JPS6339914A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
エポキシ樹脂組成物Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
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- C08G59/38—Epoxy compounds containing three or more epoxy groups together with di-epoxy compounds
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明はエポキシ樹脂組成物、更に詳しくは、特定の変
性エポキシ樹脂および硬化剤を用いることにより、特に
ナイフカット性に優れた硬化物を形成しつるエポキシ樹
脂組成物に関する。
性エポキシ樹脂および硬化剤を用いることにより、特に
ナイフカット性に優れた硬化物を形成しつるエポキシ樹
脂組成物に関する。
従来技術と解決すべき問題点
従来より、エポキシ樹脂は優れた機械的性質、電気的性
質、耐薬品性等を具備し、かつ各種材料に対し良好な接
着力を有することから、接着剤や塗料などに多用されて
いる。たとえば、F RPに対し浸れた接着力を有し、
FrlP部品の接着製造に有用である。しかしながら、
かかるエポキシ樹脂系接着剤を使用する場合、加熱によ
る仮硬化を行うことがあり、その一連の作業の中で接着
剤届のはみ出し部を除去するため、サンディングあるい
はナイフカットが採用されているが、一般のエポキシ樹
脂系ではその硬化物が硬くてもろいため、特にナイフカ
ット作業に支障を来たし、作業が困難となる。
質、耐薬品性等を具備し、かつ各種材料に対し良好な接
着力を有することから、接着剤や塗料などに多用されて
いる。たとえば、F RPに対し浸れた接着力を有し、
FrlP部品の接着製造に有用である。しかしながら、
かかるエポキシ樹脂系接着剤を使用する場合、加熱によ
る仮硬化を行うことがあり、その一連の作業の中で接着
剤届のはみ出し部を除去するため、サンディングあるい
はナイフカットが採用されているが、一般のエポキシ樹
脂系ではその硬化物が硬くてもろいため、特にナイフカ
ット作業に支障を来たし、作業が困難となる。
本発明者らは、かかるナイフカット作業を円滑に実施で
きるよう検討を重ねた結果、特定のゴム成分て変性した
エポキシ樹脂を併用し、かつポリアミドアミンを硬化剤
として用いたエポキシ樹脂組成物によれば、接着強度に
悪影響を与えることなく、硬化後のナイフカット性が良
好となることを見出し、本発明を完成させるに至った。
きるよう検討を重ねた結果、特定のゴム成分て変性した
エポキシ樹脂を併用し、かつポリアミドアミンを硬化剤
として用いたエポキシ樹脂組成物によれば、接着強度に
悪影響を与えることなく、硬化後のナイフカット性が良
好となることを見出し、本発明を完成させるに至った。
発明の+1vt成と効果
すなわち、本発明は、(a)エポキシ樹脂、(b)ブタ
ジェンアクリロニトリル共重合ゴム(以下、Bl\ゴム
と称す)で変性したエポキシ樹脂(以下、BAゴム変性
エポキシ樹脂と称す)および(c)ポリテトラメチレン
エーテルグリコールとジイソシアネートを反応u゛シめ
た末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーと、
1分子中に少なくと61個の水酸基を有するエポキシ樹
脂を反応什しめた変性エポキシ樹脂(以下、ウレタン変
性エポキシ樹脂と称す)を成分とする主剤と、(d)ポ
リアミドアミンを成分とする硬化剤から成ることを特徴
とするエポキシ樹脂組成物を提供するものである。
ジェンアクリロニトリル共重合ゴム(以下、Bl\ゴム
と称す)で変性したエポキシ樹脂(以下、BAゴム変性
エポキシ樹脂と称す)および(c)ポリテトラメチレン
エーテルグリコールとジイソシアネートを反応u゛シめ
た末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーと、
