JP2000136231A - 一液型エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
一液型エポキシ樹脂組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 従来技術の問題点を解決し、保存安定性が高
く、フィルム化が可能であると共に、比較的低温で硬化
処理をすることができ、しかも高い接着性を有する一液
型エポキシ樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 本発明の一液型エポキシ樹脂組成物は、
一分子中に２以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂と
ポリグアニジンとからなることを特徴とする。
く、フィルム化が可能であると共に、比較的低温で硬化
処理をすることができ、しかも高い接着性を有する一液
型エポキシ樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 本発明の一液型エポキシ樹脂組成物は、
一分子中に２以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂と
ポリグアニジンとからなることを特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、一液型のエポキシ
樹脂組成物に関するものであり、更に詳しくは、保存安
定性が高く、フィルム化が可能であると共に、比較的低
温で硬化処理をすることができ、しかも高い接着性を有
する一液型エポキシ樹脂組成物に関するものである。
樹脂組成物に関するものであり、更に詳しくは、保存安
定性が高く、フィルム化が可能であると共に、比較的低
温で硬化処理をすることができ、しかも高い接着性を有
する一液型エポキシ樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】主として接着剤や場合によっては成形材
料として使用されるエポキシ樹脂組成物には、主剤であ
るエポキシ樹脂と、硬化剤とをそれぞれ別に調製し、使
用時に混合する二液型エポキシ樹脂組成物と、主剤であ
るエポキシ樹脂と硬化剤とをあらかじめ混合しておく一
液型エポキシ樹脂組成物がある。
料として使用されるエポキシ樹脂組成物には、主剤であ
るエポキシ樹脂と、硬化剤とをそれぞれ別に調製し、使
用時に混合する二液型エポキシ樹脂組成物と、主剤であ
るエポキシ樹脂と硬化剤とをあらかじめ混合しておく一
液型エポキシ樹脂組成物がある。
【０００３】上記エポキシ樹脂組成物の内の二液型エポ
キシ樹脂組成物には、使用時に主剤であるエポキシ樹脂
と硬化剤とを正確に計量して混合しなければならないた
め、計量に伴うミスが発生しやすく、又、エポキシ樹脂
と硬化剤との反応が早いために、一旦混合すると保存し
ておくことができず、ロスとなってしまうという問題が
ある。
キシ樹脂組成物には、使用時に主剤であるエポキシ樹脂
と硬化剤とを正確に計量して混合しなければならないた
め、計量に伴うミスが発生しやすく、又、エポキシ樹脂
と硬化剤との反応が早いために、一旦混合すると保存し
ておくことができず、ロスとなってしまうという問題が
ある。
【０００４】一方、一液型エポキシ樹脂組成物は、主剤
であるエポキシ樹脂と硬化剤とをあらかじめ混合したも
のであるので、上記のような問題はないが、エポキシ樹
脂と硬化剤とが反応して硬化を開始し、即ち、保存安定
性が低下することが予想されるので、保存状態でのエポ
キシ樹脂と硬化剤との反応を抑制するために様々な提案
がなされている。
であるエポキシ樹脂と硬化剤とをあらかじめ混合したも
のであるので、上記のような問題はないが、エポキシ樹
脂と硬化剤とが反応して硬化を開始し、即ち、保存安定
性が低下することが予想されるので、保存状態でのエポ
キシ樹脂と硬化剤との反応を抑制するために様々な提案
がなされている。
【０００５】一液型エポキシ樹脂組成物の中でも保存安
定性が高いものとして、硬化剤としてジシアンジアミド
を使用した一液型エポキシ樹脂組成物が一般的に知られ
ている他、イミダゾール類を使用した一液型エポキシ樹
