JP2000109743A - プラスチック光ファイバー被覆材およびプラスチック光ファイバー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ピストニングや高温高湿条件下でのべたつき
の発生がなく、取り扱い上また保存安定性の点からも極
めて優れたプラスチック光ファイバーを提供する。 【解決手段】 極性基含有ポリオレフィン系重合体から
なるプラスチック光ファイバーの被覆材、およびそれを
被覆してなるプラスチック光ファイバー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐ピストニング性
が改良されたプラスチック光ファイバー被覆材およびそ
れを被覆したプラスチック光ファイバーに関する。

【０００２】

【従来の技術】光ファイバー、特にプラスチック光ファ
イバーを保護する被覆材としては、一般的にＰＥ、ＰＰ
等のポリオレフィン系樹脂、ポリエステルエラストマー
等が用いられている。しかし、前者で被覆した光ファイ
バーを熱処理すると、被覆材と内部のコア／クラッドと
の熱収縮率の違いにより、光ファイバーの末端部でコア
／クラッド部が飛び出してくる、いわゆるピストニング
がおきたり、あるいは内側に凹む等の問題が発生し、コ
ネクター装着時の大きな問題点となっていた。また、後
者のポリエステルエラストマー系重合体を被覆材として
用いた場合には、高温高湿条件下において、ポリエステ
ルの加水分解による被覆材のべたつきの問題点が指摘さ
れている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、光ファイバ
ーの被覆材として、ピストニングや高温高湿条件下での
ベタツキの問題がない被覆材を鋭意検討の結果、本発明
に到達した。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、極性基含有ポ
リオレフィン系重合体からなるプラスチック光ファイバ
ーの被覆材、およびそれを被覆してなるプラスチック光
ファイバーを提供するものである。本発明により得られ
た光ファイバーは、ピストニングや高温高湿条件下での
べたつきの発生がなく、取り扱い上また保存安定性の点
からも極めて優れたプラスチック光ファイバーが得られ
る。

【０００５】以下、本発明について具体的に説明する。
本発明に用いられる光ファイバーのコア／クラッド部分
の材料としては、特に限定されるものでは無いが、特に
プラスチック光ファイバーに有用である。かかる光ファ
イバーのコア材としては、各種の透明性樹脂が使用でき
る。かかる透明性樹脂としては、例えばノルボルネン系
樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリメタクリル酸メチ
ル系樹脂等のプラスチックを用いることができる。これ
らの中では、特にノルボルネン系樹脂が好ましい。クラ
ッド材としては、通常コア材に用いられる材料よりも屈
折率の低い材料が好ましく、たとえば、α―フルオロア
クリレート系共重合体、ポリメタクリル酸メチル／ポリ
ビニリデンフルオライド系組成物、ポリビニリデンフル
オライド系重合体、ポリテトラフルオロエチレン系重合
体等が用いられる。

【０００６】また、コア材としてプラスチックを用いた
場合、その耐熱性を改良する目的で、ガスバリア性に優
れたエチレンービニルアルコール共重合体、ポリ塩化ビ
ニリデン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリアミド系樹脂、
ポリエステル系樹脂、ポリアクリロニトリル、液晶ポリ
エステル等により、コア／クラッド層を一次被覆するこ
とも可能である。本発明の被覆材は、コア／クラッド材
の上、あるいはコア／クラッド／一次被覆材の上に被覆
することにより、本発明の効果を効率的に得ることがで
きる。特にコア／クラッド材料がプラスチックである場
合に有用である。

【０００７】本発明のコア材に用いられるプラスチック
のうち、ノルボルネン系樹脂としては、下記一般式
（１）で示される特定単量体から誘導される重合体が好
ましい。具体的には下記〜の重合体が挙げられる。 特定単量体の開環重合体 特定単量体と共重合性単量体との開環共重合体 前記開環（共）重合体の水素添加重合体 特定単量体と不飽和二重結合含有化合物との飽和共重
合体

【０００８】

【化１】

【０００９】（式中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ水素原
子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、また
はその他の一価の有機基であり、それぞれ同一または異
なっていてもよい。Ｒ１とＲ２またはＲ３とＲ４は、一
体化して二価の炭化水素基を」形成してもよく、Ｒ１ま
たはＲ２とＲ３またはＲ４とは互いに結合して、単環ま
たは多環構造を形成してもよい。ｍは０または正の整数
であり、ｐは０または正の整数である。）

