JP2000107505A

JP2000107505A - 金属抽出剤及び抽出方法

Info

Publication number: JP2000107505A
Application number: JP11062375A
Authority: JP
Inventors: Sotaro Miyano; 壮太郎宮野; Nobuhiko Iki; 伸彦壹岐; Naoya Morohashi; 直弥諸橋; Atsushi Sugawara; 淳菅原; Setsuko Miyanari; 節子宮成; Hitoshi Kumagai; 仁志熊谷
Original assignee: Cosmo Oil Co Ltd; Cosmo Research Institute
Current assignee: Cosmo Oil Co Ltd; Cosmo Research Institute
Priority date: 1998-08-06
Filing date: 1999-03-09
Publication date: 2000-04-18

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】優れた抽出性能を有し、また、安定性が高
く、容易に製造できるアルカリ金属、アルカリ土類金属
及び第３Ｂ族の金属抽出剤及びそれを用いたアルカリ金
属、アルカリ土類金属及び第３Ｂ族の金属の抽出方法及
び複数の金属の中からアルカリ金属、アルカリ土類金
属、第３Ｂ族の金属または遷移金属をそれぞれ選択的に
抽出する方法を提供する。【解決手段】一般式（１）（式（１）中、Ｘは水素原子、炭化水素基、アシル基、
カルボキシアルキル基またはカルバモイルアルキル基で
あり、Ｙは炭化水素基であり、Ｚはスルフィニル基また
はスルホニル基であり、ｎは４〜８の整数である。）で
表される環状フェノール硫化物を含有するアルカリ金
属、アルカリ土類金属及び第３Ｂ族の金属抽出剤にす
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は、新規なアルカリ金
属、アルカリ土類金属及び第３Ｂ族の金属抽出剤に関
し、またアルカリ金属、アルカリ土類金属及び第３Ｂ族
の金属抽出方法に関する。さらに、本発明は、複数の金
属が併存する系からアルカリ金属、アルカリ土類金属ま
たは第３Ｂ族の金属あるいは遷移金属をそれぞれ選択的
に抽出する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】溶媒抽出法は、基本的に簡便な操作で迅
速に試料の分離や濃縮を行うことが可能であり、また、
省エネルギー、資源の有効利用、環境保全型の高度分離
精製操作であるため、分析化学をはじめとして、有機化
合物の分離精製、金属イオンなどの無機物の分離、回収
及び除去、あるいはファインケミカルズやバイオなどの
先端分野において、広範囲に利用されている技術であ
る。特に金属抽出においては、貴金属や重金属などの資
源回収や工業廃水などに含まれる微量金属の処理など、
工業的にも重要な技術となっている。

【０００３】溶媒抽出法における抽出剤としては、従
来、溶液組成に応じて酸性抽出剤、塩基性抽出剤、及び
中性抽出剤などに分類され、例えば、ジ−（２−エチル
ヘキシル）リン酸、Ｅ−２−ヒドロキシ−５−ノニルベ
ンゾフェノンオキシム、８−ヒドロキシ−７−（１−ノ
ニル−２−プロペニル）キノリン、トリアルキルメチル
アンモニウム塩、トリブチルフォスフェートなどが用い
られ、Ｄ２ＥＨＰＡ（花王、大八化学）、ＬＩＸ６５Ｎ
（General Mills）、Ｋｅｌｅｘ１２０（AshlandChemic
al）、Ａｌｉｑｕａｔ３３６（Ashland Chemical）など
の商品名で市販されている。一方、アルカリ金属やアル
カリ土類金属の捕捉については、従来、このようなキレ
ート系抽出剤では抽出が困難であったが、Pedersenらは
初めてクラウンエーテルを合成し、これらがアルカリ金
属をその空孔内に取り込むことを報告した。それ以来、
各種イオンの分離、分析、濃縮、輸送などにおいて活発
に研究開発がなされるようになったが、現在もなお、抽
出剤として、より抽出容量が大きく、より抽出速度が速
く、より選択性が高く、また、安定性に優れ、無害でよ
り安価なものが求められている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、従来のアルカリ金属、アルカリ土類金属及
び第３Ｂ族の金属抽出剤にはない全く新しい構造を有
し、優れた抽出性能を有し、また、安定性が高く、容易
に製造できるアルカリ金属、アルカリ土類金属及び第３
Ｂ族の金属抽出剤及びそれを用いたアルカリ金属、アル
カリ土類金属及び第３Ｂ族の金属の抽出方法を提供する
ことにある。さらに、本発明が解決しようとする課題
は、複数の金属の中からアルカリ金属、アルカリ土類金
属、第３Ｂ族の金属または遷移金属をそれぞれ選択的に
抽出する方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、先に、基
本骨格にフェノール骨格を３以上含む環状フェノール硫
化物群を見い出し（特開平９−２２７５５３）、これら
の環状フェノール硫化物群が分子分離材料、ケミカルセ
ンサー、高分子材料、酸化触媒、人工酵素、あるいはそ
の他のイオンや分子認識を利用した機能性分子の中間体
などとして有用であることを見いだした。さらに、遷移
金属や希土類金属などについては、これらが抽出剤とし
て有用であることを見いだした（特願平９−３６６０３
７）。本発明者らは、該環状フェノール硫化物のスルフ
ィド結合等をさらに化学修飾することにより、環状フェ
ノール硫化物がアルカリ金属、アルカリ土類金属及び第
３Ｂ族の金属に対しも優れた抽出性能を示す可能性があ
るものと考え、鋭意検討を重ねた結果、一般式（１）

【０００６】

【化３】

【０００７】（式（１）中、Ｘは水素原子、炭化水素
基、アシル基、カルボキシアルキル基またはカルバモイ
ルアルキル基であり、Ｙは炭化水素基であり、Ｚはスル
フィニル基またはスルホニル基であり、ｎは４〜８の整
数である。）で表される環状フェノール硫化物が、アル
カリ金属、アルカリ土類金属及び第３Ｂ族の金属に対し
高い抽出能を有することを見出し、本発明を完成するに
至った。すなわち、本発明は、一般式（１）（式中、Ｘ
は水素原子、炭化水素基、アシル基、カルボキシアルキ
ルまたはカルバモイルアルキル基であり、Ｙは炭化水素
基であり、Ｚはスルフィニル基またはスルホニル基であ
り、ｎは４〜８の整数である。）で表される環状フェノ
ール硫化物を含有することを特徴とするアルカリ金属、
アルカリ土類金属及び第３Ｂ族の金属抽出剤を提供する
ものである。

