JP2008274383A - レアメタル、白金族系金属抽出剤及びレアメタル、白金族系金属抽出方法 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明におけるレアメタル、白金系金属抽出剤は、効率良く、工場等からの廃液中に含まれているレアメタルや白金族系金属を効率良く抽出することができ、尚且つ土壌や海水中からのレアメタルなどの有用な金属の回収に利用できる。
環状フェノール硫化物溶液に使用する溶媒とレアメタル、白金系金属溶液に使用する溶媒は、お互い溶けにくい溶媒が使用される。これらの溶媒の好適な組合せとしては、環状フェノール硫化物溶液の溶媒が非水溶性の溶媒であり、レアメタル、白金系金属溶液の溶媒が水である組合せである。
この組合せによると、環状フェノール硫化物を非水溶性の溶媒に溶解させた溶液を、レアメタル、白金系金属が溶解した水溶液に接触させ、水溶液中のレアメタル、白金系金属を抽出することができる。
溶媒に対する化1の一般式(1)で表される環状フェノール硫化物の濃度は前記環状フェノール硫化物それぞれの溶解度によって上限が限定される以外は特に制限は無い。
レアメタル、白金系金属水溶液のpHは特に制限は無いが、好ましくはpHが1〜11である。
抽出温度は使用する溶媒の沸点以下であれば特に制限は無い。通常室温付近で行えばよい。
抽出操作は前記環状フェノール硫化物を溶解させた溶液とレアメタル、白金系金属が溶解した溶液を振とう、攪拌などにより互いに接触させることにより行われる。
振とう、攪拌の条件は特に制限は無いが、振とうは通常毎分60〜200回程度行えばよい。
1000mL三口フラスコにp-tert-butylphenol300g(2.0mol)、ジフェニルエーテル64.0ml、エチレングリコール56.0mL(1.0mol)を入れ、窒素下加熱攪拌し、60℃に達したら、酸化カルシウム28.0g(0.5mol)を投入し、約20分で120℃まで昇温させ2時間反応させた。
反応後、エチレングリコール、生成した水を減圧溜去し、その時に同時に溜去してしまったジフェニルエーテルを追加後、窒素下加熱攪拌し、100℃に達したら硫黄95.9g(3.0 mol)を全量加え、230℃まで昇温させて3時間反応させた。
反応終了後、放冷し温度が110℃に達したらトルエン250mLを徐々に加えて、反応液の粘性を下げていき、4Nの硫酸500mL中に反応液を注ぎクエンチした。
析出した硫酸カルシウムを濾過し、濾液を飽和硫酸ナトリウム水溶液にて洗浄後、濃縮し、80℃に加温しておく。
別に準備しておいた酢酸1Lを80℃に加温しておき、そこに濃縮した反応液を注ぎ、約1時間80℃で攪拌後、室温で一晩放置した。
析出した沈殿を蒸留水にて洗浄後、未洗浄の酢酸を除くため、大量のクロロホルムに溶解させ、硫酸ナトリウム水溶液で洗浄した。
その後、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮し、一晩減圧乾燥させ、化2の環状フェノール硫化物中間体オリゴマ-を得た。
製造例1で得られた環状フェノール硫化物中間体オリゴマ- 30 g、ジフェニルエーテル64.0mL、水酸化ナトリウム3.99g、酢酸1.62gをこの順に500mLの三口フラスコに入れ窒素下加熱攪拌し、100℃で硫黄2.14gを全量加え約1時間で230℃まで昇温させ、4時間反応させた。
反応終了後、放冷し2Nの硫酸(100mL)を反応液に注ぎクエンチし、n-へプタン(100mL)を加え約10分間攪拌した。
その後、無水硫酸ナトリウム水溶液で硫酸を洗浄し水層と有機層に分け、有機層内のジフェニルエーテルを減圧溜去し、アセトンを加えて沈殿を析出させた。
析出した沈殿を濾取し減圧乾燥後、化3の環状フェノール硫化物の粗結晶を得た。粗結晶をクロロホルムに溶解させて再結晶化により生成を行う。
製造例2得られた化合物 1077.13mg,(1mmol)、炭酸セシウム2935.71mg,(9mmol)を500mLの2口フラスコに入れ、窒素雰囲気にし、アセトン(100mL)を加え攪拌する。
その後、ブロモ酢酸エチル1335μL,(12mmol)を加え加熱撹拌し、リフラックスで3時間反応させる。
反応終了後、濃縮しアセトンを留去する。
その後、未反応のブロモ酢酸エチルを除くために、60℃で数時間減圧乾燥させる。
その後、クロロホルム(約100mL)に溶解させ、副生成物の塩を除くために、硫酸ナトリウム水溶液にて3回洗浄する。
得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ濃縮し、減圧下で十分乾燥させ粗生成物を得る。得られた粗生成物をエタノールからの再結晶により精製を行い、化4の目的物を得た。
製造例1得られた化合物1081.93mg,(1mmol)、炭酸カリウム1246.38mg,(9mmol)を500mLの2口フラスコに入れ、窒素雰囲気下で攪拌し、アセトン(100mL)を加える。
その後、ブロモ酢酸メチル1245μL,(12mmol)を加え加熱撹拌し、還流状態で24時間反応させる。