【００１０】上記一般式（１）で表される特定単量体の
具体例としては、次のような化合物が挙げられる。 テトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］ー３ード
デセン、８ーエチリデン テトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］ー３ード
デセン、８ーエチルテト ラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］ー３ードデセ
ン、８ーメチルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１
^7,10］ー３ードデセン、ペンタシクロ［７．４．０．１
^2,5．１^9,12．０^3,13］ー３ーペンタデセン、ペンタシ
クロ［６．５．１．１^3,6．０^2,7．０^9,13］ー４ーペン
タデセン、ヘキサシクロ［６．６．１．１ ^3,6．
１^10,13．０^2,7．０^9,14］ー４ーヘプタデセン、ヘプタ
シクロ［８．７．０．１^2,9．１^4,7．１^11,17．０^3,8．
０^12,16］ー５ーエイコセン、オクタシクロ［８．８．
０．１^2,9．１^4,7．１^11,18．１^13,16．０^3,8．
０^12,17］ー５ードコセン、５ーメトキシカルボニルビ
シクロ［２．２．１］ヘプトー２ーエン、５ーメチルー
５ーメトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト
ー２ーエン、５ーシアノビシクロ［２．２．１］ヘプト
ー２ーエン、８ーメトキシカルボニルテトラシクロ
［４．４．０．１^2,5．１^7,10］ー３ードデセン、 ８
ーエトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１
^2,5．１^7,10］ー３ードデセン、８ーｎ−プロポキシカ
ルボニルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］
ー３ードデセン、８ーイソプロピキシカルボニルテトラ
シクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］ー３ードデセ
ン、８ーｎーブトキシカルボニルテトラシクロ［４．
４．０．１^2,5．１^7,10］ー３ードデセン、８ーメチル
ー８ーメトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．
１^2,5．１^7,10］ー３ードデセン、８ーメチルー８ーｎ
ープロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１
^2,5．１^7,10］ー３ードデセン、８ーメチルー８ーイソ
プロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１
^2,5．１^7,10］ー３ードデセン、８ーメチルー８ーｎ−
ブトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．
１^2,5．１^7,10］ー３ードデセン、ペンタシクロ［７．
４．０．１^2,5．１^9,12．０^8,13］ー３ーペンタデセ
ン。これらのうち耐熱性、光学特性、およびクラッド材
との密着性の面から、８ーメチルー８ーメトキシカルボ
ニルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］ー３
ードデセンが最も好ましい。上記の特定単量体は必ずし
も単独で用いる必要はなく、２種以上を用いて開環共重
合反応を行うこともできる。

【００１１】〈共重合性単量体〉ノルボルネン系重合体
は、上記の特定単量体を単独で開環重合させたものであ
っても良いが、当該特定単量体と共重合性単量体とを開
環共重合させた物であっても良い。この場合に使用され
る共重合性単量体の具体例としては、シクロブテン、シ
クロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン、ビシ
クロ［２．２．１］ヘプトー２ーエン、トリシクロ
［５．２．１．０^2,6］ー３ーデセン、５ーエチリデン
ー２ーノルボルネン、ジシクロペンタジエンなどのシク
ロオレフィンを挙げることができる。更に、ポリブタジ
エン、ポリイソプレン、スチレンーブタジエン共重合
体、エチレンー非共役ジエン重合体、ポリノルボルネン
などの主鎖に炭素ー炭素間二重結合を含む不飽和炭化水
素系ポリマーなどの存在下に特定単量体を開環重合させ
てもよい。そして、この場合に得られる開環共重合体の
水素添加物は、耐衝撃性の大きい樹脂の原料として有用
である。

【００１２】＜不飽和二重結合含有化合物＞さらに、飽
和共重合体よりなるノルボルネン系重合体を得るために
前記特定単量体と共に使用される不飽和二重結合含有化
合物としては、例えばエチレン、プロピレン、ブテンな
どを挙げることができる。

