JP2000109604A - ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ - Google Patents
ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤInfo
- Publication number
- JP2000109604A JP2000109604A JP10333034A JP33303498A JP2000109604A JP 2000109604 A JP2000109604 A JP 2000109604A JP 10333034 A JP10333034 A JP 10333034A JP 33303498 A JP33303498 A JP 33303498A JP 2000109604 A JP2000109604 A JP 2000109604A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber composition
- bet
- silicic acid
- rubber
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Tires In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 補強用充填剤として含水ケイ酸を含有すると
ともに、押出成形物の寸法安定性が良好で、かつ物性の
バラツキを低減させたゴム組成物、及びそれを用いた空
気入りタイヤを提供すること。 【解決手段】 （Ａ）天然ゴムやジエン系合成ゴムと、
（Ｂ）表面処理前及び表面処理後の窒素吸着比表面積を
それぞれＢＥＴ（１）及びＢＥＴ（２）、表面処理前及
び表面処理後の水銀圧入法比表面積をそれぞれＰＯ
（１）及びＰＯ（２）とした場合、ＢＥＴ（２）／ＢＥ
Ｔ（１）が0.６〜0.９５、ＰＯ（２）／ＰＯ（１）が0.
９〜1.１、ＰＯ（２）が１００〜３００ｍ2 ／ｇ及びＢ
ＥＴ（２）が１２５〜３００ｍ2 ／ｇである表面処理含
水ケイ酸を配合してなるゴム組成物、並びに該ゴム組成
物を用いた空気入りタイヤである。
ともに、押出成形物の寸法安定性が良好で、かつ物性の
バラツキを低減させたゴム組成物、及びそれを用いた空
気入りタイヤを提供すること。 【解決手段】 （Ａ）天然ゴムやジエン系合成ゴムと、
（Ｂ）表面処理前及び表面処理後の窒素吸着比表面積を
それぞれＢＥＴ（１）及びＢＥＴ（２）、表面処理前及
び表面処理後の水銀圧入法比表面積をそれぞれＰＯ
（１）及びＰＯ（２）とした場合、ＢＥＴ（２）／ＢＥ
Ｔ（１）が0.６〜0.９５、ＰＯ（２）／ＰＯ（１）が0.
９〜1.１、ＰＯ（２）が１００〜３００ｍ2 ／ｇ及びＢ
ＥＴ（２）が１２５〜３００ｍ2 ／ｇである表面処理含
水ケイ酸を配合してなるゴム組成物、並びに該ゴム組成
物を用いた空気入りタイヤである。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はゴム組成物及びそれ
を用いた空気入りタイヤに関し、さらに詳しくは、補強
用充填剤として含水ケイ酸を含有するとともに、押出成
形物の形状安定性が良好であるとともに、物性のバラツ
キを低減させたゴム組成物、及びこのゴム組成物を用い
た空気入りタイヤに関するものである。
を用いた空気入りタイヤに関し、さらに詳しくは、補強
用充填剤として含水ケイ酸を含有するとともに、押出成
形物の形状安定性が良好であるとともに、物性のバラツ
キを低減させたゴム組成物、及びこのゴム組成物を用い
た空気入りタイヤに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、ゴム用補強充填剤としては、カー
ボンブラックが多用されている。これは、カーボンブラ
ックが他の充填剤に比べて、高い補強性と優れた耐摩耗
性を付与しうるからである。一方、近年の省エネルギー
の社会的な要請に伴い、自動車の燃料消費節約を目的と
して、タイヤ用ゴムの低発熱化を図る場合、カーボンブ
ラックの充填量減量、あるいは大粒径のカーボンブラッ
クの使用が考えられるが、いずれの場合も、補強性，耐
摩耗性，湿潤路面でのグリップ性が低下するのを免れな
いことが知られている。他方、低発熱性と湿潤路面での
グリップ性を両立させる充填剤として、含水ケイ酸（湿
式シリカ）が知られており、例えば特開平３−２５２４
３１号公報，特開平６−２４８１１６号公報，特開平７
−７０３６９号公報，特開平７−１８８４６６号公報，
特開平７−１９６８５０号公報，特開平８−２２５６８
４号公報，特開平８−２４５８３８号公報，特開平８−
３３７６８７号公報など、数多くの特許が出願されてい
る。
ボンブラックが多用されている。これは、カーボンブラ
ックが他の充填剤に比べて、高い補強性と優れた耐摩耗
性を付与しうるからである。一方、近年の省エネルギー
の社会的な要請に伴い、自動車の燃料消費節約を目的と
して、タイヤ用ゴムの低発熱化を図る場合、カーボンブ
ラックの充填量減量、あるいは大粒径のカーボンブラッ
クの使用が考えられるが、いずれの場合も、補強性，耐
摩耗性，湿潤路面でのグリップ性が低下するのを免れな
いことが知られている。他方、低発熱性と湿潤路面での
グリップ性を両立させる充填剤として、含水ケイ酸（湿
式シリカ）が知られており、例えば特開平３−２５２４
３１号公報，特開平６−２４８１１６号公報，特開平７
−７０３６９号公報，特開平７−１８８４６６号公報，
特開平７−１９６８５０号公報，特開平８−２２５６８
４号公報，特開平８−２４５８３８号公報，特開平８−
３３７６８７号公報など、数多くの特許が出願されてい
る。
【０００３】しかしながら、この含水ケイ酸を配合した
ゴム組成物は、従来のカーボンブラックを配合したゴム
組成物と比較して、押出成形物の形状安定性が悪い上
に、物性のバラツキが大きいなどの欠点を有している。
これは、含水ケイ酸の吸着水分に原因があると考えられ
る。カーボンブラックは、水分含有量が通常１重量％以
下であるのに対し、含水ケイ酸は５〜８重量％程度の水
分を吸着している。そして、この水分量は、相対湿度に
より大きく左右され、例えば梅雨時など、湿度が９０％
を超える環境で保管した場合には、１０〜１５重量％と
いった多量の水分を吸着する。このような水分は、ゴム
組成物の押出工程において揮発し、ゴム組成物中の空隙
率を増大させて、押出成形物の形状安定性を悪化させ
る。さらに、湿度によって、含水ケイ酸中の水分量が大
きく変動するために、含水ケイ酸を一定量計量した際
に、その中の含水ケイ酸純分が変化し、その結果、ゴム
組成物の物性のバラツキを増大させるという問題が生じ
る。
ゴム組成物は、従来のカーボンブラックを配合したゴム
組成物と比較して、押出成形物の形状安定性が悪い上
に、物性のバラツキが大きいなどの欠点を有している。
これは、含水ケイ酸の吸着水分に原因があると考えられ
る。カーボンブラックは、水分含有量が通常１重量％以
下であるのに対し、含水ケイ酸は５〜８重量％程度の水
分を吸着している。そして、この水分量は、相対湿度に
より大きく左右され、例えば梅雨時など、湿度が９０％
を超える環境で保管した場合には、１０〜１５重量％と
いった多量の水分を吸着する。このような水分は、ゴム
組成物の押出工程において揮発し、ゴム組成物中の空隙
率を増大させて、押出成形物の形状安定性を悪化させ
る。さらに、湿度によって、含水ケイ酸中の水分量が大
きく変動するために、含水ケイ酸を一定量計量した際
に、その中の含水ケイ酸純分が変化し、その結果、ゴム
組成物の物性のバラツキを増大させるという問題が生じ
る。
【０００４】ところで、有機ケイ素化合物からなる疎水
性化剤で表面処理したシリカを配合してなるゴム組成物
が提案されている（特開平６−２４８１１６号公報）。
しかしながら、この技術においては、表面処理されたシ
リカの性状についてはなんら記載されておらず、しかも
その目的は耐摩耗性及び低発熱性を向上させることにあ
り、本発明の目的とは異なるものである。また、有機ケ
イ素化合物で表面処理されたシリカを配合してなるゴム
組成物を用いた空気入りタイヤが提案されている（特開
平８−２４５８３８号公報）。しかしながら、この場
合、表面処理されたシリカに関しては、疎水化率が、表
面処理前後のジ−ｎ−ブチルアミンの吸着量の変化に基
づいて規定されているが、窒素吸着比表面積及び水銀圧
入法比表面積についてはなんら記載されておらず、しか
もその目的は、タイヤの耐摩耗性及び転がり抵抗性を改
良することにあり、本発明の目的とは異なるものであ
る。
性化剤で表面処理したシリカを配合してなるゴム組成物