1分子中に少なくと61個の水酸基を有するエポキシ樹
脂を反応什しめた変性エポキシ樹脂(以下、ウレタン変
性エポキシ樹脂と称す)を成分とする主剤と、(d)ポ
リアミドアミンを成分とする硬化剤から成ることを特徴
とするエポキシ樹脂組成物を提供するものである。
本発明における上記エポキシ樹脂(a)としては、当該
分IJj7.て公プ、■の通常の乙のが使用されてよく
、たとえばグリシツルエーテル型、グリシジルエーテル
型、グリノジルアミン型、線状脂肪族エボキザイド型、
指環族エボキザイド型等が挙げられ、これらの1種また
は2種型」二の混合物を使用に供する。特に、グリシジ
ルエーテル型が好ましく、具体的には多価フェノールと
エピクロルヒドリンとの反応物(たとえば2.2−ビス
(4−ヒドロキンフェニル)プロパン[以下、ビスフェ
ノールAと称ずコのジグリシジルエーテル)、多価フェ
ノールのアルキレンオキサイド付加物とエピクロルヒド
リンとの反応物(たとえばビスフェノールへのエヂレン
オキザイドおよび必要に応じてプロピレンオキサイド付
加物のジグリシジルエーテル)、脂肪族多価アルコール
とエピクロルヒドリンとの反応物(たとえばグリセリン
のトリグリシジルエーテル、1.6−ヘキサンジオール
のジグリシジルエーテル)、多価フェノールもしくはそ
のアルキレンオキサイド付加物とエピクロルヒドリンと
の゛ 反応物の水添物(たとえば水添ビスフェノール
Aのポリグリシツルエーテル)等が挙げられ、より好ま
しいのは多価フェノール誘導体であるビスフェノールA
のジグリシジルエーテルである。
分IJj7.て公プ、■の通常の乙のが使用されてよく
、たとえばグリシツルエーテル型、グリシジルエーテル
型、グリノジルアミン型、線状脂肪族エボキザイド型、
指環族エボキザイド型等が挙げられ、これらの1種また
は2種型」二の混合物を使用に供する。特に、グリシジ
ルエーテル型が好ましく、具体的には多価フェノールと
エピクロルヒドリンとの反応物(たとえば2.2−ビス
(4−ヒドロキンフェニル)プロパン[以下、ビスフェ
ノールAと称ずコのジグリシジルエーテル)、多価フェ
ノールのアルキレンオキサイド付加物とエピクロルヒド
リンとの反応物(たとえばビスフェノールへのエヂレン
オキザイドおよび必要に応じてプロピレンオキサイド付
加物のジグリシジルエーテル)、脂肪族多価アルコール
とエピクロルヒドリンとの反応物(たとえばグリセリン
のトリグリシジルエーテル、1.6−ヘキサンジオール
のジグリシジルエーテル)、多価フェノールもしくはそ
のアルキレンオキサイド付加物とエピクロルヒドリンと
の゛ 反応物の水添物(たとえば水添ビスフェノール
Aのポリグリシツルエーテル)等が挙げられ、より好ま
しいのは多価フェノール誘導体であるビスフェノールA
のジグリシジルエーテルである。
本発明における上記BAゴム変性エポキシ樹脂(b)と
は、上記の如き通常のエポキシ樹脂に対し、カルボキシ
ル基を有する13Aゴムを反応せしめ変性したエポキシ
樹脂を指称する。上記のカルボキシル基含有BAゴムと
しては、たとえばB、F、グツドリッチ社製のハイカー
CTBN1300x8゜9.13.15等の市販品か挙
げられ、その反応比率はエポキシ樹脂/カルボキシル基
含有BAゴムの重1比が110.5〜2.0の範囲とな
るように選定すればよい。反応は一般に、120〜!5
0℃×3〜8時間の条件で行えばよい。かかるBAゴム
変性エポキシ樹脂(b)の使用型は通常、上記エポキシ
樹脂(a) 100部(重量部、以下同様)に対して2
0〜200部、好ましくは30〜80部の範囲で選定す
ればよい。20部未満であると、ナイフカット性が低下
し、また200部を越えると、接着強度が低下する傾向
にある。
は、上記の如き通常のエポキシ樹脂に対し、カルボキシ
ル基を有する13Aゴムを反応せしめ変性したエポキシ
樹脂を指称する。上記のカルボキシル基含有BAゴムと
しては、たとえばB、F、グツドリッチ社製のハイカー
CTBN1300x8゜9.13.15等の市販品か挙
げられ、その反応比率はエポキシ樹脂/カルボキシル基