脂組成物も知られている。
定性が高いものとして、硬化剤としてジシアンジアミド
を使用した一液型エポキシ樹脂組成物が一般的に知られ
ている他、イミダゾール類を使用した一液型エポキシ樹
脂組成物も知られている。
【０００６】又、保存安定性が良好とされる一液型エポ
キシ樹脂組成物としては、例えば、エポキシ樹脂と官能
基の数が２以上のフェノールとよりなるもの（特開平８
−１８３８３５号公報参照）や、エポキシ樹脂とカルボ
ジイミドとよりなるもの（特開平５−３２０６１１号公
報参照）、更には、エポキシ樹脂と、ジシアンジアミ
ド、フェノールや酸無水物等の硬化剤とよりなり、更に
グアニジン類を硬化促進剤として添加したもの（特開昭
６０−２８４２４号公報参照）等が知られている。
キシ樹脂組成物としては、例えば、エポキシ樹脂と官能
基の数が２以上のフェノールとよりなるもの（特開平８
−１８３８３５号公報参照）や、エポキシ樹脂とカルボ
ジイミドとよりなるもの（特開平５−３２０６１１号公
報参照）、更には、エポキシ樹脂と、ジシアンジアミ
ド、フェノールや酸無水物等の硬化剤とよりなり、更に
グアニジン類を硬化促進剤として添加したもの（特開昭
６０−２８４２４号公報参照）等が知られている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記ジ
シアンジアミドは２００℃以上とその融点が高いため
に、エポキシ樹脂に対しては固体状で分散させることを
余儀なくされ、従って硬化が不均一となってしまうとい
う難点があり、溶剤に溶解して使用すると、硬化は均一
になるものの、保存安定性が悪化してしまうという難点
がある。
シアンジアミドは２００℃以上とその融点が高いため
に、エポキシ樹脂に対しては固体状で分散させることを
余儀なくされ、従って硬化が不均一となってしまうとい
う難点があり、溶剤に溶解して使用すると、硬化は均一
になるものの、保存安定性が悪化してしまうという難点
がある。
【０００８】又、上記イミダゾール類は、反応性が高い
ため、低融点のものには保存安定性が極めて悪いという
難点があり、高融点のものにも、保存安定性は現れてく
るが十分ではなく、更に前記ジシアンジアミドと同様な
問題がある。
ため、低融点のものには保存安定性が極めて悪いという
難点があり、高融点のものにも、保存安定性は現れてく
るが十分ではなく、更に前記ジシアンジアミドと同様な
問題がある。
【０００９】一方、上記エポキシ樹脂とフェノールとよ
りなる一液型エポキシ樹脂組成物や、エポキシ樹脂とカ
ルボジイミドとよりなる一液型エポキシ樹脂組成物は、
公報記載の通りに保存安定性は良好であるが、硬化には
１８０℃という比較的高い温度が必要となる。
りなる一液型エポキシ樹脂組成物や、エポキシ樹脂とカ
ルボジイミドとよりなる一液型エポキシ樹脂組成物は、
公報記載の通りに保存安定性は良好であるが、硬化には
１８０℃という比較的高い温度が必要となる。
【００１０】更に、上記エポキシ樹脂とジシアンジアミ
ド等の硬化剤とよりなり、更にグアニジン類を硬化促進
剤として添加した一液型エポキシ樹脂組成物について
も、上記フェノールやカルボジイミドを用いたものと同
様に、硬化には比較的高い温度が必要となり、又、この
一液型エポキシ樹脂組成物はフィルム形成能を有してお
らず、フィルム状のものとして取り扱うことができな
い。
ド等の硬化剤とよりなり、更にグアニジン類を硬化促進
剤として添加した一液型エポキシ樹脂組成物について
も、上記フェノールやカルボジイミドを用いたものと同
様に、硬化には比較的高い温度が必要となり、又、この
一液型エポキシ樹脂組成物はフィルム形成能を有してお
らず、フィルム状のものとして取り扱うことができな
い。
【００１１】本発明の目的は、上記のような従来技術の
難点を解消し、保存安定性が高く、フィルム化が可能で
あると共に、比較的低温で硬化処理をすることができ、
しかも高い接着性を有する一液型エポキシ樹脂組成物を
提供することにある。
難点を解消し、保存安定性が高く、フィルム化が可能で
あると共に、比較的低温で硬化処理をすることができ、
しかも高い接着性を有する一液型エポキシ樹脂組成物を