反応終了後、濃縮しアセトンを留去する。その後、未反応のブロモ酢酸メチルを除くために、60℃で数時間減圧乾燥させる。
その後、クロロホルム(約100mL)に溶解させ、副生成物の塩を除くために、硫酸ナトリウム水溶液にて3回洗浄する。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ濃縮し、減圧下で十分乾燥させ粗生成物を得る。
得られた組成生物をエタノールからの再結晶により精製を行い、化5の目的物を得た。
製造例3で得られた化合物(1.00g,0.63mmol)、水酸化ナトリウム(1.10g,27.5mmol)、エタノールと水の混合溶媒(250mL,3:2)を2口フラスコに入れ、24時間加熱還流した。
反応終了後、放熱し氷浴下で反応溶液がpH=1となるように4N-H2SO4(100mL)を注ぎ入れ、クエンチした。
その後、析出した沈殿物を吸引ろ過により濾取した。続いて同時に析出した硫酸ナトリウムを除くために、アセトンに溶解させ再びろ過し精製を行う。
抽出実験は上記環状フェノール硫化物をそれぞれクロロホルムに溶解させ2.92mMとした有機相50mLとレアメタル、白金族系金属として自動車触媒製造時により回収された白金族金属を塩酸、過酸化水素水の混合溶液に浸出させたPGM(Platinum-Group Metals)溶液( Rh 264.3 ppm, Pd 737.8 ppm, Pt 434.1 ppm, Zr 198.2 ppm, Ce >3840.5 ppm, Ba 2118.2 ppm, Al 2272.5 ppm, La 666.9 ppm, Y 36.3 ppm )を準備し、それを蒸留水にて50倍に希釈したPGM溶液(pH:0.8)50 mLを準備した。
準備した有機相と金属水溶液を200 mLの分液ロートに入れ、30分間浸透攪拌した。
その後、水層中の金属濃度をICP発光分析装置により分析し、その得られた結果をもとに抽出率( E% )を下記数1の式にて求めた。
ただし、C0: 抽出前の水層中の金属濃度(ppm)、C : 抽出後の水層中の金属濃度(ppm)抽出結果を図1に示す。
製造例5で示したメチルエステル付加化合物は特にPd(31%)、Zr(55%)に対して選択的に高い抽出能力を示した。
抽出実験は前記環状フェノール硫化物をそれぞれクロロホルムに溶解させ2.92mMとした有機相50mLとレアメタル、白金族系金属として自動車触媒製造時により回収された白金族金属を塩酸、過酸化水素水の混合溶液に浸出させたPGM (Platinum-Group Metals)溶液( Rh 264.3 ppm, Pd 737.8 ppm, Pt 434.1 ppm, Zr 198.2 ppm, Ce >3840.5 ppm, Ba 2118.2 ppm, Al 2272.5 ppm, La 666.9 ppm, Y 36.3 ppm )を準備し、それを塩酸にて50倍に希釈したPGM溶液 50 mLを準備した。
準備した有機相と金属水溶液を200 mLの分液ロートに入れ、30分間浸透攪拌した。
その後、水層中の金属濃度をICP発光分析装置により分析し、その得られた結果をもとに抽出率( E% )を下記数2の式にて求めた。
ただし、C0 :抽出前の水層中の金属濃度(ppm)、C : 抽出後の水層中の金属濃度(ppm)抽出結果を図2に示す。
抽出実験は上記環状フェノール硫化物をそれぞれクロロホルムに溶解させ2.92mMとした有機相50mLとレアメタル、白金族系金属として各種金属( Rh, Pd, Pt, Zr, Ce, Ba, Al, La, Y)標準溶液(100ppm)を塩酸にて10倍に希釈した溶液50 mLを準備した。
準備した有機相と金属水溶液を200 mLの分液ロートに入れ、30分間浸透攪拌した。
その後、水層中の金属濃度をICP発光分析装置により分析し、その得られた結果をもとに抽出率( E% )を下記数3の式にて求めた。
ただし、C0 :抽出前の水層中の金属濃度(ppm)、C : 抽出後の水層中の金属濃度(ppm)抽出結果を図3に示す。
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010236024A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Akita Univ | レアメタル抽出剤 |
JP2011162816A (ja) * | 2010-02-05 | 2011-08-25 | Dowa Holdings Co Ltd | 金属抽出剤及びそれを用いたイットリウムの抽出方法 |
JP2011162817A (ja) * | 2010-02-05 | 2011-08-25 | Dowa Holdings Co Ltd | 金属抽出剤、並びに、それを用いたパラジウムの抽出方法、及びジルコニウムの抽出方法 |
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Families Citing this family (14)
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CN102268559A (zh) | 2007-05-21 | 2011-12-07 | 奥贝特勘探Vspa有限公司 | 从铝土矿石中提取铝的工艺 |
EP2246405B1 (en) * | 2008-02-12 | 2015-07-15 | Akita University | Rare metal extracting agent |
CN101440084B (zh) * | 2008-12-29 | 2012-10-03 | 山东师范大学 | 一种砜杂杯[4]芳烃化合物及其微波辅助合成方法 |
CN103534367A (zh) | 2011-03-18 | 2014-01-22 | 奥贝特铝业有限公司 | 从含铝材料中回收稀土元素的方法 |
RU2013153535A (ru) | 2011-05-04 | 2015-06-10 | Орбит Элюминэ Инк. | Способы извлечения редкоземельных элементов из различных руд |
CA2863755C (en) | 2011-06-03 | 2016-04-26 | Orbite Aluminae Inc. | Methods for preparing hematite |
CA2848751C (en) | 2011-09-16 | 2020-04-21 | Orbite Aluminae Inc. | Processes for preparing alumina and various other products |
WO2013104059A1 (en) | 2012-01-10 | 2013-07-18 | Orbite Aluminae Inc. | Processes for treating red mud |
CN104520237B (zh) | 2012-03-29 | 2018-05-01 | 奥佰特氧化铝有限公司 | 处理飞灰的方法 |
CA2878744C (en) | 2012-07-12 | 2020-09-15 | Orbite Aluminae Inc. | Processes for preparing aluminum chloride and various other products by hcl leaching |
CA2885255C (en) | 2012-09-26 | 2015-12-22 | Orbite Aluminae Inc. | Processes for preparing alumina and magnesium chloride by hc1 leaching of various materials |
US9534274B2 (en) | 2012-11-14 | 2017-01-03 | Orbite Technologies Inc. | Methods for purifying aluminium ions |
CN113072487B (zh) * | 2021-03-26 | 2022-09-06 | 中南大学 | 一种含吡啶基杯[4]芳烃衍生物及其制备方法和作为锰离子萃取剂的应用 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11179104A (ja) * | 1996-12-26 | 1999-07-06 | Cosmo Sogo Kenkyusho Kk | 遷移金属抽出剤及び遷移金属抽出方法 |
JP2000107505A (ja) * | 1998-08-06 | 2000-04-18 | Cosmo Research Inst | 金属抽出剤及び抽出方法 |
JP2002069261A (ja) * | 2000-06-13 | 2002-03-08 | Toagosei Co Ltd | 2−シアノアクリレート系組成物 |
JP2007239066A (ja) * | 2006-03-10 | 2007-09-20 | Akita Univ | レアメタル、白金系金属抽出剤及びそれを用いたレアメタル、白金系金属抽出方法 |
JP2007239088A (ja) * | 2006-03-31 | 2007-09-20 | Akita Univ | レアメタル、白金系金属抽出剤 |
WO2008139638A1 (ja) * | 2007-05-07 | 2008-11-20 | National University Corporation Akita University | レアメタル、白金族系金属抽出剤及びレアメタル、白金族系金属抽出方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3501331B2 (ja) * | 1996-12-16 | 2004-03-02 | 株式会社コスモ総合研究所 | 環状フェノール硫化物テトラキス(エトキシカルボニルメチルエーテル)の配座異性体及びそれらの製造方法 |
DE69711582T2 (de) * | 1996-12-26 | 2002-10-24 | Cosmo Oil Co Ltd | Verwendung einer Verbindung zum Extrahieren von Übergangsmetallen und Verfahren zum Extrahieren von Übergangsmetallen |
JPH11199581A (ja) | 1998-01-09 | 1999-07-27 | Cosmo Sogo Kenkyusho Kk | 蛍光発光性環状フェノール硫化物誘導体、その誘導体を用いた金属イオンセンシング剤及び金属イオン分析方法 |
JP2000178271A (ja) | 1998-12-18 | 2000-06-27 | Cosmo Research Inst | 環状フェノ―ル硫化物アミノアルキル誘導体の製造方法、金属分離回収剤及び金属分離回収方法 |
JP3633840B2 (ja) | 1999-11-29 | 2005-03-30 | 株式会社タクマ | 溶融飛灰の処理方法 |
US6602970B2 (en) * | 2000-06-13 | 2003-08-05 | Toagosei Co., Ltd. | 2-cyanoacrylate composition |
-
2007
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Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11179104A (ja) * | 1996-12-26 | 1999-07-06 | Cosmo Sogo Kenkyusho Kk | 遷移金属抽出剤及び遷移金属抽出方法 |
JP2000107505A (ja) * | 1998-08-06 | 2000-04-18 | Cosmo Research Inst | 金属抽出剤及び抽出方法 |
JP2002069261A (ja) * | 2000-06-13 | 2002-03-08 | Toagosei Co Ltd | 2−シアノアクリレート系組成物 |
JP2007239066A (ja) * | 2006-03-10 | 2007-09-20 | Akita Univ | レアメタル、白金系金属抽出剤及びそれを用いたレアメタル、白金系金属抽出方法 |
JP2007239088A (ja) * | 2006-03-31 | 2007-09-20 | Akita Univ | レアメタル、白金系金属抽出剤 |
WO2008139638A1 (ja) * | 2007-05-07 | 2008-11-20 | National University Corporation Akita University | レアメタル、白金族系金属抽出剤及びレアメタル、白金族系金属抽出方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
JPN7012001413; KATSU,T. et al, Ethylammonium-selective membrane electrode usingp-tert-butylcalix[6]arene derivative * |
JPN7012001414; KYRS,M. et al, Synergistic solvent extraction of Eu, Sr and Cs intochlorobenzene solutions of the th * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010236024A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Akita Univ | レアメタル抽出剤 |
JP2011162816A (ja) * | 2010-02-05 | 2011-08-25 | Dowa Holdings Co Ltd | 金属抽出剤及びそれを用いたイットリウムの抽出方法 |
JP2011162817A (ja) * | 2010-02-05 | 2011-08-25 | Dowa Holdings Co Ltd | 金属抽出剤、並びに、それを用いたパラジウムの抽出方法、及びジルコニウムの抽出方法 |
JP2014189902A (ja) * | 2013-03-28 | 2014-10-06 | Akita Univ | 白金の抽出分離方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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