【０００８】また、本発明は、上記のアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属及び第３Ｂ族の金属抽出剤により、アル
カリ金属、アルカリ土類金属または第３Ｂ族の金属を抽
出することを特徴とするアルカリ金属、アルカリ土類金
属及び第３Ｂ族の金属抽出方法を提供するものである。
また、本発明は、上記のアルカリ金属、アルカリ土類金
属及び第３Ｂ族の金属抽出剤により、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属及び第３Ｂ族の金属の金属群から選ばれ
る少なくとも１種並びに前記金属群以外の金属が併存す
る系からアルカリ金属、アルカリ土類金属及び第３Ｂ族
の金属の少なくとも１種を選択的に抽出することを特徴
とするアルカリ金属、アルカリ土類金属及び第３Ｂ族の
金属抽出方法を提供するものである。また、本発明は、
上記のアルカリ金属、アルカリ土類金属及び第３Ｂ族の
金属抽出剤と遷移金属抽出剤とを組み合わせて用いるこ
とにより、アルカリ金属、アルカリ土類金属及び第３Ｂ
族の金属の金属群から選ばれる少なくとも１種並びに遷
移金属が併存する系からアルカリ金属、アルカリ土類金
属及び第３Ｂ族の金属の少なくとも１種及び遷移金属を
それぞれ選択的に抽出することを特徴とする金属抽出方
法を提供するものである。さらに、本発明は、一般式
（２）

【０００９】

【化４】

【００１０】（式（２）中、Ｘは水素原子、炭化水素
基、アシル基、カルボキシアルキル基またはカルバモイ
ルアルキル基であり、Ｙは炭化水素基であり、Ｚはスル
フィド基、スルフィニル基またはスルホニル基であり、
ｎは４〜８の整数である。）において、Ｚがスルフィニ
ル基またはスルホニル基であるアルカリ金属、アルカリ
土類金属及び第３Ｂ族の金属抽出剤と、Ｚがスルフィド
基である遷移金属抽出剤とのいずれかを用いることによ
り、アルカリ金属、アルカリ土類金属及び第３Ｂ族の金
属の金属群から選ばれる少なくとも１種並びに遷移金属
が併存する系から、アルカリ金属、アルカリ土類金属及
び第３Ｂ族の金属の少なくとも１種または遷移金属、を
選択的に抽出することを特徴とする金属の抽出方法を提
供するものである。以下、本発明を詳細に説明する。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明におけるアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属及び第３Ｂ族の金属抽出剤は、上記一般
式（１）の環状フェノール硫化物からなる。一般式
（１）中のＸは水素原子、炭化水素基、アシル基、カル
ボキシアルキル基またはカルバモイルアルキル基であ
る。炭化水素基の炭素数は、１以上であれば特に制限さ
れないが、好ましくは１〜６である。炭化水素基の適当
な例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプ
ロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ビ
ニル、アリル、シクロヘキシル、フェニルなどが挙げら
れる。アシル基の炭素数は、１以上であれば特に制限さ
れないが、好ましくは１〜７でる。アシル基の適当な例
としては、ホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリ
ル、バレリル、オキサリル、マロニル、サクシニル、ベ
ンゾイル、アクリロイル、メタクリロイル、クロトニル
などが挙げられる。

【００１２】カルボキシアルキル基の炭素数は、２以上
であれば特に制限されないが、好ましくは２〜１３であ
る。カルボキシアルキル基の適当な例としては、−ＣＨ
_２ＣＯＯＨ、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＨ、−ＣＨ（Ｃ
Ｈ_３）ＣＯＯＨ、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＨ、−Ｃ
（ＣＨ_３）_２ＣＯＯＨなどが挙げられる。カルバモイル
アルキル基の炭素数は、２以上であれば特に制限はない
が、好ましくは２〜１３である。カルバモイルアルキル
基の適当な例としては、−ＣＨ_２ＣＯＮＨ_２、−ＣＨ_２
ＣＨ_２ＣＯＮＨ_２、−ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＯＮＨ_２、−Ｃ
（ＣＨ_３）_２ＣＯＮＨ_２、−ＣＨ_２ＣＯＮＨ（Ｃ
Ｈ_３）、−ＣＨ_２ＣＯＮＨＣＨ（ＣＨ_３）Ｐｈなどでが
挙げられる。なお、Ｘの炭化水素基、アシル基またはカ
ルボキシアルキル基の炭素数が増加すると一般に抽出能
が低下する。一般式（１）において、Ｘは１分子中に４
〜８個存在するが、それらのＸはそれぞれ同一であって
もよいし、異なってもよい。

【００１３】また、一般式（１）中のＹは炭化水素基で
ある。炭化水素基の炭素数は、１以上であれば特に制限
されないが、好ましくは１〜３０、より好ましくは１〜
１８である。これらの炭化水素基としては、飽和脂肪族
炭化水素基、不飽和炭化水素基、脂環式炭化水素基、脂
環式−脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、芳香族−
脂肪族炭化水素基等が挙げられる。飽和脂肪族炭化水素
基の適当な具体例としては、例えばメチル、エチル、ｎ
−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、
ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ネオペンチル、ｎ−
ヘキシル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ｎ−ノ
ニル、イソノニル、ｎ−ドデシル、及びエチレンやプロ
ピレン、ブチレンの重合物あるいはそれらの共重合物か
らなる基などが挙げられる。不飽和脂肪族炭化水素基の
適当な具体例としては、例えばビニル、アリル、イソプ
ロペニル、２−ブテニル、及びアセチレンやブタジエ
ン、イソプレンの重合物あるいはそれらの共重合物から
なる基などが挙げられる。

