JPS6339914A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

エポキシ樹脂組成物

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JPS6339914A
JPS6339914A JP61183915A JP18391586A JPS6339914A JP S6339914 A JPS6339914 A JP S6339914A JP 61183915 A JP61183915 A JP 61183915A JP 18391586 A JP18391586 A JP 18391586A JP S6339914 A JPS6339914 A JP S6339914A
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epoxy resin
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modified epoxy
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JP61183915A
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Yoshihiro Nakada
芳浩 中田
Tadao Kunishige
国重 忠男
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Sunstar Engineering Inc
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Sunstar Giken KK
Sunstar Engineering Inc
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はエポキシ樹脂組成物、更に詳しくは、特定の変
性エポキシ樹脂および硬化剤を用いることにより、特に
ナイフカット性に優れた硬化物を形成しつるエポキシ樹
脂組成物に関する。
従来技術と解決すべき問題点 従来より、エポキシ樹脂は優れた機械的性質、電気的性
質、耐薬品性等を具備し、かつ各種材料に対し良好な接
着力を有することから、接着剤や塗料などに多用されて
いる。たとえば、F RPに対し浸れた接着力を有し、
FrlP部品の接着製造に有用である。しかしながら、
かかるエポキシ樹脂系接着剤を使用する場合、加熱によ
る仮硬化を行うことがあり、その一連の作業の中で接着
剤届のはみ出し部を除去するため、サンディングあるい
はナイフカットが採用されているが、一般のエポキシ樹
脂系ではその硬化物が硬くてもろいため、特にナイフカ
ット作業に支障を来たし、作業が困難となる。
本発明者らは、かかるナイフカット作業を円滑に実施で
きるよう検討を重ねた結果、特定のゴム成分て変性した
エポキシ樹脂を併用し、かつポリアミドアミンを硬化剤
として用いたエポキシ樹脂組成物によれば、接着強度に
悪影響を与えることなく、硬化後のナイフカット性が良
好となることを見出し、本発明を完成させるに至った。
発明の+1vt成と効果 すなわち、本発明は、(a)エポキシ樹脂、(b)ブタ
ジェンアクリロニトリル共重合ゴム(以下、Bl\ゴム
と称す)で変性したエポキシ樹脂(以下、BAゴム変性
エポキシ樹脂と称す)および(c)ポリテトラメチレン
エーテルグリコールとジイソシアネートを反応u゛シめ
た末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーと、
1分子中に少なくと61個の水酸基を有するエポキシ樹
脂を反応什しめた変性エポキシ樹脂(以下、ウレタン変
性エポキシ樹脂と称す)を成分とする主剤と、(d)ポ
リアミドアミンを成分とする硬化剤から成ることを特徴
とするエポキシ樹脂組成物を提供するものである。
本発明における上記エポキシ樹脂(a)としては、当該
分IJj7.て公プ、■の通常の乙のが使用されてよく
、たとえばグリシツルエーテル型、グリシジルエーテル
型、グリノジルアミン型、線状脂肪族エボキザイド型、
指環族エボキザイド型等が挙げられ、これらの1種また
は2種型」二の混合物を使用に供する。特に、グリシジ
ルエーテル型が好ましく、具体的には多価フェノールと
エピクロルヒドリンとの反応物(たとえば2.2−ビス
(4−ヒドロキンフェニル)プロパン[以下、ビスフェ
ノールAと称ずコのジグリシジルエーテル)、多価フェ
ノールのアルキレンオキサイド付加物とエピクロルヒド
リンとの反応物(たとえばビスフェノールへのエヂレン
オキザイドおよび必要に応じてプロピレンオキサイド付
加物のジグリシジルエーテル)、脂肪族多価アルコール
とエピクロルヒドリンとの反応物(たとえばグリセリン
のトリグリシジルエーテル、1.6−ヘキサンジオール
のジグリシジルエーテル)、多価フェノールもしくはそ
のアルキレンオキサイド付加物とエピクロルヒドリンと
の゛  反応物の水添物(たとえば水添ビスフェノール
Aのポリグリシツルエーテル)等が挙げられ、より好ま
しいのは多価フェノール誘導体であるビスフェノールA
のジグリシジルエーテルである。
本発明における上記BAゴム変性エポキシ樹脂(b)と
は、上記の如き通常のエポキシ樹脂に対し、カルボキシ
ル基を有する13Aゴムを反応せしめ変性したエポキシ
樹脂を指称する。上記のカルボキシル基含有BAゴムと
しては、たとえばB、F、グツドリッチ社製のハイカー
CTBN1300x8゜9.13.15等の市販品か挙
げられ、その反応比率はエポキシ樹脂/カルボキシル基
含有BAゴムの重1比が110.5〜2.0の範囲とな
るように選定すればよい。反応は一般に、120〜!5
0℃×3〜8時間の条件で行えばよい。かかるBAゴム
変性エポキシ樹脂(b)の使用型は通常、上記エポキシ