含有BAゴムの重1比が110.5〜2.0の範囲とな
るように選定すればよい。反応は一般に、120〜!5
0℃×3〜8時間の条件で行えばよい。かかるBAゴム
変性エポキシ樹脂(b)の使用型は通常、上記エポキシ
樹脂(a) 100部(重量部、以下同様)に対して2
0〜200部、好ましくは30〜80部の範囲で選定す
ればよい。20部未満であると、ナイフカット性が低下
し、また200部を越えると、接着強度が低下する傾向
にある。
本発明における上記ウレタン変性エポキシ樹脂(c)は
、ポリテトラメチレンエーテルグリコールに過剰量のジ
イソシアネートを反応せしめ末端に遊離のイソシアネー
ト基を含有するウレタンプレポリマー(以下、末端NC
Oプレポリマーと称す)を得、これに1分子中に少なく
とも10の水酸基を有するエポキシ樹脂(以下、OHエ
ポキシ樹脂と称す)を反応fLめることにより製造され
る。
、ポリテトラメチレンエーテルグリコールに過剰量のジ
イソシアネートを反応せしめ末端に遊離のイソシアネー
ト基を含有するウレタンプレポリマー(以下、末端NC
Oプレポリマーと称す)を得、これに1分子中に少なく
とも10の水酸基を有するエポキシ樹脂(以下、OHエ
ポキシ樹脂と称す)を反応fLめることにより製造され
る。
上記ポリテトラメチレンエーテルグリコールとしては、
分子量500〜5000.好ましくは1000〜250
0のものが使用されてよい。
分子量500〜5000.好ましくは1000〜250
0のものが使用されてよい。
上記ジイソシアネートとしては、たとえばトリレンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナ
フタレンジイソシアネート、イソポロンジイソシアネー
ト、ヘキサメヂレンジイソシアネート等が挙げられ、特
にトリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソ
シアネートが好ましい。
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナ
フタレンジイソシアネート、イソポロンジイソシアネー
ト、ヘキサメヂレンジイソシアネート等が挙げられ、特
にトリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソ
シアネートが好ましい。
上記ポリテトラメチレンエーテルグリコールとジイソシ
アネートの反応に際し、通常両者の比率を前者の水酸基
に対し後者のイソシアネート基が1.2〜3当量となる
ように設定し、窒素雰囲気下温度60〜120°CS
1〜6時間の条件下で反応を行えばよい。また上記末端
NCOプレポリマーとOIIエポキシ樹脂(たとえば前
述のビスフェノールAのジグリシジルエーテル、脂肪族
多価アルコールのジグリンジルエーテルなど)の反応に
際し、通常両者の比率を前者のイソシアネート基に対し
後者の水酸基が等量乃至それ以上(好ましくは2〜5当
量)となるように設定し、温度80〜110℃でイソシ
アネート基と水酸基の反応が完結するまで反応を続ける
。かかる反応で得られるウレタン変性エポキシ樹脂(c
)の使用竜は通常、上記エポキシ樹脂(a) 100部
に対して20〜200部、好ましくは30〜80部の範
囲で選定すればよい。20部未満であると、ナイフカッ
ト性が不良となり、また200部を越えると、接着強度
の低下の傾向にある。
アネートの反応に際し、通常両者の比率を前者の水酸基
に対し後者のイソシアネート基が1.2〜3当量となる
ように設定し、窒素雰囲気下温度60〜120°CS
1〜6時間の条件下で反応を行えばよい。また上記末端
NCOプレポリマーとOIIエポキシ樹脂(たとえば前
述のビスフェノールAのジグリシジルエーテル、脂肪族
多価アルコールのジグリンジルエーテルなど)の反応に
際し、通常両者の比率を前者のイソシアネート基に対し
後者の水酸基が等量乃至それ以上(好ましくは2〜5当
量)となるように設定し、温度80〜110℃でイソシ
アネート基と水酸基の反応が完結するまで反応を続ける
。かかる反応で得られるウレタン変性エポキシ樹脂(c
)の使用竜は通常、上記エポキシ樹脂(a) 100部
に対して20〜200部、好ましくは30〜80部の範
囲で選定すればよい。20部未満であると、ナイフカッ
ト性が不良となり、また200部を越えると、接着強度
の低下の傾向にある。
本発明における硬化剤成分である上記ポリアミドアミン
とは、ダイマー酸に脂肪族ポリアミンを反応させたもの
を指称ずろ。特に、アミン価が300〜600のものか
望ましい。使用!nは通常、上記(a−) b士c)成
分100部に対して50〜100部の範囲て選定ずれば
よい。まfこアミン価が600の場合には、30〜50
部の範囲で選定すればよい。ポリアミドアミンのアミン
価によって配合11が決定される。この配合割合が不適
の場合には、硬化不良となる傾向にある。なお、かかる
ポリアミドアミンに加えて、脂肪族ポリアミン、脂環式
ポリアミン、芳香族ポリアミン、アミンアダクト等を適
fit併用してもよい。
とは、ダイマー酸に脂肪族ポリアミンを反応させたもの
を指称ずろ。特に、アミン価が300〜600のものか
望ましい。使用!nは通常、上記(a−) b士c)成
分100部に対して50〜100部の範囲て選定ずれば
よい。まfこアミン価が600の場合には、30〜50
部の範囲で選定すればよい。ポリアミドアミンのアミン
価によって配合11が決定される。この配合割合が不適
の場合には、硬化不良となる傾向にある。なお、かかる
ポリアミドアミンに加えて、脂肪族ポリアミン、脂環式
ポリアミン、芳香族ポリアミン、アミンアダクト等を適
fit併用してもよい。
本発明に係るエポキシ樹脂組成物は、上述の(a)〜(
d)成分をそれぞれ主剤と硬化剤に分けて、所定割合で
配合することにより構成されろが、必要に応じて通常の
添加剤、たとえば充填剤(炭酸カルシウム、クレー、シ
リカ、タルク、カーボンブラック、企属扮など)、防錆
顔料(リン酸塩、ノンフクロメートなど)、若干の可塑
剤、溶剤等を適宜配合されていよい。
d)成分をそれぞれ主剤と硬化剤に分けて、所定割合で
配合することにより構成されろが、必要に応じて通常の
添加剤、たとえば充填剤(炭酸カルシウム、クレー、シ
リカ、タルク、カーボンブラック、企属扮など)、防錆
顔料(リン酸塩、ノンフクロメートなど)、若干の可塑
剤、溶剤等を適宜配合されていよい。
次に製造例、実施例および比較例を挙げて本発明をより
具体的に説明する。
具体的に説明する。
製造例L(ウレタン変性エポキシ樹脂の製造)ポリテト
ラメチレンエーテルグリコール(分子m1000)10
0部およびトリレンジイソシアネート35部を窒素置換
したフラスコ中にて混合し、発熱終了後80°Cまで昇
温し、3時間撹拌して末端NCOプレポリマーを得る。
ラメチレンエーテルグリコール(分子m1000)10
0部およびトリレンジイソシアネート35部を窒素置換
したフラスコ中にて混合し、発熱終了後80°Cまで昇
温し、3時間撹拌して末端NCOプレポリマーを得る。
このプレポリマー45部にビスフェノールAのジグリシ
ジルエーテル(油化シェルエポキシ社製、「エピコート
828」、エポキシ当ff1215、水酸基光重900
)250部を加え、95°Cで7時間撹拌してエポキシ
当量260のウレタン変性エポキシ樹脂を得る。
ジルエーテル(油化シェルエポキシ社製、「エピコート
828」、エポキシ当ff1215、水酸基光重900
)250部を加え、95°Cで7時間撹拌してエポキシ
当量260のウレタン変性エポキシ樹脂を得る。
実施例1〜3および比較例1〜3
表■こ示す部数の各成分を配合してエポキシ樹脂組成物
を調製し、これらを下記ナイフカット試験に供し、その
結果を表1に示す。
を調製し、これらを下記ナイフカット試験に供し、その
結果を表1に示す。
ナイフカット試験
PRP板の片面に上記エポキシ樹脂組成物を塗布し、こ
れに他のPRP板を貼り合せて樹脂層厚を0.5〜1.
Oxxとした後、80℃で30分加熱硬化を行う。次い
で、はみ出した樹脂硬化物を通常のカッターナイフで切
り取り、その時の状況(ナイフカット性)を評価する。
れに他のPRP板を貼り合せて樹脂層厚を0.5〜1.