が提案されている（特開平６−２４８１１６号公報）。
しかしながら、この技術においては、表面処理されたシ
リカの性状についてはなんら記載されておらず、しかも
その目的は耐摩耗性及び低発熱性を向上させることにあ
り、本発明の目的とは異なるものである。また、有機ケ
イ素化合物で表面処理されたシリカを配合してなるゴム
組成物を用いた空気入りタイヤが提案されている（特開
平８−２４５８３８号公報）。しかしながら、この場
合、表面処理されたシリカに関しては、疎水化率が、表
面処理前後のジ−ｎ−ブチルアミンの吸着量の変化に基
づいて規定されているが、窒素吸着比表面積及び水銀圧
入法比表面積についてはなんら記載されておらず、しか
もその目的は、タイヤの耐摩耗性及び転がり抵抗性を改
良することにあり、本発明の目的とは異なるものであ
る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況下で、補強用充填剤として含水ケイ酸を含有すると
ともに、通常、含水ケイ酸を含有することにより生じる
押出成形物の形状安定性の不良及び物性のバラツキを抑
制し、これらを改良したゴム組成物、及びこのゴム組成
物を用いた空気入りタイヤを提供することを目的とする
ものである。
状況下で、補強用充填剤として含水ケイ酸を含有すると
ともに、通常、含水ケイ酸を含有することにより生じる
押出成形物の形状安定性の不良及び物性のバラツキを抑
制し、これらを改良したゴム組成物、及びこのゴム組成
物を用いた空気入りタイヤを提供することを目的とする
ものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、含水ケイ酸
は、カーボンブラックに比べて吸着水分量が多く、しか
もその吸着水分量は相対湿度に大きく左右され、これ
が、押出成形物の形状安定性の不良及び物性のバラツキ
の原因となることに着目し、含水ケイ酸を、処理前後の
窒素吸着比表面積及び水銀圧入法比表面積が、それぞれ
特定の関係を満たすように表面処理することにより、ゴ
ム補強性を損なうことなく、吸着水分を減少させ、かつ
相対湿度の影響をなくすことができ、結果として押出成
形物の形状安定性が向上し、かつ物性のバラツキが低減
したゴム組成物が得られることを見出した。本発明は、
かかる知見に基づいて完成したものである。
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、含水ケイ酸
は、カーボンブラックに比べて吸着水分量が多く、しか
もその吸着水分量は相対湿度に大きく左右され、これ
が、押出成形物の形状安定性の不良及び物性のバラツキ
の原因となることに着目し、含水ケイ酸を、処理前後の
窒素吸着比表面積及び水銀圧入法比表面積が、それぞれ
特定の関係を満たすように表面処理することにより、ゴ
ム補強性を損なうことなく、吸着水分を減少させ、かつ
相対湿度の影響をなくすことができ、結果として押出成
形物の形状安定性が向上し、かつ物性のバラツキが低減
したゴム組成物が得られることを見出した。本発明は、
かかる知見に基づいて完成したものである。
【０００７】すなわち、本発明は、（１）（Ａ）天然ゴ
ム及び／又はジエン系合成ゴムと、（Ｂ）関係式 0.９５≧ＢＥＴ（２）／ＢＥＴ（１）≧0.６ 1.１≧ＰＯ（２）／ＰＯ（１）≧0.９ ３００≧ＰＯ（２）≧１００ ３００≧ＢＥＴ（２）≧１２５ （ただし、ＢＥＴ（１）及びＢＥＴ（２）は、それぞれ
表面処理前及び表面処理後の含水ケイ酸の窒素吸着比表
面積（ｍ2 ／ｇ）、ＰＯ（１）及びＰＯ（２）は、それ
ぞれ表面処理前及び表面処理後の含水ケイ酸の水銀圧入
法比表面積（ｍ2／ｇ）を示す。）を満たす表面処理含
水ケイ酸とを含有することを特徴とするゴム組成物、及
び（２）（Ａ）天然ゴム及び／又はジエン系合成ゴム１
００重量部に対し、（Ｂ）表面処理含水ケイ酸１０〜９
０重量部を配合してなる上記（１）のゴム組成物、及び
（３）さらに、（Ｃ）シランカップリング剤を、（Ｂ）
成分の表面処理含水ケイ酸に対して１〜２０重量％の割
合で配合してなる上記（１）又は（２）のゴム組成物、
（４）さらに、（Ｄ）カーボンブラック８０重量部以下
を配合してなり、かつ（Ｂ）成分と（Ｄ）成分との合計
配合量が１２０重量部以下である上記（１）〜（３）の
ゴム組成物、及び（５）上記（１）〜（４）のゴム組成
物をトレッドゴムに用いた空気入りタイヤを提供するも
のである。
ム及び／又はジエン系合成ゴムと、（Ｂ）関係式 0.９５≧ＢＥＴ（２）／ＢＥＴ（１）≧0.６ 1.１≧ＰＯ（２）／ＰＯ（１）≧0.９ ３００≧ＰＯ（２）≧１００ ３００≧ＢＥＴ（２）≧１２５ （ただし、ＢＥＴ（１）及びＢＥＴ（２）は、それぞれ
表面処理前及び表面処理後の含水ケイ酸の窒素吸着比表
面積（ｍ2 ／ｇ）、ＰＯ（１）及びＰＯ（２）は、それ
ぞれ表面処理前及び表面処理後の含水ケイ酸の水銀圧入
法比表面積（ｍ2／ｇ）を示す。）を満たす表面処理含
水ケイ酸とを含有することを特徴とするゴム組成物、及
び（２）（Ａ）天然ゴム及び／又はジエン系合成ゴム１
００重量部に対し、（Ｂ）表面処理含水ケイ酸１０〜９
０重量部を配合してなる上記（１）のゴム組成物、及び
（３）さらに、（Ｃ）シランカップリング剤を、（Ｂ）
成分の表面処理含水ケイ酸に対して１〜２０重量％の割
合で配合してなる上記（１）又は（２）のゴム組成物、
（４）さらに、（Ｄ）カーボンブラック８０重量部以下
を配合してなり、かつ（Ｂ）成分と（Ｄ）成分との合計
配合量が１２０重量部以下である上記（１）〜（３）の
ゴム組成物、及び（５）上記（１）〜（４）のゴム組成
物をトレッドゴムに用いた空気入りタイヤを提供するも
のである。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明のゴム組成物においては、
（Ａ）成分として、天然ゴム及び／又はジエン系合成ゴ
ムが用いられる。ここで、ジエン系合成ゴムとしては、
例えばポリイソプレン合成ゴム（ＩＲ），ポリブタジエ
ンゴム（ＢＲ），スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢ
Ｒ），アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ），ク
ロロプレンゴム（ＣＲ），ブチルゴム（ＩＩＲ）などが
挙げられる。この（Ａ）成分の天然ゴムやジエン系合成
ゴムは単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用
いてもよい。次に、本発明のゴム組成物においては、
（Ｂ）成分として、表面処理含水ケイ酸が用いられる。
この表面処理含水ケイ酸としては、表面処理前の窒素吸
着比表面積（ｍ2 ／ｇ）をＢＥＴ（１）、表面処理後の
窒素吸着比表面積（ｍ2 ／ｇ）をＢＥＴ（２）とし、表
面処理前の水銀圧入法比表面積（ｍ2 ／ｇ）をＰＯ
（１）、表面処理後の水銀圧入法比表面積（ｍ2 ／ｇ）
をＰＯ（２）とした場合、関係式 0.９５≧ＢＥＴ（２）／ＢＥＴ（１）≧0.６ 1.１≧ＰＯ（２）／ＰＯ（１）≧0.９ ３００≧ＰＯ（２）≧１００ ３００≧ＢＥＴ（２）≧１２５ を満たすものを用いることが必要である。
（Ａ）成分として、天然ゴム及び／又はジエン系合成ゴ
ムが用いられる。ここで、ジエン系合成ゴムとしては、
例えばポリイソプレン合成ゴム（ＩＲ），ポリブタジエ
ンゴム（ＢＲ），スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢ
Ｒ），アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ），ク
ロロプレンゴム（ＣＲ），ブチルゴム（ＩＩＲ）などが
挙げられる。この（Ａ）成分の天然ゴムやジエン系合成
ゴムは単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用
いてもよい。次に、本発明のゴム組成物においては、
（Ｂ）成分として、表面処理含水ケイ酸が用いられる。
この表面処理含水ケイ酸としては、表面処理前の窒素吸
着比表面積（ｍ2 ／ｇ）をＢＥＴ（１）、表面処理後の
窒素吸着比表面積（ｍ2 ／ｇ）をＢＥＴ（２）とし、表
面処理前の水銀圧入法比表面積（ｍ2 ／ｇ）をＰＯ
（１）、表面処理後の水銀圧入法比表面積（ｍ2 ／ｇ）
をＰＯ（２）とした場合、関係式 0.９５≧ＢＥＴ（２）／ＢＥＴ（１）≧0.６ 1.１≧ＰＯ（２）／ＰＯ（１）≧0.９ ３００≧ＰＯ（２）≧１００ ３００≧ＢＥＴ（２）≧１２５ を満たすものを用いることが必要である。
【０００９】上記ＢＥＴ（２）／ＢＥＴ（１）の値が0.