提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明は、一分子中に２以上のエポキシ基を有する
エポキシ樹脂とポリグアニジンとからなることを特徴と
する一液型エポキシ樹脂組成物を提供する。
に、本発明は、一分子中に２以上のエポキシ基を有する
エポキシ樹脂とポリグアニジンとからなることを特徴と
する一液型エポキシ樹脂組成物を提供する。
【００１３】
【発明の実施の態様】以下、本発明について詳細に説明
する。
する。
【００１４】本発明において用いるエポキシ樹脂として
は、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェ
ノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポ
キシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等に代
表されるグリシジルエーテル型エポキシ樹脂や、脂環式
エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、複
素環式エポキシ樹脂、液状ゴム変性エポキシ樹脂等の、
一分子中に２以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂の
１種又はそれらの混合物を挙げることができ、好ましく
は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノール
Ｆ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹
脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂を挙げること
ができるが、本発明で使用するエポキシ樹脂はこれらに
限定されるものではなく、一般に知られているエポキシ
樹脂であればよい。
は、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェ
ノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポ
キシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等に代
表されるグリシジルエーテル型エポキシ樹脂や、脂環式
エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、複
素環式エポキシ樹脂、液状ゴム変性エポキシ樹脂等の、
一分子中に２以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂の
１種又はそれらの混合物を挙げることができ、好ましく
は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノール
Ｆ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹
脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂を挙げること
ができるが、本発明で使用するエポキシ樹脂はこれらに
限定されるものではなく、一般に知られているエポキシ
樹脂であればよい。
【００１５】又、本発明において用いるポリグアニジン
とは、１分子中に
とは、１分子中に
【化２】 で表わされるグアニジン基を複数個有するポリマーであ
る。
る。
【００１６】本発明において用いるポリグアニジンとし
ては、中でも、ポリカルボジイミドをアミンで変性する
ことにより得られるものが好ましい。
ては、中でも、ポリカルボジイミドをアミンで変性する
ことにより得られるものが好ましい。
【００１７】上記ポリカルボジイミドをアミンで変性す
ることにより得られるポリグアニジンとしては、例え
ば、式
ることにより得られるポリグアニジンとしては、例え
ば、式
【化３】 で表されるものを挙げることができる。
【００１８】上記式におけるＲ1及びＲ2は、ポリカルボ
ジイミドを変性するために使用したアミンに由来するも
のであり、好ましくは炭素数４以上の直鎖或いは分岐鎖
のアルキル基を表していて、即ち、ポリカルボジイミド