【００１４】脂環式炭化水素基の適当な具体例として
は、例えばシクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、エ
チルシクロヘキシルなどが挙げられる。脂環式−脂肪族
炭化水素基の適当な具体例としては、例えばシクロヘキ
シルメチル、シクロヘキシルエチルなどが挙げられる。
芳香族炭化水素基の適当な具体例としては、例えばフェ
ニル、ナフチルなどのアリール基、メチルフェニル、ジ
メチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニ
ル、ブチルフェニルなどのアルキルアリール基などが挙
げられる。芳香族−脂肪族炭化水素基の適当な具体例と
しては、例えばベンジル、フェニルエチル、フェニルプ
ロピル、フェニルブチル、メチルフェニルエチルなどが
挙げられる。一般式（１）において、Ｙは１分子中に４
〜８個存在するが、それらのＹはそれぞれ同一であって
もよいし、異なってもよい。また、一般式（１）におい
てＺはスルフィニル基またはスルホニル基である。一般
式（１）において、Ｚは１分子中に４〜８個存在する
が、それらのＺはそれぞれ同一であってもよいし、異な
ってもよい。一般式（１）において、ｎは４〜８であ
る。

【００１５】次に、この一般式（１）で表される環状フ
ェノール硫化物の製造方法について説明する。一般式
（１）の環状フェノール硫化物の製造例は、特開平９−
２２７５５３号及びＷＯ９８／０９９５９号明細書に記
載されている。適当な製造例としては、先ず一般式
（３）

【００１６】

【化５】

【００１７】（式中、Ｒは炭化水素基である。）で表さ
れる４位に炭化水素基を有するアルキルフェノール類
と、適当量の単体硫黄を、適当量のアルカリ金属試薬及
びアルカリ土類金属試薬から選ばれる少なくとも１種の
金属試薬の存在下反応させる方法によりスルフィド結合
を有する環状フェノール硫化物中間体を製造し、このス
ルフィド結合をスルフィニル基あるいはスルホニル基に
変換する方法である。アルキルフェノール類と単体硫黄
の原料仕込比は、アルキルフェノール類１グラム当量に
対し、単体硫黄が０.１グラム当量以上であり、好まし
くは０.３５グラム当量以上である。単体硫黄の原料仕
込比の上限は特に限定されないが、アルキルフェノール
類１グラム当量に対し、２０グラム当量以下が好まし
く、特に１０グラム当量以下が好ましい。アルカリ金属
試薬としては、例えばアルカリ金属単体、水素化アルカ
リ金属、水酸化アルカリ金属、炭酸アルカリ金属、アル
カリ金属アルコキシド、ハロゲン化アルカリ金属などが
挙げられる。また、アルカリ土類金属試薬としては、例
えばアルカリ土類金属単体、水素化アルカリ土類金属、
水酸化アルカリ土類金属、酸化アルカリ土類金属、炭酸
アルカリ土類金属、アルカリ土類金属アルコキシド、ハ
ロゲン化アルカリ土類金属などが挙げられる。アルカリ
金属試薬またはアルカリ土類金属試薬の使用量は、アル
キルフェノール類１グラム当量に対し、０.００５グラ
ム当量以上であり、好ましくは０.０１グラム当量以上
である。アルカリ金属試薬またはアルカリ土類金属試薬
の使用量の上限は特に制限はないが、好ましくは１０グ
ラム当量以下であり、特に好ましくは５グラム当量以下
である。

【００１８】また、生成した環状フェノール硫化物中間
体のフェノール性水酸基の水素原子は、必要により、一
般式（１）の水素原子以外のＸに転換できる。この転換
方法例は、特開平９−２２７５５３号明細書に記載され
ている。適当な製造例としては、環状フェノール硫化物
中間体のフェノール性水酸基の水素原子を、アセチルク
ロリドなどのアシル化剤によりアシル化する方法が挙げ
られる。また、環状フェノール硫化物中間体のフェノー
ル性水酸基の水素原子をアルカリ金属に置換し、これを
ハロゲン化炭化水素と反応させることにより、炭化水素
基に転換する方法が挙げられる。カルボキシアルキル基
への転換方法の例としては、例えば、特開平１０−１７
５９７１号公報に記載されている方法により、すなわ
ち、環状フェノール硫化物中間体のフェノール性水酸基
の水素原子をアルカリ金属に置換し、これをアルコキシ
カルボニルアルキルハロゲンと反応させた後、さらに、
これを公知の方法、例えば加水分解することにより、カ
ルボキシアルキル基に転換する方法が挙げられる。カル
バモイルアルキル基への適当な転換方法の例としては、
上記カルボキシアルキル基を公知の方法、例えば酸クロ
リドに変換した後、これにアミンを反応させる方法が挙
げられる。

【００１９】このようにして生成した環状フェノール硫
化物中間体のスルフィド基を、スルフィニル基あるいは
スルホニル基へ転換することにより、一般式（１）で表
される環状フェノール硫化物を製造することができる。
この転換方法例は、ＷＯ９８／０９９５９号明細書に記
載されている。適当な製造例としては、スルフィド基を
過酸化水素や過ホウ酸ナトリウムなどの酸化剤を用いて
酸化することにより、スルフィニル基あるいはスルホニ
ル基に転換する方法が挙げられる。スルフィド基をスル
フィニル基あるいはスルホニル基に転換することによ
り、アルカリ金属、アルカリ土類金属または第３Ｂ族の
金属に対する選択性を持たせることができる。

【００２０】一般式（１）で表される環状フェノール硫
化物を溶解させた溶液に、アルカリ金属、アルカリ土類
金属または第３Ｂ族の金属が溶解した溶液を接触させる
ことにより、アルカリ金属、アルカリ土類金属または第
３Ｂ族の金属が環状フェノール硫化物溶液に移行し、ア
ルカリ金属、アルカリ土類金属または第３Ｂ族の金属が
抽出される。環状フェノール硫化物溶液に使用する溶媒
とアルカリ金属、アルカリ土類金属または第３Ｂ族の金
属溶液に使用する溶媒は、お互い溶けにくい溶媒が使用
される。これらの溶媒の好適な組合せとしては、環状フ
ェノール硫化物溶液の溶媒が非水溶性の溶媒であり、ア
ルカリ金属、アルカリ土類金属または第３Ｂ族の金属溶
液の溶媒が水である組合せである。この組合せによる
と、環状フェノール硫化物を非水溶性の溶媒に溶解させ
た溶液を、アルカリ金属、アルカリ土類金属または第３
Ｂ族の金属が溶解した水溶液に接触させ、水溶液中のア
ルカリ金属、アルカリ土類金属または第３Ｂ族の金属を
抽出することができる。

【００２１】非水溶性の溶媒の適当な具体例としては、
ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、
クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼンなどのハロ
ゲン化炭化水素、ヘキサン、オクタンなどの脂肪族炭化
水素、及び灯油、軽油などの鉱油が挙げられる。溶媒
は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用
いてもよい。溶媒に対する一般式（１）で表される環状
フェノール硫化物の濃度は、該環状フェノール硫化物の
それぞれの溶媒への溶解度によって上限が限定される以
外は、特に制限はなく、通常、１×１０^−６〜１Ｍであ
る。

【００２２】アルカリ金属としては、リチウム（Ｌ
ｉ）、ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）、ルビジウ
ム（Ｒｂ）、セシウム（Ｃｓ）などが、アルカリ土類金
属としては、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃ
ａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、バリウム（Ｂａ）など
が、また、第３Ｂ族の金属としては、アルミニウム（Ａ
ｌ）、ガリウム（Ｇａ）、インジウム（Ｉｎ）、タリウ
ム（Ｔｌ）など挙げられる。また、アルカリ金属、アル
カリ土類金属及び第３Ｂ族の金属の２種以上が併存して
もよい。アルカリ金属、アルカリ土類金属及び第３Ｂ族
の金属の２種以上が併存する場合は、それらを一緒に抽
出することができ、また、後述するように特定のアルカ
リ金属、アルカリ土類金属及び第３Ｂ族の金属を選択的
に抽出することができる。被抽出溶液中に溶解している
アルカリ金属、アルカリ土類金属または第３Ｂ族の金属
の濃度は、特に制限なく、１．０×１０^−５Ｍ程度でも
十分に抽出できる。アルカリ金属、アルカリ土類金属及
び第３Ｂ族の金属水溶液のｐＨは、特に制限はないが、
好ましくはｐＨが２〜１１である。ｐＨが下がってゆく
と、抽出率は低下する傾向にあり、抽出時間を長時間必
要とするようになる。

【００２３】抽出温度は、使用する溶媒の沸点以下であ
れば、特に制限はない。通常、室温付近で行えばよい。
抽出操作は、該環状フェノール硫化物を溶解させた溶液
とアルカリ金属、アルカリ土類金属及び第３Ｂ族の金属
が溶解した溶液を、振とう、撹拌などにより、互いに接
触させることにより行われる。振とう、撹拌の条件は特
に制限ないが、激しく振とう、撹拌を行った方が効率的
である。振とうは、通常毎分１００〜４００回程度行え
ばよい。被抽出金属溶液中に、アルカリ金属、アルカリ
土類金属及び第３Ｂ族の金属の金属群から選ばれる少な
くとも１種並びに前記金属群以外の金属が併存する複数
の金属が溶解している場合も、本発明の一般式（１）で
表される環状フェノール硫化物を含有するアルカリ金
属、アルカリ土類金属及び第３Ｂ族の金属抽出剤を用い
ることにより、アルカリ金属、アルカリ土類金属及び第
３Ｂ族の金属の少なくとも１種を選択的に抽出すること
ができる。アルカリ金属、アルカリ土類金属及び第３Ｂ
族の金属の金属群以外の金属としては、特に制限なく、
遷移金属、遷移金属以外の金属などの種々の金属を挙げ
ることができ、１種以上を組み合わせることができる。

【００２４】溶媒に対する一般式（１）で表される環状
フェノール硫化物の濃度には特に制限はないが、被抽出
溶液中に存在する前記複数の金属の濃度の総和に対して
過剰であることが好ましい。一般式（１）で表される環
状フェノール硫化物が金属に対して過剰に存在しない
と、各金属の抽出速度の差に起因する選択性の変化があ
る場合がある。被抽出溶液のｐＨ、抽出に用いる溶媒、
抽出温度あるいは抽出操作等は、上記でそれぞれ説明し
たものと同様であり、好ましい範囲も同様である。

【００２５】また、前記複数の金属の中から、特定のア
ルカリ金属、アルカリ土類金属及び第３Ｂ族の金属を選
択的に抽出することができる。この選択性の因子として
は、一般式（１）で表される環状フェノール硫化物の分
子構造、該環状フェノール硫化物の被抽出溶液中の金属
に対する濃度、被抽出溶液中の金属種、被抽出溶液のｐ
Ｈ、抽出温度等が挙げられるが、特に環状フェノール硫
化物の分子構造と被抽出溶液のｐＨの影響が大きい。環
状フェノール硫化物の分子構造の影響としては、例え
ば、第３Ｂ族のアルミニウム、ガリウム、インジウム等
は一般式（１）においてＺがスルフィニル基である環状
フェノール硫化物との親和性が特に高い。また、ｐＨの
影響としては、一般式（１）においてＺがスルホニル基
である環状フェノール硫化物によりアルカリ土類金属を
抽出する場合、ｐＨが約８．５以下ではカルシウムが選
択的に抽出できる。

【００２６】さらに、本発明の一般式（１）で表される
環状フェノール硫化物を含有するアルカリ金属、アルカ
リ土類金属及び第３Ｂ族の金属抽出剤と、遷移金属抽出
剤とを組み合わせて用いることにより、前記複数の金属
の中から、アルカリ金属、アルカリ土類金属及び第３Ｂ
族の金属の少なくとも１種または遷移金属をそれぞれ選
択的に抽出することができる。組み合わせて用いる遷移
金属抽出剤としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属
及び第３Ｂ族の金属以外の金属を抽出するものであれば
特に制限はないが、好適な例としては、本発明者らが先
に見出した遷移金属抽出剤（特願平９−３６６０３７）
が挙げられる。

【００２７】一般式（１）で表される環状フェノール硫
化物を含有するアルカリ金属、アルカリ土類金属及び第
３Ｂ族の金属抽出剤と上記の遷移金属抽出剤とを組み合
わせて用いる方法としては、公知の方法、例えば前記複
数の金属を含む被抽出溶液に一般式（１）で表される環
状フェノール硫化物を含有するアルカリ金属、アルカリ
土類金属及び第３Ｂ族の金属抽出剤溶液を接触し、さら
に、この金属抽出剤溶液とは接触させず遷移金属抽出剤
溶液を前記複数の金属を含む被抽出溶液に接触する方
法、具体的には、Ｕ字型の抽出装置に前記複数の金属を
含む被抽出溶液を入れ、Ｕ字管の片方に一般式（１）で
表される環状フェノール硫化物を含有するアルカリ金
属、アルカリ土類金属及び第３Ｂ族の金属抽出剤溶液
を、もう一方に遷移金属抽出剤溶液を入れる方法などが
挙げられる。この方法によれば、例えば一般式（１）で
Ｚがスルホニル基である環状フェノール硫化物を用い
て、カルシウム、マグネシウム、バリウム、ストロンチ
ウムなどのアルカリ土類金属と鉄、マンガン、コバル
ト、ニッケル、銅、亜鉛、パラジウム、銀、カドミウ
ム、金、水銀などの遷移金属とを含む水溶液から、片方
のアルカリ金属、アルカリ土類金属及び第３Ｂ族の金属
抽出剤溶液にはアルカリ土類金属を、また、一方の遷移
金属抽出剤溶液には遷移金属を、それぞれ選択的に抽出
することができる。また、前記複数の金属の中から、特
定のアルカリ金属、アルカリ土類金属、第３Ｂ族の金属
または遷移金属を選択的に抽出することができる。

【００２８】被抽出溶液のｐＨ、抽出に用いる溶媒、抽
出温度あるいは抽出操作等は、上記でそれぞれ説明した
ものと同様であり、好ましい範囲も同様である。ただ
し、溶媒に対する一般式（１）で表される環状フェノー
ル硫化物の濃度には特に制限はないが、被抽出溶液中に
存在する前記複数の金属の濃度の総和に対して過剰であ
ることが好ましい。また、本発明においては、一般式
（２）においてＺがスルフィド基である遷移金属抽出剤
を用いることにより、アルカリ金属、アルカリ土類金属
及び第３Ｂ族の金属の金属群から選ばれる少なくとも１
種並びに遷移金属が併存する系から、遷移金属を選択的
に抽出することができる。一般式（２）におけるＸ、
Ｙ、ｎは、一般式（１）と同様である。被抽出溶液のｐ
Ｈ、抽出に用いる溶媒、抽出温度あるいは抽出操作等
は、上記でそれぞれ説明したものと同様であり、好まし
い範囲も同様である。

【００２９】ただし、溶媒に対する一般式（２）におい
てＺがスルフィド基である環状フェノール硫化物の濃度
には特に制限はないが、被抽出溶液中に存在する前記複
数の金属の濃度の総和に対して過剰であることが好まし
い。前記複数の金属が併存する系におけるそれぞれの金
属の濃度は、特に制限なく、具体的には、アルカリ金
属、アルカリ土類金属及び第３Ｂ族の金属についてはそ
れぞれ前記と同様の濃度が挙げられ、また、それ以外の
金属については１．０×１０^−５Ｍ程度でも十分に抽出
できる。本発明の抽出方法においては、アルカリ金属、
アルカリ土類金属及び第３Ｂ族の金属とそれ以外の金属
の比率が、０．１〜０．９：０．９〜０．１のように両
者とも高濃度に含有していても、また０．１未満又は
０．９超：０．９超又は０．１未満のようにどちらか一
方の金属を高濃度に含有していても、いずれかの金属を
選択的に抽出できる特徴がある。

【００３０】

【実施例】次に、本発明を実施例により、さらに詳細に
説明する。ただし、本発明はこれらの例によって何ら限
定されるものではない。（製造例１）５，１１，１７，２３−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−２
５，２６，２７，２８−テトラヒドロキシ−２，８，１
４，２０−テトラスルフィニル［１９．３．１．１
^３，７１^９，１３１^{１５，１９}］オクタコサ-１（２
５）,３,５,７（２８）,９,１１,１３（２７）,１５,１
７,１９（２６）,２１,２３-ドデカエン（II）の合成４-ｔｅｒｔ-ブチルフェノール４５.２ｇに、単体硫黄
１４.４ｇおよび水酸化ナトリウム３.０ｇを加え、窒素
気流中、撹拌しながら、４時間かけて徐々に２３０℃に
加熱し、さらに２時間撹拌を続けた。この間、反応で生
成する水および硫化水素を除去した。反応中に留出した
水は約０.８ｇであり、反応により生成した硫化水素は
約６ｇであった。この反応混合物を室温まで冷却し、エ
ーテル５００mlを加え溶解させた後、１規定の硫酸水溶
液で加水分解した。分液したエーテル層からエーテルを
留去して得られた反応混合物を、さらにシリカゲルクロ
マトグラフィー（ヘキサン／クロロホルム）により分割
し、粗生成物を得、これをクロロホルム／アセトンから
再結晶させたところ、無色透明の結晶である環状フェノ
ール硫化物中間体の５,１１,１７,２３-テトラ-ｔｅｒ
ｔ-ブチル-２５,２６,２７,２８-テトラヒドロキシ-２,
８,１４,２０-テトラチア［１９.３.１. １^３ ^，７１
^９，１３１^{１５，１９}］オクタコサ-１（２５）,３,５,
７（２８）,９,１１,１３（２７）,１５,１７,１９（２
６）,２１,２３-ドデカエン（Ｉ）４.３２ｇが得られ
た。

【００３１】次に、この環状フェノール硫化物中間体
（Ｉ）１.８ｇをクロロホルム３０mlに溶解し、さらに
このクロロホルム溶液に、３０％過酸化水素５.７ｇを
あらかじめ１００mlの氷酢酸に溶解させた溶液を３０分
かけて室温で滴下し、さらに２４時間室温で攪拌した。
得られた反応溶液に水１５０mlを加え、クロロホルム
（５０ml×３）で抽出し、クロロホルム相を水洗した。
無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後溶媒を留去し、得
られた白色粉末５２２mgをメタノールで充分洗浄するこ
とにより、生成物（II）を４８５mg得た。この生成物
（II）は、一般式（１）においてＸ＝Ｈ、Ｙ＝ｔ−ブチ
ル基、ｎ＝４であり、Ｚはスルフィニル基である環状フ
ェノール硫化物である。融点：２１０℃（分解点）、^１Ｈ-ＮＭＲ：（δ，ppm，
Cl_２CDCDCl_２）９.２０（ｓ，４Ｈ，ＯＨ），７.６１
（ｓ，８Ｈ，ＡｒＨ），１.２６（ｓ，３６Ｈ，Ｃ（Ｃ
Ｈ_３）_３）、^１３Ｃ-ＮＭＲ：（δ，ppm，Cl_２CDCDC
l_２）１５２.７，１４２.４，１３０.２，１２８.０，
１２４.２，１２２.８（Ａｒ），３４.８（Ｃ（Ｃ
Ｈ_３）_３），３１.４（Ｃ（ＣＨ_３）_３）、ＦＴ−Ｉ
Ｒ：（cm^−１，ＫＢｒ）：３０７４（ｂｒ，ＯＨ），２
９６０（ｓ、ＣＨ_３），１０５１，９９８（ｓ，Ｓ
Ｏ）、ＭＳ（ｍ／ｚ）：７８５（Ｍ^＋＋１）、元素分析
値％理論値 for Ｃ_４０Ｈ_４８Ｓ_４Ｏ_８：Ｃ，６
１.２０；Ｈ，６.１６；Ｓ，１６.３４、測定値：Ｃ，
６１.１；Ｈ，６.３；Ｓ，１５.９．

【００３２】（製造例２）５，１１，１７，２３−テトラ−ｔｅｒｔ−オクチル−
２５，２６，２７，２８−テトラヒドロキシ−２，８，
１４，２０−テトラスルホニル［１９．３．１．１
^３，７１^９，１３１^{１５，１９}］オクタコサ-１（２
５）,３,５,７（２８）,９,１１,１３（２７）,１５,１
７,１９（２６）,２１,２３-ドデカエン（III）の合成４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール４７.７ｇ（純度９
５％）に単体硫黄１０.６ｇ及び水酸化ナトリウム４.４
ｇを加え、窒素気流中、攪拌しながら１３０℃に保ち、
２時間反応させた。この時、反応混合物の色は濃い赤
（５Ｒ２.５／９）であった。さらに、１７０℃に昇
温し２時間、またさらに２５０℃に昇温し３時間３０分
反応させた。この間、反応により生成する水及び硫化水
素を除去した。反応中留出した水は約１.５ｇであり、
反応で生成した硫化水素は約５ｇであった。反応混合物
の色相はごく暗い赤色（５Ｒ２／２.５）であった。
この反応混合物を室温まで冷却し、エーテルを加え溶解
させた後、１規定の硫酸水溶液で加水分解した。分液し
たエーテル層からエーテルを留去して得られた反応混合
物を、さらにシリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン
／クロロホルム）により分割し、粗生成物を得、これを
クロロホルム／アセトンから再結晶させたところ、環状
フェノール硫化物中間体の５,１１,１７,２３-テトラ-
ｔｅｒｔ-オクチル-２５,２６,２７,２８-テトラヒドロ
キシ-２,８,１４,２０-テトラチア［１９.３.１. １
^３，７１^９，１３１^{１５，１９}］オクタコサ-１（２
５）,３,５,７（２８）,９,１１,１３（２７）,１５,１
７,１９（２６）,２１,２３-ドデカエン２.９８ｇが得
られた。

【００３３】次に、この環状フェノール硫化物中間体
２.０ｇをクロロホルム４０mlに溶解し、さらにこのク
ロロホルム溶液に、トリフルオロ酢酸１０mlと３０％過
酸化水素２０mlを加え、８０℃で５４時間攪拌した。得
られた反応溶液を冷却した後、クロロホルムで抽出（３
０ml×３）、６ＭＨＣｌ水溶液で充分に洗浄した。クロ
ロホルムを留去し、得られた粉末をヘキサンでよく洗浄
し、黄色の不純物を除去した。これをクロロホルムに再
度溶解させ、１２ＭＨＣｌ水溶液で洗浄し、クロロホル
ムを留去すると、生成物（III）１.８０ｇが得られた。
この生成物（III）は、一般式（１）においてＸ＝Ｈ、
Ｙ＝ｔ−オクチル基、ｎ＝４であり、Ｚはスルホニル基
である環状フェノール硫化物である。融点：３３６℃（分解点）^１Ｈ-ＮＭＲ：（δ，ppm，CD
Cl_３）８.１０（ｓ，８Ｈ，ＡｒＨ），１.７３（ｓ，８
Ｈ，Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＨ _２Ｃ（ＣＨ_３）_３），１.３２
（ｓ，２４Ｈ，Ｃ（ＣＨ _３）_２ＣＨ_２Ｃ（Ｃ
Ｈ_３）_３），０.６８０（ｓ，３６Ｈ，Ｃ（ＣＨ_３）_２
ＣＨ_２Ｃ（ＣＨ _３）_３）、^１３Ｃ-ＮＭＲ：（δ，ppm，
CDCl_３）１４３.９，１３３.７，１２６.９（Ａｒ），
５６.５，３８.７，３２.３，３１.８，３１.１（Ｃ
（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）_３）、ＩＲ：（c
m^−１，ＫＢｒ）：３３９０（ＯＨ），２９５６（Ｃ
Ｈ），１３０７（ＳＯ_２）、ＦＡＢＭＳ（ｍ／ｚ）：
１０７４（Ｍ^＋）、元素分析値％理論値 forＣ
_５６Ｈ_８０Ｓ_４Ｏ_１２：Ｃ，６２.６５；Ｈ，７.５１；
Ｓ，１１.９５、測定値：Ｃ，６２.５３；Ｈ，７.３
４；Ｓ，１１.７６．

【００３４】（実施例１）製造例１で得られた環状フェ
ノール硫化物（II）（一般式（１）においてＸ＝Ｈ、Ｙ
＝ｔ−ブチル基、ｎ＝４であり、Ｚはスルフィニル基で
ある）及び製造例２で得られた環状フェノール硫化物
（III）（一般式（１）においてＸ＝Ｈ、Ｙ＝ｔ−オク
チル基、ｎ＝４であり、Ｚはスルホニル基である）によ
るアルカリ土類金属の抽出を行った。抽出実験は、上記
の環状フェノール硫化物（II）及び（III）をそれぞれ
クロロホルムに溶解させ５.０×１０^−４Ｍとした有機
相１０mlと、アルカリ土類金属の塩化物１.０×１０
^−４Ｍを含む水相１０mlとを３０mlのスクリュウバイア
ルに入れ、２４時間振とうさせることにより行った。な
お、アルカリ土類金属を含む水溶液は、イオン強度調整
塩としてテトラメチルアンモニウムクロライド０.１Ｍ
を添加し、ＮＨ_３-ＨＣｌによりｐＨ＝１０.０に調整し
た。振とう後の水相中の残存金属イオン濃度を原子吸光
光度計により測定し、抽出率次式により算出した。

【００３５】

【数１】

【００３６】ただし、［Ｍ^＋］totalは金属イオンの初
期濃度を示し、［Ｍ^＋］wは抽出実験後の水相中の金属
イオン測定値を表す。なお、遷移金属に対するアルカリ
土類金属の選択性を見るため、製造例１における環状フ
ェノール硫化物中間体（Ｉ）を含め、遷移金属の抽出を
行った。遷移金属の抽出実験は、上記のアルカリ土類金
属の抽出実験と同様の手順で行ったが、遷移金属を含む
水溶液は、Tris（トリス（ヒドロキシメチル）アミノメ
タン）−ＨＣｌによりｐＨ＝８.０に調整した。抽出率
もアルカリ土類金属の場合と同様に算出した。抽出結果
を表１に示す。

【００３７】

【表１】この結果から、スルフィニル基あるいはスルホニル基を
有する環状フェノール硫化物（II）および（III）はア
ルカリ土類金属を高い抽出率で抽出できた。

【００３８】（実施例２）製造例１で得られた環状フェ
ノール硫化物（II）（一般式（１）においてＸ＝Ｈ、Ｙ
＝ｔ−ブチル基、ｎ＝４であり、Ｚはスルフィニル基で
ある）及び環状フェノール硫化物（IV）（一般式（１）
においてＸ＝Ｈ、Ｙ＝ｔ−ブチル基、ｎ＝４であり、Ｚ
はスルホニル基である）によるカリウム（Ｋ）の抽出を
行った。環状フェノール硫化物（II）１６．０ｍｇ及び
環状フェノール硫化物（IV）１７．２ｍｇをそれぞれク
ロロホルム４０ｍｌ中に溶解した。これと、Ｋイオンを
２０ｐｐｍ含む水溶液４０ｍｌを２００ｍｌ用分液ロー
トに入れ、室温で５時間振とうした。比較のために、上
記環状フェノール硫化物（II）及び環状フェノール硫化
物（IV）を含まないクロロホルム４０ｍｌとＫイオンを
２０ｐｐｍ含む水溶液４０ｍｌについても、同様にして
５時間振とうした。それぞれの試料を静置した後、水溶
液中のイオン濃度をＩＣＰ−ＡＥＳ法（Ｉｎｄｕｃｔｉ
ｖｅｌｙＣｏｕｐｌｅｄＰｌａｓｍａ−Ａｔｏｍｉｃ
ＥｍｉｓｓｉｏｎＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）で測
定した。その結果、それぞれの環状フェノール硫化物を
含まない場合の実験後の水溶液中のＫイオン濃度に対し
て、環状フェノール硫化物（II）を用いた場合の実験後
の水溶液中のＫイオン濃度は減少し、その減少率は８０
％であり、また、環状フェノール硫化物（IV）を用いた
場合の実験後の水溶液中のＫイオン濃度も減少し、その
減少率は６７％であった。

【００３９】（実施例３）環状フェノール硫化物（Ｖ）
（一般式（１）においてＸ＝Ｈ、Ｙ＝ｔ−オクチル基、
ｎ＝４であり、Ｚはスルフィニル基である）によるアル
ミニウム（Ａｌ）の抽出を行った。抽出実験は、上記の
環状フェノール硫化物（Ｖ）をクロロホルムに溶解させ
５.０×１０^−４Ｍとした有機相１０mlと、塩化アルミ
ニウム１.０×１０^−４Ｍを含む水相１０mlとを３０ml
のスクリュウバイアルに入れ、２４時間振とうさせるこ
とにより行った。なお、アルミニウムを含む水溶液は、
グリシン-ＨＮＯ_３によりｐＨ＝２.５〜３.５に調整し
た。振とう後の水相中の残存金属イオン濃度を原子吸光
光度計により測定し、抽出率を実施例１で示した計算式
により算出した。抽出率は、ｐＨ＝２.６において１０
％であったが、ｐＨ＝３.０では５８％、ｐＨ＝３.５で
は９９％以上であり、高い抽出率が得られた。

【００４０】（実施例４）環状フェノール硫化物（II
I）（一般式（１）においてＸ＝Ｈ、Ｙ＝ｔ−オクチル
基、ｎ＝４であり、Ｚはスルホニル基である）を用い、
ニッケル（Ｎｉ）共存下において、カルシウム（Ｃａ）
の抽出を行った。抽出実験は、上記の環状フェノール硫
化物（III）をクロロホルムに溶解させ５.０×１０^−４
Ｍとした有機相１０mlと、カルシウムとニッケルの塩化
物をそれぞれ１.０×１０^−４Ｍ含む水相１０mlとを３
０mlのスクリュウバイアルに入れ、２４時間振とうさせ
ることにより行った。なお、２つの金属を含む水溶液
は、イオン強度調整塩としてテトラメチルアンモニウム
クロライド０.１Ｍを添加し、ＮＨ_３-ＨＣｌによりｐＨ
＝１０.０に調整した。振とう後の水相中の残存金属イ
オン濃度を原子吸光光度計により測定し、抽出率を実施
例１で示した計算式により算出した。カルシウムの抽出
率は９９％以上であり、この結果から、他の金属が共存
する溶液からも高い抽出率で抽出できることを確認し
た。

【００４１】（実施例５）環状フェノール硫化物中間体
（Ｉ）を用い、マグネシウム（Ｍｇ）共存下において、
亜鉛（Ｚｎ）の抽出を行った。抽出実験は、上記の環状
フェノール硫化物中間体（Ｉ）をクロロホルムに溶解さ
せ５.０×１０^−４Ｍとした有機相１０mlと、マグネシ
ウムと亜鉛の塩化物をそれぞれ１.０×１０^−４Ｍ含む
水相１０mlとを３０mlのスクリュウバイアルに入れ、２
４時間振とうさせることにより行った。なお、２つの金
属を含む水溶液は、Ｔｒｉｓ-ＨＣｌによりｐＨ＝８.０
に調整した。振とう後の水相中の残存金属イオン濃度を
原子吸光光度計により測定し、抽出率を実施例１で示し
た計算式により算出した。亜鉛の抽出率は９９％以上で
あり、この結果から、他の金属が共存する溶液からも高
い抽出率で抽出できることを確認した。

【００４２】（実施例６）カルシウム（Ｃａ）及びニッ
ケル（Ｎｉ）が併存する水溶液から、環状フェノール硫
化物（III）（一般式（１）においてＸ＝Ｈ、Ｙ＝ｔ-オ
クチル基、ｎ＝４であり、Ｚはスルホニル基である）及
び環状フェノール硫化物中間体（Ｉ）（一般式（２）に
おいてＸ＝Ｈ、Ｙ＝ｔ-ブチル基、ｎ＝４であり、Ｚはス
ルフィド基である）を用いてそれぞれの金属の抽出を行
った。抽出実験は、１５０ｍｌのガラス製Ｕ字管にカル
シウムとニッケルの塩化物をそれぞれ２．０×１０^-5Ｍ
含む水相５０ｍｌを入れた後、Ｕ字管の片方に環状フェ
ノール硫化物（III）をベンゼンに溶解させ１．０×１
０^−４Ｍとした有機相３０ｍｌを、もう一方には環状フ
ェノール硫化物中間体（Ｉ）をトルエンに溶解させ１．
０×１０^−４Ｍとした有機相３０ｍｌをそれぞれ入れ、
お互いの有機相がＵ字管の底部で混ざり合わないように
２４時間撹拌させることにより行った。なお、水相は、
イオン強度調整塩としてテトラメチルアンモニウムクロ
ライド０．１Ｍを添加し、ＮＨ_３-ＨＣｌによりpＨ＝１
０．０に調整した。抽出率は、撹拌後の2つの有機相を
取り出し、それぞれ硝酸水溶液により逆抽出し、水相中
の金属イオン濃度を原子吸光光度計により測定し求め
た。その結果、環状フェノール硫化物（III）を含むベ
ンゼン溶液にはカルシウム（抽出率９９％以上）が、環
状フェノール硫化物中間体（Ｉ）を含むトルエン溶液に
はニッケル（抽出率９５％以上）がそれぞれ選択的に抽
出されたことがわかった。

【００４３】

【発明の効果】本発明の金属抽出剤は、効率良くアルカ
リ金属、アルカリ土類金属及び第３Ｂ族金属の少なくと
も１種を抽出することができる。また、本発明の金属抽
出方法によると、アルカリ金属、アルカリ土類金属及び
第３Ｂ族金属などの金属のみを含む系またはこれらの金
属とそれ以外の金属を含む複数の金属を含む系から、効
率良く選択的にアルカリ金属、アルカリ土類金属及び第
３Ｂ族金属の少なくとも１種またはそれ以外の金属ある
いは両者を抽出することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者諸橋直弥宮城県仙台市泉区松稜２−15−５ (72)発明者菅原淳宮城県仙台市泉区将監12−14−15 (72)発明者宮成節子埼玉県幸手市権現堂1134−２株式会社コスモ総合研究所研究開発センター内 (72)発明者熊谷仁志埼玉県幸手市権現堂1134−２株式会社コスモ総合研究所研究開発センター内Ｆターム(参考） 4D056 AB03 AB06 AB07 AB08 AC05 AC13 AC17 BA08

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（１）【化１】（式（１）中、Ｘは水素原子、炭化水素基、アシル基、
カルボキシアルキル基またはカルバモイルアルキル基で
あり、Ｙは炭化水素基であり、Ｚはスルフィニル基また
はスルホニル基であり、ｎは４〜８の整数である。）で
表される環状フェノール硫化物を含有することを特徴と
するアルカリ金属、アルカリ土類金属及び第３Ｂ族の金
属抽出剤。
【請求項２】請求項１に記載されたアルカリ金属、アル
カリ土類金属及び第３Ｂ族の金属抽出剤により、アルカ
リ金属、アルカリ土類金属または第３Ｂ族の金属を抽出
することを特徴とするアルカリ金属、アルカリ土類金属
及び第３Ｂ族の金属抽出方法。
【請求項３】請求項１に記載されたアルカリ金属、アル
カリ土類金属及び第３Ｂ族の金属抽出剤により、アルカ
リ金属、アルカリ土類金属及び第３Ｂ族の金属の金属群
から選ばれる少なくとも１種並びに前記金属群以外の金
属が併存する系からアルカリ金属、アルカリ土類金属及
び第３Ｂ族の金属の少なくとも１種を選択的に抽出する
ことを特徴とするアルカリ金属、アルカリ土類金属及び
第３Ｂ族の金属抽出方法。
【請求項４】請求項１に記載されたアルカリ金属、アル
カリ土類金属及び第３Ｂ族の金属抽出剤及び遷移金属抽
出剤により、アルカリ金属、アルカリ土類金属及び第３
Ｂ族の金属の金属群から選ばれる少なくとも１種並びに
遷移金属が併存する系からアルカリ金属、アルカリ土類
金属及び第３Ｂ族の金属の少なくとも１種及び遷移金属
をそれぞれ選択的に抽出することを特徴とする金属抽出
方法。
【請求項５】一般式（２）【化２】（式（２）中、Ｘは水素原子、炭化水素基、アシル基、
カルボキシアルキル基またはカルバモイルアルキル基で
あり、Ｙは炭化水素基であり、Ｚはスルフィド基、スル
フィニル基またはスルホニル基であり、ｎは４〜８の整
数である。）において、Ｚがスルフィニル基またはスル
ホニル基であるアルカリ金属、アルカリ土類金属及び第
３Ｂ族の金属抽出剤と、Ｚがスルフィド基である遷移金
属抽出剤とのいずれかを用いることにより、アルカリ金
属、アルカリ土類金属及び第３Ｂ族の金属の金属群から
選ばれる少なくとも１種並びに遷移金属が併存する系か
ら、アルカリ金属、アルカリ土類金属及び第３Ｂ族の金
属の少なくとも１種または遷移金属、を選択的に抽出す
ることを特徴とする金属の抽出方法。