６未満では、表面処理後の含水ケイ酸の表面積が小さく
なりすぎて、補強性が充分に発揮されず、一方0.９５を
超えると水分吸着量が多くなり、押出成形物の形状安定
性及びゴム物性のバラツキの改良効果が充分に発揮され
ず、いずれも本発明の目的が達せられない。補強性，押
出成形物の形状安定性，物性のバラツキなどを考慮する
と、ＢＥＴ（２）／ＢＥＴ（１）の好ましい値は0.７〜
0.９の範囲である。また、含水ケイ酸の水銀圧入法比表
面積（ＰＯ）はゴム物性と極めて相関が高く、表面処理
により、このＰＯが変化すると、耐摩耗性，補強性，粘
弾性などのゴム物性が変化する。したがって、本発明に
おいては、ＰＯ（２）／ＰＯ（１）の値は0.９〜1.１の
範囲にあることが必要であり、特に0.９５〜1.０５の範
囲が好適である。
６未満では、表面処理後の含水ケイ酸の表面積が小さく
なりすぎて、補強性が充分に発揮されず、一方0.９５を
超えると水分吸着量が多くなり、押出成形物の形状安定
性及びゴム物性のバラツキの改良効果が充分に発揮され
ず、いずれも本発明の目的が達せられない。補強性，押
出成形物の形状安定性，物性のバラツキなどを考慮する
と、ＢＥＴ（２）／ＢＥＴ（１）の好ましい値は0.７〜
0.９の範囲である。また、含水ケイ酸の水銀圧入法比表
面積（ＰＯ）はゴム物性と極めて相関が高く、表面処理
により、このＰＯが変化すると、耐摩耗性，補強性，粘
弾性などのゴム物性が変化する。したがって、本発明に
おいては、ＰＯ（２）／ＰＯ（１）の値は0.９〜1.１の
範囲にあることが必要であり、特に0.９５〜1.０５の範
囲が好適である。
【００１０】さらに、ＰＯ（２）が１００ｍ2 ／ｇ未満
あるいはＢＥＴ（２）が１２５ｍ2／ｇ未満では補強性
が充分に発揮されず、またＰＯ（２）あるいはＢＥＴ
（２）が３００ｍ2 ／ｇを超えると含水ケイ酸同士の凝
集力が大きくなり、分散性が悪化して、補強性が低下す
る。補強性，分散性などの面から、このＰＯ（２）の好
ましい範囲は１２０〜２５０ｍ2 ／ｇであり、ＢＥＴ
（２）の好ましい範囲は１３０〜２５０ｍ2 ／ｇであ
る。また、この（Ｂ）成分として用いられる表面処理含
水ケイ酸は、直径１０００Å以下の水銀圧入法細孔容積
が1.１ミリリットル／ｇ以上であり、温度２５℃、相対
湿度９０％での平衡水分量が６重量％以下で、かつ温度
２５℃、相対湿度５０％での平衡水分量と、温度２５
℃、相対湿度９０％での平衡水分量との差が2.５重量％
以下のものが好適である。温度２５℃、相対湿度９０％
での平衡水分量が６重量％を超えると、押出工程におい
て水分が揮発し、押出成形物中の空隙率が大きくなっ
て、形状安定性が不充分となるおそれがある。押出成形
物の形状安定性の面から、該平衡水分量は、特に５重量
％以下が好適である。
あるいはＢＥＴ（２）が１２５ｍ2／ｇ未満では補強性
が充分に発揮されず、またＰＯ（２）あるいはＢＥＴ
（２）が３００ｍ2 ／ｇを超えると含水ケイ酸同士の凝
集力が大きくなり、分散性が悪化して、補強性が低下す
る。補強性，分散性などの面から、このＰＯ（２）の好
ましい範囲は１２０〜２５０ｍ2 ／ｇであり、ＢＥＴ
（２）の好ましい範囲は１３０〜２５０ｍ2 ／ｇであ
る。また、この（Ｂ）成分として用いられる表面処理含
水ケイ酸は、直径１０００Å以下の水銀圧入法細孔容積
が1.１ミリリットル／ｇ以上であり、温度２５℃、相対
湿度９０％での平衡水分量が６重量％以下で、かつ温度
２５℃、相対湿度５０％での平衡水分量と、温度２５
℃、相対湿度９０％での平衡水分量との差が2.５重量％
以下のものが好適である。温度２５℃、相対湿度９０％
での平衡水分量が６重量％を超えると、押出工程におい
て水分が揮発し、押出成形物中の空隙率が大きくなっ
て、形状安定性が不充分となるおそれがある。押出成形
物の形状安定性の面から、該平衡水分量は、特に５重量
％以下が好適である。
【００１１】また、温度２５℃、相対湿度５０％での平
衡水分量と温度２５℃、相対湿度９０％での平衡水分量
との差が2.５重量％を超えると、湿度によってゴム物性
がばらつく原因となる。この平衡水分量の差は、ゴム物
性のバラツキ低減の面から、特に２重量％以下が好適で
ある。含水ケイ酸を表面処理する方法としては、前記性
状を有する表面処理含水ケイ酸が得られる方法であれば
よく、特に制限はないが、例えば有機ケイ素化合物を用
いて、２００℃以上、好ましくは２５０〜３５０℃の温
度で、含水ケイ酸の表面処理を行う方法などが、好まし
く用いられる。この際、用いられる有機ケイ素化合物と
しては、例えばジメチルポリシロキサン，メチルハイド
ロジェンポリシロキサン，メチルフェニルポリシロキサ
ンやアミノ変性，アルキル変性，フッ素変性，カルビノ
ール変性，メルカプト変性，ポリエーテル変性，エポキ
シ変性，メタクリル変性等の各種変性シリコーンオイル
など、更には環状ジメチルシロキサン，トリメチルシラ
ノール，トリメチルモノクロロシラン，ジメチルジメト
キシシラン，ジフェニルジメトキシシラン，ヘキサメチ
ルジシラン，デシルトリエトキシシランなどが挙げられ
る。また、処理時にＫＯＨ，（ＣＨ3)4 ＮＯＨ，（ｎ−
Ｃ4 Ｈ9)4 ＰＯＨ等のアルカリ触媒や、硫酸，塩酸など
の酸触媒を用いてもよい。
衡水分量と温度２５℃、相対湿度９０％での平衡水分量
との差が2.５重量％を超えると、湿度によってゴム物性
がばらつく原因となる。この平衡水分量の差は、ゴム物
性のバラツキ低減の面から、特に２重量％以下が好適で
ある。含水ケイ酸を表面処理する方法としては、前記性
状を有する表面処理含水ケイ酸が得られる方法であれば
よく、特に制限はないが、例えば有機ケイ素化合物を用
いて、２００℃以上、好ましくは２５０〜３５０℃の温
度で、含水ケイ酸の表面処理を行う方法などが、好まし
く用いられる。この際、用いられる有機ケイ素化合物と
しては、例えばジメチルポリシロキサン，メチルハイド
ロジェンポリシロキサン，メチルフェニルポリシロキサ
ンやアミノ変性，アルキル変性，フッ素変性，カルビノ
ール変性，メルカプト変性，ポリエーテル変性，エポキ
シ変性，メタクリル変性等の各種変性シリコーンオイル
など、更には環状ジメチルシロキサン，トリメチルシラ
ノール，トリメチルモノクロロシラン，ジメチルジメト
キシシラン，ジフェニルジメトキシシラン，ヘキサメチ
ルジシラン，デシルトリエトキシシランなどが挙げられ
る。また、処理時にＫＯＨ，（ＣＨ3)4 ＮＯＨ，（ｎ−
Ｃ4 Ｈ9)4 ＰＯＨ等のアルカリ触媒や、硫酸，塩酸など
の酸触媒を用いてもよい。
【００１２】本発明においては、この（Ｂ）成分の表面
処理含水ケイ酸は一種用いてもよく、二種以上を組み合
わせて用いてもよい。また、その配合量は、特に制限は
されないが、前記（Ａ）成分１００重量部に対し、１０
〜９０重量部の範囲で好適に選定される。この配合量が
１０重量部未満では充分な補強効果が得られず、また、
９０重量部を超えると、ゴム組成物に要求される他の物
性が低下するおそれがある。補強性、その他物性などを
考慮すると、この（Ｂ）成分の好ましい配合量は、１５
〜８０重量部の範囲である。本発明のゴム組成物におい
て、前記（Ｂ）成分の効果を、さらに向上させるため
に、所望により、（Ｃ）成分として、シランカップリン
グ剤を配合することができる。このシランカップリング
剤としては、従来公知のシランカップリング剤の中から
任意のものを用いることができるが、特に一般式（Ｉ） AmB3-mSi-X-Sa-X-SiAmB3-m・・（Ｉ） （式中、ＡはＣnＨ2n+1Ｏ（ｎは１〜３の整数）又は塩
素原子、Ｂは炭素数１〜３のアルキル基、Ｘは炭素数１
〜９の飽和または不飽和アルキレン基あるいは炭素数７
〜１５のアリーレン基、ｍは１〜３の整数、ａは１以上
の整数で分布を有することもある。但し、ｍが１のとき
は二つのＢは同じであっても異なっていてもよく、ｍが
２又は３のときは二つ又は三つのＡは同じであっても異