を変性してポリグアニジンとするために使用するアミン
は、好ましくは、炭素数４以上の直鎖或いは分岐鎖のア
ルキル基を有するジアルキルアミンである。尚、Ｒ1及
びＲ2は同一である必要はなく、異なる前記ジアルキル
アミンを使用することによって、相互に異なるものとな
ることもある。
ジイミドを変性するために使用したアミンに由来するも
のであり、好ましくは炭素数４以上の直鎖或いは分岐鎖
のアルキル基を表していて、即ち、ポリカルボジイミド
を変性してポリグアニジンとするために使用するアミン
は、好ましくは、炭素数４以上の直鎖或いは分岐鎖のア
ルキル基を有するジアルキルアミンである。尚、Ｒ1及
びＲ2は同一である必要はなく、異なる前記ジアルキル
アミンを使用することによって、相互に異なるものとな
ることもある。
【００１９】上記炭素数４以上の直鎖或いは分岐鎖のア
ルキル基を有するジアルキルアミンとしては、ジブチル
アミン、ジシクロヘキシルアミンやジオクチルアミン等
を例示することができる。
ルキル基を有するジアルキルアミンとしては、ジブチル
アミン、ジシクロヘキシルアミンやジオクチルアミン等
を例示することができる。
【００２０】尚、上記式におけるＲは、２価の有機基を
表していて、これはポリカルボジイミドの骨格に由来す
るものである。
表していて、これはポリカルボジイミドの骨格に由来す
るものである。
【００２１】ポリグアニジンを得るために使用するポリ
カルボジイミドの分子量としては、５，０００〜１０
０，０００が好ましく、従って、ポリグアニジンの分子
量は、ポリカルボジイミド基に対して付加したアミンに
相当する量だけ増加する。尚、この場合の上記式におけ
るｎは、ポリカルボジイミドの骨格によっても変化する
が、好ましくは３０以上である。
カルボジイミドの分子量としては、５，０００〜１０
０，０００が好ましく、従って、ポリグアニジンの分子
量は、ポリカルボジイミド基に対して付加したアミンに
相当する量だけ増加する。尚、この場合の上記式におけ
るｎは、ポリカルボジイミドの骨格によっても変化する
が、好ましくは３０以上である。
【００２２】尚、本発明で使用するポリグアニジンの分
子量が５，０００を極端に下回ると、フィルム状接着剤
として使用するためにフィルム化した際のハンドリング
が困難となるばかりか、溶液状態でのの安定性が低下し
てしまう。又、１００，０００を極端に上回ると、ポリ
グアニジンを製造するために使用するポリカルボジイミ
ドの合成が困難となるため、該ポリグアニジンを得るこ
とが困難となり、いずれの場合も好ましくない。
子量が５，０００を極端に下回ると、フィルム状接着剤
として使用するためにフィルム化した際のハンドリング
が困難となるばかりか、溶液状態でのの安定性が低下し
てしまう。又、１００，０００を極端に上回ると、ポリ
グアニジンを製造するために使用するポリカルボジイミ
ドの合成が困難となるため、該ポリグアニジンを得るこ
とが困難となり、いずれの場合も好ましくない。
【００２３】又、本発明で使用するポリグアニジンは、
例えば溶液状態のポリカルボジイミドに対しジアルキル
アミンを、カルボジイミド基に対して当量となるように
添加し、常温又は加熱下に撹拌して反応させることによ
り、容易に合成をすることができる。
例えば溶液状態のポリカルボジイミドに対しジアルキル
アミンを、カルボジイミド基に対して当量となるように
添加し、常温又は加熱下に撹拌して反応させることによ
り、容易に合成をすることができる。
【００２４】一方、本発明の一液型エポキシ樹脂組成物
は、上記のような２以上のエポキシ基を有するエポキシ
樹脂とポリグアニジンとからなるものであり、これらの
量比としては、エポキシ樹脂１当量に対して、ポリグア
ニジン０．８〜１．２当量という範囲を例示することが
できる。
は、上記のような２以上のエポキシ基を有するエポキシ
樹脂とポリグアニジンとからなるものであり、これらの
量比としては、エポキシ樹脂１当量に対して、ポリグア
ニジン０．８〜１．２当量という範囲を例示することが
できる。
【００２５】尚、本発明で使用するポリグアニジンの量
が、エポキシ樹脂１当量に対して０．８当量を極端に下
回ると、架橋反応の数が少なくなるために硬化が不十分
となり、更にフィルム状にした際の強度が低下し、ハン