【００１３】＜開環重合触媒＞本発明において、上記
特定単量体の開環重合体、特定単量体と共重合性単量
体との開環共重合体及び、開環（共）重合体の水素添
加重合体を得るための開環重合反応はメタセシス触媒の
存在下に行われるのが好ましい。このメタセシス触媒と
しては、例えば（ａ）Ｗ、ＭｏおよびＲｅの化合物から
選ばれた少なくとも１種と、（ｂ）デミングの周期律表
ＩＡ族元素（例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋなど）、ＩＩＡ族元
素（例えばＭｇ、Ｃａなど）、ＩＩＢ族元素（例えばＺ
ｎ、Ｃｄ、Ｈｇなど）、ＩＩＩ Ａ族元素（例えばＢ、
Ａｌなど）、ＩＶＡ族元素（例えばＳｉ、Ｓｎ、Ｐｂな
ど）あるいはIVＢ族元素（例えばＴｉ、Ｚｒなど）の化
合物であって、少なくとも１つの当該元素−炭素結合あ
るいは当該元素−水素結合を有するものから選ばれた少
なくとも１種との組合せからなる触媒が使用できる。ま
たこの場合に触媒の活性を高めるために、後述の添加剤
（ｃ）が添加されたものであってもよい。

【００１４】（ａ）成分として適当なＷ、Ｍｏあるいは
Ｒｅの化合物の代表例としては、ＷＣｌ₆ 、ＭｏＣｌ
₅ 、ＲｅＯＣｌ₃ など特開平１−２４０５１７号公報に
記載の化合物を挙げることができる。（ｂ）成分の具体
例としては、ｎ−Ｃ₄ Ｈ₉ Ｌｉ、（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₃ Ａl 、
（Ｃ ₂ Ｈ₅ ）₂ ＡｌＣｌ 、（Ｃ₂Ｈ₅ ）_1.5 ＡｌＣｌ
_1.5 、（Ｃ₂ Ｈ₅ ）ＡｌＣｌ₂、メチルアルモキサン、
ＬｉＨなど特開平１−２４０５１７号公報に記載の化合
物を挙げることができる。添加剤である（ｃ）成分の代
表例としては、アルコール類、アルデヒド類、ケトン
類、アミン類などが好適に用いることができるが、更に
特開平１−２４０５１７号公報に示される化合物を使用
することができる。

【００１５】メタセシス触媒の使用量としては、上記
（ａ）成分と特定単量体とのモル比で「（ａ）成分：特
定単量体」が、通常１：５００〜１：５００００となる
範囲、好ましくは１：１０００〜１：１００００となる
範囲とされる。（ａ）成分と（ｂ）成分との割合は、金
属原子比で（ａ）：（ｂ）が１：１〜１：５０、好まし
くは１：２〜１：３０の範囲とされる。（ａ）成分と
（ｃ）成分との割合は、モル比で（ｃ）：（ａ）が０．
００５：１〜１５：１、好ましくは０．０５：１〜７：
１の範囲とされる。

【００１６】また、上記特定単量体と不飽和二重結合
含有化合物との飽和共重合体を合成するための触媒とし
ては、たとえばチタン化合物、ジルコニウム化合物、お
よびバナジウム化合物から選ばれた少なくとも一種と、
助触媒としての有機アルミニウム化合物とが用いること
ができる。バナジウム化合物としては、一般式 ＶＯ（ＯＲ）_aＸ_b、またはＶ（ＯＲ）_cＸ_d （ただし、Ｒは炭化水素基、Ｘはハロゲン原子であっ
て、０≦ａ≦３、０≦ｂ≦３、２≦ａ＋ｂ≦３、０≦ｃ
≦４、０≦ｄ≦４、３≦ｃ＋ｄ≦４である。）で表され
るバナジウム化合物、あるいはこれらの電子供与付加物
が用いられる。

【００１７】電子供与体としてはアルコール、フェノー
ル類、ケトン、アルデヒド、カルボン酸、有機酸または
無機酸のエステル、エーテル、酸アミド、酸無水物、ア
ルコキシシラン等の含酸素電子供与体、アンモニア、ア
ミン、ニトリル、イソシアナート等の含窒素電子供与体
などが挙げられる。また、チタン化合物としては、四塩
化チタン、三塩化チタンなどを、ジルコニウム化合物と
してはビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムクロ
リド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリドなどを挙げることができる。有機アルミニウム化
合物としては、少なくとも１つのアルミニウムー炭素結
合あるいはアルミニウムー水素結合を有するものから選
ばれた少なくとも一種が用いられる。上記において、例
えばバナジウム化合物を用いる場合におけるバナジウム
化合物と有機アルミニウム化合物の比率は、バナジウム
原子に対するアルミニウム原子の比（Ａｌ／Ｖ）が２以
上であり、好ましくは２〜５０、特に好ましくは３〜２
０の範囲である。