なっていてもよい。）で表される化合物、一般式（II) AmB3-mSi-X-Y ・・・（II) （式中、ＡはＣnＨ2n+1Ｏ（ｎは１〜３の整数）又は塩
素原子、Ｂは炭素数１〜３のアルキル基、Ｘは炭素数１
〜９の飽和または不飽和アルキレン基あるいは炭素数７
〜１５のアリーレン基、Ｙはメルカプト基，ビニル基，
アミノ基，グリシドキシ基又はエポキシ基、ｍは１〜３
の整数を示す。但し、ｍが１のときは二つのＢは同じで
あっても異なっていてもよく、ｍが２又は３のときは二
つ又は三つのＡは同じであっても異なっていてもよ
い。）で表される化合物、及び一般式（III) AmB3-mSi-X-Sa-Z ・・・（III) （式中、ＡはＣnＨ2n+1Ｏ（ｎは１〜３の整数）又は塩
素原子、Ｂは炭素数１〜３のアルキル基、Ｘは炭素数１
〜９の飽和または不飽和アルキレン基あるいは炭素数７
〜１５のアリーレン基、Ｚはベンゾチアゾリル基，Ｎ，
Ｎ−ジメチルチオカルバモイル基又はメタクリロイル
基、ｍは１〜３の整数、ａは１以上の整数で分布を有す
ることもある。但し、ｍが１のときは二つのＢは同じで
あっても異なっていてもよく、ｍが２又は３のときは二
つ又は三つのＡは同じであっても異なっていてもよ
い。）で表される化合物の中から選ばれた少なくとも一
種を用いるのが好ましい。
処理含水ケイ酸は一種用いてもよく、二種以上を組み合
わせて用いてもよい。また、その配合量は、特に制限は
されないが、前記（Ａ）成分１００重量部に対し、１０
〜９０重量部の範囲で好適に選定される。この配合量が
１０重量部未満では充分な補強効果が得られず、また、
９０重量部を超えると、ゴム組成物に要求される他の物
性が低下するおそれがある。補強性、その他物性などを
考慮すると、この（Ｂ）成分の好ましい配合量は、１５
〜８０重量部の範囲である。本発明のゴム組成物におい
て、前記（Ｂ）成分の効果を、さらに向上させるため
に、所望により、（Ｃ）成分として、シランカップリン
グ剤を配合することができる。このシランカップリング
剤としては、従来公知のシランカップリング剤の中から
任意のものを用いることができるが、特に一般式（Ｉ） AmB3-mSi-X-Sa-X-SiAmB3-m・・（Ｉ） （式中、ＡはＣnＨ2n+1Ｏ（ｎは１〜３の整数）又は塩
素原子、Ｂは炭素数１〜３のアルキル基、Ｘは炭素数１
〜９の飽和または不飽和アルキレン基あるいは炭素数７
〜１５のアリーレン基、ｍは１〜３の整数、ａは１以上
の整数で分布を有することもある。但し、ｍが１のとき
は二つのＢは同じであっても異なっていてもよく、ｍが
２又は３のときは二つ又は三つのＡは同じであっても異
なっていてもよい。）で表される化合物、一般式（II) AmB3-mSi-X-Y ・・・（II) （式中、ＡはＣnＨ2n+1Ｏ（ｎは１〜３の整数）又は塩
素原子、Ｂは炭素数１〜３のアルキル基、Ｘは炭素数１
〜９の飽和または不飽和アルキレン基あるいは炭素数７
〜１５のアリーレン基、Ｙはメルカプト基，ビニル基，
アミノ基，グリシドキシ基又はエポキシ基、ｍは１〜３
の整数を示す。但し、ｍが１のときは二つのＢは同じで
あっても異なっていてもよく、ｍが２又は３のときは二
つ又は三つのＡは同じであっても異なっていてもよ
い。）で表される化合物、及び一般式（III) AmB3-mSi-X-Sa-Z ・・・（III) （式中、ＡはＣnＨ2n+1Ｏ（ｎは１〜３の整数）又は塩
素原子、Ｂは炭素数１〜３のアルキル基、Ｘは炭素数１
〜９の飽和または不飽和アルキレン基あるいは炭素数７
〜１５のアリーレン基、Ｚはベンゾチアゾリル基，Ｎ，
Ｎ−ジメチルチオカルバモイル基又はメタクリロイル
基、ｍは１〜３の整数、ａは１以上の整数で分布を有す
ることもある。但し、ｍが１のときは二つのＢは同じで
あっても異なっていてもよく、ｍが２又は３のときは二
つ又は三つのＡは同じであっても異なっていてもよ
い。）で表される化合物の中から選ばれた少なくとも一
種を用いるのが好ましい。
【００１３】前記一般式（Ｉ）で表されるシランカップ
リング剤の例としては、ビス（３−トリエトキシシリル
プロピル）テトラスルフィド，ビス（３−トリメトキシ
シリルプロピル）テトラスルフィド，ビス（３−メチル
ジメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド，ビス
（３−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド，
ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィ
ド，ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）ジスルフ
ィド，ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）トリス
ルフィドなどが、一般式（II) で表されるシランカップ
リング剤の例としては、３−メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン，３−メルカプトプロピルトリエトキシシ
ラン，ビニルトリエトキシシラン，ビニルトリメトキシ
シラン，３−アミノプロピルトリエトキシシラン，３−
アミノプロピルトリメトキシシラン，３−メルカプトプ
ロピルメチルジメトキシシラン，γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン，γ−グリシドキシプロピルメ
チルジエトキシシランなどが、一般式（III)で表される
シランカップリング剤の例としては、３−トリメトキシ
シリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルテトラ
スルフィド，３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチ
アゾリルテトラスルフィド，３−トリメトキシシリルプ
ロピルメタクリロイルモノスルフィドなどが、それぞれ
挙げられる。本発明においては、この所望により用いら
れる（Ｃ）成分のシランカップリング剤は単独で用いて
もよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、
その配合量は、前記（Ｂ）成分の表面処理含水ケイ酸に
対して１〜２０重量％の範囲で選ばれる。この配合量が
１重量％未満ではシランカップリング剤を配合した効果
が充分に発揮されないおそれがあり、一方、２０重量％
を超えるとその量の割には効果の向上がみられず、むし
ろ経済的に不利となる。配合効果及び経済性などを考慮
すると、この（Ｃ）成分のシランカップリング剤の好ま
しい配合量は３〜１５重量％の範囲である。
リング剤の例としては、ビス（３−トリエトキシシリル
プロピル）テトラスルフィド，ビス（３−トリメトキシ
シリルプロピル）テトラスルフィド，ビス（３−メチル
ジメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド，ビス
（３−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド，
ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィ
ド，ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）ジスルフ
ィド，ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）トリス
ルフィドなどが、一般式（II) で表されるシランカップ
リング剤の例としては、３−メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン，３−メルカプトプロピルトリエトキシシ
ラン，ビニルトリエトキシシラン，ビニルトリメトキシ
シラン，３−アミノプロピルトリエトキシシラン，３−
アミノプロピルトリメトキシシラン，３−メルカプトプ