ドリングに影響が生じ、又、１．２当量を極端に上回る
と、やはり架橋反応の数が少なくなるために硬化が不十
分となり、いずれの場合も好ましくない。
が、エポキシ樹脂１当量に対して０．８当量を極端に下
回ると、架橋反応の数が少なくなるために硬化が不十分
となり、更にフィルム状にした際の強度が低下し、ハン
ドリングに影響が生じ、又、１．２当量を極端に上回る
と、やはり架橋反応の数が少なくなるために硬化が不十
分となり、いずれの場合も好ましくない。
【００２６】又、本発明の一液型エポキシ樹脂組成物を
得るには、上記ポリグアニジンを溶媒に溶解し、上記エ
ポキシ樹脂と混合、加熱すればよく、この混合、加熱手
段としては、特に制限を受けることはない。
得るには、上記ポリグアニジンを溶媒に溶解し、上記エ
ポキシ樹脂と混合、加熱すればよく、この混合、加熱手
段としては、特に制限を受けることはない。
【００２７】上記溶媒としては、例えばポリグアニジン
とエポキシ樹脂を溶解させるものであれば特に制限はな
いが、トルエンやテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等を例
示することができ、得られた本発明の一液型エポキシ樹
脂組成物は、液状或いはペースト状のものとなる。
とエポキシ樹脂を溶解させるものであれば特に制限はな
いが、トルエンやテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等を例
示することができ、得られた本発明の一液型エポキシ樹
脂組成物は、液状或いはペースト状のものとなる。
【００２８】そして、上記液状或いはペースト状のもの
として得られた本発明の一液型エポキシ樹脂組成物を、
適宜の基体上にキャストして溶媒を除去すれば、フィル
ム状の接着剤として、又、基材上或いは不織布等に対し
て、塗布したり含浸させたりすれば、シート状接着剤と
して、それぞれ利用することができるのである。
として得られた本発明の一液型エポキシ樹脂組成物を、
適宜の基体上にキャストして溶媒を除去すれば、フィル
ム状の接着剤として、又、基材上或いは不織布等に対し
て、塗布したり含浸させたりすれば、シート状接着剤と
して、それぞれ利用することができるのである。
【００２９】尚、本発明の一液型エポキシ樹脂組成物に
は、必要に応じ、一般の接着剤に添加することのできる
無機充填剤、ゴム成分、着色料、可塑剤などの成分を、
性能を損なわない範囲で添加することができる。
は、必要に応じ、一般の接着剤に添加することのできる
無機充填剤、ゴム成分、着色料、可塑剤などの成分を、
性能を損なわない範囲で添加することができる。
【００３０】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、これは本発明を限定するものではない。
明するが、これは本発明を限定するものではない。
【００３１】ポリカルボジイミドの合成例１ ２Ｌの４つ口フラスコに、パラジフェニルメタンジイソ
シアネート（ｐ−ＭＤＩ）８０．０ｇ、テトラヒドロフ
ラン９８４．０ｍｌ、触媒（３−メチル−１−フェニル
−２−フォスフォレン−１−オキサイド）０．１６ｇを
入れ、リフラックス下で１２時間反応させることによ
り、赤外線吸収スペクトル（以下、ＩＲという）による
測定で、イソシアネート基に起因する吸収の減少と、新
たな２１２０ｃｍ-1における吸収の生成を確認し、ｐ−
ＭＤＩ由来のポリカルボジイミドの溶液を得た。
シアネート（ｐ−ＭＤＩ）８０．０ｇ、テトラヒドロフ
ラン９８４．０ｍｌ、触媒（３−メチル−１−フェニル
−２−フォスフォレン−１−オキサイド）０．１６ｇを
入れ、リフラックス下で１２時間反応させることによ
り、赤外線吸収スペクトル（以下、ＩＲという）による
測定で、イソシアネート基に起因する吸収の減少と、新
たな２１２０ｃｍ-1における吸収の生成を確認し、ｐ−
ＭＤＩ由来のポリカルボジイミドの溶液を得た。
【００３２】ポリカルボジイミドの合成例２ ２Ｌの４つ口フラスコに、ｐ−ＭＤＩ７８．７ｇ、フェ
ニルイソシアネート（ＰｈＩ）０．７６ｇ、テトラヒド
ロフラン８０３．６ｍｌ、触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−フォスフォレン−１−オキサイド）０．１６