樹脂(a) 100部(重量部、以下同様)に対して2
0〜200部、好ましくは30〜80部の範囲で選定す
ればよい。20部未満であると、ナイフカット性が低下
し、また200部を越えると、接着強度が低下する傾向
にある。
本発明における上記ウレタン変性エポキシ樹脂(c)は
、ポリテトラメチレンエーテルグリコールに過剰量のジ
イソシアネートを反応せしめ末端に遊離のイソシアネー
ト基を含有するウレタンプレポリマー(以下、末端NC
Oプレポリマーと称す)を得、これに1分子中に少なく
とも10の水酸基を有するエポキシ樹脂(以下、OHエ
ポキシ樹脂と称す)を反応fLめることにより製造され
る。
上記ポリテトラメチレンエーテルグリコールとしては、
分子量500〜5000.好ましくは1000〜250
0のものが使用されてよい。
上記ジイソシアネートとしては、たとえばトリレンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナ
フタレンジイソシアネート、イソポロンジイソシアネー
ト、ヘキサメヂレンジイソシアネート等が挙げられ、特
にトリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソ
シアネートが好ましい。
上記ポリテトラメチレンエーテルグリコールとジイソシ
アネートの反応に際し、通常両者の比率を前者の水酸基
に対し後者のイソシアネート基が1.2〜3当量となる
ように設定し、窒素雰囲気下温度60〜120°CS 
1〜6時間の条件下で反応を行えばよい。また上記末端
NCOプレポリマーとOIIエポキシ樹脂(たとえば前
述のビスフェノールAのジグリシジルエーテル、脂肪族
多価アルコールのジグリンジルエーテルなど)の反応に
際し、通常両者の比率を前者のイソシアネート基に対し
後者の水酸基が等量乃至それ以上(好ましくは2〜5当
量)となるように設定し、温度80〜110℃でイソシ
アネート基と水酸基の反応が完結するまで反応を続ける
。かかる反応で得られるウレタン変性エポキシ樹脂(c
)の使用竜は通常、上記エポキシ樹脂(a) 100部
に対して20〜200部、好ましくは30〜80部の範
囲で選定すればよい。20部未満であると、ナイフカッ
ト性が不良となり、また200部を越えると、接着強度
の低下の傾向にある。
本発明における硬化剤成分である上記ポリアミドアミン
とは、ダイマー酸に脂肪族ポリアミンを反応させたもの
を指称ずろ。特に、アミン価が300〜600のものか
望ましい。使用!nは通常、上記(a−) b士c)成
分100部に対して50〜100部の範囲て選定ずれば
よい。まfこアミン価が600の場合には、30〜50
部の範囲で選定すればよい。ポリアミドアミンのアミン
価によって配合11が決定される。この配合割合が不適
の場合には、硬化不良となる傾向にある。なお、かかる
ポリアミドアミンに加えて、脂肪族ポリアミン、脂環式
ポリアミン、芳香族ポリアミン、アミンアダクト等を適
fit併用してもよい。
本発明に係るエポキシ樹脂組成物は、上述の(a)〜(
d)成分をそれぞれ主剤と硬化剤に分けて、所定割合で
配合することにより構成されろが、必要に応じて通常の
添加剤、たとえば充填剤(炭酸カルシウム、クレー、シ
リカ、タルク、カーボンブラック、企属扮など)、防錆
顔料(リン酸塩、ノンフクロメートなど)、若干の可塑
剤、溶剤等を適宜配合されていよい。
次に製造例、実施例および比較例を挙げて本発明をより
具体的に説明する。
製造例L(ウレタン変性エポキシ樹脂の製造)ポリテト
ラメチレンエーテルグリコール(分子m1000)10
0部およびトリレンジイソシアネート35部を窒素置換
したフラスコ中にて混合し、発熱終了後80°Cまで昇
温し、3時間撹拌して末端NCOプレポリマーを得る。
このプレポリマー45部にビスフェノールAのジグリシ
ジルエーテル(油化シェルエポキシ社製、「エピコート
828」、エポキシ当ff1215、水酸基光重900
)250部を加え、95°Cで7時間撹拌してエポキシ
当量260のウレタン変性エポキシ樹脂を得る。
実施例1〜3および比較例1〜3 表■こ示す部数の各成分を配合してエポキシ樹脂組成物
を調製し、これらを下記ナイフカット試験に供し、その
結果を表1に示す。
ナイフカット試験 PRP板の片面に上記エポキシ樹脂組成物を塗布し、こ
れに他のPRP板を貼り合せて樹脂層厚を0.5〜1.
Oxxとした後、80℃で30分加熱硬化を行う。次い
で、はみ出した樹脂硬化物を通常のカッターナイフで切
り取り、その時の状況(ナイフカット性)を評価する。
○:ナイフカット容易 △・ナイフカット可能であるが、樹脂のらろさのため樹
脂に切断9割れが生じる ×:ナイフカット困難 表1 注■)エピコート828に対し、カルボキシ含有BAゴ
ム(B、F、グツドリッチ社製、「ハイカーCTBN 
I 300 X 8)を1/lの重量比で反応させた乙

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、(a)エポキシ樹脂、 (b)ブタジエンアクリロニトリル共重合ゴムで変性し
    たエポキシ樹脂および (c)ポリテトラメチレンエーテルグリコールとジイソ
    シアネートを反応せしめた末端イソシアネート基含有ウ
    レタンプレポリマーと、1分子中に少なくとも1個の水
    酸基を有するエポキシ樹脂を反応せしめた変性エポキシ
    樹脂を成分とする主剤と、 (d)ポリアミドアミンを成分とする硬化剤から成るこ
    とを特徴とするエポキシ樹脂組成物。 2、主剤における成分(a)〜(c)割合が、エポキシ
    樹脂(a)100重量部に対して変性エポキシ樹脂(b
    )、(c)がそれぞれ30〜80重量部である前記第1
    項記載の組成物。
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