ロピルメチルジメトキシシラン，γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン，γ−グリシドキシプロピルメ
チルジエトキシシランなどが、一般式（III)で表される
シランカップリング剤の例としては、３−トリメトキシ
シリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルテトラ
スルフィド，３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチ
アゾリルテトラスルフィド，３−トリメトキシシリルプ
ロピルメタクリロイルモノスルフィドなどが、それぞれ
挙げられる。本発明においては、この所望により用いら
れる（Ｃ）成分のシランカップリング剤は単独で用いて
もよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、
その配合量は、前記（Ｂ）成分の表面処理含水ケイ酸に
対して１〜２０重量％の範囲で選ばれる。この配合量が
１重量％未満ではシランカップリング剤を配合した効果
が充分に発揮されないおそれがあり、一方、２０重量％
を超えるとその量の割には効果の向上がみられず、むし
ろ経済的に不利となる。配合効果及び経済性などを考慮
すると、この（Ｃ）成分のシランカップリング剤の好ま
しい配合量は３〜１５重量％の範囲である。
【００１４】本発明のゴム組成物においては、貯蔵弾性
率や補強性などを向上させる目的で、所望により、
（Ｄ）成分としてカーボンブラックを配合することがで
きる。このカーボンブラックは、製造方法によりチャン
ネルブラック，ファーネスブラック，アセチレンブラッ
ク及びサーマルブラックなどに分類されるが、いずれの
ものも用いることができる。本発明においては、この所
望により用いられる（Ｄ）成分のカーボンブラックの配
合量は、前記（Ａ）成分１００重量部に対し、８０重量
部以下になるように、かつ前記（Ｂ）成分の表面処理含
水ケイ酸との合計量が１２０重量部以下になるように選
ばれる。この（Ｄ）成分の配合量が８０重量部を超えた
り、（Ｂ）成分との合計量が１２０重量部を超えると所
望の物性を有するゴム組成物が得られにくくなるおそれ
がある。配合効果及び物性などの面から、この（Ｄ）成
分の好ましい配合量は、５〜７０重量部の範囲であり、
かつ（Ｂ）成分との合計配合量は１００重量部以下が好
ましい。
率や補強性などを向上させる目的で、所望により、
（Ｄ）成分としてカーボンブラックを配合することがで
きる。このカーボンブラックは、製造方法によりチャン
ネルブラック，ファーネスブラック，アセチレンブラッ
ク及びサーマルブラックなどに分類されるが、いずれの
ものも用いることができる。本発明においては、この所
望により用いられる（Ｄ）成分のカーボンブラックの配
合量は、前記（Ａ）成分１００重量部に対し、８０重量
部以下になるように、かつ前記（Ｂ）成分の表面処理含
水ケイ酸との合計量が１２０重量部以下になるように選
ばれる。この（Ｄ）成分の配合量が８０重量部を超えた
り、（Ｂ）成分との合計量が１２０重量部を超えると所
望の物性を有するゴム組成物が得られにくくなるおそれ
がある。配合効果及び物性などの面から、この（Ｄ）成
分の好ましい配合量は、５〜７０重量部の範囲であり、
かつ（Ｂ）成分との合計配合量は１００重量部以下が好
ましい。
【００１５】本発明のゴム組成物には、本発明の目的が
損なわれない範囲で、所望により、通常ゴム工業界で用
いられる各種薬品、例えば加硫剤，加硫促進剤，老化防
止剤，スコーチ防止剤，軟化剤，他の充填剤，亜鉛華，
ステアリン酸などを含有させることができる。そして、
本発明のゴム組成物はタイヤのトレッドゴムに好適に用
いられる。本発明の空気入りタイヤは、本発明のゴム組
成物を用いて通常の方法によって製造される。すなわ
ち、必要に応じて、上記のように各種薬品を含有させた
本発明に係るゴム組成物が未加硫の段階でトレッド用部
材に押出し加工され、タイヤ成形機上で通常の方法によ
り貼り付け成形され、生タイヤが成形される。この生タ
イヤを加硫機中で加熱加圧して、タイヤが得られる。こ
のようにして得られた本発明の空気入りタイヤは、タイ
ヤ形状が安定するとともに、水分量のバラツキ低減によ
りゴム物性が安定するため、グリップ性や転がり抵抗性
などの性能の安定性に優れている。
損なわれない範囲で、所望により、通常ゴム工業界で用
いられる各種薬品、例えば加硫剤，加硫促進剤，老化防
止剤，スコーチ防止剤，軟化剤，他の充填剤，亜鉛華，
ステアリン酸などを含有させることができる。そして、
本発明のゴム組成物はタイヤのトレッドゴムに好適に用
いられる。本発明の空気入りタイヤは、本発明のゴム組
成物を用いて通常の方法によって製造される。すなわ
ち、必要に応じて、上記のように各種薬品を含有させた
本発明に係るゴム組成物が未加硫の段階でトレッド用部
材に押出し加工され、タイヤ成形機上で通常の方法によ
り貼り付け成形され、生タイヤが成形される。この生タ
イヤを加硫機中で加熱加圧して、タイヤが得られる。こ
のようにして得られた本発明の空気入りタイヤは、タイ
ヤ形状が安定するとともに、水分量のバラツキ低減によ
りゴム物性が安定するため、グリップ性や転がり抵抗性
などの性能の安定性に優れている。
【００１６】
【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。なお、含水ケイ酸の物性及びゴム組成
物の物性は、下記の要領に従い測定した。 ＜含水ケイ酸の物性＞ （１）窒素吸着比表面積（ＢＥＴ）の測定 Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，６０巻，３０９頁（１
９３８年）に記載された理論に基づいて、マイクロ・デ
ータ（株）製、全自動比表面積測定装置ベータ４２３２
型を用いて、一点法により測定した。 （２）水銀圧入法比表面積（ＰＯ） カルロ・エルバ社製水銀ポロシメーター２０００型を用
いて測定した。 （３）直径１０００Å以下の水銀圧入法細孔容積（ＶＨ
ｇ） カルロ・エルバ社製水銀ポロシメーター２０００型を用
いて水銀圧入法により細孔径分布を測定し、そのデータ
から細孔の容積を算出した。 （４）平衡水分量 温度２５℃、湿度９０％の恒温恒湿槽に含水ケイ酸を７
日間放置したのち、ＪＩＳ Ｋ６２２０の加熱減量測定
法に従い、減量分を測定し、平衡水分量（１）（２５
℃，９０％）とした。同様にして、温度２５℃、湿度５
０％の場合の減量分を測定し、平衡水分量（２）（２５
℃，５０％）とした。
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。なお、含水ケイ酸の物性及びゴム組成
物の物性は、下記の要領に従い測定した。 ＜含水ケイ酸の物性＞ （１）窒素吸着比表面積（ＢＥＴ）の測定 Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，６０巻，３０９頁（１
９３８年）に記載された理論に基づいて、マイクロ・デ
ータ（株）製、全自動比表面積測定装置ベータ４２３２
型を用いて、一点法により測定した。 （２）水銀圧入法比表面積（ＰＯ） カルロ・エルバ社製水銀ポロシメーター２０００型を用
いて測定した。 （３）直径１０００Å以下の水銀圧入法細孔容積（ＶＨ
ｇ） カルロ・エルバ社製水銀ポロシメーター２０００型を用
いて水銀圧入法により細孔径分布を測定し、そのデータ
から細孔の容積を算出した。 （４）平衡水分量 温度２５℃、湿度９０％の恒温恒湿槽に含水ケイ酸を７
日間放置したのち、ＪＩＳ Ｋ６２２０の加熱減量測定
法に従い、減量分を測定し、平衡水分量（１）（２５
℃，９０％）とした。同様にして、温度２５℃、湿度５
０％の場合の減量分を測定し、平衡水分量（２）（２５
℃，５０％）とした。
【００１７】＜ゴム組成物の物性＞ （５）空隙率 温度２５℃、湿度９０％の恒温恒湿槽に７日間放置した