ｇを入れ、リフラックス下で１６時間反応させることに
より、ＩＲによる測定で、イソシアネート基に起因する
吸収の減少と、新たな２１２０ｃｍ-1における吸収の生
成を確認し、ｐ−ＭＤＩ由来で末端をＰｈＩで封止され
たポリカルボジイミドの溶液を得た。
ニルイソシアネート（ＰｈＩ）０．７６ｇ、テトラヒド
ロフラン８０３．６ｍｌ、触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−フォスフォレン−１−オキサイド）０．１６
ｇを入れ、リフラックス下で１６時間反応させることに
より、ＩＲによる測定で、イソシアネート基に起因する
吸収の減少と、新たな２１２０ｃｍ-1における吸収の生
成を確認し、ｐ−ＭＤＩ由来で末端をＰｈＩで封止され
たポリカルボジイミドの溶液を得た。
【００３３】ポリグアニジンの合成例１ ポリカルボジイミドの合成例１で得られた溶液１００．
０ｇと、ジブチルアミン｛（Ｂｕ）2ＮＨ｝４．３９ｇ
を混合後、６０℃で３時間反応させることにより、ＩＲ
でカルボジイミド基ＮＣＮの吸収が消失し、且つ、１６
２０ｃｍ-1に新たなグアニジン基に帰属される吸収が観
測されたことにより、ポリグアニジンの生成を確認し
た。
０ｇと、ジブチルアミン｛（Ｂｕ）2ＮＨ｝４．３９ｇ
を混合後、６０℃で３時間反応させることにより、ＩＲ
でカルボジイミド基ＮＣＮの吸収が消失し、且つ、１６
２０ｃｍ-1に新たなグアニジン基に帰属される吸収が観
測されたことにより、ポリグアニジンの生成を確認し
た。
【００３４】ポリグアニジンの合成例２ ポリカルボジイミドの合成例１で得られた溶液１００．
０ｇと、ジオクチルアミン｛（Ｏｃ）2ＮＨ｝８．３０
ｇを混合後、６０℃で１時間反応させることにより、Ｉ
Ｒでカルボジイミド基ＮＣＮの吸収が消失し、且つ、１
６２０ｃｍ-1に新たなグアニジン基に帰属される吸収が
観測されたことにより、ポリグアニジンの生成を確認し
た。
０ｇと、ジオクチルアミン｛（Ｏｃ）2ＮＨ｝８．３０
ｇを混合後、６０℃で１時間反応させることにより、Ｉ
Ｒでカルボジイミド基ＮＣＮの吸収が消失し、且つ、１
６２０ｃｍ-1に新たなグアニジン基に帰属される吸収が
観測されたことにより、ポリグアニジンの生成を確認し
た。
【００３５】ポリグアニジンの合成例３ ポリカルボジイミドの合成例２で得られた溶液１００．
０ｇと、ジオクチルアミン｛（Ｏｃ）2ＮＨ｝２．９０
ｇ、ジブチルアミン｛（Ｂｕ）2ＮＨ｝１．６０ｇを混
合後、７０℃で３時間反応させることにより、赤外線吸
収スペクトル（ＩＲ）でカルボジイミド基ＮＣＮの吸収
が消失し、且つ、１６２０ｃｍ-1に新たなグアニジン基
に帰属される吸収が観測されたことにより、ポリグアニ
ジンの生成を確認した。
０ｇと、ジオクチルアミン｛（Ｏｃ）2ＮＨ｝２．９０
ｇ、ジブチルアミン｛（Ｂｕ）2ＮＨ｝１．６０ｇを混
合後、７０℃で３時間反応させることにより、赤外線吸
収スペクトル（ＩＲ）でカルボジイミド基ＮＣＮの吸収
が消失し、且つ、１６２０ｃｍ-1に新たなグアニジン基
に帰属される吸収が観測されたことにより、ポリグアニ
ジンの生成を確認した。
【００３６】実施例１ ポリグアニジンの合成例１の溶液１００．０ｇに対し、
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂６．００ｇを加え、実
施例１の一液型エポキシ樹脂組成物を得た。
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂６．００ｇを加え、実
施例１の一液型エポキシ樹脂組成物を得た。
【００３７】実施例２ ポリグアニジンの合成例２の溶液１００．０ｇに対し、
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂５．８０ｇを加え、実
施例２の一液型エポキシ樹脂組成物を得た。
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂５．８０ｇを加え、実
施例２の一液型エポキシ樹脂組成物を得た。
【００３８】実施例３ ポリグアニジンの合成例３の溶液１００．０ｇに対し、
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂６．００ｇを加え、実
施例３の一液型エポキシ樹脂組成物を得た。
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂６．００ｇを加え、実
施例３の一液型エポキシ樹脂組成物を得た。
【００３９】実施例４ ポリグアニジンの合成例３の溶液１００．０ｇに対し、
フェノールノボラック型エポキシ樹脂５．９０ｇを加
え、実施例４の一液型エポキシ樹脂組成物を得た。
フェノールノボラック型エポキシ樹脂５．９０ｇを加
え、実施例４の一液型エポキシ樹脂組成物を得た。
【００４０】比較例１ ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂１０．０ｇに対し、ジ
シアンジアミド０．８ｇ，変性脂肪酸ポリアミン０．８
ｇ、トルエン１５．０ｇを入れ、比較例１の溶液を得
た。
シアンジアミド０．８ｇ，変性脂肪酸ポリアミン０．８
ｇ、トルエン１５．０ｇを入れ、比較例１の溶液を得
た。
【００４１】比較例２ ポリカルボジイミドの合成例１で得られた溶液１００ｇ
に対し、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂５．０ｇを混
合し、比較例２の溶液を得た。
に対し、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂５．０ｇを混
合し、比較例２の溶液を得た。
【００４２】以上のようにして得られた実施例の一液型
エポキシ樹脂組成物、及び、比較例の溶液に関し、以下
のような試験を行い、結果を表１に示した。
エポキシ樹脂組成物、及び、比較例の溶液に関し、以下
のような試験を行い、結果を表１に示した。
【００４３】フィルム形成能 各々の一液型エポキシ樹脂組成物及び溶液を離型フィル
ム上にキャストし、減圧下で乾燥を行い、樹脂分を取り
出した。フィルムとして扱えるものを○、否を×で判定
した。
ム上にキャストし、減圧下で乾燥を行い、樹脂分を取り
出した。フィルムとして扱えるものを○、否を×で判定
した。
【００４４】低温硬化性 上記取り出した樹脂分を１００℃で３時間処理し、硬化
物の得られるものを○、そうでないものを×とした。
又、同時に硬化物の着色について観察した。
物の得られるものを○、そうでないものを×とした。
又、同時に硬化物の着色について観察した。
【００４５】保存安定性 各々の一液型エポキシ樹脂組成物及び溶液の室温下で６
週間放置する前と後との接着力を比較し、変化のないも
のを○、１０％以下の低下のみられるものを×をして判
定した。
週間放置する前と後との接着力を比較し、変化のないも
のを○、１０％以下の低下のみられるものを×をして判
定した。
【００４６】
【表１】
【００４７】接着強度 幅２５ｍｍ、厚さ０．５ｍｍの被着体（アルミ箔）を使
用し、各々の一液型エポキシ樹脂組成物及び溶液を被着
体上に塗布し、被着体で樹脂組成物或いは溶液を挟み込
むようにして張り合わせ、それらを以下に示す所定の加
熱硬化条件下で接着し、試験片を作成した。作成した試
験片につき、JIS K-6854に準拠した方法によりＴ型剥離
接着強度をオートグラフ測定により求めた。結果を表２
に示した。 硬化条件ａ 温度：１３０℃ 時間： ５分間 加圧圧力：５Ｋｇ／ｃｍ2 硬化条件ｂ 温度： ８０℃ 時間： ６時間 加圧圧力：５Ｋｇ／ｃｍ2 硬化条件ｃ 温度：１８０℃ 時間：２０分間 加圧圧力：５Ｋｇ／ｃｍ2
用し、各々の一液型エポキシ樹脂組成物及び溶液を被着
体上に塗布し、被着体で樹脂組成物或いは溶液を挟み込
むようにして張り合わせ、それらを以下に示す所定の加
熱硬化条件下で接着し、試験片を作成した。作成した試
験片につき、JIS K-6854に準拠した方法によりＴ型剥離
接着強度をオートグラフ測定により求めた。結果を表２
に示した。 硬化条件ａ 温度：１３０℃ 時間： ５分間 加圧圧力：５Ｋｇ／ｃｍ2 硬化条件ｂ 温度： ８０℃ 時間： ６時間 加圧圧力：５Ｋｇ／ｃｍ2 硬化条件ｃ 温度：１８０℃ 時間：２０分間 加圧圧力：５Ｋｇ／ｃｍ2
【００４８】
【表２】
【００４９】
【発明の効果】以上の実施例及び比較例から明らかなよ
うに、本発明の一液型エポキシ樹脂組成物は、保存安定
性が高く、フィルム化が可能であると共に、１００℃と
いう比較的低温で硬化処理をすることができ、しかも高
い接着性を有する優れたものである。
うに、本発明の一液型エポキシ樹脂組成物は、保存安定
性が高く、フィルム化が可能であると共に、１００℃と
いう比較的低温で硬化処理をすることができ、しかも高
い接着性を有する優れたものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 冨田 秀司 東京都足立区西新井栄町１−18−１ 日清 紡績株式会社東京研究センター内 (72)発明者 中村 典雅 東京都足立区西新井栄町１−18−１ 日清 紡績株式会社東京研究センター内
Claims (4)
- 【請求項１】 一分子中に２以上のエポキシ基を有する
エポキシ樹脂とポリグアニジンとからなることを特徴と
する一液型エポキシ樹脂組成物。 - 【請求項２】 ポリグアニジンが、ポリカルボジイミド
をアミンで変性することにより得られるものである請求
項１に記載の一液型エポキシ樹脂組成物。 - 【請求項３】 ポリグアニジンが、式 【化１】 （式中、Ｒ1及びＲ2はポリカルボジイミドを変性するた
めに使用したアミンの同一又は異なる残基を、Ｒは２価
の有機基を、ｎは１以上の整数をそれぞれ表す。）で表
されるものである請求項２に記載の一液型エポキシ樹脂
組成物。 - 【請求項４】 ポリグアニジン１当量に対して、エポキ
シ樹脂を０．８〜１．２当量含有する請求項１に記載の
一液型エポキシ樹脂組成物。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP21309199A JP3569467B2 (ja) | 1998-08-26 | 1999-07-28 | 一液型エポキシ樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10-239958 | 1998-08-26 | ||
| JP23995898 | 1998-08-26 | ||
| JP21309199A JP3569467B2 (ja) | 1998-08-26 | 1999-07-28 | 一液型エポキシ樹脂組成物 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000136231A true JP2000136231A (ja) | 2000-05-16 |
| JP3569467B2 JP3569467B2 (ja) | 2004-09-22 |
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ID=26519609
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| JP21309199A Expired - Fee Related JP3569467B2 (ja) | 1998-08-26 | 1999-07-28 | 一液型エポキシ樹脂組成物 |
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-
1999
- 1999-07-28 JP JP21309199A patent/JP3569467B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| KR102559239B1 (ko) * | 2015-04-06 | 2023-07-25 | 닛신보 케미칼 가부시키가이샤 | 변성 폴리카르보디이미드 화합물, 경화제 및 열경화성 수지 조성물 |
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| KR20220069938A (ko) | 2019-09-25 | 2022-05-27 | 닛신보 케미칼 가부시키가이샤 | 친수성 기를 갖는 변성 폴리카르보디이미드 화합물 |
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