【００１８】＜重合反応用溶媒＞上記特定単量体の開環
重合反応において用いられる溶媒（分子量調節剤溶液を
構成する溶媒、特定単量体および／またはメタセシス触
媒の溶媒）としては、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプ
タン、オクタン、ノナン、デカンなどのアルカン類、シ
クロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、デカ
リン、ノルボルナンなどのシクロアルカン類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメンなど
の芳香族炭化水素、クロロブタン、ブロムヘキサン、塩
化メチレン、ジクロロエタン、ヘキサメチレンジブロミ
ド、クロロベンゼン、クロロホルム、テトラクロロエチ
レンなどのハロゲン化アルカン、アリールなどの化合
物、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉｓｏ−ブチ
ル、プロピオン酸メチル、ジメトキシエタンなどの飽和
カルボン酸エステル類、ジブチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、ジメトキシエタンなどのエーテル類などを挙
げることができ、これらは単独であるいは混合して用い
ることができる。これらのうち、芳香族炭化水素が好ま
しい。溶媒の使用量としては、「溶媒：特定単量体（重
量比）」が、通常１：１〜１０：１となる量が好まし
く、さらに好ましくは１：１〜５：１である。

【００１９】＜分子量調節剤＞上記ノルボルネン系重合
体の分子量の調節は重合温度、触媒の種類、溶媒の種類
によっても行うことができるが、分子量調節剤を反応系
に共存させることにより調節することができる。ここ
に、好適な分子量調節剤としては、例えばエチレン、プ
ロペン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１
−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセンな
どのα−オレフィン類およびスチレンを挙げることがで
き、これらのうち、１−ブテン、１−ヘキセンが特に好
ましい。これらの分子量調節剤は、単独であるいは２種
以上を混合して用いることができる。分子量調節剤の使
用量としては、開環重合反応に供される特定単量体１モ
ルに対して０．００５〜０．６モルが好ましく、さらに
好ましくは０．０２〜０．５モルである。本発明で用い
られるノルボルネン系重合体の分子量は、固有粘度（η
inh）で０．２〜５．０の範囲のものが好適である

【００２０】＜水素添加触媒＞以上のようにして得られ
る開環重合体は、水素添加触媒を用いて水素添加でき
る。水素添加反応は、通常の方法、例えば、開環重合体
の溶液に水素添加触媒を添加し、これに常圧〜３００気
圧、好ましくは３〜２００気圧の水素ガスを０〜２００
℃、好ましくは２０〜１８０℃で作用させることによっ
て行うことができる。水素添加触媒としては、通常のオ
レフィン性化合物の水素添加反応に用いられるものを使
用することができる。この水素添加触媒としては、不均
一系触媒および均一系触媒が公知である。

【００２１】不均一系触媒としては、パラジウム、白
金、ニッケル、ロジウム、ルテニウムなどの貴金属触媒
物質を、カーボン、シリカ、アルミナ、チタニアなどの
担体に担持させた固体触媒を挙げることができる。ま
た、均一系触媒としては、ナフテン酸ニッケル／トリエ
チルアルミニウム、ニッケルアセチルアセトナート／ト
リエチルアルミニウム、オクテン酸コバルト／ｎ−ブチ
ルリチウム、チタノセンジクロリド／ジエチルアルミニ
ウムモノクロリド、酢酸ロジウム、クロロトリス（トリ
フェニルホスフィン）ロジウム、ジクロロトリス（トリ
フェニルホスフィン）ルテニウム、クロロヒドロカルボ
ニルトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム、ジ
クロロカルボニルトリス（トリフェニルホスフィン）ル
テニウムなどを挙げることができる。触媒の形態は粉末
でも粒状でもよい。これらの水素添加触媒は、開環重合
体：水素添加触媒（重量比）が、１：１×１０^-6〜１：
２となる割合で使用される。このように、水素添加する
ことにより得られる水素添加重合体は優れた熱安定性を
有するものとなり、成形加工時や製品としての使用時の
加熱によってはその特性が劣化することを防止できる。
ここに、水素添加率は、通常不飽和二重結合の５０％以
上、好ましく７０％以上、更に好ましくは９０％以上で
ある。

【００２２】上記の様にして得られた重合体には、公知
の酸化防止剤、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メ
チルフェノール、２，２’−ジオキシ−３，３’−ジ−
ｔ−ブチル−５，５’−ジメチルジフェニルメタン、テ
トラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン；紫
外線吸収剤、例えば２，４−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンなど
を添加することによって安定化することができる。ま
た、加工性を向上させる目的で滑剤などの添加剤を添加
することもできる。

【００２３】本発明の被覆材として用いられる極性基含
有ポリオレフィン系重合体としては、ポリオレフィン
系重合体に極性基含有重合体を配合したもの、ポリオ
レフィン系重合体を極性基含有化合物で変性した重合
体、オレフィンに極性基含有不飽和単量体を共重合し
たものなどが挙げられる。

【００２４】ポリオレフィン系重合体としては、ポリエ
チレン、エチレンと他のα―オレフィンまたは酢酸ビニ
ル、アクリル酸エチル等のビニルモノマーとの共重合
体、ポリプロピレン、プロピレンと他の不飽和単量体
（オレフィン）とのランダムもしくはブロック共重合
体、ポリ（１−ブテン）、１−ブテンと他のα―オレフ
ィンとの共重合体、４−メチル−１−ペンテン系重合
体、エチレン−α―オレフィン共重合体系エラストマ
ー、プロピレン−α―オレフィン共重合体系エラストマ
ー、ブテン―α−オレフィン共重合体系エラストマー等
が挙げられる。これらは、１種でもよくまた２種以上を
併用してもよい。

【００２５】極性基含有重合体としては、無水マレイン
酸変性低分子ポリプロピレン、ポリオレフィン系重合体
に、ペルオキシドなどの触媒の存在下あるいは不存在下
に、不飽和カルボン酸またはその誘導体、不飽和エポキ
シ化合物、不飽和ヒドロキシ化合物などの極性基含有不
飽和単量体を付加もしくはグラフト共重合させたものが
好ましく用いられる。

【００２６】不飽和カルボン酸またはその誘導体として
は、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒド
ロフタル酸等のα，β―不飽和カルボン酸、ビシクロ
［２．２．１］ヘプト―２−エン―５，６―ジカルボン
酸等の不飽和カルボン酸、無水マレイン酸、無水イタコ
ン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸等
のα，β―不飽和カルボン酸水物、ビシクロ［２．２．
１］ヘプト―２−エン―５，６―ジカルボン酸無水物等
の不飽和カルボン酸無水物、アクリル酸メチル、メタク
リル酸メチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸モノメ
チル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジメチル、シトラ
コン酸ジエチル、テトラヒドロ無水フタル酸ジメチル、
ビシクロ［２．２．１］ヘプト―２−エン―５，６―カ
ルボン酸ジメチル等のエステル類が挙げられる。

【００２７】不飽和エポキシ化合物としては、グリシジ
ルアルリレート、グリシジルメタクリレート、Ｐ−スチ
リルカルボン酸グリシジル等の不飽和モノカルボン酸の
グリシジルエステル、マレイン酸、イタコン酸、シトラ
コン酸、ブテントリカルボン酸、ビシクロ［２．２．
１］ヘプト―２−エン―５，６―ジカルボン酸等の不飽
和ジカルボン酸のグリシジルエステル、アリルグリシジ
ルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテル、ア
リルフェノールのグリシジルエーテル、イソプロペニル
フェノールのグリシジルエーテル、ビニルフェノールの
グリシジルエーテル等の不飽和グリシジルエーテル、２
−（ビニルフェニル）エチレンオキシド、２−（ビニル
フェニル）プロピレンオキシド、２−（アリルフェニ
ル）エチレンオキシド、２−（アリルフェニル）プロピ
レンオキシド、P-グリシジルスチレン、３，4―エポキ
シ―１−ブテン、３，４−エポキシ―３−メチル―1―
ブテン、３，４―エポキシ―１−ペンテン、３，４―エ
ポキシー３−メチルー１−ペンテン、５，６−エポキシ
ー１−ヘキセン、ビニルシクロヘキセンモノオキシド、
アリルー２，３−エポキシシクロペンチルエーテル等が
挙げられる。また、不飽和ヒドロキシ化合物としては、
ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルア
クリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロ
キシプロピルメタクリレート、ポリエチレングリコール
モノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメ
タクリレート等が挙げられる。

【００２８】また、本発明の極性基含有ポリオレフィン
系重合体には、パラフィン系、ナフテン系、芳香族系等
の鉱物油系軟化剤を添加することもできる。

【００２９】実施の形態としては、特に制限は無いが本
発明の被覆材はコア／クラッド層の上、あるいはコア／
クラッド／一次被覆材（ガスバリア層等）の上に被覆す
ることができる。本発明の被覆材の被覆方法としては、
特に限定するものではないが、押出機で溶融した本発明
の被覆材をガスバリア性樹脂を被覆装置に供給して、被
覆ノズルで予め製造したファイバー（コア／クラッド、
コア／クラッド／一次被覆）に被覆する方法により被覆
することが一般的である。

【００３０】本光ファイバーの用途としては、センサー
用光ファイバー、医療用光ファイバー、自動車用光ファ
イバー、データ通信用光ファイバー等である。

【００３１】

【実施例】以下、本発明の実施例について説明するが、
本発明がこれらによって制限されるものではない。

【００３２】〔合成例１〕特定単量体として下記一般式
（２）で表される８ーメチルー８ーメトキシカルボニル
テトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］ー３ード
デセン ２５０部と分子量調節剤である１ーヘキセン
２７部とトルエン５００部を、窒素置換した反応容器に
仕込み、８０℃に加熱した。これに、重合触媒であるト
リエチルアルミニウム（１．５モル／ｌ）のトルエン溶
液 ０．５８部と、ｔーブタノールおよびメタノールで
ＷＣｌ₆を変性し、ｔ−ブタノールとメタノールおよび
タングステンのモル比が０．３５：０．３：１とされた
ＷＣｌ₆溶液（濃度０．０５モル／ｌ）２．５部を加
え、８０℃で３時間加熱撹拌して、重合体溶液Ａを得
た。この重合反応における重合転化率は９７％であっ
た。

【００３３】

【化２】

【００３４】得られた重合体溶液Ａの４０００部をオー
トクレーブに入れ、これにＲｕＨＣｌ（ＣＯ）［Ｐ（Ｃ
₆Ｈ₅）₃］₃の０．４８部を加え、水素ガス圧を１００Ｋ
ｇ／ｃｍ²、反応温度１６５℃の条件で３時間加熱撹拌
して水素添加反応を行った。得られた反応溶液を冷却し
た後、水素ガスを放圧し、水素添加重合体溶液Ｂを得
た。このポリマー溶液を大量のメタノール中で凝固、乾
燥させて水素化ノルボルネン樹脂を単離した。この水素
化ノルボルネン樹脂のＴｇは１７０℃、水素添加率は実
質上１００％であり、ＧＰＣ（ゲルパーミエイションク
ロマトグラフィー）で測定したポリスチレン換算の重量
平均分子量Ｍｗ＝５５，０００であった。

【００３５】〔参考例１〕ポリオレフィン系重合体とし
て、ポリプロピレンとエチレン・プロピレン共重合体と
の組成物からなるサントプレン（エーイーエス・ジャパ
ン（株）製、グレード２５１−９２）１００重量部に対
して、無水マレイン酸変性低分子量ポリプロピレン（三
洋化成（株）製、ユーメックス１００１）８重量部を配
合し、２軸押し出し機を用いて、２１０℃で混練りし
て、極性基含有ポリオレフィン系重合体を作成した。

【００３６】〔参考例２〕ポリオレフィン系重合体とし
て、ポリプロピレンとエチレン・プロピレン共重合体と
の組成物からなるサントプレン（エーイーエス・ジャパ
ン（株）製、グレード２５１−９２）１００重量部に対
して、ポリメチルペンテン（三井化学（株）製，ＭＸ０
０２）５０重量部、無水マレイン酸変性低分子量ポリプ
ロピレン（三洋化成（株）製、ユーメックス１００１）
８重量部を配合し、２軸押し出し機を用いて、２１０℃
で混練りして、極性基含有ポリオレフィン系重合体を作
成した。

【００３７】〔実施例１〕合成例１で製造した水素化ノ
ルボルネン樹脂をコア材とし、ポリメタクリル酸メチル
とポリビニリデンフルオライドアロイをクラッド材とし
て用い、押し出し機で溶融した樹脂を２重構造のノズル
に導入する溶融紡糸法によりコア／クラッドからなる直
径１ｍｍのプラスチック光ファイバーを作製した。この
２層構造のプラスチック光ファイバーを被覆装置に導入
し、押し出し機で溶融させたエチレンービニルアルコー
ル共重合体（クラレ社製、エバールＥＰ−Ｅ１０５）を
０．２mmの厚みで被覆した。さらにその上に、参考例１
で作成した極性基含有ポリオレフィン樹脂を同様の方法
により０．4mmの厚みで被覆した。こうして、被覆を行
ったファイバーのうち２ｍを、１３０℃のギヤオーブン
中に２４時間投入した後に、そのピストニング量を測定
したところ、エチレンービニルアルコール以下の層の凹
みが０．０１mm認められただけであった。また、同被覆
ファイバーを８５℃、８５％湿度の条件で１００時間処
理を行い、外皮の極性基含有ポリオレフィン層のべたつ
きを観察したが、べたつきは全く認められなかった。

【００３８】〔実施例２〕実施例１において、外皮材と
して参考例１で作成したものに代えて、参考例２で作成
した極性基含有ポリオレフィン系重合体を用いて被覆し
た他は、実施例１と同様の方法により被覆したファイバ
ーを作成した。この被覆ファイバーを用いて実施例１と
同様の方法により、ピストニング量を測定したところ、
０．０１ｍｍ以下の凹みが認められただけであった。ま
た、８５℃、８５％湿度の条件で１００時間処理した後
でも、外皮のベタツキは全く認められなかった。

【００３９】〔比較例１〕実施例１において、外皮材と
して参考例１で作成した極性基含有ポリオレフィン樹脂
に代えて、サントプレン（エーイーエス・ジャパン
（株）製、グレード２５１−９２）を用いて被覆した他
は、実施例１と同様の方法により被覆したファイバーを
作成した。この被覆ファイバーを用いて実施例１と同様
の方法により、ピストニング量を測定したところ、４．
７mmと大量のピストニング（凸量）が認められた。いっ
ぽう、高温・高湿下での外皮のべたつきは観察されなか
った。

【００４０】〔比較例２〕実施例１において、外皮材と
して極性基含有ポリオレフィンに代えてポリエステルエ
ラストマー（帝人（株）製ポリエステルエラストマー、
グレードQA４１４０BABL）を用いた他は、実施例１と同
様にして被覆したファイバーを作成し、実施例１と同様
の方法によりピストニング量を測定したところ、０．０
７mmであった。また、高温・高湿条件下で処理したあと
の外皮にかなりのベタツキが観察された。

【００４１】

【発明の効果】本発明により得られた光ファイバーは、
ピストニングや高温高湿条件下でのべたつきの発生がな
く、取り扱い上また保存安定性の点からも極めて優れた
プラスチック光ファイバーが得られる。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H050 AB42X AB43X AB44Y AB47Y AB50Y BB03Q BB07Q BB07S BB09Q BB09S BB10Q BB10S BB17Q BB17S BD00 BD03 BD05 4J038 CB021 CB031 CB051 CB061 CB081 CB091 CB101 CB111 GA03 GA06 GA07 NA14 PB11 PC08

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 極性基含有オレフィン系重合体からなる
   プラスチック光ファイバー被覆材。
2. 【請求項２】 極性基含有オレフィン系重合体を被覆し
   てなるプラスチック光ファイバー。
3. 【請求項３】 プラスチック光ファイバーのコアがノル
   ボルネン系樹脂である請求項３記載のプラスチック光フ
   ァイバー。