含水ケイ酸を用いて調製した未加硫ゴム組成物につい
て、（株）東洋精機製作所製ＦＡＤ型比重計を用いて空
隙率を測定した（測定サンプル量約１ｇ）。 （６）物性のバラツキ 温度２５℃、湿度９０％の恒温恒湿槽に７日間放置した
含水ケイ酸又は温度２５℃、湿度５０％の恒温恒湿槽に
７日間放置した含水ケイ酸を用いて調製したゴム組成物
を、１５０℃で３０分間加硫後、ＪＩＳ Ｋ６３０１の
試験法に準じて、ダンロップトリプソメーターを用い反
発弾性を測定し、次式に従い物性バラツキを求めた。 バラツキＡ＝〔（Ｅ1 −Ｅ2 ）／Ｅ1 〕×１００ （ただし、Ｅ1 は温度２５℃、湿度９０％で７日間放置
した含水ケイ酸を用いた場合の反発弾性、Ｅ2 は温度２
５℃、湿度５０％で７日間放置した含水ケイ酸を用いた
場合の反発弾性を示す。）
含水ケイ酸を用いて調製した未加硫ゴム組成物につい
て、（株）東洋精機製作所製ＦＡＤ型比重計を用いて空
隙率を測定した（測定サンプル量約１ｇ）。 （６）物性のバラツキ 温度２５℃、湿度９０％の恒温恒湿槽に７日間放置した
含水ケイ酸又は温度２５℃、湿度５０％の恒温恒湿槽に
７日間放置した含水ケイ酸を用いて調製したゴム組成物
を、１５０℃で３０分間加硫後、ＪＩＳ Ｋ６３０１の
試験法に準じて、ダンロップトリプソメーターを用い反
発弾性を測定し、次式に従い物性バラツキを求めた。 バラツキＡ＝〔（Ｅ1 −Ｅ2 ）／Ｅ1 〕×１００ （ただし、Ｅ1 は温度２５℃、湿度９０％で７日間放置
した含水ケイ酸を用いた場合の反発弾性、Ｅ2 は温度２
５℃、湿度５０％で７日間放置した含水ケイ酸を用いた
場合の反発弾性を示す。）
【００１８】また、ゴム組成物の調製に用いた含水ケイ
酸の種類を以下に示す。 含水ケイ酸Ａ：日本シリカ工業（株）製含水ケイ酸「Ｎ
ｉｐｓｉｌ ＶＮ３」５００ｇと、デカメチルシクロペ
ンタシロキサン2.５ｇをロータリーキルンに投入し、３
００℃で１０分間処理したのち、室温まで放冷したも
の。 含水ケイ酸Ｂ：含水ケイ酸「Ｎｉｐｓｉｌ ＶＮ３」５
００ｇと、信越化学工業（株）製アルキル変性シリコー
ンオイル「ＫＦ４１２」１５ｇをロータリーキルンに投
入し、２５０℃で１０分間処理したのち、室温まで放冷
したもの。 含水ケイ酸Ｃ：日本シリカ工業（株）製含水ケイ酸「Ｎ
ｉｐｓｉｌ ＫＱ」５００ｇと、信越化学工業（株）製
アルキル変性シリコーンオイル「ＫＦ４１２」１５ｇを
ロータリーキルンに投入し、２５０℃で１０分間処理し
たのち、室温まで放冷したもの。 含水ケイ酸Ｄ：日本シリカ工業（株）製含水ケイ酸「Ｎ
ｉｐｓｉｌ ＶＮ３」５００ｇと、信越化学工業（株）
製メチルフェニルシリコーンオイル「ＫＦ５０」１５ｇ
をロータリーキルンに投入し、３００℃で１０分間処理
したのち、室温まで放冷したもの。 含水ケイ酸Ｅ：日本シリカ工業（株）製含水ケイ酸「Ｎ
ｉｐｓｉｌ ＶＮ３」５００ｇと、信越化学工業（株）
製アミノ変性シリコーンオイル「ＫＦ８０１２」２５ｇ
をロータリーキルンに投入し、２５０℃で１０分間処理
したのち、室温まで放冷したもの。 含水ケイ酸Ｆ：日本シリカ工業（株）製含水ケイ酸「Ｎ
ｉｐｓｉｌ ＶＮ３」 含水ケイ酸Ｇ：日本シリカ工業（株）製含水ケイ酸「Ｎ
ｉｐｓｉｌ ＫＱ」 これらの含水ケイ酸の性状を第１表に示す。
酸の種類を以下に示す。 含水ケイ酸Ａ：日本シリカ工業（株）製含水ケイ酸「Ｎ
ｉｐｓｉｌ ＶＮ３」５００ｇと、デカメチルシクロペ
ンタシロキサン2.５ｇをロータリーキルンに投入し、３
００℃で１０分間処理したのち、室温まで放冷したも
の。 含水ケイ酸Ｂ：含水ケイ酸「Ｎｉｐｓｉｌ ＶＮ３」５
００ｇと、信越化学工業（株）製アルキル変性シリコー
ンオイル「ＫＦ４１２」１５ｇをロータリーキルンに投
入し、２５０℃で１０分間処理したのち、室温まで放冷
したもの。 含水ケイ酸Ｃ：日本シリカ工業（株）製含水ケイ酸「Ｎ
ｉｐｓｉｌ ＫＱ」５００ｇと、信越化学工業（株）製
アルキル変性シリコーンオイル「ＫＦ４１２」１５ｇを
ロータリーキルンに投入し、２５０℃で１０分間処理し
たのち、室温まで放冷したもの。 含水ケイ酸Ｄ：日本シリカ工業（株）製含水ケイ酸「Ｎ
ｉｐｓｉｌ ＶＮ３」５００ｇと、信越化学工業（株）
製メチルフェニルシリコーンオイル「ＫＦ５０」１５ｇ
をロータリーキルンに投入し、３００℃で１０分間処理
したのち、室温まで放冷したもの。 含水ケイ酸Ｅ：日本シリカ工業（株）製含水ケイ酸「Ｎ
ｉｐｓｉｌ ＶＮ３」５００ｇと、信越化学工業（株）
製アミノ変性シリコーンオイル「ＫＦ８０１２」２５ｇ
をロータリーキルンに投入し、２５０℃で１０分間処理
したのち、室温まで放冷したもの。 含水ケイ酸Ｆ：日本シリカ工業（株）製含水ケイ酸「Ｎ
ｉｐｓｉｌ ＶＮ３」 含水ケイ酸Ｇ：日本シリカ工業（株）製含水ケイ酸「Ｎ
ｉｐｓｉｌ ＫＱ」 これらの含水ケイ酸の性状を第１表に示す。
【００１９】
【表１】
【００２０】実施例１〜５及び比較例１，２ ＳＢＲ０１２０〔ＪＳＲ（株）製，スチレンブタジエン
ゴム〕９6.２５重量部（ゴム成分：７０重量部、伸展
油：２6.２５重量部）とＢＲ１５０Ｌ〔宇部興産（株）
製，ポリブタジエンゴム〕３０重量部とからなるゴム成
分１００重量部に対し、第１表に示す種類の含水ケイ酸
６５重量部、シランカップリング剤であるビス（３−ト
リエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド（デグサ
社製，Ｓｉ６９）5.２重量部、ステアリン酸２重量部、
老化防止剤６Ｃ〔Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメ
チルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン〕1.５重量部、
亜鉛華３重量部、加硫促進剤ＤＰＧ（１，３−ジフェニ
ルグアニジン）0.５重量部、加硫促進剤ＴＢＢＳ（Ｎ−
ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミ
ド）１重量部及び硫黄1.５重量部を配合し、ゴム組成物
を調製した。なお、含水ケイ酸は、温度２５℃、湿度９
０％の恒温恒湿槽に７日間放置したもの、又は温度２５
℃、湿度５０％の恒温恒湿槽に７日間放置したものを用
いた。各ゴム組成物の空隙率，反発弾性Ｅ1 ，反発弾性
Ｅ2 及び物性のバラツキＡを第２表に示す。
ゴム〕９6.２５重量部（ゴム成分：７０重量部、伸展
油：２6.２５重量部）とＢＲ１５０Ｌ〔宇部興産（株）
製，ポリブタジエンゴム〕３０重量部とからなるゴム成
分１００重量部に対し、第１表に示す種類の含水ケイ酸
６５重量部、シランカップリング剤であるビス（３−ト
リエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド（デグサ
社製，Ｓｉ６９）5.２重量部、ステアリン酸２重量部、
老化防止剤６Ｃ〔Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメ
チルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン〕1.５重量部、
亜鉛華３重量部、加硫促進剤ＤＰＧ（１，３−ジフェニ
ルグアニジン）0.５重量部、加硫促進剤ＴＢＢＳ（Ｎ−
ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミ
ド）１重量部及び硫黄1.５重量部を配合し、ゴム組成物
を調製した。なお、含水ケイ酸は、温度２５℃、湿度９
０％の恒温恒湿槽に７日間放置したもの、又は温度２５
℃、湿度５０％の恒温恒湿槽に７日間放置したものを用
いた。各ゴム組成物の空隙率，反発弾性Ｅ1 ，反発弾性
Ｅ2 及び物性のバラツキＡを第２表に示す。
【００２１】
【表２】
【００２２】
【発明の効果】本発明のゴム組成物は、補強用充填剤と
して特定の性状を有する表面処理含水ケイ酸を配合した
ものであって、押出成形物の形状安定性が良好である