Oxxとした後、80℃で30分加熱硬化を行う。次い
で、はみ出した樹脂硬化物を通常のカッターナイフで切
り取り、その時の状況(ナイフカット性)を評価する。
○:ナイフカット容易
△・ナイフカット可能であるが、樹脂のらろさのため樹
脂に切断9割れが生じる ×:ナイフカット困難 表1 注■)エピコート828に対し、カルボキシ含有BAゴ
ム(B、F、グツドリッチ社製、「ハイカーCTBN
I 300 X 8)を1/lの重量比で反応させた乙
の
脂に切断9割れが生じる ×:ナイフカット困難 表1 注■)エピコート828に対し、カルボキシ含有BAゴ
ム(B、F、グツドリッチ社製、「ハイカーCTBN
I 300 X 8)を1/lの重量比で反応させた乙
の
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、(a)エポキシ樹脂、 (b)ブタジエンアクリロニトリル共重合ゴムで変性し
たエポキシ樹脂および (c)ポリテトラメチレンエーテルグリコールとジイソ
シアネートを反応せしめた末端イソシアネート基含有ウ
レタンプレポリマーと、1分子中に少なくとも1個の水
酸基を有するエポキシ樹脂を反応せしめた変性エポキシ
樹脂を成分とする主剤と、 (d)ポリアミドアミンを成分とする硬化剤から成るこ
とを特徴とするエポキシ樹脂組成物。 2、主剤における成分(a)〜(c)割合が、エポキシ
樹脂(a)100重量部に対して変性エポキシ樹脂(b
)、(c)がそれぞれ30〜80重量部である前記第1
項記載の組成物。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61183915A JPS6339914A (ja) | 1986-08-04 | 1986-08-04 | エポキシ樹脂組成物 |
US07/139,810 US4804710A (en) | 1986-08-04 | 1987-12-30 | Epoxy resin composition |
DE3800532A DE3800532A1 (de) | 1986-08-04 | 1988-01-11 | Epoxyharzmasse |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61183915A JPS6339914A (ja) | 1986-08-04 | 1986-08-04 | エポキシ樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6339914A true JPS6339914A (ja) | 1988-02-20 |
Family
ID=16144037
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61183915A Pending JPS6339914A (ja) | 1986-08-04 | 1986-08-04 | エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4804710A (ja) |
JP (1) | JPS6339914A (ja) |
DE (1) | DE3800532A1 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0318963A2 (en) * | 1987-11-30 | 1989-06-07 | Sunstar Giken Kabushiki Kaisha | Structural adhesive having excellent anti-corrosion |
JP2010521570A (ja) * | 2007-03-20 | 2010-06-24 | シーカ・テクノロジー・アーゲー | エポキシ基を末端に有するポリマー、その組成物、および耐衝撃性改良剤としてのこれらの使用 |
JP2018016799A (ja) * | 2016-07-29 | 2018-02-01 | 株式会社カネカ | 水分遮断用封止樹脂組成物 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0611785B2 (ja) * | 1990-02-23 | 1994-02-16 | ソマール株式会社 | エポキシ樹脂粉体組成物 |
JPH05155980A (ja) * | 1991-12-05 | 1993-06-22 | Kansai Paint Co Ltd | 水性分散液 |
KR20010000104A (ko) * | 2000-04-22 | 2001-01-05 | 위승용 | 지하 매설물 및 수중 구조물을 위한 중방식 코팅 조성물 |
DE10062009A1 (de) * | 2000-12-13 | 2002-07-04 | Henkel Teroson Gmbh | Mehrschichtige Sandwich-Materialien mit organischen Zwischenschichten auf Epoxidbasis |
EP1371618B1 (en) * | 2002-06-14 | 2014-01-22 | OCV Intellectual Capital, LLC | Fiber for reinforcing rubber products and process for its production |
US20040053055A1 (en) * | 2002-07-03 | 2004-03-18 | Robinson John W. | Rubber toughened epoxy resins for resin infusion processing, methods of using the resins and articles made therefrom |
JP4354791B2 (ja) * | 2003-12-12 | 2009-10-28 | オーシーヴィー インテレクチュアル キャピタル エルエルシー | ゴム製品の補強用繊維 |
US20070269658A1 (en) * | 2006-05-05 | 2007-11-22 | Kondos Constantine A | Solvent-borne coating compositions, related methods and substrates |
WO2009120818A1 (en) * | 2008-03-26 | 2009-10-01 | Lord Corporation | Coating for elastomeric substrates |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4130546A (en) * | 1976-10-19 | 1978-12-19 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Thermosetting resin composition |
US4578411A (en) * | 1984-09-10 | 1986-03-25 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for making powdered rubber |
-
1986
- 1986-08-04 JP JP61183915A patent/JPS6339914A/ja active Pending
-
1987
- 1987-12-30 US US07/139,810 patent/US4804710A/en not_active Expired - Fee Related
-
1988
- 1988-01-11 DE DE3800532A patent/DE3800532A1/de not_active Withdrawn
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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EP0318963A2 (en) * | 1987-11-30 | 1989-06-07 | Sunstar Giken Kabushiki Kaisha | Structural adhesive having excellent anti-corrosion |
JP2010521570A (ja) * | 2007-03-20 | 2010-06-24 | シーカ・テクノロジー・アーゲー | エポキシ基を末端に有するポリマー、その組成物、および耐衝撃性改良剤としてのこれらの使用 |
US9012575B2 (en) | 2007-03-20 | 2015-04-21 | Sika Technology Ag | Epoxy group-terminated polymers, the compositions thereof and the use thereof as impact resistance modifiers |
JP2018016799A (ja) * | 2016-07-29 | 2018-02-01 | 株式会社カネカ | 水分遮断用封止樹脂組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3800532A1 (de) | 1989-07-20 |
US4804710A (en) | 1989-02-14 |
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