）アクリレートやシリコン系
（メタ）アクリレートなどは水とは混和しない。またメ
タノール、エタノールなどを希釈剤として使用した場
合、モノマー混合溶液は均一で透明であったとしても、
重合中に希釈剤が揮発することにより、共重合体は不透
明で相分離したものしか得られない。

【００１３】また双性イオン性基含有コポリマーである
シロキサン−ホスホリルコリンのブロック共重合体を溶
液重合で作製したのち、ポリマー溶液をキャストしてポ
リマー膜などを得る方法も提案されている（特開平９−
２９６０１９号公報）。

【００１４】しかしながら、双性イオン性基含有コポリ
マーは、双性イオンの正負のチャージによる疑似的な架
橋効果により、キャストコーティングに適した溶媒に溶
解し難いという欠点がある。またこの方法においても、
まったく透明な共重合体を得ることは非常に困難であ
る。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みてなされたものであり、透明性にすぐれること
はもちろんのこと、高酸素透過性を有し、しかも高い脂
質あるいはタンパク質付着抑制効果といったすぐれた耐
汚染性や、すぐれた涙濡れ性を兼備する眼用レンズ材
料、ならびにかかるすぐれた特性を兼備した眼用レンズ
材料を容易に製造する方法を提供することを目的とす
る。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明は、 一般式（Ｉ）：

【００１７】

【化１４】

【００１８】（式中、Ｒ¹は水素原子または炭素数１〜
１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基（ただし、
２個のＲ¹は同一であってもよく、異なっていてもよ
い）、Ｒ²は炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状
の脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基、Ａ¹は−
Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−または直接結合、Ａ²は

【００１９】

【化１５】

【００２０】Ａ³は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−または＝
Ｏ（ただし、Ａ²が−ＳＯＯ^-−である場合、Ａ¹および
Ａ³は−Ｓ−でなく、Ａ³が＝Ｏである場合、Ｒ²は存在
しない）、ｐおよびｑはそれぞれ独立して１〜２０の整
数を示す）で表わされる双性イオン性基（Ｉ）、一般式
（II）：

【００２１】

【化１６】

【００２２】（式中、Ｒ³は水素原子または炭素数１〜
１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基（ただし、
２個のＲ³は同一であってもよく、異なっていてもよ
い）、Ａ⁴は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−または直接結
合、ｒ、ｓおよびｔはそれぞれ独立して１〜２０の整数
を示す）で表わされる双性イオン性基（II）または一般
式（III）：

【００２３】

【化１７】

【００２４】（式中、Ｒ⁴は水素原子または炭素数１〜
１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基（ただし、
３個のＲ⁴は同一であってもよく、異なっていてもよ
い）、Ａ⁵およびＡ⁶はそれぞれ独立して−Ｏ−、−Ｓ
−、−ＮＨ−または直接結合（ただし、Ａ⁵およびＡ⁶は
同時に直接結合ではない）、ｕは１〜２０の整数を示
す）で表わされる双性イオン性基（III）を有するシリ
コーン化合物からなる眼用レンズ材料、 一般式（IV）：

【００２５】

【化１８】

【００２６】（式中、Ｒ⁶は炭素数１〜２０のアルキレ
ン基、Ｒ⁷は炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖状の
アルキル基を示す）で表わされる基を有するモノマー
（Ａ−１）およびシリコン含有モノマーを含む共重合成
分を共重合させ、シリコーン化合物のプレポリマーを調
製し、前記シリコーン化合物のプレポリマーと、前記モ
ノマー（Ａ−１）と反応し得る、シリコーン化合物に−
ＰＯＯ^-、−ＳＯＯ^-または−ＣＯＯ^-を有せしめる化合
物（Ｂ−１）とを反応させ、一般式（Ｉ）：

【００２７】

【化１９】

【００２８】（式中、Ｒ¹は水素原子または炭素数１〜
１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基（ただし、
２個のＲ¹は同一であってもよく、異なっていてもよ
い）、Ｒ²は炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状
の脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基、Ａ¹は−
Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−または直接結合、Ａ²は

【００２９】

【化２０】

【００３０】Ａ³は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−または＝
Ｏ（ただし、Ａ²が−ＳＯＯ^-−である場合、Ａ¹および
Ａ³は−Ｓ−でなく、Ａ³が＝Ｏである場合、Ｒ²は存在
しない）、ｐおよびｑはそれぞれ独立して１〜２０の整
数を示す）で表わされる双性イオン性基（Ｉ）または一
般式（II）：

【００３１】

【化２１】

【００３２】（式中、Ｒ³は水素原子または炭素数１〜
１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基（ただし、
２個のＲ³は同一であってもよく、異なっていてもよ
い）、Ａ⁴は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−または直接結
合、ｒ、ｓおよびｔはそれぞれ独立して１〜２０の整数
を示す）で表わされる双性イオン性基（II）を有するシ
リコーン化合物を調製することを特徴とする該シリコー
ン化合物からなる眼用レンズ材料の製法（以下、製法
（Ｉ）という）、ならびに水酸基含有モノマー（Ａ−
２）およびシリコン含有モノマーを含む共重合成分を共
重合させ、シリコーン化合物のプレポリマーを調製し、
前記シリコーン化合物のプレポリマーと、リン原子を有
するハロゲン化環状化合物（Ｂ−２）とを反応させてプ
レポリマー（Ｂ′）を調製し、前記プレポリマー
（Ｂ′）と一般式（VII）：

【００３３】

【化２２】

【００３４】（式中、Ｒ⁴は水素原子または炭素数１〜
１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を示す（た
だし、３個のＲ⁴は同一であってもよく、異なっていて
もよい））で表わされるトリアルキルアミン（Ｃ−１）
とを反応させ、一般式（III）：

【００３５】

【化２３】

【００３６】（式中、Ｒ⁴は水素原子または炭素数１〜
１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基（ただし、
３個のＲ⁴は同一であってもよく、異なっていてもよ
い）、Ａ⁵およびＡ⁶はそれぞれ独立して−Ｏ−、−Ｓ
−、−ＮＨ−または直接結合（ただし、Ａ⁵およびＡ⁶は
同時に直接結合ではない）、ｕは１〜２０の整数を示
す）で表わされる双性イオン性基（III）を有するシリ
コーン化合物を調製することを特徴とする該シリコーン
化合物からなる眼用レンズ材料の製法（以下、製法（I
I）という）に関する。

【００３７】

【発明の実施の形態】本発明の眼用レンズ材料は特定の
シリコーン化合物からなるものであり、該シリコーン化
合物は、一般式（Ｉ）：

【００３８】

【化２４】

【００３９】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ａ¹、Ａ²、Ａ³、ｐお
よびｑは前記と同じ）で表わされる双性イオン性基
（Ｉ）、一般式（II）：

【００４０】

【化２５】

【００４１】（式中、Ｒ³、Ａ⁴、ｒ、ｓおよびｔは前記
と同じ）で表わされる双性イオン性基（II）または一般
式（III）：

【００４２】

【化２６】

【００４３】（式中、Ｒ⁴、Ａ⁵、Ａ⁶およびｕは前記と
同じ）で表わされる双性イオン性基（III）を有するも
のである。

【００４４】本発明において、前記シリコーン化合物
は、双性イオン性基含有モノマーを共重合させるのでは
なく、あらかじめ、酸素透過性にすぐれ、シリコーン化
合物において−Ｎ⁺を有するようにさせることができる
ポリマーマトリックス（プレポリマー）を調製してお
き、さらにポリマー反応によって−ＰＯＯ^-、−ＳＯＯ^-
または−ＣＯＯ^-を導入し、双性イオン性基（Ｉ）また
は（II）となるようにして調製するか（製法（Ｉ））、
または酸素透過性にすぐれたポリマーマトリックス（プ
レポリマー）を調製しておき、これにポリマー反応によ
って−ＰＯＯ^-を、さらに−Ｎ⁺を導入し、双性イオン性
基（III）となるようにして調製する（製法（II））。
すなわち、たとえば、まず相溶性にすぐれたシリコン含
有モノマー、親水性モノマー、のちに双性イオン性基を
構成し得る化合物と反応可能な官能基を有するモノマー
などを共重合させ、透明で酸素透過性にすぐれたポリマ
ーマトリックスを得たのち、有機溶媒中でまたは直接、
最終的に双性イオン性基を構成し得る化合物と反応さ
せ、マトリックス中に双性イオン性基が導入された化合
物とするのである。

【００４５】このような方法によって製造されるので、
本発明に用いられるシリコーン化合物は、従来とは異な
り、モノマー同士の相溶性やモノマーと溶媒との混和性
がわるいといった問題がないことから、きわめてすぐれ
た透明性を発現し得るものであり、しかも高酸素透過性
のほか、すぐれた耐汚染性および涙濡れ性をも同時に発
現し得るのである。

【００４６】なお、前記シリコーン化合物は水を含有し
ないキセロゲルの状態であってもよく、たとえば生理食
塩水などに浸漬させるなどして水和処理が施された、水
を含有するヒドロゲルの状態であってもよい。

【００４７】前記シリコーン化合物に含まれる双性イオ
ン性基は、その構造内に、永久陽電荷の中心のみでな
く、陰電荷の中心も有する双性イオン性のものである。
永久陽電荷の中心は第四チッ素原子により与えられ、カ
チオンとしてアンモニウムを含み、アニオンとしてホス
フェート、スルホネートまたはカルボキシレートを含
む。

【００４８】まず、本発明の製法（Ｉ）について説明す
る。

【００４９】本発明の製法（Ｉ）によれば、まずシリコ
ーン化合物のプレポリマーを調製するが、この際、一般
式（IV）：

【００５０】

【化２７】

【００５１】（式中、Ｒ⁶およびＲ⁷は前記と同じ）で表
わされる基を有するモノマー（Ａ−１）およびシリコン
含有モノマーを含む共重合成分を共重合させる。

【００５２】前記モノマー（Ａ−１）に含まれる一般式
（IV）で表わされる基は、シリコーン化合物の双性イオ
ン性基（Ｉ）または（II）中、カチオン部分を構成する
ものであり、該モノマー（Ａ−１）は、後述する双性イ
オン性基を構成し得る、シリコーン化合物に−ＰＯ
Ｏ^-、−ＳＯＯ^-または−ＣＯＯ^-を有せしめる化合物
（Ｂ−１）と反応可能なものである。

【００５３】モノマー（Ａ−１）の代表例としては、た
とえばＮ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル（メタ）アクリレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリ
レート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチル（メタ）アクリ
レートなどの一般式：

【００５４】

【化２８】

【００５５】（式中、Ｒ⁶およびＲ⁷は前記と同じ、Ｒ¹²
は水素原子またはメチル基を示す）で表わされるジアル
キルアミノアルキル（メタ）アクリレートなどがあげら
れ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いるこ
とができる。

【００５６】なお、本明細書において、「〜（メタ）ア
クリレート」とは、「〜アクリレートおよび／または〜
メタクリレート」を意味し、他の（メタ）アクリレート
誘導体についても同様である。

【００５７】モノマー（Ａ−１）の量は、最終的に双性
イオン性基を構成し得る化合物（Ｂ−１）との反応が充
分に進行し、得られる眼用レンズ材料にすぐれた耐汚染
性および涙濡れ性が付与されるようにするには、共重合
成分全量の０．５重量％以上、好ましくは２重量％以上
であることが望ましい。また、眼用レンズ材料の柔軟性
や機械的強度が低下してしまわないようにするには、モ
ノマー（Ａ−１）の量は、共重合成分全量の５０重量％
以下、好ましくは４０重量％以下であることが望まし
い。

【００５８】シリコン含有モノマーにはとくに限定がな
く、たとえばシリコン含有アルキル（メタ）アクリレー
ト、シリコン含有スチレン誘導体などがあげられる。

【００５９】前記シリコン含有アルキル（メタ）アクリ
レートとしては、たとえばトリメチルシロキシジメチル
シリルメチル（メタ）アクリレート、トリメチルシロキ
シジメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、メチ
ルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）
アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプ
ロピル（メタ）アクリレート、モノ［メチルビス（トリ
メチルシロキシ）シロキシ］ビス（トリメチルシロキ
シ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、トリス［メ
チルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルプロ
ピル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチルシ
ロキシ）シリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレー
ト、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリ
セリル（メタ）アクリレート、モノ［メチルビス（トリ
メチルシロキシ）シロキシ］ビス（トリメチルシロキ
シ）シリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、
トリメチルシリルエチルテトラメチルジシロキシプロピ
ルグリセリル（メタ）アクリレート、トリメチルシリル
メチル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピ
ル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピルグ
リセリル（メタ）アクリレート、トリメチルシロキシジ
メチルシリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレー
ト、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルエチルテ
トラメチルジシロキシメチル（メタ）アクリレート、テ
トラメチルトリイソプロピルシクロテトラシロキサニル
プロピル（メタ）アクリレート、テトラメチルトリイソ
プロピルシクロテトラシロキシビス（トリメチルシロキ
シ）シリルプロピル（メタ）アクリレートなどがあげら
れ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いるこ
とができる。

【００６０】前記シリコン含有スチレン誘導体として
は、たとえば一般式（IX）：

【００６１】

【化２９】

【００６２】（式中、ｘは１〜１５の整数、ｙは０また
は１、ｚは１〜１５の整数を示す）で表わされるスチレ
ン誘導体などがあげられる。一般式（IX）で表わされる
スチレン誘導体においては、ｘまたはｚが１６以上の整
数である場合には、その精製や合成が困難となり、さら
には得られる眼用レンズ材料の硬度が低下する傾向があ
り、またｙが２以上の整数である場合には、該スチレン
誘導体の合成が困難となる傾向がある。

【００６３】前記一般式（IX）で表わされるスチレン誘
導体の代表例としては、たとえばトリス（トリメチルシ
ロキシ）シリルスチレン、ビス（トリメチルシロキシ）
メチルシリルスチレン、（トリメチルシロキシ）ジメチ
ルシリルスチレン、トリス（トリメチルシロキシ）シロ
キシジメチルシリルスチレン、［ビス（トリメチルシロ
キシ）メチルシロキシ］ジメチルシリルスチレン、（ト
リメチルシロキシ）ジメチルシリルスチレン、ヘプタメ
チルトリシロキサニルスチレン、ノナメチルテトラシロ
キサニルスチレン、ペンタデカメチルヘプタシロキサニ
ルスチレン、ヘンエイコサメチルデカシロキサニルスチ
レン、ヘプタコサメチルトリデカシロキサニルスチレ
ン、ヘントリアコンタメチルペンタデカシロキサニルス
チレン、トリメチルシロキシペンタメチルジシロキシメ
チルシリルスチレン、トリス（ペンタメチルジシロキ
シ）シリルスチレン、トリス（トリメチルシロキシ）シ
ロキシビス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン、ビ
ス（ヘプタメチルトリシロキシ）メチルシリルスチレ
ン、トリス［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキ
シ］シリルスチレン、トリメチルシロキシビス［トリス
（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルスチレン、ヘ
プタキス（トリメチルシロキシ）トリシリルスチレン、
ノナメチルテトラシロキシウンデシルメチルペンタシロ
キシメチルシリルスチレン、トリス［トリス（トリメチ
ルシロキシ）シロキシ］シリルスチレン、（トリストリ
メチルシロキシヘキサメチル）テトラシロキシ［トリス
（トリメチルシロキシ）シロキシ］トリメチルシロキシ
シリルスチレン、ノナキス（トリメチルシロキシ）テト
ラシリルスチレン、ビス（トリデカメチルヘキサシロキ
シ）メチルシリルスチレン、ヘプタメチルシクロテトラ
シロキサニルスチレン、ヘプタメチルシクロテトラシロ
キシビス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン、トリ
プロピルテトラメチルシクロテトラシロキサニルスチレ
ン、トリメチルシリルスチレンなどがあげられ、これら
は単独でまたは２種以上を混合して用いることができ
る。

【００６４】シリコン含有モノマーの量は、眼用レンズ
材料の酸素透過性を充分に向上させようとするには、共
重合成分全量の１重量％以上、好ましくは５重量％以上
であることが望ましい。また、かかるシリコン含有モノ
マーの量が多くなりすぎ、前記モノマー（Ａ−１）の量
が相対的に少なくなって、本発明の目的とする眼用レン
ズ材料が得られにくくならないようにするには、シリコ
ン含有モノマーの量は、共重合成分全量の９０重量％以
下、好ましくは８０重量％以下であることが望ましい。

【００６５】本発明の製法（Ｉ）において、プレポリマ
ーを調製する際の共重合成分に、前記モノマー（Ａ−
１）およびシリコン含有モノマーの他にもこれらと共重
合可能な不飽和二重結合を有するモノマー（以下、他の
モノマーという）を用いることができる。

【００６６】たとえば、得られる眼用レンズ材料にさら
に抗脂質汚染性を付与させようとする場合には、他のモ
ノマーとして、たとえば一般式（Ｘ）： ＣＨ₂＝ＣＲ¹³ＣＯＯＣ_vＨ_(2v-w+1)Ｆ_w （Ｘ） （式中、Ｒ¹³は水素原子またはＣＨ₃、ｖは１〜１５の
整数、ｗは１〜（２ｖ＋１）の整数を示す）で表わされ
るフッ素含有モノマーなどが用いられる。

【００６７】前記一般式（Ｘ）で表わされるフッ素含有
モノマーの代表例としては、たとえば２，２，２−トリ
フルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３
−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２，
２，３，３−テトラフルオロ−ｔ−ペンチル（メタ）ア
クリレート、２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロ
ブチル（メタ）アクリレート、２，２，３，４，４，４
−ヘキサフルオロ−ｔ−ヘキシル（メタ）アクリレー
ト、２，３，４，５，５，５−ヘキサフルオロ−２，４
−ビス（トリフルオロメチル）ペンチル（メタ）アクリ
レート、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロブチ
ル（メタ）アクリレート、２，２，２，２′，２′，
２′−ヘキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレー
ト、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチ
ル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレー
ト、２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオ
ロペンチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，
４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロヘプ
チル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，
６，６，７，７，８，８−ドデカフルオロオクチル（メ
タ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，
７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチル（メ
タ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５，
６，６，７，７，７−トリデカフルオロヘプチル（メ
タ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，
７，７，８，８，９，９，１０，１０−ヘキサデカフル
オロデシル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，
５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１
０，１０−ヘプタデカフルオロデシル（メタ）アクリレ
ート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，
８，９，９，１０，１０，１１，１１−オクタデカフル
オロウンデシル（メタ）アクリレート、３，３，４，
４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，
１０，１１，１１，１１−ノナデカフルオロウンデシル
（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，
６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１
１，１２，１２−エイコサフルオロドデシル（メタ）ア
クリレートなどがあげられ、これらは単独でまたは２種
以上を混合して用いることができる。

【００６８】硬度を調節して眼用レンズ材料に硬質性ま
たは軟質性や柔軟性を付与させようとする場合には、他
のモノマーとして、たとえばメチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メ
タ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレー
ト、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メ
タ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、
２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチ
ル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレ
ート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチ
ル（メタ）アクリレート、ｔ−ペンチル（メタ）アクリ
レート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メ
タ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、ステ
アリル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）
アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートな
どの直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル（メタ）ア
クリレート；２−エトキシエチル（メタ）アクリレー
ト、３−エトキシプロピル（メタ）アクリレート、２−
メトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシプ
ロピル（メタ）アクリレートなどのアルコキシアルキル
（メタ）アクリレート；エチルチオエチル（メタ）アク
リレート、メチルチオエチル（メタ）アクリレートなど
のアルキルチオアルキル（メタ）アクリレートなどが用
いられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用い
ることができる。

【００６９】得られる眼用レンズ材料の含水率を調節し
ようとする場合には、他のモノマーとして、たとえば２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ
ブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）ア
クリレート；Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メ
チル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド
などのアルキル（メタ）アクリルアミド；エチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート、プロピレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレートなどのポリアルキレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート；Ｎ−ビニルピロリド
ン、Ｎ−ビニルピペリドンなどのラクタム；（メタ）ア
クリル酸；無水マレイン酸；マレイン酸；フマル酸；フ
マル酸誘導体；アミノスチレン；ヒドロキシスチレンな
どの親水性モノマーが用いられ、これらは単独でまたは
２種以上を混合して用いることができる。

【００７０】さらに、眼用レンズ材料にすぐれた耐汚染
性、高酸素透過性および高機械的強度を付与させようと
する場合には、他のモノマーとして、たとえば一般式
（XI）： Ａ⁷−Ｕ¹−Ｓ¹−Ｕ²−Ａ⁸ （XI） （式中、Ａ⁷は一般式（XII）： Ｙ²¹−Ｒ³¹− （XII） （式中、Ｙ²¹はアクリロイルオキシ基、メタクリロイル
オキシ基、ビニル基またはアリル基、Ｒ³¹は炭素数２〜
６の直鎖または分岐鎖を有するアルキレン基を示す）で
表わされる基；Ａ⁸は一般式（XIII）： −Ｒ³⁴−Ｙ²² （XIII） （式中、Ｙ²²はアクリロイルオキシ基、メタクリロイル
オキシ基、ビニル基またはアリル基、Ｒ³⁴は炭素数２〜
６の直鎖または分岐鎖を有するアルキレン基を示す）で
表わされる基；Ｕ¹は一般式（XIV）： −Ｘ²¹−Ｅ²¹−Ｘ²⁵−Ｒ³²− （XIV） （式中、Ｘ²¹は共有結合、酸素原子または炭素数１〜６
のアルキレングリコール基、Ｅ²¹は−ＣＯＮＨ−基（た
だし、このばあい、Ｘ²¹は共有結合であり、Ｅ²¹はＸ²⁵
とウレタン結合を形成している）または飽和もしくは不
飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系の群から選ばれ
たジイソシアネート由来の２価の基（ただし、このばあ
い、Ｘ²¹は酸素原子または炭素数１〜６のアルキレング
リコール基であり、Ｅ²¹はＸ²¹およびＸ²⁵のあいだでウ
レタン結合を形成している）；Ｘ²⁵は酸素原子または炭
素数１〜６のアルキレングリコール基；Ｒ³²は炭素数１
〜６の直鎖または分岐鎖を有するアルキレン基を示す）
で表わされる基；Ｓ¹は一般式（XV）：

【００７１】

【化３０】

【００７２】（式中、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷お
よびＲ²⁸はそれぞれ独立して炭素数１〜６のアルキル
基、フッ素置換されたアルキル基またはフェニル基、Ｋ
は１〜１００の整数、Ｌは０〜（１００−Ｋ）を満たす
整数である）で表わされる基；Ｕ²は一般式（XVI）： −Ｒ³³−Ｘ²⁶−Ｅ²²−Ｘ²²− （XVI） （式中、Ｒ³³は炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖を有す
るアルキレン基、Ｘ²²は共有結合、酸素原子または炭素
数１〜６のアルキレングリコール基、Ｘ²⁶は酸素原子ま
たは炭素数１〜６のアルキレングリコール基、Ｅ²²は−
ＣＯＮＨ−基（ただし、このばあい、Ｘ²²は共有結合で
あり、Ｅ²²はＸ²⁶とウレタン結合を形成している）また
は飽和もしくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族
系の群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基
（ただし、このばあい、Ｘ²²は酸素原子または炭素数１
〜６のアルキレングリコール基であり、Ｅ²²はＸ²²およ
びＸ²⁶のあいだでウレタン結合を形成している）で表わ
される基を示す）で表わされる重合性基が１個または２
個のウレタン結合を介してシロキサン主鎖に結合してい
るポリシロキサンマクロモノマーを用いることができ
る。

【００７３】前記一般式（XI）中のＡ⁷およびＡ⁸におい
て、Ｙ²¹およびＹ²²はいずれも重合性基であり、好まし
くはアクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基お
よびビニル基である。

【００７４】Ｒ³¹およびＲ³⁴はいずれも炭素数２〜６の
直鎖または分岐鎖を有するアルキレン基であり、好まし
くはエチレン基、プロピレン基およびブチレン基であ
る。

【００７５】Ｕ¹およびＵ²において、Ｅ²¹およびＥ²²は
それぞれ−ＣＯＮＨ−基、または飽和もしくは不飽和脂
肪族系、脂環式系および芳香族系の群から選ばれたジイ
ソシアネート由来の２価の基を表わす。ここで、飽和も
しくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系の群か
ら選ばれたジイソシアネート由来の２価の基としては、
たとえばエチレンジイソシアネート、１，３−ジイソシ
アネートプロパン、ヘキサメチレンジイソシアネートな
どの飽和脂肪族系ジイソシアネート由来の２価の基；
１，２−ジイソシアネートシクロヘキサン、ビス（４−
イソシアネートシクロヘキシル）メタン、イソホロンジ
イソシアネートなどの脂環式系ジイソシアネート由来の
２価の基；トリレンジイソシアネート、１，５−ジイソ
シアネートナフタレンなどの芳香族系ジイソシアネート
由来の２価の基；２，２′−ジイソシアネートジエチル
フマレートなどの不飽和脂肪族系ジイソシアネート由来
の２価の基があげられるが、これらのなかでは、比較的
入手しやすく、かつ機械的強度を付与しやすいので、ヘ
キサメチレンジイソシアネート由来の２価の基、トリレ
ンジイソシアネート由来の２価の基およびイソホロンジ
イソシアネート由来の２価の基が好ましい。

【００７６】前記Ｕ¹およびＵ²中のＸ²¹、Ｘ²⁵、Ｘ²²お
よびＸ²⁶における炭素数１〜６のアルキレングリコール
としては、たとえば一般式（XVII）： −Ｏ−（Ｃ_aＨ_2a−Ｏ）_b− （XVII） （式中、ａは１〜４の整数、ｂは１〜５の整数を示す）
で表わされる基などがあげられる。なお、かかる一般式
（XVII）において、ｂが６以上の整数である場合には、
酸素透過性が低下したり、機械的強度が低下する傾向が
あるため、ｂは１〜５の整数、とくに１〜３の整数であ
ることが好ましい。

【００７７】Ｓ¹を表わす一般式（XV）において、
Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷およびＲ^{2 8}がフッ素置換
されたアルキル基である場合、その具体例としては、た
とえば３，３，３−トリフルオロ−ｎ−プロピル基、
３，３，３−トリフルオロイソプロピル基、３，３，３
−トリフルオロ−ｎ−ブチル基、３，３，３−トリフル
オロイソブチル基、３，３，３−トリフルオロ−ｓｅｃ
−ブチル基、３，３，３−トリフルオロ−ｔ−ブチル
基、３，３，３−トリフルオロ−ｎ−ペンチル基、３，
３，３−トリフルオロイソペンチル基、３，３，３−ト
リフルオロチオペンチル基、３，３，３−トリフルオロ
ヘキシル基などがあげられる。なお、かかるフッ素置換
されたアルキル基を有するポリシロキサンマクロモノマ
ーを用い、その配合量を多くすると、えられる眼用レン
ズ材料の耐汚染性がより向上する傾向がある。

【００７８】また、Ｋは１〜１００の整数、Ｌは０〜
（１００−Ｋ）を満たす整数である。Ｋ＋Ｌが１００よ
りも大きい場合には、ポリシロキサンマクロモノマーの
分子量が大きくなり、モノマー（Ａ−１）や、このポリ
シロキサンマクロモノマー以外の他のモノマーとの相溶
性がわるくなり、配合時に充分に溶解しなかったり、重
合時に白濁し、均一で透明な眼用レンズ材料がえられな
くなる傾向があり、また０である場合には、えられる眼
用レンズ材料の酸素透過性が低くなるばかりでなく、柔
軟性も低下する傾向がある。Ｋ＋Ｌは、好ましくは１０
〜５０の整数である。

【００７９】また、得られる眼用レンズ材料に高機械的
強度およびすぐれた耐久性を付与させようとする場合に
は、他のモノマーとして、たとえばエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリ
レート、メタクリロイルオキシエチルアクリレート、ジ
ビニルベンゼン、ジアリルフタレート、アジピン酸ジア
リル、トリアリルイソシアヌレート、α−メチレン−Ｎ
−ビニルピロリドン、４−ビニルベンジル（メタ）アク
リレート、３−ビニルベンジル（メタ）アクリレート、
２，２−ビス（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシフェニ
ル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（ｍ−（メ
タ）アクリロイルオキシフェニル）ヘキサフルオロプロ
パン、２，２−ビス（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシ
フェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（ｐ
−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（ｍ−（メタ）アクリロイルオキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（ｏ−（メタ）アクリロイ
ルオキシフェニル）プロパン、１，４−ビス（２−（メ
タ）アクリロイルオキシヘキサフルオロイソプロピル）
ベンゼン、１，３−ビス（２−（メタ）アクリロイルオ
キシヘキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、１，２−
ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシヘキサフルオロ
イソプロピル）ベンゼン、１，４−ビス（２−（メタ）
アクリロイルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，３−
ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシイソプロピル）
ベンゼン、１，２−ビス（２−（メタ）アクリロイルオ
キシイソプロピル）ベンゼンなどの架橋性モノマーが用
いられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用い
ることができる。

【００８０】前記他のモノマーの量は、たとえばコンタ
クトレンズや眼内レンズなどの目的とする眼用レンズの
用途に応じ、前記モノマー（Ａ−１）およびシリコン含
有モノマーとあわせて共重合成分全量が１００重量％と
なるように適宜調整すればよい。

【００８１】なお、他のモノマーとして前記架橋性モノ
マーを用いる場合、その量は、かかる架橋性モノマーの
効果の発現および眼用レンズ材料が脆くならないことを
考慮すると、共重合成分全量の０．０１〜１０重量％程
度であることが好ましい。

【００８２】本発明では、モノマー（Ａ−１）およびシ
リコン含有モノマー、ならびに必要に応じて他のモノマ
ーを所望量調整した共重合成分に、たとえばラジカル重
合開始剤を添加して通常の方法で共重合させることによ
り、シリコーン化合物のプレポリマーを得ることができ
る。

【００８３】前記通常の方法とは、たとえば共重合成分
にラジカル重合開始剤を配合したのち、この反応混合物
を室温ないし約１２０℃の温度範囲で徐々に加熱する
か、この反応混合物にマイクロ波、紫外線、放射線（γ
線）などの電磁波を照射する方法である。さらに、加熱
と電磁波照射とを併用する方法も採用することができ
る。加熱重合させるばあいには、反応混合物を段階的に
昇温させてもよい。重合は塊状重合法によってなされて
もよいし、溶液重合法によってなされてもよく、またそ
の他の方法によってなされてもよい。

【００８４】なお、前記溶液重合法を採用する場合、反
応混合物には溶媒またはその混合物を加えればよい。目
的とするプレポリマーの分子量を得るために、溶媒の連
鎖移動定数を考慮して、一般的な有機溶媒およびその混
合物を用いることができる。かかる有機溶媒としては、
たとえばエタノール、プロパノール、ブタノール、ペン
タノール、ヘキサノール、オクタノール、デカノールな
どの炭素数１〜１２のアルコール；アセトン、メチルエ
チルケトンなどの炭素数２〜４のケトン；アセトニトリ
ル；テトラヒドロフラン；塩化メチレン；クロロホルム
などがあげられ、その量は、反応混合物全量１００重量
部（以下、部という）に対して０．１〜１００部程度、
好ましくは２０〜６０部程度であることが望ましい。

【００８５】前記ラジカル重合開始剤の代表例として
は、たとえばアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジ
メチルバレロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ
−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパー
オキサイドなどがあげられ、これらは単独でまたは２種
以上を混合して用いられる。

【００８６】なお、電磁波を利用して共重合させる場合
には、たとえばメチルオルソベンゾイルベンゾエート、
メチルベンゾイルホルメート、ベンゾインメチルエーテ
ル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピ
ルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイ
ン−ｎ−ブチルエーテルなどのベンゾイン系光重合開始
剤；２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパ
ン−１−オン、ｏ−イソプロピル−α−ヒドロキシイソ
ブチルフェノン、ｐ−ｔ−ブチルトリクロロアセトフェ
ノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノ
ン、α，α−ジクロロ−４−フェノキシアセトフェノ
ン、Ｎ，Ｎ−テトラエチル−４，４−ジアミノベンゾフ
ェノンなどのフェノン系光重合開始剤；１−ヒドロキシ
シクロヘキシルフェニルケトン；１−フェニル−１，２
−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オ
キシム；２−クロロチオキサンソン、２−メチルチオキ
サンソンなどのチオキサンソン系光重合開始剤；ジベン
ゾスバロン；２−エチルアンスラキノン；ベンゾフェノ
ンアクリレート；ベンゾフェノン；ベンジルなどの光重
合開始剤を、単独でまたは２種以上混合して用いること
ができる。またこのほかにも、たとえば１，２−ベンゾ
アントラキノンなどの光重合増感剤をさらに反応混合物
に添加することが好ましい。前記重合開始剤や光重合増
感剤の量は、共重合成分全量１００部に対して０．００
１〜２部程度、好ましくは０．０１〜１部程度であるこ
とが望ましい。

【００８７】かくしてシリコーン化合物のプレポリマー
が調製され、該プレポリマーから得られるシリコーン化
合物を成形して目的とする眼用レンズに成形することも
可能であるが、本発明の製法（Ｉ）においては、該シリ
コーン化合物のプレポリマーと、該プレポリマーの調製
時に用いたモノマー（Ａ−１）と反応し得る化合物（Ｂ
−１）とを反応させる前に、通常、該プレポリマーを目
的とする眼用レンズに成形することが好ましい。

【００８８】プレポリマーをコンタクトレンズや眼内レ
ンズなどの眼用レンズとして成形する場合には、当業者
が通常行なっている成形方法が採用される。かかる成形
方法としては、たとえば切削加工法や鋳型（モールド）
法などがある。切削加工法は、共重合を適当な型または
容器中で行ない、棒状、ブロック状、板状の素材（共重
合体：プレポリマー）を得たのち、切削加工、研磨加工
などの機械的加工により所望の形状に加工する方法であ
る。また鋳型法は、所望の眼用レンズの形状に対応した
型を用意し、この型のなかで前記共重合成分の共重合を
行なって成形物（共重合体：プレポリマー）を得、必要
に応じて機械的に仕上げ加工を施す方法である。

【００８９】さらに、眼内レンズを得るばあいには、レ
ンズの支持部をレンズとは別に作製し、あとでレンズに
取付けてもよいし、レンズと同時に（一体的に）成形し
てもよい。

【００９０】つぎに、かくして得られたシリコーン化合
物のプレポリマーと、該プレポリマーの調製時に用いた
モノマー（Ａ−１）と反応し得る、シリコーン化合物に
−ＰＯＯ^-、−ＳＯＯ^-または−ＣＯＯ^-を有せしめる化
合物（Ｂ−１）とを反応させ、双性イオン性基（Ｉ）ま
たは（II）を有するシリコーン化合物を調製する（ポリ
マー反応により双性イオン性基を導入する）。

【００９１】前記化合物（Ｂ−１）は、シリコーン化合
物の双性イオン性基（Ｉ）または（II）中、アニオン部
分を構成するものである。

【００９２】化合物（Ｂ−１）の代表例としては、たと
えば一般式（Ｖ）

【００９３】

【化３１】

【００９４】（式中、Ｚ¹は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−
または直接結合、Ｚ²はＰまたはＳ、Ｚ ³は一般式：−Ｏ
−Ｒ⁸（式中、Ｒ⁸は炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分
岐鎖状の脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基を示
す）で表わされる基、一般式：−Ｓ−Ｒ⁸（式中、Ｒ⁸は
前記と同じ）で表わされる基、一般式：−ＮＨ−Ｒ
⁸（式中、Ｒ⁸は前記と同じ）で表わされる基または＝
Ｏ、ｎ１は１〜２０の整数を示す）で表わされる化合物
（Ｂ−１ａ）、一般式（VI）： Ｘ¹−Ｒ⁹−ＣＯＯ−Ｍ （VI） （式中、Ｘ¹はハロゲン原子、Ｍはアルカリ金属原子、
Ｒ⁹は式：

【００９５】

【化３２】

【００９６】（式中、Ａ⁴は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−
または直接結合、ｓおよびｔはそれぞれ独立して１〜２
０の整数を示す）で表わされる基を示す）で表わされる
化合物（Ｂ−１ｂ）などがあげられ、化合物（Ｂ−１
ａ）とプレポリマーとの反応により双性イオン性基
（Ｉ）を、化合物（Ｂ−１ｂ）とプレポリマーとの反応
により双性イオン性基（II）を有するシリコーン化合物
が調製される。

【００９７】化合物（Ｂ−１ａ）を表わす一般式（Ｖ）
において、Ｒ⁸はたとえば炭素数１〜１２のアルキル
基、炭素数６〜１２のアリール基などであることが好ま
しい。化合物（Ｂ−１ａ）のなかでも、とくに式：

【００９８】

【化３３】

【００９９】で表わされる１，３−プロパンスルトンが
好ましく用いられる。

【０１００】化合物（Ｂ−１ｂ）を表わす一般式（VI）
において、Ｘ¹はたとえば塩素原子、フッ素原子、臭素
原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、Ｍはナトリウム
原子、カリウム原子などのアルカリ金属原子であること
が好ましい。化合物（Ｂ−１ｂ）のなかでも、とくにＣ
ｌ−ＣＨ₂−ＣＯＯＮａ、Ｃｌ−ＣＨ₂−ＣＯＯＫなどの
モノクロロ酢酸塩が好ましく用いられる。

【０１０１】プレポリマーと化合物（Ｂ−１）との反応
は、溶媒を用いずに行なってもよく、また有機溶媒を用
いて行なってもよい。

【０１０２】溶媒を用いずにプレポリマーと化合物（Ｂ
−１）とを反応させる際の両者の割合は、得られるシリ
コーン化合物にすぐれた耐汚染性が充分に付与されるよ
うにするには、プレポリマー中の官能基（化合物（Ｂ−
１）と反応し得る、モノマー（Ａ−１）由来の、一般式
（IV）で表わされるジアルキルアミノアルキル基）１モ
ルに対して化合物（Ｂ−１）が０．０１モル以上、好ま
しくは１モル以上となるようにすることが望ましく、ま
た未反応の化合物（Ｂ−１）が反応後にシリコーン化合
物から除去されにくくならないようにするには、プレポ
リマー中の官能基１モルに対して化合物（Ｂ−１）が１
００モル以下、好ましくは８０モル以下となるようにす
ることが望ましい。

【０１０３】有機溶媒を用いてプレポリマーと化合物
（Ｂ−１）とを反応させる際に、まず有機溶媒中でプレ
ポリマーを充分に膨潤させたのち、これと化合物（Ｂ−
１）とを反応させると、プレポリマー内部にまで双性イ
オン化が施されるという利点がある。

【０１０４】有機溶媒の代表例としては、たとえばテト
ラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキ
サン、ベンゼン、トルエン、アセトニトリル、塩化メチ
レンなどのハロゲン化炭化水素などの非プロトン性溶媒
などがあげられ、これらのなかでは、アセトニトリル、
塩化メチレンなどのハロゲン化炭化水素が好ましい。

【０１０５】有機溶媒を用いて反応させる場合、反応が
起こりやすくなり、その結果、得られるシリコーン化合
物に充分にすぐれた耐汚染性が付与されるようにするに
は、化合物（Ｂ−１）が有機溶媒の０．０１ｍｏｌ／Ｌ
以上、好ましくは０．１ｍｏｌ／Ｌ以上であることが望
ましく、また未反応の化合物（Ｂ−１）が反応後にシリ
コーン化合物から除去されにくくならないようにするに
は、化合物（Ｂ−１）が有機溶媒の２０ｍｏｌ／Ｌ以
下、好ましくは５ｍｏｌ／Ｌ以下であることが望まし
い。ここで、有機溶媒の種類、使用量は、反応に用いら
れる化合物（Ｂ−１）の濃度を考慮する一方、双性イオ
ン性基の導入量を高めたい場合には、プレポリマーを充
分に膨潤させることも考慮して決定することが好まし
い。これら双方の点を考慮しても、アセトニトリルおよ
び塩化メチレンが好ましく、その使用量は、通常プレポ
リマー１ｇにつき１〜１００ｍｌ程度を目安にすること
が好ましい。また有機溶媒を用いる場合には、有機溶媒
および化合物（Ｂ−１）を充分に撹拌あるいは振盪し、
均一に反応を進行させることが重要である。

【０１０６】プレポリマーと化合物（Ｂ−１）との反応
時間にはとくに限定がないが、得られるシリコーン化合
物に充分にすぐれた耐汚染性が付与されるようにするに
は、１分間以上、好ましくは３０分間以上であることが
望ましく、またプレポリマー中に不安定なモノマー由来
のセグメントが存在している場合、結合開裂が起こる可
能性をなくすには、１００時間以下、好ましくは２４時
間以下であることが望ましい。

【０１０７】プレポリマーと化合物（Ｂ−１）との反応
温度にもとくに限定がないが、反応を起こりやすくし、
得られるシリコーン化合物に充分にすぐれた耐汚染性が
付与されるようにするには、−３０℃以上、好ましくは
２０℃以上であることが望ましく、またプレポリマー中
に不安定なモノマー由来のセグメントが存在している場
合、結合開裂が起こる可能性をなくすには、１５０℃以
下、好ましくは８０℃以下であることが望ましい。

【０１０８】プレポリマーと化合物（Ｂ−１）とのポリ
マー反応終了後は、有機溶媒により未反応化合物の抽出
を行なうことができる。かかる抽出に用いられる有機溶
媒は、未反応化合物を溶解させ得るものであればよく、
たとえばエタノール、アセトン、テトラヒドロフラン、
アセトニトリル、塩化メチレンなどが好ましい。未反応
化合物を抽出する場合、たとえば通常のソックスレー抽
出器を用いたソックスレー抽出法を採用すればよい。抽
出後には、必要に応じて得られたシリコーン化合物（眼
用レンズ材料）を水中で煮沸処理してもよい。

【０１０９】かくして本発明の製法（Ｉ）により双性イ
オン性基（Ｉ）または双性イオン性基（II）を有するシ
リコーン化合物からなる眼用レンズ材料が製造される。
かかるシリコーン化合物中の双性イオン性基（Ｉ）また
は（II）の導入量は、前記のごとき反応時の有機溶媒の
有無、有機溶媒を用いる場合の種類および量、反応溶液
濃度、反応時間、反応温度などに応じて適宜変化させる
ことができるが、シリコーン化合物に充分に耐汚染性を
付与させようとするには、かかる双性イオン性基の導入
量がモノマー重量部換算で０．５重量％以上、好ましく
は２重量％以上となるようにすることが望ましく、また
シリコーン化合物の柔軟性や機械的強度が低下しないよ
うにするためには、導入量がモノマー重量部換算で５０
重量％以下、好ましくは４０重量％以下となるようにす
ることが望ましい。本明細書において、かかる双性イオ
ン性基の導入量とは、Ｘ線光電子分光装置（ＸＰＳ）を
使用し、シリコーン化合物試験片の表面および内部の元
素分析（炭素、酸素、チッ素、ケイ素、硫黄またはリ
ン）を実施し、測定値と計算値との比より算出した値を
いう。なお、ＸＰＳはマグネシウムの特性Ｘ線を物質に
照射し、放出される光電子のエネルギーを測定する分析
方法であり、物質の化学結合状態の同定などに用いられ
るものである。また、「モノマー重量部換算」について
は、［実施例］の欄にて具体的に説明する。

【０１１０】つぎに、本発明の製法（II）について説明
する。

【０１１１】本発明の製法（II）によれば、まずシリコ
ーン化合物のプレポリマーを調製するが、この際、水酸
基含有モノマー（Ａ−２）およびシリコン含有モノマー
を含む共重合成分を共重合させる。

【０１１２】水酸基含有モノマー（Ａ−２）の代表例と
しては、たとえば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどのヒドロ
キシアルキル（メタ）アクリレート；一般式（XVII
I）：

【０１１３】

【化３４】

【０１１４】（式中、Ｒ¹⁴は水素原子またはメチル基、
ｄは２〜９の整数を示す）で表わされるモノマーなどが
あげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用
いることができる。

【０１１５】水酸基含有モノマー（Ａ−２）の量は、最
終的に双性イオン性基を構成し得る、リン原子を有する
ハロゲン化環状化合物（Ｂ−２）との反応が充分に進行
し、得られる眼用レンズ材料にすぐれた耐汚染性および
涙濡れ性が付与されるようにするには、共重合成分全量
の０．５重量％以上、好ましくは２重量％以上であるこ
とが望ましい。また、眼用レンズ材料の柔軟性や機械的
強度が低下してしまわないようにするには、水酸基含有
モノマー（Ａ−２）の量は、共重合成分全量の５０重量
％以下、好ましくは４０重量％以下であることが望まし
い。

【０１１６】シリコン含有モノマーにはとくに限定がな
く、たとえば前記製法（Ｉ）にて例示されたモノマーな
どを好適に用いることができる。

【０１１７】シリコン含有モノマーの量も、製法（Ｉ）
における量の規定と同じ理由で、共重合成分全量の５重
量％以上、好ましくは１０重量％以上であることが望ま
しく、また９０重量％以下、好ましくは８０重量％以下
であることが望ましい。

【０１１８】本発明の製法（II）において、プレポリマ
ーを調製する際の共重合成分に、前記水酸基含有モノマ
ー（Ａ−２）およびシリコン含有モノマーの他にもこれ
らと共重合可能な不飽和二重結合を有するモノマー（以
下、他のモノマーという）を用いることができる。

【０１１９】前記他のモノマーの代表例としては、たと
えば前記製法（Ｉ）にて例示された他のモノマー（ただ
し、親水性モノマーとして例示されたヒドロキシアルキ
ル（メタ）アクリレートおよびポリエチレングリコール
モノ（メタ）アクリレートを除く）などを好適に用いる
ことができる。

【０１２０】他のモノマーの量は、目的とする眼用レン
ズの用途に応じ、前記水酸基含有モノマー（Ａ−２）お
よびシリコン含有モノマーとあわせて共重合成分全量が
１００重量％となるように適宜調整すればよい。

【０１２１】なお、他のモノマーとして架橋性モノマー
を用いる場合、その量は、前記製法（Ｉ）と同様に、共
重合成分全量の０．０１〜１０重量％程度であることが
好ましい。

【０１２２】製法（II）において、シリコーン化合物の
プレポリマーの調製には、前記製法（Ｉ）のシリコーン
化合物のプレポリマーの調製方法を適宜採用することが
できる。

【０１２３】かくしてシリコーン化合物のプレポリマー
が調製され、該プレポリマーから得られるシリコーン化
合物を成形して目的とする眼用レンズに成形することも
可能であるが、本発明の製法（II）においては、製法
（Ｉ）の場合と同様に、該シリコーン化合物のプレポリ
マーとハロゲン化環状化合物（Ｂ−２）とを反応させる
前に、通常、該プレポリマーを目的とする眼用レンズに
成形することが好ましい。

【０１２４】プレポリマーを眼用レンズとして成形する
方法としても、前記製法（Ｉ）と同様の方法を採用する
ことができる。

【０１２５】つぎに、本発明の製法（II）では、双性イ
オン性基（III）を導入してシリコーン化合物を調製す
る際に、段階的に反応させる。

【０１２６】すなわち、まず触媒としてたとえば３級ア
ミンなどを用い、前記のごとく得られたシリコーン化合
物のプレポリマー（中の水酸基）とリン原子を有するハ
ロゲン化環状化合物（Ｂ−２）とを反応させてプレポリ
マー（Ｂ′）を調製したのち、トリアルキルアミン（Ｃ
−１）にてプレポリマー（Ｂ′）中のハロゲン化環状化
合物（Ｂ−２）由来のホスホラン部分（環状部分）を開
環させ、双性イオン性基（III）を有するシリコーン化
合物を調製する。

【０１２７】前記化合物（Ｂ−２）は、シリコーン化合
物の双性イオン性基（III）中、アニオン部分を構成す
るものである。

【０１２８】化合物（Ｂ−２）の代表例としては、たと
えば一般式（VIII）：

【０１２９】

【化３５】

【０１３０】（式中、Ｚ⁴およびＺ⁵はそれぞれ独立して
−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−または直接結合（ただし、Ｚ
⁴およびＺ⁵は同時に直接結合ではない）、Ｘ²はハロゲ
ン原子、ｎ２は１〜２０の整数を示す）で表わされる化
合物（Ｂ−２ａ）などがあげられる。

【０１３１】前記化合物（Ｂ−２ａ）を表わす一般式
（VIII）において、Ｘ²はたとえば塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子などのハロゲン原子である。化合物（Ｂ
−２ａ）のなかでも、とくに式：

【０１３２】

【化３６】

【０１３３】で表わされる２−クロロ−２−オキソ−
１，３，２−ジオキサホスホランが好ましく用いられ
る。

【０１３４】前記３級アミンとしては、たとえばトリメ
チルアミン、トリエチルアミンなどのトリアルキルアミ
ン、ピリジン、ウロトロピン、ジメチルアミノピリジ
ン、ルチジンなどがあげられる。これらのなかでは、と
くにトリメチルアミン、トリエチルアミンなどのトリア
ルキルアミンが好ましく用いられる。

【０１３５】プレポリマーと化合物（Ｂ−２）との反応
も、製法（Ｉ）におけるプレポリマーと化合物（Ｂ−
１）との反応と同様に、有機溶媒の有無を問わない。

【０１３６】溶媒を用いずにプレポリマーと化合物（Ｂ
−２）とを反応させる際の両者の割合は、製法（Ｉ）の
プレポリマーと化合物（Ｂ−１）との割合と同様に、プ
レポリマー中の官能基（水酸基含有モノマー（Ａ−２）
由来の水酸基）１モルに対して化合物（Ｂ−２）が０．
０１モル以上、好ましくは１モル以上となるようにする
ことが望ましく、また未反応の化合物（Ｂ−２）が反応
後にプレポリマー（Ｂ′）から除去されにくくならない
ようにするには、プレポリマー中の官能基１モルに対し
て化合物（Ｂ−２）が１００モル以下、好ましくは３０
モル以下となるようにすることが望ましい。

【０１３７】有機溶媒を用いてプレポリマーと化合物
（Ｂ−２）とを反応させる際に、まず有機溶媒中でプレ
ポリマーを充分に膨潤させたのち、これと化合物（Ｂ−
２）とを反応させると、プレポリマー内部にまで双性イ
オン化が施されるという利点がある。

【０１３８】用いる有機溶媒は、製法（Ｉ）で例示され
たものと同様のものでよい。

【０１３９】有機溶媒を用いて反応させる場合、反応が
起こりやすくなるようにするには、化合物（Ｂ−２）が
有機溶媒の０．０１ｍｏｌ／Ｌ以上、好ましくは０．１
ｍｏｌ／Ｌ以上であることが望ましく、また未反応の化
合物（Ｂ−２）が反応後にプレポリマー（Ｂ′）から除
去されにくくならないようにするには、化合物（Ｂ−
２）が有機溶媒の２０ｍｏｌ／Ｌ以下、好ましくは５ｍ
ｏｌ／Ｌ以下であることが望ましい。ここで、有機溶媒
の種類、使用量は、製法（Ｉ）と同様に、反応に用いら
れる化合物（Ｂ−２）の濃度を考慮する一方、双性イオ
ン性基の導入量を高めたい場合には、プレポリマーを充
分に膨潤させることも考慮し、アセトニトリルおよび塩
化メチレンが好ましく、その使用量は、通常プレポリマ
ー１ｇにつき１〜１００ｍｌ程度を目安にすればよい。
また有機溶媒を用いる場合には、有機溶媒および化合物
（Ｂ−２）を充分に撹拌あるいは振盪し、均一に反応を
進行させることが重要である。

【０１４０】プレポリマーと化合物（Ｂ−２）との反応
時間および反応温度にはとくに限定がないが、副反応を
抑制し、反応を速やかに進行させるためには、反応温度
が−５０〜５０℃、好ましくは−３０〜０℃、反応時間
が３０分間〜５０時間、好ましくは１〜２４時間である
ことが望ましい。

【０１４１】プレポリマーと化合物（Ｂ−２）との反応
終了後は、たとえばエタノール、アセトン、テトラヒド
ロフラン、アセトニトリル、塩化メチレンなどの有機溶
媒により未反応化合物の抽出を行なうことができる。

【０１４２】ついで、前記のごとく得られたプレポリマ
ー（Ｂ′）と一般式（VII）：

【０１４３】

【化３７】

【０１４４】（式中、Ｒ⁴は水素原子または炭素数１〜
１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を示す（た
だし、３個のＲ⁴は同一であってもよく、異なっていて
もよい））で表わされるトリアルキルアミン（Ｃ−１）
とを反応させ、双性イオン性基（III）を有するシリコ
ーン化合物を調製する（ポリマー反応により双性イオン
性基を導入する）。

【０１４５】前記トリアルキルアミン（Ｃ−１）由来の
Ｎ⁺は、シリコーン化合物の双性イオン性基（III）中、
カチオン部分を構成するものである。

【０１４６】トリアルキルアミン（Ｃ−１）の代表例と
しては、たとえばトリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、ジメチル
エチルアミン、メチルジエチルアミンなどがあげられ
る。

【０１４７】プレポリマー（Ｂ′）とトリアルキルアミ
ン（Ｃ−１）との反応も、プレポリマーと化合物（Ｂ−
２）との反応と同様に、有機溶媒の有無を問わず、かか
る有機溶媒の例示としても同様のものがあげられる。

【０１４８】プレポリマー（Ｂ′）とトリアルキルアミ
ン（Ｃ−１）とを反応させる際の両者の割合は、プレポ
リマー（Ｂ′）中のホスホラン部分（環状部分）を充分
に開環させるには、プレポリマー（Ｂ′）中のホスホラ
ン部分１モルに対してトリアルキルアミン（Ｃ−１）が
０．８モル以上、好ましくは１モル以上となるようにす
ることが望ましく、また反応後の未反応物を除去しやす
くするには、プレポリマー（Ｂ′）中のホスホラン部分
１モルに対してトリアルキルアミン（Ｃ−１）が２０モ
ル以下、好ましくは１８モル以下となるようにすること
が望ましい。

【０１４９】プレポリマー（Ｂ′）とトリアルキルアミ
ン（Ｃ−１）との反応時間にはとくに限定がないが、得
られるシリコーン化合物に充分にすぐれた耐汚染性が付
与されるようにするには、１時間以上、好ましくは５時
間以上であることが望ましく、またプレポリマー
（Ｂ′）中に不安定なモノマー由来のセグメントが存在
している場合、結合開裂が起こる可能性をなくすには、
１００時間以下、好ましくは５０時間以下であることが
望ましい。

【０１５０】プレポリマー（Ｂ′）とトリアルキルアミ
ン（Ｃ−１）との反応温度にもとくに限定がないが、反
応を起こりやすくし、得られるシリコーン化合物に充分
にすぐれた耐汚染性が付与されるようにするには、−３
０℃以上、好ましくは０℃以上であることが望ましく、
またプレポリマー（Ｂ′）中に不安定なモノマー由来の
セグメントが存在している場合、結合開裂が起こる可能
性をなくすには、１５０℃以下、好ましくは８０℃以下
であることが望ましい。

【０１５１】プレポリマー（Ｂ′）とトリアルキルアミ
ン（Ｃ−１）とのポリマー反応終了後は、たとえばエタ
ノール、アセトン、テトラヒドロフラン、アセトニトリ
ル、塩化メチレンなどの有機溶媒により未反応化合物の
抽出を行なうことができる。未反応化合物を抽出する場
合、たとえば通常のソックスレー抽出器を用いたソック
スレー抽出法を採用すればよい。抽出後には、必要に応
じて得られたシリコーン化合物（眼用レンズ材料）を水
中で煮沸処理してもよい。

【０１５２】かくして本発明の製法（II）により双性イ
オン性基（III）を有するシリコーン化合物からなる眼
用レンズ材料が製造される。かかるシリコーン化合物中
の双性イオン性基（III）の導入量は、前記のごとき反
応時の有機溶媒の有無、有機溶媒を用いる場合の種類お
よび量、反応溶液濃度、反応時間、反応温度などに応じ
て適宜変化させることができるが、シリコーン化合物に
充分に耐汚染性を付与させようとするには、かかる双性
イオン性基の導入量がモノマー重量部換算で０．５重量
％以上、好ましくは２重量％以上となるようにすること
が望ましく、またシリコーン化合物の柔軟性や機械的強
度が低下しないようにするためには、導入量がモノマー
重量部換算で５０重量％以下、好ましくは４０重量％以
下となるようにすることが望ましい。

【０１５３】このように、本発明の眼用レンズ材料は、
一般式（Ｉ）、（II）または（III）で表わされる特定
の双性イオン性基（Ｉ）、（II）または（III）を有す
るシリコーン化合物からなるものであるので、透明性に
すぐれることはもちろんのこと、高酸素透過性を有し、
しかも耐汚染性および涙濡れ性にも同時にすぐれる。

【０１５４】また、本発明の製法によれば、前記のごと
きすぐれた眼用レンズ材料を容易に製造することができ
る。

【０１５５】

【実施例】つぎに、本発明の眼用レンズ材料およびその
製法を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発
明はかかる実施例のみに限定されるものではない。

【０１５６】実施例１（スルホプロピルアンモニウムベ
タインを双性イオン性基として含有したシリコーン化合
物からなる眼用レンズ材料） （１）シリコーン化合物のプレポリマーの調製 共重合成分として、式：

【０１５７】

【化３８】

【０１５８】で表わされるウレタン結合含有ポリシロキ
サンマクロモノマー（以下、マクロモノマーＡという）
１０部、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル
メタクリレート（以下、ＳｉＭＡという）４０部、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアクリルアミド（以下、ＤＭＡＡという）
４５部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート
（以下、ＤＭＡＥＭＡという）５部およびエチレングリ
コールジメタクリレート（以下、ＥＤＭＡという）０．
５部、ならびに重合開始剤として２，２′−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）（以下、Ｖ−６５
という）０．１部を均一となるように混合し、透明な溶
液を得た。得られた溶液をガラス製の試験管内に注入し
た。

【０１５９】つぎに、この試験管を恒温水槽内に移し、
３５℃で４０時間、５０℃で８時間加熱したのち、熱風
循環式乾燥器内に移し、２時間あたり１０℃の割合で１
１０℃まで昇温させて重合を行ない、直径１３．５ｍｍ
の棒状の共重合体（プレポリマー）を得た。得られた共
重合体は透明性にすぐれたものであり、眼用レンズ材料
として好適に使用し得るものであった。

【０１６０】得られた棒状の共重合体に、最終的に０．
２ｍｍの厚さとなるように切削研磨加工を施し、プレー
トを作製した。

【０１６１】（２）ポリマー反応による、双性イオン性
基であるスルホプロピルアンモニウムベタインの導入
（シリコーン化合物の調製） シリコーン化合物の製造方法を以下の反応式（Ａ）にて
示す。反応式（Ａ）

【０１６２】

【化３９】

【０１６３】レンズバイアル瓶中にて、プレート１枚
（乾燥重量：０．０１８ｇ）につきアセトニトリル１．
０ｍｌに浸漬させ、プレートを膨潤させた。つぎに、
１，３−プロパンスルトン０．０１５ｇ（０．１２５ｍ
ｍｏｌ）を添加して密栓したのち、振盪機能付恒温水槽
中で６０℃に調整し、５時間振盪させて反応させた。

【０１６４】反応終了後、アセトン中で約８時間にわた
ってソックスレー抽出を実施し、未反応物を除去してシ
リコーン化合物のプレートを得た。ついで、プレートを
生理食塩水に浸漬したのち、８時間煮沸して水和処理を
施し、透明な試験片（ヒドロゲル）を得た。

【０１６５】得られた試験片の各物性を以下の方法にし
たがって調べた。その結果を表１に示す。

【０１６６】（イ）透明性 水中での試験片を肉眼で観察し、以下の評価基準に基づ
いて評価した。 （評価基準） ○：透明 △：わずかに不透明 ×：いちじるしく不透明

【０１６７】（ロ）含水率 水和処理後の平衡含水状態での試験片の重量Ｗ（ｇ）お
よびこの試験片を乾燥器中で乾燥させた乾燥状態での重
量Ｗｏ（ｇ）をそぞれ測定し、以下の式に基づいて含水
率（重量％）を求めた。 含水率（重量％）＝｛（Ｗ−Ｗｏ）／Ｗ｝×１００

【０１６８】（ハ）屈折率 （株）アタゴ製の屈折率計１Ｔを用い、温度２５℃、相
対湿度５０％の条件下で屈折率（単位なし）を測定し
た。

【０１６９】（ニ）酸素透過係数（Ｄｋ） 理科精機工業（株）製の製科研式フィルム酸素透過率計
を用い、３５℃の生理食塩水中にて試験片の酸素透過係
数を測定した。なお、酸素透過係数の単位は、（ｃｍ²
／ｓｅｃ）・（ｍｌＯ₂／（ｍｌ×ｍｍＨｇ））であ
り、表１および後述する表２、表３中の酸素透過係数
は、厚さ０．２ｍｍまたは０．４ｍｍの試験片の実測値
に１０¹¹を乗じた数値である。

【０１７０】（ホ）耐汚染性 タンパク質付着性試験 ＦＤＡ人工涙液（タンパク質濃度：６．６９ｍｇ／ｍ
ｌ）中に試験片を浸漬させ、３７℃で５時間振盪したの
ち、１％ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）溶液にて３
７℃で３時間抽出を行なった。抽出液中のタンパク質を
ビシンコニン酸法にて定量し、試験片１ｃｍ²あたりの
タンパク質付着量（μｇ／ｃｍ²）を求めた。

【０１７１】脂質付着性試験 主成分としてワックスエステル、コレステロールエステ
ル、トリパルミチンなどを含有する人工眼脂（脂質濃
度：５．０ｍｇ／ｍｌ）中に試験片を浸漬させ、３７℃
で５時間振盪したのち、エタノール／ジエチルエーテル
混合溶液（体積比：１／１）にて２５℃で１０分間抽出
を行なった。抽出液中の脂質を硫酸・リン酸バニリン法
にて定量し、試験片１ｃｍ²あたりの脂質付着量（ｍｇ
／ｃｍ²）を求めた。

【０１７２】実施例２〜４（スルホプロピルアンモニウ
ムベタインを双性イオン性基として含有したシリコーン
化合物からなる眼用レンズ材料） 実施例１において、シリコーン化合物のプレポリマーを
調製する際の共重合成分の組成を表１に示すように変更
したほかは、実施例１と同様にしてシリコーン化合物の
プレポリマーを調製し、ついでシリコーン化合物のプレ
ートを調製し、さらに透明な試験片を得た。

【０１７３】得られた試験片の各物性を実施例１と同様
にして調べた。その結果を表１に示す。

【０１７４】実施例５（ホスホリルエチルアンモニウム
ベタインを双性イオン性基として含有したシリコーン化
合物からなる眼用レンズ材料） （１）２−メトキシ−２−オキソ−１，３，２−ジオキ
サホスホランの合成 ２−メトキシ−２−オキソ−１，３，２−ジオキサホス
ホランの合成方法を以下の反応式（Ｂ）にて示す。反応式（Ｂ）

【０１７５】

【化４０】

【０１７６】ジムロート冷却管および滴下ロートを取り
付けた三つ口フラスコに、乾燥ジエチルエーテル４０ｍ
ｌ、メタノール０．３２ｇ（１０ｍｍｏｌ）およびトリ
エチルアミン１．０１ｇ（１０ｍｍｏｌ）の混合溶液を
添加し、氷浴で０℃まで冷却した。

【０１７７】つぎに、前記三つ口フラスコ内に、乾燥ジ
エチルエーテル２５ｍｌに溶解させた２−クロロ−２−
オキソ−１，３，２−ジオキサホスホラン１．４３ｇ
（１０ｍｍｏｌ）を５℃以下に保持しながらゆっくりと
滴下した。滴下終了後、内容物を室温まで加熱し、１６
時間撹拌させて２−メトキシ−２−オキソ−１，３，２
−ジオキサホスホランを得た。

【０１７８】なお、得られた２−メトキシ−２−オキソ
−１，３，２−ジオキサホスホランは、生成したトリエ
チルアミン塩酸塩を濾過して除去し、溶媒を減圧留去し
たのち、アセトニトリル溶液に置換して使用した。

【０１７９】（２）シリコーン化合物のプレポリマーの
調製 実施例２と同様にしてプレートを作製した。

【０１８０】（３）ポリマー反応による、双性イオン性
基であるホスホリルエルチアンモニウムベタインの導入
（シリコーン化合物の調製） シリコーン化合物の製造方法を以下の反応式（Ｃ）にて
示す。反応式（Ｃ）

【０１８１】

【化４１】

【０１８２】レンズバイアル瓶中にて、プレート１枚
（乾燥重量：０．０２０ｇ）につきアセトニトリル１．
０ｍｌに浸漬させ、プレートを膨潤させた。つぎに、２
−メトキシ−２−オキソ−１，３，２−ジオキサホスホ
ラン０．１１ｇ（０．８０ｍｍｏｌ）を添加して密栓し
たのち、振盪機能付恒温水槽中で６０℃に調整し、５時
間振盪させて反応させた。

【０１８３】反応終了後、アセトン中で約８時間にわた
ってソックスレー抽出を実施し、未反応物を除去してシ
リコーン化合物のプレートを得た。こののち、このプレ
ートに実施例１と同様にして水和処理を施し、透明な試
験片（ヒドロゲル）を得た。

【０１８４】得られた試験片の各物性を実施例１と同様
にして調べた。その結果を表１に示す。

【０１８５】実施例６（ホスホリルエチルアンモニウム
ベタインを双性イオン性基として含有したシリコーン化
合物からなる眼用レンズ材料） （１）シリコーン化合物のプレポリマーの調製 共重合成分として、マクロモノマーＡ４０部、ＳｉＭＡ
３０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（以下、
ＨＥＭＡという）２５部、ＤＭＡＥＭＡ５部およびＥＤ
ＭＡ１．０部の混合溶液を調製したのち、希釈剤として
１−ブタノールを共重合成分全量１００部に対して６０
部混合した。さらに、光重合開始剤として２−ヒドロキ
シ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（以
下、ＨＭＰＰＯという）を共重合成分全量１００部に対
して０．２部添加し、均一に混合した。

【０１８６】つぎに、この混合物をポリプロピレン製の
所望のプレート形状の成形型内に充填し、室温下で１時
間紫外線を照射して共重合体（プレポリマー）プレート
を得た。得られたプレートは透明性にすぐれたものであ
り、眼用レンズ材料として好適に使用し得るものであっ
た。このプレートに対し、２−プロパノール中で約８時
間にわたってソックスレー抽出を実施し、未反応物を除
去した。

【０１８７】（２）ポリマー反応による、双性イオン性
基であるホスホリルエチルアンモニウムベタインの導入
（シリコーン化合物の調製） まず、２−プロパノール中のプレートに対し、溶媒をア
セトニトリルに充分に置換した。

【０１８８】つぎに、レンズバイアル瓶中にて、プレー
ト１枚（乾燥重量：０．０６ｇ）につきアセトニトリル
１．０ｍｌに浸漬させ、プレートを膨潤させた。さら
に、実施例５で合成した２−メトキシ−２−オキソ−
１，３，２−ジオキサホスホラン０．１０５ｇ（０．７
６ｍｍｏｌ）を添加して密栓したのち、振盪機能付恒温
水槽中で室温に調整し、５時間振盪させて反応させた。

【０１８９】反応終了後、アセトン中で約８時間にわた
ってソックスレー抽出を実施し、未反応物を除去してシ
リコーン化合物のプレートを得た。こののち、このプレ
ートに実施例１と同様にして水和処理を施し、透明な試
験片（ヒドロゲル）を得た。

【０１９０】得られた試験片の各物性を実施例１と同様
にして調べた。その結果を表１に示す。

【０１９１】実施例７（ホスホリルエチルアンモニウム
ベタインを双性イオン性基として含有したシリコーン化
合物からなる眼用レンズ材料） 実施例６において、シリコーン化合物のプレポリマーを
調製する際の共重合成分の組成を表１に示すように変更
したほかは、実施例６と同様にしてシリコーン化合物の
プレポリマーを調製し、ついでシリコーン化合物のプレ
ートを調製し、さらに透明な試験片を得た。

【０１９２】得られた試験片の各物性を実施例１と同様
にして調べた。その結果を表１に示す。

【０１９３】実施例８（スルホプロピルアンモニウムベ
タインを双性イオン性基として含有したシリコーン化合
物からなる眼用レンズ材料） （１）シリコーン化合物のプレポリマーの調製 共重合成分として、トリス（トリメチルシロキシシリ
ル）スチレン（以下、ＳｉＳｔという）４６部、２，
２，２，２′，２′，２′−ヘキサフルオロイソプロピ
ルメタクリレート（以下、６ＦＭＡという）５４部、Ｄ
ＭＡＥＭＡ１０部、ビニルベンジルメタクリレート（以
下、ＶＢＭＡという）６部およびＥＤＭＡ１部、ならび
に重合開始剤としてＶ−６５ ０．１部を均一となるよ
うに混合し、透明な溶液を得た。得られた溶液をガラス
製の試験管内に注入した。

【０１９４】つぎに、この試験管を恒温水槽内に移し、
３５℃で４０時間、５０℃で８時間加熱したのち、熱風
循環式乾燥器内に移し、２時間あたり１０℃の割合で１
２０℃まで昇温させて重合を行ない、直径１５．０ｍｍ
の棒状の共重合体（プレポリマー）を得た。得られた共
重合体は透明性にすぐれたものであり、眼用レンズ材料
として好適に使用し得るものであった。

【０１９５】得られた棒状の共重合体に、最終的に０．
２ｍｍまたは４．０ｍｍの厚さとなるように切削研磨加
工を施し、プレートを作製した。

【０１９６】（２）ポリマー反応による、双性イオン性
基であるスルホプロピルアンモニウムベタインの導入
（シリコーン化合物の調製） １，３−プロパンスルトン０．０１５ｇ（０．１２５ｍ
ｍｏｌ）を入れたレンズバイアル瓶中にプレート１枚
（乾燥重量：０．０１８ｇ）を入れて密栓したのち、振
盪機能付恒温水槽中で６０℃に調整し、５時間振盪させ
て反応させた。

【０１９７】反応終了後、エタノール中にプレートを約
８時間浸漬させ、未反応物を除去してシリコーン化合物
のプレートを得た。こののち、このプレートをメニコン
Ｏ₂ケア（（株）メニコン製）にて洗浄して乾燥させ、
透明な試験片を得た。

【０１９８】得られた試験片の物性として、透明性、屈
折率、酸素透過係数および耐汚染性（脂質付着性試験）
を実施例１と同様にして、また接触角を以下の方法にし
たがって調べた。その結果を表２に示す。

【０１９９】（ヘ）接触角 エルマ光学（株）製のゴニオメーター式接触角測定装置
Ｇ−１を用い、厚さ４．０ｍｍの乾燥試験片の接触角
（度）を、温度２５℃で液滴法にて測定した。

【０２００】実施例９（ホスホリルコリンを双性イオン
性基として含有したシリコーン化合物からなる眼用レン
ズ材料） （１）シリコーン化合物のプレポリマーの調製 共重合成分として、マクロモノマーＡ４０部、ＳｉＭＡ
３０部、ＨＥＭＡ３０部およびＥＤＭＡ１．０部の混合
溶液を調製したのち、希釈剤として１−ブタノールを共
重合成分全量１００部に対して６０部混合した。さら
に、光重合開始剤としてＨＭＰＰＯを共重合成分全量１
００部に対して０．２部添加し、均一に混合した。

【０２０１】つぎに、この混合物をポリプロピレン製の
所望のプレート形状の成形型内に充填し、室温下で１時
間紫外線を照射して共重合体（プレポリマー）プレート
を得た。得られたプレートは透明性にすぐれたものであ
り、眼用レンズ材料として好適に使用し得るものであっ
た。このプレートに対し、２−プロパノール中で約８時
間にわたってソックスレー抽出を実施し、未反応物を除
去した。

【０２０２】（２）ポリマー反応による、双性イオン性
基であるホスホリルコリンの導入（シリコーン化合物の
調製） シリコーン化合物の製造方法を以下の反応式（Ｄ）にて
示す。反応式（Ｄ）

【０２０３】

【化４２】

【０２０４】まず、２−プロパノール中のプレートに対
し、溶媒をアセトニトリルに充分に置換した。

【０２０５】つぎに、レンズバイアル瓶中にて、プレー
ト１０枚（乾燥重量：０．６０ｇ）につきアセトニトリ
ル４０ｍｌに浸漬させ、プレートを膨潤させた。つい
で、トリエチルアミン２．００ｇ（２０ｍｍｏｌ）を添
加し、ドライアイス／メタノールを用いて−１５℃まで
冷却した。これを−１０℃以下に保ちながら、２−クロ
ロ−２−オキソ−１，３，２−ジオキサホスホラン２．
８６ｇ（２０ｍｍｏｌ）を１時間かけて徐々に滴下した
のち、２時間撹拌を続けた。反応終了後、室温まで戻
し、プレートを取り出してアセトニトリル中に浸漬し、
未反応物を抽出した。

【０２０６】つぎに、メジューム瓶内のアセトニトリル
３０ｍＬ中にプレートを浸漬させ、トリメチルアミン１
０．０ｍｌ（約２０ｍｍｏｌ）を添加し、密栓をして５
０℃にて２４時間反応させた。

【０２０７】反応終了後、室温まで戻してプレートを取
り出し、エタノール中で約８時間にわたってソックスレ
ー抽出を実施し、未反応物を除去してシリコーン化合物
のプレートを得た。こののち、このプレートに実施例１
と同様にして水和処理を施し、透明な試験片（ヒドロゲ
ル）を得た。

【０２０８】得られた試験片の各物性を実施例１と同様
にして調べた。その結果を以下に示す。 透明性：評価○ 含水率：１９重量％ 屈折率：１．４２２（単位なし） 酸素透過係数：５６×１０^-11(ｃｍ²／ｓｅｃ)・(ｍｌ
Ｏ₂／ｍｌ×ｍｍＨｇ) 耐汚染性 タンパク質付着量：０．２４μｇ／ｃｍ² 脂質付着量：０．８８ｍｇ／ｃｍ²

【０２０９】さらに、プレポリマー中の官能基（水酸
基）１モルに対する化合物（Ｂ−２）の量は１５モル、
有機溶媒に対する化合物（Ｂ−２）の割合は０．５ｍｏ
ｌ／Ｌ、プレポリマー（Ｂ′）中のホスホラン部分１モ
ルに対するトリアルキルアミン（Ｃ−１）（トリメチル
アミン）の量は１５モルおよびシリコーン化合物の双性
イオン基の導入量は２６重量％（モノマー重量部換算）
であった。

【０２１０】比較例１ マクロモノマーＡ１０部、ＳｉＭＡ４０部、ＤＭＡＡ５
０部およびＥＤＭＡ０．３部を混合し、透明なモノマー
溶液を調製した。つぎに、双性イオン性基含有モノマー
として式：

【０２１１】

【化４３】

【０２１２】で表わされるジメチル−２−メタクリロイ
ルオキシエチル−３−スルホプロピルアンモニウムベタ
インモノマー（以下、ＳＡＭＡという）５部と、モノマ
ー溶液およびＳＡＭＡをあわせた重合成分全量１００部
に対して６０部となるように希釈剤としてメタノールと
を混合したのち、これをモノマー溶液中に加えた。する
と、得られた混合溶液はわずかに不透明となった。さら
に、光重合開始剤とてＨＭＰＰＯを重合成分全量１００
部に対して０．２部添加し、均一に混合した。

【０２１３】つぎに、この混合物をポリプロピレン製の
所望のプレート形状の成形型内に充填し、室温下で１時
間紫外線を照射して共重合体を得た。しかしながら、得
られた共重合体は完全に不透明で透明性を失っており、
眼用レンズ材料として使用し得るものではなかった。

【０２１４】比較例２ 実施例１において、ＤＭＡＥＭＡを用いなかったほかは
実施例１と同様にして棒状の共重合体を調製し、これに
最終的に０．２ｍｍの厚さとなるように切削研磨加工を
施してプレートを作製した。こののち、このプレートに
実施例１と同様にして水和処理を施し、試験片（ヒドロ
ゲル）を得た。

【０２１５】得られた試験片の各物性を実施例１と同様
にして調べた。その結果を表１に示す。

【０２１６】比較例３〜５ 表３に示す組成となるようにモノマー混合物（重合成
分）を調製したのち、希釈剤としてメタノール／水混合
溶液（重量比：１／１）を重合成分全量１００部に対し
て５０部混合した。さらに、光重合開始剤としてＨＭＰ
ＰＯを重合成分全量１００部に対して０．２部添加し、
均一に混合した。

【０２１７】つぎに、この混合物をポリプロピレン製の
所望のプレート形状の成形型内に充填し、室温下で１時
間紫外線を照射して共重合体プレートを得た。得られた
プレートに対し、メタノール中で約８時間にわたってソ
ックスレー抽出を実施し、未反応物を除去した。このの
ち、このプレートに実施例１と同様にして水和処理を施
し、試験片（ヒドロゲル）を得た。

【０２１８】得られた試験片の物性として、透明性、含
水率および酸素透過係数を実施例１と同様にして調べ
た。その結果を表３に示す。

【０２１９】比較例６ 実施例８において、ＤＭＡＥＭＡを用いなかったほかは
実施例８と同様にして棒状の共重合体を調製し、これに
最終的に０．２ｍｍまたは４．０ｍｍの厚さとなるよう
に切削研磨加工を施してプレートを作製した。このの
ち、このプレートを実施例８と同様にして界面活性剤
（メニコンＯ₂ケア）にて洗浄して乾燥させ、試験片を
得た。

【０２２０】得られた試験片の各物性を実施例８と同様
にして調べた。その結果を表２に示す。

【０２２１】なお、表１および表２中、「双性イオン性
基の種類」の略号は、それぞれ以下のことを示す。 ＳＡ：スルホプロピルアンモニウムベタイン ＰＡ：ホスホリルエチルアンモニウムベタイン

【０２２２】また、表３中、重合成分のＭＰＣは、式：

【０２２３】

【化４４】

【０２２４】で表わされる２−メタクリロイルオキシエ
チルホスホリルコリンを示し、比較例３の酸素透過係数
は、厚さ０．４ｍｍの試験片についての測定値である。

【０２２５】さらに、表１および表２には、プレポリマ
ー中の官能基（ジアルキルアミノアルキル基）１モルに
対する化合物（Ｂ−１）の量（モル）、有機溶媒に対す
る化合物（Ｂ−１）の割合（ｍｏｌ／Ｌ）およびシリコ
ーン化合物の双性イオン性基の導入量（重量％（モノマ
ー重量部換算））をあわせて示す。

【０２２６】なお、前記双性イオン性基の導入量（重量
％（モノマー重量部換算））は、以下の算出方法にて算
出した。

【０２２７】Ｘ線光電子分光装置（日本電子（株）製、
ＪＰＳ−９０００ＭＸ型）を使用し（ＸＰＳ）、シリコ
ーン化合物の試験片（乾燥）表面の元素組成比（Ｃ、
Ｏ、Ｎ、Ｓｉ、ＳまたはＰ）を測定した。以下には、一
例として実施例１で得られたシリコーン化合物について
示すが、その他の実施例２〜９についても同様にした。

【０２２８】まず、プレポリマー中の各モノマーの配合
組成および化学式より、各モノマーのモル比を算出し
た。

【０２２９】

【表１】

【０２３０】つぎに、このモル比より、プレポリマー中
の各元素比（計算値）を算出すると、Ｃ／Ｏ／Ｎ／Ｓｉ
（％）＝６７．４／１７．４／７．７／７．５となる。

【０２３１】ここで、理論チッ素原子量７．７％のう
ち、マクロモノマーＡ、ＤＭＡＡおよびＤＭＡＥＭＡは
それぞれ０．２％、７．０％および０．５％である。よ
って、双性イオン性基導入反応により、ＤＭＡＥＭＡの
ジメチルアミノ基が１００％反応した場合、硫黄の元素
比（計算値）が０．５％であるといえる。

【０２３２】双性イオン性基導入反応終了後の試験片の
元素分析より算出される硫黄の元素比（測定値）と、前
記方法により算出した硫黄の元素比（計算値）より、双
性イオン性基の導入量を求めた。

【０２３３】双性イオン性基導入反応終了後のＸＰＳ分
析結果を以下に示す。

【０２３４】

【表２】

【０２３５】よって、 双性イオン性基導入反応率（％）＝｛硫黄の元素比（測
定値）／硫黄の元素比（計算値）｝×１００ とすると、該反応率（％）は（０．５／０．５）×１０
０＝１００であることより、ＤＭＡＥＭＡの配合量５部
を双性イオン性基の導入量（モノマー重量部換算）５重
量％として表わした。

【０２３６】

【表３】

【０２３７】

【表４】

【０２３８】

【表５】

【０２３９】表１に示された結果から、実施例１〜７の
本発明の眼用レンズ材料（試験片）は、透明性にすぐ
れ、含水率に依存しない高酸素透過性を有し、高屈折率
であり、しかもタンパク質および脂質ともに付着量が少
なく、耐汚染性にすぐれたものであることがわかる。

【０２４０】これに対し、双性イオン性基を有しないポ
リマーからなる比較例２の試験片は、タンパク質および
脂質ともに付着量が多く、耐汚染性に劣るものであるこ
とがわかる。

【０２４１】また表２に示された結果から、実施例８の
本発明の眼用レンズ材料（試験片）は、透明性にすぐ
れ、高酸素透過性を有し、高屈折率であり、しかも脂質
付着量が少なく、耐汚染性にすぐれ、同時に接触角が小
さく、涙濡れ性にもすぐれたものであることがわかる。

【０２４２】これに対し、双性イオン性基を有しないポ
リマーからなる比較例６の試験片は、脂質付着量が多
く、耐汚染性に劣るとともに、接触角が大きく、涙濡れ
性にも劣るものであることがわかる。

【０２４３】さらに表３に示された結果から、双性イオ
ン性基含有モノマーを重合成分として用いて得られた比
較例３〜５の試験片は、透明性に劣るか（比較例４）ま
たは酸素透過係数が含水率に依存する（比較例３および
５）ものであることがわかる。

【０２４４】さらに実施例９の本発明の眼用レンズ材料
（試験片）は、前記結果から、透明性にすぐれ、含水率
に依存しない高酸素透過性を有し、高屈折率であり、し
かもタンパク質および脂質ともに付着量が少なく、耐汚
染性にすぐれたものであることがわかる。

【０２４５】

【発明の効果】本発明の眼用レンズ材料は、透明性にす
ぐれることはもちろんのこと、含水率に依存しない高酸
素透過性を有し、しかも耐汚染性および涙濡れ性にも同
時にすぐれたものである。

【０２４６】また本発明の製法によれば、前記のごとき
すぐれた特性を兼備する眼用レンズ材料を容易に製造す
ることができる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒ¹は水素原子または炭素数１〜１０の直鎖状
   もしくは分岐鎖状のアルキル基（ただし、２個のＲ¹は
   同一であってもよく、異なっていてもよい）、Ｒ²は炭
   素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状の脂肪族炭化水
   素基または芳香族炭化水素基、Ａ¹は−Ｏ−、−Ｓ−、
   −ＮＨ−または直接結合、Ａ²は 【化２】 Ａ³は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−または＝Ｏ（ただし、
   Ａ²が−ＳＯＯ^-−である場合、Ａ¹およびＡ³は−Ｓ−で
   なく、Ａ³が＝Ｏである場合、Ｒ²は存在しない）、ｐお
   よびｑはそれぞれ独立して１〜２０の整数を示す）で表
   わされる双性イオン性基（Ｉ）、一般式（II）： 【化３】 （式中、Ｒ³は水素原子または炭素数１〜１０の直鎖状
   もしくは分岐鎖状のアルキル基（ただし、２個のＲ³は
   同一であってもよく、異なっていてもよい）、Ａ⁴は−
   Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−または直接結合、ｒ、ｓおよび
   ｔはそれぞれ独立して１〜２０の整数を示す）で表わさ
   れる双性イオン性基（II）または一般式（III）： 【化４】 （式中、Ｒ⁴は水素原子または炭素数１〜１０の直鎖状
   もしくは分岐鎖状のアルキル基（ただし、３個のＲ⁴は
   同一であってもよく、異なっていてもよい）、Ａ⁵およ
   びＡ⁶はそれぞれ独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−ま
   たは直接結合（ただし、Ａ⁵およびＡ⁶は同時に直接結合
   ではない）、ｕは１〜２０の整数を示す）で表わされる
   双性イオン性基（III）を有するシリコーン化合物から
   なる眼用レンズ材料。
2. 【請求項２】 一般式（IV）： 【化５】 （式中、Ｒ⁶は炭素数１〜２０のアルキレン基、Ｒ⁷は炭
   素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を示
   す）で表わされる基を有するモノマー（Ａ−１）および
   シリコン含有モノマーを含む共重合成分を共重合させ、
   シリコーン化合物のプレポリマーを調製し、前記シリコ
   ーン化合物のプレポリマーと、前記モノマー（Ａ−１）
   と反応し得る、シリコーン化合物に−ＰＯＯ^-、−ＳＯ
   Ｏ^-または−ＣＯＯ^-を有せしめる化合物（Ｂ−１）とを
   反応させ、一般式（Ｉ）： 【化６】 （式中、Ｒ¹は水素原子または炭素数１〜１０の直鎖状
   もしくは分岐鎖状のアルキル基（ただし、２個のＲ¹は
   同一であってもよく、異なっていてもよい）、Ｒ²は炭
   素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状の脂肪族炭化水
   素基または芳香族炭化水素基、Ａ¹は−Ｏ−、−Ｓ−、
   −ＮＨ−または直接結合、Ａ²は 【化７】 Ａ³は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−または＝Ｏ（ただし、
   Ａ²が−ＳＯＯ^-−である場合、Ａ¹およびＡ³は−Ｓ−で
   なく、Ａ³が＝Ｏである場合、Ｒ²は存在しない）、ｐお
   よびｑはそれぞれ独立して１〜２０の整数を示す）で表
   わされる双性イオン性基（Ｉ）または一般式（II）： 【化８】 （式中、Ｒ³は水素原子または炭素数１〜１０の直鎖状
   もしくは分岐鎖状のアルキル基（ただし、２個のＲ³は
   同一であってもよく、異なっていてもよい）、Ａ⁴は−
   Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−または直接結合、ｒ、ｓおよび
   ｔはそれぞれ独立して１〜２０の整数を示す）で表わさ
   れる双性イオン性基（II）を有するシリコーン化合物を
   調製することを特徴とする該シリコーン化合物からなる
   眼用レンズ材料の製法。
3. 【請求項３】 シリコーン化合物のプレポリマーと、化
   合物（Ｂ−１）として一般式（Ｖ）： 【化９】 （式中、Ｚ¹は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−または直接結
   合、Ｚ²はＰまたはＳ、Ｚ ³は一般式：−Ｏ−Ｒ⁸（式
   中、Ｒ⁸は炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状の
   脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基を示す）で表
   わされる基、一般式：−Ｓ−Ｒ⁸（式中、Ｒ⁸は前記と同
   じ）で表わされる基、一般式：−ＮＨ−Ｒ⁸（式中、Ｒ⁸
   は前記と同じ）で表わされる基または＝Ｏ、ｎ１は１〜
   ２０の整数を示す）で表わされる化合物（Ｂ−１ａ）と
   を反応させて双性イオン性基（Ｉ）を有するシリコーン
   化合物を調製するか、またはシリコーン化合物のプレポ
   リマーと、化合物（Ｂ−１）として一般式（VI）： Ｘ¹−Ｒ⁹−ＣＯＯ−Ｍ （VI） （式中、Ｘ¹はハロゲン原子、Ｍはアルカリ金属原子、
   Ｒ⁹は式： 【化１０】 （式中、Ａ⁴は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−または直接結
   合、ｓおよびｔはそれぞれ独立して１〜２０の整数を示
   す）で表わされる基を示す）で表わされる化合物（Ｂ−
   １ｂ）とを反応させて双性イオン性基（II）を有するシ
   リコーン化合物を調製する請求項２記載の眼用レンズ材
   料の製法。
4. 【請求項４】 水酸基含有モノマー（Ａ−２）およびシ
   リコン含有モノマーを含む共重合成分を共重合させ、シ
   リコーン化合物のプレポリマーを調製し、前記シリコー
   ン化合物のプレポリマーと、リン原子を有するハロゲン
   化環状化合物（Ｂ−２）とを反応させてプレポリマー
   （Ｂ′）を調製し、前記プレポリマー（Ｂ′）と一般式
   （VII）： 【化１１】 （式中、Ｒ⁴は水素原子または炭素数１〜１０の直鎖状
   もしくは分岐鎖状のアルキル基を示す（ただし、３個の
   Ｒ⁴は同一であってもよく、異なっていてもよい））で
   表わされるトリアルキルアミン（Ｃ−１）とを反応さ
   せ、一般式（III）： 【化１２】 （式中、Ｒ⁴は水素原子または炭素数１〜１０の直鎖状
   もしくは分岐鎖状のアルキル基（ただし、３個のＲ⁴は
   同一であってもよく、異なっていてもよい）、Ａ⁵およ
   びＡ⁶はそれぞれ独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−ま
   たは直接結合（ただし、Ａ⁵およびＡ⁶は同時に直接結合
   ではない）、ｕは１〜２０の整数を示す）で表わされる
   双性イオン性基（III）を有するシリコーン化合物を調
   製することを特徴とする該シリコーン化合物からなる眼
   用レンズ材料の製法。
5. 【請求項５】 シリコーン化合物のプレポリマーと、ハ
   ロゲン化環状化合物（Ｂ−２）として一般式（VIII）： 【化１３】 （式中、Ｚ⁴およびＺ⁵はそれぞれ独立して−Ｏ−、−Ｓ
   −、−ＮＨ−または直接結合（ただし、Ｚ⁴およびＺ⁵は
   同時に直接結合ではない）、Ｘ²はハロゲン原子、ｎ２
   は１〜２０の整数を示す）で表わされる化合物（Ｂ−２
   ａ）とを反応させてプレポリマー（Ｂ′）を調製する請
   求項４記載の眼用レンズ材料の製法。