上、ゴム物性のバラツキが低いなどの特徴を有してい
る。
して特定の性状を有する表面処理含水ケイ酸を配合した
ものであって、押出成形物の形状安定性が良好である
上、ゴム物性のバラツキが低いなどの特徴を有してい
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/548 Ｃ０８Ｋ 5/54 Ｌ Ｃ０８Ｌ 9/00 Ｃ０８Ｌ 9/00 9/06 9/06
Claims (7)
- 【請求項１】 （Ａ）天然ゴム及び／又はジエン系合成
ゴムと、（Ｂ）関係式 0.９５≧ＢＥＴ（２）／ＢＥＴ（１）≧0.６ 1.１≧ＰＯ（２）／ＰＯ（１）≧0.９ ３００≧ＰＯ（２）≧１００ ３００≧ＢＥＴ（２）≧１２５ （ただし、ＢＥＴ（１）及びＢＥＴ（２）は、それぞれ
表面処理前及び表面処理後の含水ケイ酸の窒素吸着比表
面積（ｍ2 ／ｇ）、ＰＯ（１）及びＰＯ（２）は、それ
ぞれ表面処理前及び表面処理後の含水ケイ酸の水銀圧入
法比表面積（ｍ2／ｇ）を示す。）を満たす表面処理含
水ケイ酸とを含有することを特徴とするゴム組成物。 - 【請求項２】 （Ａ）天然ゴム及び／又はジエン系合成
ゴム１００重量部に対し、（Ｂ）表面処理含水ケイ酸１
０〜９０重量部を配合してなる請求項１記載のゴム組成
物。 - 【請求項３】 （Ｂ）成分の表面処理含水ケイ酸が、有
機ケイ素化合物を用いて２００℃以上の温度で表面処理
したものである請求項１又は２記載のゴム組成物。 - 【請求項４】 さらに、（Ｃ）シランカップリング剤
を、（Ｂ）成分の表面処理含水ケイ酸に対して１〜２０
重量％の割合で配合してなる請求項１〜３のいずれかに
記載のゴム組成物。 - 【請求項５】 （Ｃ）成分のシランカップリング剤が、
一般式（Ｉ） AmB3-mSi-X-Sa-X-SiAmB3-m・・（Ｉ） （式中、ＡはＣnＨ2n+1Ｏ（ｎは１〜３の整数）又は塩
素原子、Ｂは炭素数１〜３のアルキル基、Ｘは炭素数１
〜９の飽和または不飽和アルキレン基あるいは炭素数７
〜１５のアリーレン基、ｍは１〜３の整数、ａは１以上
の整数で分布を有することもある。但し、ｍが１のとき
は二つのＢは同じであっても異なっていてもよく、ｍが
２又は３のときは二つ又は三つのＡは同じであっても異
なっていてもよい。）で表される化合物、一般式（II) AmB3-mSi-X-Y ・・・（II) （式中、ＡはＣnＨ2n+1Ｏ（ｎは１〜３の整数）又は塩
素原子、Ｂは炭素数１〜３のアルキル基、Ｘは炭素数１
〜９の飽和または不飽和アルキレン基あるいは炭素数７
〜１５のアリーレン基、Ｙはメルカプト基，ビニル基，
アミノ基，グリシドキシ基又はエポキシ基、ｍは１〜３
の整数を示す。但し、ｍが１のときは二つのＢは同じで
あっても異なっていてもよく、ｍが２又は３のときは二
つ又は三つのＡは同じであっても異なっていてもよ
い。）で表される化合物、及び一般式（III) AmB3-mSi-X-Sa-Z ・・・（III) （式中、ＡはＣnＨ2n+1Ｏ（ｎは１〜３の整数）又は塩
素原子、Ｂは炭素数１〜３のアルキル基、Ｘは炭素数１
〜９の飽和または不飽和アルキレン基あるいは炭素数７
〜１５のアリーレン基、Ｚはベンゾチアゾリル基，Ｎ，
Ｎ−ジメチルチオカルバモイル基又はメタクリロイル
基、ｍは１〜３の整数、ａは１以上の整数で分布を有す
ることもある。但し、ｍが１のときは二つのＢは同じで
あっても異なっていてもよく、ｍが２又は３のときは二
つ又は三つのＡは同じであっても異なっていてもよ
い。）で表される化合物の中から選ばれた少なくとも一
種である請求項４記載のゴム組成物。 - 【請求項６】 さらに、（Ｄ）カーボンブラック８０重
量部以下を配合してなり、かつ（Ｂ）成分と（Ｄ）成分
との合計配合量が１２０重量部以下である請求項１〜５
のいずれかに記載のゴム組成物。 - 【請求項７】 請求項１〜６のいずれかに記載のゴム組
成物をトレッドゴムに用いた空気入りタイヤ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33303498A JP4950370B2 (ja) | 1998-08-06 | 1998-11-24 | 空気入りタイヤの製造時のばらつきを低減させる方法 |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1998222600 | 1998-08-06 | ||
| JP10-222600 | 1998-08-06 | ||
| JP22260098 | 1998-08-06 | ||
| JP33303498A JP4950370B2 (ja) | 1998-08-06 | 1998-11-24 | 空気入りタイヤの製造時のばらつきを低減させる方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000109604A true JP2000109604A (ja) | 2000-04-18 |
| JP4950370B2 JP4950370B2 (ja) | 2012-06-13 |
Family
ID=26524963
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33303498A Expired - Lifetime JP4950370B2 (ja) | 1998-08-06 | 1998-11-24 | 空気入りタイヤの製造時のばらつきを低減させる方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4950370B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002155166A (ja) * | 2000-11-20 | 2002-05-28 | Bridgestone Corp | ゴム組成物及びタイヤ |
| JP2007138069A (ja) * | 2005-11-21 | 2007-06-07 | Bridgestone Corp | ゴム組成物および空気入りタイヤ |
| JP2007177109A (ja) * | 2005-12-28 | 2007-07-12 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物およびそれを用いたタイヤトレッドを有する空気入りタイヤ |
| JP2009052022A (ja) * | 2007-07-27 | 2009-03-12 | Bridgestone Corp | ゴム組成物およびそれを用いたタイヤ |
| JP2016521657A (ja) * | 2013-07-12 | 2016-07-25 | コンティネンタル・ライフェン・ドイチュラント・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング | 空気式車両用タイヤ |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06248116A (ja) * | 1993-02-23 | 1994-09-06 | Bridgestone Corp | タイヤ用ゴム組成物 |
| JPH08176462A (ja) * | 1994-12-22 | 1996-07-09 | Nippon Silica Ind Co Ltd | 部分疎水性化沈降ケイ酸 |
| JPH08302072A (ja) * | 1995-04-21 | 1996-11-19 | Goodyear Tire & Rubber Co:The | キャップ／ベース構造のトレッドを有するタイヤ |
| JPH10130429A (ja) * | 1996-10-28 | 1998-05-19 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | シリカ含有加硫性ゴム組成物 |
| JPH11349731A (ja) * | 1998-06-05 | 1999-12-21 | Bridgestone Corp | ゴム組成物、その製造方法及びタイヤ |
-
1998
- 1998-11-24 JP JP33303498A patent/JP4950370B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06248116A (ja) * | 1993-02-23 | 1994-09-06 | Bridgestone Corp | タイヤ用ゴム組成物 |
| JPH08176462A (ja) * | 1994-12-22 | 1996-07-09 | Nippon Silica Ind Co Ltd | 部分疎水性化沈降ケイ酸 |
| JPH08302072A (ja) * | 1995-04-21 | 1996-11-19 | Goodyear Tire & Rubber Co:The | キャップ／ベース構造のトレッドを有するタイヤ |
| JPH10130429A (ja) * | 1996-10-28 | 1998-05-19 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | シリカ含有加硫性ゴム組成物 |
| JPH11349731A (ja) * | 1998-06-05 | 1999-12-21 | Bridgestone Corp | ゴム組成物、その製造方法及びタイヤ |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002155166A (ja) * | 2000-11-20 | 2002-05-28 | Bridgestone Corp | ゴム組成物及びタイヤ |
| JP2007138069A (ja) * | 2005-11-21 | 2007-06-07 | Bridgestone Corp | ゴム組成物および空気入りタイヤ |
| JP2007177109A (ja) * | 2005-12-28 | 2007-07-12 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物およびそれを用いたタイヤトレッドを有する空気入りタイヤ |
| JP2009052022A (ja) * | 2007-07-27 | 2009-03-12 | Bridgestone Corp | ゴム組成物およびそれを用いたタイヤ |
| JP2016521657A (ja) * | 2013-07-12 | 2016-07-25 | コンティネンタル・ライフェン・ドイチュラント・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング | 空気式車両用タイヤ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4950370B2 (ja) | 2012-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2960289B1 (en) | Rubber composition for tires, and pneumatic tire using same | |
| JP2003192842A (ja) | タイヤ用ゴム組成物および当該ゴム組成物を用いたタイヤ | |
| EP1788020A1 (en) | Rubber composition for tires | |
| JP2009120819A (ja) | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
| JP2006337342A (ja) | シリカの反応量測定方法及びその方法を用いて反応量を規定したゴム組成物 | |
| JP5117035B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物およびそれを用いたトレッドを有するタイヤ | |
| JP2002121327A (ja) | トレッドゴム組成物およびその製造方法 | |
| JP2007031581A (ja) | ゴム組成物 | |
| JP4244248B2 (ja) | 空気入りタイヤ | |
| JPH11240982A (ja) | ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ | |
| JP6694881B2 (ja) | ゴム組成物及びタイヤ | |
| JP4950370B2 (ja) | 空気入りタイヤの製造時のばらつきを低減させる方法 | |
| WO2018128141A1 (ja) | 加硫後ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
| JP4414691B2 (ja) | ゴム組成物およびそれを用いたタイヤ | |
| JP2009286897A5 (ja) | ||
| JP4473429B2 (ja) | ゴム組成物 | |
| JP4405629B2 (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
| JP2004123926A (ja) | タイヤ | |
| JP2002155166A (ja) | ゴム組成物及びタイヤ | |
| JP4090114B2 (ja) | ゴム組成物、その製造方法及びタイヤ | |
| JP2002348412A (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
| JP5214130B2 (ja) | ゴム組成物およびそれを用いたトレッドを有するタイヤ | |
| JP2000169629A (ja) | ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ | |
| JP2008007678A (ja) | キャップトレッド用ゴム組成物およびそれを用いたキャップトレッドを有する空気入りタイヤ | |
| KR101006194B1 (ko) | 타이어 트레드용 고무 조성물 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20051107 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080205 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20081202 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090202 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20100119 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100416 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20100608 |
|
| A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20100903 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120203 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120309 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150316 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |