JP2000103646A - ガラス等の無機材料の透明着色用組成物 - Google Patents
ガラス等の無機材料の透明着色用組成物Info
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- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/006—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character
- C03C17/008—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character comprising a mixture of materials covered by two or more of the groups C03C17/02, C03C17/06, C03C17/22 and C03C17/28
- C03C17/009—Mixtures of organic and inorganic materials, e.g. ormosils and ormocers
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 安価に製造することができ、優れた耐久性を
有する透明着色膜が得られる組成物を提供すること。 【解決手段】 金化合物、珪素化合物、チタン化合物、
ビスマス化合物、樹脂及び有機溶剤を含有することを特
徴とするガラス透明着色用組成物。
有する透明着色膜が得られる組成物を提供すること。 【解決手段】 金化合物、珪素化合物、チタン化合物、
ビスマス化合物、樹脂及び有機溶剤を含有することを特
徴とするガラス透明着色用組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、安価に製造するこ
とができ、ガラス等の無機材料（以下単に「ガラス」又
は「ガラス基材」という）表面に優れた耐久性を有する
透明着色膜を得るための組成物に関する。
とができ、ガラス等の無機材料（以下単に「ガラス」又
は「ガラス基材」という）表面に優れた耐久性を有する
透明着色膜を得るための組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ガラス基材に透明な着色を施すため、従
来よりイオン交換法、スパッターリング法、樹脂フイル
ム法、基材ガラス着色法、ラスターによる着色法等が知
られている。
来よりイオン交換法、スパッターリング法、樹脂フイル
ム法、基材ガラス着色法、ラスターによる着色法等が知
られている。
【０００３】上記各種の方法において、イオン交換法
は、ガラス基材とイオン交換する銀や銅等の金属を含む
ペーストをガラス基材に塗布し、焼成して金属のコロイ
ド発色により着色ガラスを得る方法であるが、この方法
では、パターン形成はできるが、イオン交換する金属が
銀や銅等に限られるため、得られる色調が制限されると
いう問題がある。
は、ガラス基材とイオン交換する銀や銅等の金属を含む
ペーストをガラス基材に塗布し、焼成して金属のコロイ
ド発色により着色ガラスを得る方法であるが、この方法
では、パターン形成はできるが、イオン交換する金属が
銀や銅等に限られるため、得られる色調が制限されると
いう問題がある。
【０００４】又、ガラス基材に金属膜を蒸着するスパッ
ターリング法は、パターン形成と色調に制限を受け、装
置が高価で製造コストが高いという問題がある。又、ガ
ラス面に着色した樹脂を貼る樹脂フイルム法は、合わせ
ガラスの中間膜にする場合は、種々の色調を採用でき、
耐久性も得られるが、パターン形成に制限があり、製造
コストが高いという問題がある。
ターリング法は、パターン形成と色調に制限を受け、装
置が高価で製造コストが高いという問題がある。又、ガ
ラス面に着色した樹脂を貼る樹脂フイルム法は、合わせ
ガラスの中間膜にする場合は、種々の色調を採用でき、
耐久性も得られるが、パターン形成に制限があり、製造
コストが高いという問題がある。
【０００５】更にガラス表面に着色フイルムを貼る場合
は、パターン形成と色調に制限はないが、耐久性が劣る
という問題がある。又、ガラス原料に着色剤を添加する
基材ガラス着色法はパターン形成ができないという問題
がある。ラスターによる着色法は、ラスターが液状であ
るためパターン形成が困難で、ガラス質膜形成用に鉛等
の有害成分を含んでいる場合があるという問題がある。
は、パターン形成と色調に制限はないが、耐久性が劣る
という問題がある。又、ガラス原料に着色剤を添加する
基材ガラス着色法はパターン形成ができないという問題
がある。ラスターによる着色法は、ラスターが液状であ
るためパターン形成が困難で、ガラス質膜形成用に鉛等
の有害成分を含んでいる場合があるという問題がある。
【０００６】そこで、これらの問題を解決する方法とし
て、貴金属の超微粒子、卑金属の金属有機化合物、樹脂
及び有機溶剤を含んでなるペースト状の組成物をガラス
基板上に塗布する方法が提案された（特開平８−２５９
２６０号公報、特開平８−２８３０４０号公報、特開平
９−２６８０３０号公報、特開平１０−２５１３４号公
報等）。
て、貴金属の超微粒子、卑金属の金属有機化合物、樹脂
及び有機溶剤を含んでなるペースト状の組成物をガラス
基板上に塗布する方法が提案された（特開平８−２５９
２６０号公報、特開平８−２８３０４０号公報、特開平
９−２６８０３０号公報、特開平１０−２５１３４号公
報等）。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
貴金属の超微粒子を含むペースト組成物は、該ペースト
組成物を得るために、貴金属の超微粒子を前処理する必
要がある。即ち、真空蒸着法により、先ず、ガラス等の
基板上にナイロン、ポリカーボナート等の高分子層を蒸
着させ、更に真空蒸着法により、前記高分子層に貴金属
を蒸着させる。次いで、貴金属層が付着した高分子層を
加熱し、高分子層内に貴金属を分散させる。次に、これ
を有機溶剤に混合し溶解させて貴金属の超微粒子を均一
に分散させた超微粒子分散ペーストを得る。そして、こ
の超微粒子分散ペーストと他の成分とを混合してペース
ト組成物を得る。
貴金属の超微粒子を含むペースト組成物は、該ペースト
組成物を得るために、貴金属の超微粒子を前処理する必
要がある。即ち、真空蒸着法により、先ず、ガラス等の
基板上にナイロン、ポリカーボナート等の高分子層を蒸
着させ、更に真空蒸着法により、前記高分子層に貴金属
を蒸着させる。次いで、貴金属層が付着した高分子層を
加熱し、高分子層内に貴金属を分散させる。次に、これ
を有機溶剤に混合し溶解させて貴金属の超微粒子を均一
に分散させた超微粒子分散ペーストを得る。そして、こ
の超微粒子分散ペーストと他の成分とを混合してペース
ト組成物を得る。
【０００８】このような複雑な前処理を経て得られたペ
ースト組成物はコストが高いという問題を有している。
従って本発明の目的は、安価に製造することができ、優
れた耐久性を有する透明着色膜が得られる組成物を提供
することにある。
ースト組成物はコストが高いという問題を有している。
従って本発明の目的は、安価に製造することができ、優
れた耐久性を有する透明着色膜が得られる組成物を提供
することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明は、金化合物、珪素化合物、チタン化合物、
ビスマス化合物、樹脂及び有機溶剤を含有することを特
徴とするガラス透明着色用組成物を提供する。上記組成
物は、更に銀化合物、パラジウム化合物及び白金化合物
から選ばれる少なくとも１種を含有することができる。
又、上記の化合物は少なくとも１種、更には全てが有機
化合物であることが好ましい。
に、本発明は、金化合物、珪素化合物、チタン化合物、
ビスマス化合物、樹脂及び有機溶剤を含有することを特
徴とするガラス透明着色用組成物を提供する。上記組成
物は、更に銀化合物、パラジウム化合物及び白金化合物
から選ばれる少なくとも１種を含有することができる。
又、上記の化合物は少なくとも１種、更には全てが有機
化合物であることが好ましい。
【００１０】本発明の組成物を用いることにより、ガラ
ス表面にパターン形成に優れ、焼成後、多様な色調に着
色でき、優れた耐久性を有する透明着色膜を形成するこ
とができる。
ス表面にパターン形成に優れ、焼成後、多様な色調に着
色でき、優れた耐久性を有する透明着色膜を形成するこ
とができる。
【００１１】
【発明の実施の形態】次に好ましい実施の形態を挙げて
本発明を更に詳細に説明する。本発明で使用する金（Ａ
ｕ）化合物は、後述する有機溶剤中に溶解若しくは微分
散可能な材料であれば金有機化合物でも金無機化合物で
もよい。より好ましい金化合物は金有機化合物である。
金化合物は、本発明により得られる透明着色膜の主要な
発色成分であり、焼成により金コロイド粒子が生成し、
該粒子のプラズモン共鳴吸収により発色してガラス基材
を着色する。
本発明を更に詳細に説明する。本発明で使用する金（Ａ
ｕ）化合物は、後述する有機溶剤中に溶解若しくは微分
散可能な材料であれば金有機化合物でも金無機化合物で
もよい。より好ましい金化合物は金有機化合物である。
金化合物は、本発明により得られる透明着色膜の主要な
発色成分であり、焼成により金コロイド粒子が生成し、
該粒子のプラズモン共鳴吸収により発色してガラス基材
を着色する。
【００１２】本発明において好ましく用いられる金有機
化合物としては、酸素又は硫黄が介在した金有機化合物
であり、例えば、有機酸塩類や樹脂酸塩類が挙げられ
る。有機酸塩類としては、ネオデカン酸金、オクチル酸
金、ナフテン酸金が挙げられ、樹脂酸塩類としては、金
樹脂酸硫化バルサムが挙げられる。又、金メルカプチド
を用いることもできる。本発明の組成物中の金化合物の
含有量は、所望する膜の着色濃度に応じて適宜選択する
ことができるが、組成物全体を１００（重量）とした場
合、金属Ａｕとしてその０．１〜７重量％、更に好まし
くは０．３〜４重量％を占める量であることが好まし
い。
化合物としては、酸素又は硫黄が介在した金有機化合物
であり、例えば、有機酸塩類や樹脂酸塩類が挙げられ
る。有機酸塩類としては、ネオデカン酸金、オクチル酸
金、ナフテン酸金が挙げられ、樹脂酸塩類としては、金
樹脂酸硫化バルサムが挙げられる。又、金メルカプチド
を用いることもできる。本発明の組成物中の金化合物の
含有量は、所望する膜の着色濃度に応じて適宜選択する
ことができるが、組成物全体を１００（重量）とした場
合、金属Ａｕとしてその０．１〜７重量％、更に好まし
くは０．３〜４重量％を占める量であることが好まし
い。
【００１３】本発明で使用する珪素（Ｓｉ）化合物は、
後述する有機溶剤中に溶解若しくは微分散可能な材料で
あれば、珪素有機化合物でも珪素無機化合物でもよい。
後述する有機溶剤中への溶解性を考慮すると、より好ま
しい珪素化合物は珪素有機化合物である。珪素化合物
は、焼成後、酸化珪素となり着色膜を構成するガラス成
分の１種となる。酸化珪素は、金の吸収ピークに大きな
影響を与えることなく着色膜を赤色の色調に発色させ
る。又、珪素化合物は着色膜の耐酸性や耐摩耗性等を改
善する効果がある。
後述する有機溶剤中に溶解若しくは微分散可能な材料で
あれば、珪素有機化合物でも珪素無機化合物でもよい。
後述する有機溶剤中への溶解性を考慮すると、より好ま
しい珪素化合物は珪素有機化合物である。珪素化合物
は、焼成後、酸化珪素となり着色膜を構成するガラス成
分の１種となる。酸化珪素は、金の吸収ピークに大きな
影響を与えることなく着色膜を赤色の色調に発色させ
る。又、珪素化合物は着色膜の耐酸性や耐摩耗性等を改
善する効果がある。
【００１４】本発明において好ましく用いられる珪素有
機化合物としては、例えば、オルガノポリシロキサン
類、テトラアルコキシシラン化合物類が挙げられる。オ
ルガノポリシロキサン類としては、ポリジメチルシロキ
サン、ポリフェニルメチルシロキサン等が挙げられ、テ
トラアルコキシシラン化合物類としては、テトラメトキ
シシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシ
ラン、テトラブトキシシラン等が挙げられる。又、珪素
樹脂酸塩や珪素メルカプチド等を用いることもできる。
本発明の組成物中の珪素化合物の含有量は、所望する着
色膜の色調に応じて適宜選択することができるが、組成
物全体を１００（重量）とした場合、金属Ｓｉとしてそ
の０．１〜７重量％、更に好ましくは０．５〜４重量％
を占める量であることが好ましい。
機化合物としては、例えば、オルガノポリシロキサン
類、テトラアルコキシシラン化合物類が挙げられる。オ
ルガノポリシロキサン類としては、ポリジメチルシロキ
サン、ポリフェニルメチルシロキサン等が挙げられ、テ
トラアルコキシシラン化合物類としては、テトラメトキ
シシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシ
ラン、テトラブトキシシラン等が挙げられる。又、珪素
樹脂酸塩や珪素メルカプチド等を用いることもできる。
本発明の組成物中の珪素化合物の含有量は、所望する着
色膜の色調に応じて適宜選択することができるが、組成
物全体を１００（重量）とした場合、金属Ｓｉとしてそ
の０．１〜７重量％、更に好ましくは０．５〜４重量％
を占める量であることが好ましい。
【００１５】本発明で使用するチタン（Ｔｉ）化合物
は、後述する有機溶剤中に溶解若しくは微分散可能な材
料であれば、チタン有機化合物でもチタン無機化合物で
もよい。後述する有機溶剤中への溶解性を考慮すると、
より好ましいチタン化合物はチタン有機化合物である。
本発明において使用するチタン化合物は、焼成後、酸化
チタンとなり着色膜を構成するガラス成分の１種とな
る。酸化チタンは金の吸収ピークを長波長側へシフトさ
せ、着色膜を青色系の色調に発色させる。又、チタン化
合物は着色膜の耐アルカリ性を改善する効果がある。
は、後述する有機溶剤中に溶解若しくは微分散可能な材
料であれば、チタン有機化合物でもチタン無機化合物で
もよい。後述する有機溶剤中への溶解性を考慮すると、
より好ましいチタン化合物はチタン有機化合物である。
本発明において使用するチタン化合物は、焼成後、酸化
チタンとなり着色膜を構成するガラス成分の１種とな
る。酸化チタンは金の吸収ピークを長波長側へシフトさ
せ、着色膜を青色系の色調に発色させる。又、チタン化
合物は着色膜の耐アルカリ性を改善する効果がある。
【００１６】本発明において好ましく用いられるチタン
有機化合物としては、例えば、テトラアルコキシチタン
化合物類、チタンキレート化合物類が挙げられる。テト
ラアルコキシチタン化合物類としては、テトラプロポキ
シチタン、テトラブトキシチタン、チタンエチルアセト
アセテート等が挙げられ、チタンキレート化合物類とし
ては、チタンアセチルアセトネート、オクチレングリコ
ールチタネート等が挙げられる。又、チタン樹脂酸塩や
チタンメルカプチド等を用いることもできる。本発明の
組成物中のチタン化合物の含有量は、所望する着色膜の
色調に応じて適宜選択することができるが、組成物全体
を１００（重量）とした場合、金属Ｔｉとしてその０．
１〜７重量％、更に好ましくは０．２〜４重量％を占め
る量であることが好ましい。
有機化合物としては、例えば、テトラアルコキシチタン
化合物類、チタンキレート化合物類が挙げられる。テト
ラアルコキシチタン化合物類としては、テトラプロポキ
シチタン、テトラブトキシチタン、チタンエチルアセト
アセテート等が挙げられ、チタンキレート化合物類とし
ては、チタンアセチルアセトネート、オクチレングリコ
ールチタネート等が挙げられる。又、チタン樹脂酸塩や
チタンメルカプチド等を用いることもできる。本発明の
組成物中のチタン化合物の含有量は、所望する着色膜の
色調に応じて適宜選択することができるが、組成物全体
を１００（重量）とした場合、金属Ｔｉとしてその０．
１〜７重量％、更に好ましくは０．２〜４重量％を占め
る量であることが好ましい。
【００１７】本発明で使用するビスマス（Ｂｉ）化合物
は、後述する有機溶剤中に溶解若しくは微分散可能な材
料であれば、ビスマス有機化合物でもビスマス無機化合
物でもよい。後述する有機溶剤中への溶解性を考慮する
と、より好ましいビスマス化合物はビスマス有機化合物
である。ビスマス化合物は、焼成時においてビスマスが
他の卑金属と合金化し易く、合金化した着色膜の融点を
低下させる作用がある。このため、焼成温度が低くても
良質の着色膜が得られ、又、発色成分である貴金属を着
色膜中に高度に分散させる効果がある。酸化ビスマス
は、酸化チタンと同様に金の吸収ピークを長波長側へシ
フトさせ、着色膜を青色系の色調に発色させる。
は、後述する有機溶剤中に溶解若しくは微分散可能な材
料であれば、ビスマス有機化合物でもビスマス無機化合
物でもよい。後述する有機溶剤中への溶解性を考慮する
と、より好ましいビスマス化合物はビスマス有機化合物
である。ビスマス化合物は、焼成時においてビスマスが
他の卑金属と合金化し易く、合金化した着色膜の融点を
低下させる作用がある。このため、焼成温度が低くても
良質の着色膜が得られ、又、発色成分である貴金属を着
色膜中に高度に分散させる効果がある。酸化ビスマス
は、酸化チタンと同様に金の吸収ピークを長波長側へシ
フトさせ、着色膜を青色系の色調に発色させる。
【００１８】本発明において好ましく用いられるビスマ
ス有機化合物としては、例えば、ナフテン酸ビスマス、
オクチル酸ビスマス等の有機酸塩類、ビスマス樹脂酸
塩、ビスマスメルカプチド等が挙げられる。本発明の組
成物中のビスマス化合物の含有量は、所望する着色膜の
色調に応じて適宜選択することができるが、組成物全体
を１００（重量）とした場合、金属Ｂｉとしてその０．
１〜７重量％、更に好ましくは０．２〜４重量％を占め
る量であることが好ましい。尚、上記ビスマス化合物
は、形成される着色膜の各種物性に優れた効果を与え、
ビスマス化合物を含まない組成物から形成された着色膜
は、耐酸性、耐アルカリ性、耐溶剤性、耐摩耗性に劣る
ことになる。
ス有機化合物としては、例えば、ナフテン酸ビスマス、
オクチル酸ビスマス等の有機酸塩類、ビスマス樹脂酸
塩、ビスマスメルカプチド等が挙げられる。本発明の組
成物中のビスマス化合物の含有量は、所望する着色膜の
色調に応じて適宜選択することができるが、組成物全体
を１００（重量）とした場合、金属Ｂｉとしてその０．
１〜７重量％、更に好ましくは０．２〜４重量％を占め
る量であることが好ましい。尚、上記ビスマス化合物
は、形成される着色膜の各種物性に優れた効果を与え、
ビスマス化合物を含まない組成物から形成された着色膜
は、耐酸性、耐アルカリ性、耐溶剤性、耐摩耗性に劣る
ことになる。
【００１９】本発明において使用する樹脂は、本発明の
組成物に適度な粘性を付与し、スクリーン印刷を可能と
する樹脂である。用いる樹脂は有機溶剤に可溶で、前記
金属化合物の溶解性に悪影響を与えず、焼成時に膜形成
を阻害しないものであれば特に制約はない。本発明に用
いる樹脂の好ましい例としては、例えば、尿素樹脂、エ
ポキシ樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂等が挙げら
れる。組成物中の樹脂の含有量は、スクリーン印刷条件
に応じて適宜選択すればよい。一般的には組成物全量中
で約１０〜８０重量％を占める量である。
組成物に適度な粘性を付与し、スクリーン印刷を可能と
する樹脂である。用いる樹脂は有機溶剤に可溶で、前記
金属化合物の溶解性に悪影響を与えず、焼成時に膜形成
を阻害しないものであれば特に制約はない。本発明に用
いる樹脂の好ましい例としては、例えば、尿素樹脂、エ
ポキシ樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂等が挙げら
れる。組成物中の樹脂の含有量は、スクリーン印刷条件
に応じて適宜選択すればよい。一般的には組成物全量中
で約１０〜８０重量％を占める量である。
【００２０】本発明において使用する有機溶剤は、前記
金属化合物及び樹脂を溶解若しくは微分散させ、組成物
を均一な液状若しくはペースト状に保持する。又、有機
溶剤の含有量を調整することによって、樹脂とともにス
クリーン印刷に適する粘性を付与する。用いる有機溶剤
は前記金属化合物及び樹脂の溶解性若しくは微分散性に
悪影響を与えないものであれば特に制約なく用いること
ができる。本発明に用いる有機溶剤の好ましい例として
は、例えば、テルピネオール、テレビン油、ジペンテン
等のテルペン系溶剤、トルエン、ブチルカルビトールア
セテート、シクロヘキサノール等が挙げられる。組成物
中の有機溶剤の含有量は、スクリーン印刷条件や印刷後
の所望する乾燥速度に応じて適宜選択すればよい。一般
的には組成物全量中で約１〜５０重量％を占める量であ
る。
金属化合物及び樹脂を溶解若しくは微分散させ、組成物
を均一な液状若しくはペースト状に保持する。又、有機
溶剤の含有量を調整することによって、樹脂とともにス
クリーン印刷に適する粘性を付与する。用いる有機溶剤
は前記金属化合物及び樹脂の溶解性若しくは微分散性に
悪影響を与えないものであれば特に制約なく用いること
ができる。本発明に用いる有機溶剤の好ましい例として
は、例えば、テルピネオール、テレビン油、ジペンテン
等のテルペン系溶剤、トルエン、ブチルカルビトールア
セテート、シクロヘキサノール等が挙げられる。組成物
中の有機溶剤の含有量は、スクリーン印刷条件や印刷後
の所望する乾燥速度に応じて適宜選択すればよい。一般
的には組成物全量中で約１〜５０重量％を占める量であ
る。
【００２１】本発明の好ましい実施形態では、上記の本
発明の組成物に、更に銀（Ａｇ）化合物、パラジウム
（Ｐｄ）化合物及び／又は白金（Ｐｔ）化合物を含有さ
せることができる。上記の各化合物は、前記組成物中に
溶解若しくは微分散可能な材料であれば有機化合物でも
無機化合物でもよい。前記組成物中への溶解性を考慮す
ると、より好ましい化合物は上記元素の有機化合物であ
る。
発明の組成物に、更に銀（Ａｇ）化合物、パラジウム
（Ｐｄ）化合物及び／又は白金（Ｐｔ）化合物を含有さ
せることができる。上記の各化合物は、前記組成物中に
溶解若しくは微分散可能な材料であれば有機化合物でも
無機化合物でもよい。前記組成物中への溶解性を考慮す
ると、より好ましい化合物は上記元素の有機化合物であ
る。
【００２２】本発明で使用することができる銀化合物
は、それ自体はガラス基材中に分散してガラス基材を黄
色にコロイド発色する。本発明においては、青色に発色
させる前記組成物に銀化合物を含有させて緑色の発色を
得ることができる。本発明において好ましく使用される
銀有機化合物としては、例えば、ネオデカン酸銀、オク
チル酸銀、ナフテン酸銀等の有機酸塩類、銀樹脂酸塩、
銀メルカプチド等が挙げられる。上記組成物中の銀化合
物の含有量は、緑色の所望する濃淡に応じて適宜選択す
ることができるが、組成物全体を１００（重量）とした
場合、金属Ａｇとしてその０．１〜５重量％、更に好ま
しくは０．１〜４重量％を占める量であることが好まし
い。
は、それ自体はガラス基材中に分散してガラス基材を黄
色にコロイド発色する。本発明においては、青色に発色
させる前記組成物に銀化合物を含有させて緑色の発色を
得ることができる。本発明において好ましく使用される
銀有機化合物としては、例えば、ネオデカン酸銀、オク
チル酸銀、ナフテン酸銀等の有機酸塩類、銀樹脂酸塩、
銀メルカプチド等が挙げられる。上記組成物中の銀化合
物の含有量は、緑色の所望する濃淡に応じて適宜選択す
ることができるが、組成物全体を１００（重量）とした
場合、金属Ａｇとしてその０．１〜５重量％、更に好ま
しくは０．１〜４重量％を占める量であることが好まし
い。
【００２３】又、パラジウム化合物は、これを前記組成
物に含有させることによって、形成される着色膜を茶色
系の色調に発色させることができる。本発明において好
ましく使用されるパラジウム有機化合物としては、例え
ば、ネオデカン酸パラジウム、オクチル酸パラジウム、
ナフテン酸パラジウム等の有機酸塩類、パラジウム樹脂
酸塩やパラジウムメルカプチド等が挙げられる。上記組
成物中のパラジウム化合物の含有量は、茶色系の色調の
所望する濃淡に応じて適宜選択することができるが、組
成物全体を１００（重量）とした場合、金属Ｐｄとして
その０．１〜５重量％、更に好ましくは０．１〜２重量
％を占める量であることが好ましい。
物に含有させることによって、形成される着色膜を茶色
系の色調に発色させることができる。本発明において好
ましく使用されるパラジウム有機化合物としては、例え
ば、ネオデカン酸パラジウム、オクチル酸パラジウム、
ナフテン酸パラジウム等の有機酸塩類、パラジウム樹脂
酸塩やパラジウムメルカプチド等が挙げられる。上記組
成物中のパラジウム化合物の含有量は、茶色系の色調の
所望する濃淡に応じて適宜選択することができるが、組
成物全体を１００（重量）とした場合、金属Ｐｄとして
その０．１〜５重量％、更に好ましくは０．１〜２重量
％を占める量であることが好ましい。
【００２４】又、白金化合物は、これを含有させること
によって着色膜を灰色系に発色させることができる。本
発明において好ましく用いられる白金有機化合物として
は、例えば、ネオデカン酸白金、オクチル酸白金、ナフ
テン酸白金等の有機酸塩類、白金樹脂酸塩、白金メルカ
プチド等が挙げられる。上記組成物中の白金化合物の含
有量は、灰色系の所望する濃淡に応じて適宜選択するこ
とができるが、組成物全体を１００（重量）とした場
合、金属Ｐｔとしてその０．１〜５重量％、更に好まし
くは０．１〜３重量％を占める量である。
によって着色膜を灰色系に発色させることができる。本
発明において好ましく用いられる白金有機化合物として
は、例えば、ネオデカン酸白金、オクチル酸白金、ナフ
テン酸白金等の有機酸塩類、白金樹脂酸塩、白金メルカ
プチド等が挙げられる。上記組成物中の白金化合物の含
有量は、灰色系の所望する濃淡に応じて適宜選択するこ
とができるが、組成物全体を１００（重量）とした場
合、金属Ｐｔとしてその０．１〜５重量％、更に好まし
くは０．１〜３重量％を占める量である。
【００２５】本発明においては、上記の各元素の化合物
の他にも、例えば、鉄、マンガン、コバルト、ロジウ
ム、イリジウム等の他の元素の有機又は無機化合物を組
成物に含有させて、形成される着色膜の色調を微妙に調
整することができる。これらの他の元素の含有割合は、
組成物全体を１００（重量）とした場合、元素としてそ
の０〜３重量％の範囲で使用することが好ましい。
の他にも、例えば、鉄、マンガン、コバルト、ロジウ
ム、イリジウム等の他の元素の有機又は無機化合物を組
成物に含有させて、形成される着色膜の色調を微妙に調
整することができる。これらの他の元素の含有割合は、
組成物全体を１００（重量）とした場合、元素としてそ
の０〜３重量％の範囲で使用することが好ましい。
【００２６】上記の各成分を混合し、ミキサーや３本ロ
ールミルを用いて混錬し、本発明のペースト状の組成物
を得ることができる。このようにして得られた本発明の
組成物は、スクリーン印刷法や他の従来知られた塗布方
法によりガラス基材に塗布し、乾燥して有機溶剤を揮散
させた後、大気中、通常は５００〜８００℃、好ましく
は６００〜７００℃で、通常は２〜１０分間、好ましく
は４〜７分間焼成し、ガラス基材に透明着色膜を形成さ
せることができる。本発明の組成物は、日除け用や美観
のため、建物の窓ガラス、自動車の窓ガラス、家具類等
の板ガラス等に適用することができる他、ガラスと同様
な無機材料、例えば、陶磁器表面等の透明着色にも使用
することが可能である。
ールミルを用いて混錬し、本発明のペースト状の組成物
を得ることができる。このようにして得られた本発明の
組成物は、スクリーン印刷法や他の従来知られた塗布方
法によりガラス基材に塗布し、乾燥して有機溶剤を揮散
させた後、大気中、通常は５００〜８００℃、好ましく
は６００〜７００℃で、通常は２〜１０分間、好ましく
は４〜７分間焼成し、ガラス基材に透明着色膜を形成さ
せることができる。本発明の組成物は、日除け用や美観
のため、建物の窓ガラス、自動車の窓ガラス、家具類等
の板ガラス等に適用することができる他、ガラスと同様
な無機材料、例えば、陶磁器表面等の透明着色にも使用
することが可能である。
【００２７】
【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚、実施例及び比較例において
「％」は特に断りのない限り「重量％」を示す。先ず、
下記のそれぞれの金属有機化合物、樹脂及び有機溶剤と
してテルピネオールを用いてミキサーで混合し、次いで
３本ロールミルで混錬して表１に示す組成の本発明の実
施例及び比較例のペースト状組成物を調製した。
具体的に説明する。尚、実施例及び比較例において
「％」は特に断りのない限り「重量％」を示す。先ず、
下記のそれぞれの金属有機化合物、樹脂及び有機溶剤と
してテルピネオールを用いてミキサーで混合し、次いで
３本ロールミルで混錬して表１に示す組成の本発明の実
施例及び比較例のペースト状組成物を調製した。
【００２８】・Ａｕ有機化合物：テレビン油に溶解した
Ａｕ樹脂酸硫化バルサム（金属Ａｕ；２５％） ・Ｓｉ有機化合物：テレビン油に溶解したポリジメチル
シロキサン（金属Ｓｉ；１０％） ・Ｔｉ有機化合物：テトラ−ｎ−ブトキシチタン（金属
Ｔｉ；１４％） ・Ｂｉ有機化合物：オクチル酸ビスマスのオクチル酸溶
液（金属Ｂｉ；２６％） ・Ａｇ有機化合物：メルカプタン銀のトルエン溶液（金
属Ａｇ；３０％） ・Ｐｄ有機化合物：オクチル酸パラジウムのオクチル酸
溶液（金属Ｐｄ；１５％） ・Ｐｔ有機化合物：テレビン油に溶解したＰｔ樹脂酸硫
化バルサム（金属Ｐｔ；１２％） ・Ｃｒ有機化合物：オクチル酸クロムのオクチル酸溶液
（金属Ｃｒ；１０％） ・Ｐｂ有機化合物：ナフテン酸鉛のナフテン酸溶液（金
属Ｐｂ；２４％） ・樹脂：アスファルトのテルピネオール溶液にブチル化
尿素樹脂を溶解し、加熱してゲル化したもの。
Ａｕ樹脂酸硫化バルサム（金属Ａｕ；２５％） ・Ｓｉ有機化合物：テレビン油に溶解したポリジメチル
シロキサン（金属Ｓｉ；１０％） ・Ｔｉ有機化合物：テトラ−ｎ−ブトキシチタン（金属
Ｔｉ；１４％） ・Ｂｉ有機化合物：オクチル酸ビスマスのオクチル酸溶
液（金属Ｂｉ；２６％） ・Ａｇ有機化合物：メルカプタン銀のトルエン溶液（金
属Ａｇ；３０％） ・Ｐｄ有機化合物：オクチル酸パラジウムのオクチル酸
溶液（金属Ｐｄ；１５％） ・Ｐｔ有機化合物：テレビン油に溶解したＰｔ樹脂酸硫
化バルサム（金属Ｐｔ；１２％） ・Ｃｒ有機化合物：オクチル酸クロムのオクチル酸溶液
（金属Ｃｒ；１０％） ・Ｐｂ有機化合物：ナフテン酸鉛のナフテン酸溶液（金
属Ｐｂ；２４％） ・樹脂：アスファルトのテルピネオール溶液にブチル化
尿素樹脂を溶解し、加熱してゲル化したもの。
【００２９】
【表１】 上記表中の数値は組成物全体を１００（重量）とした場
合の重量％である。
合の重量％である。
【００３０】＜性能評価例＞実施例１〜６及び比較例１
〜２の組成物を、１００×１００×３．５ｍｍのソーダ
ライムガラス板に、３５５メッシュのポリエステル製ス
クリーンを用いてスクリーン印刷し、次に、９０℃で１
０分間乾燥した後、６６０℃で４分間焼成して表２に示
す色調を有する透明着色膜が形成されたガラス板を得
た。これらのガラス板を次の各評価試験に供した。
〜２の組成物を、１００×１００×３．５ｍｍのソーダ
ライムガラス板に、３５５メッシュのポリエステル製ス
クリーンを用いてスクリーン印刷し、次に、９０℃で１
０分間乾燥した後、６６０℃で４分間焼成して表２に示
す色調を有する透明着色膜が形成されたガラス板を得
た。これらのガラス板を次の各評価試験に供した。
【００３１】耐酸性試験：ガラス板を０．１Ｎ硫酸水溶
液に２４時間浸漬した後、目視で色調の変化を調べた。
又、光度計で透過率を測定した。○：変化なし △：や
や脱色 ×：脱色耐アルカリ性試験；ガラス板を０．１
Ｎ水酸化ナトリウム水溶液に２４時間浸漬した後、目視
で色調の変化を調べた。又、光度計で透過率を測定し
た。○：変化なし
液に２４時間浸漬した後、目視で色調の変化を調べた。
又、光度計で透過率を測定した。○：変化なし △：や
や脱色 ×：脱色耐アルカリ性試験；ガラス板を０．１
Ｎ水酸化ナトリウム水溶液に２４時間浸漬した後、目視
で色調の変化を調べた。又、光度計で透過率を測定し
た。○：変化なし
【００３２】耐溶剤性試験；ガラス板をガソリンに２４
時間浸漬した後、目視で色調の変化を調べた。又、光度
計で透過率を測定した。○：変化なし耐摩耗性試験 ；テーバー摩耗試験機（東洋精機製作所
製）を用いて、ガラス板の着色面に２５０ｇの荷重をか
け、回転速度６０ｒｐｍで１００回転させた後、目視で
着色面の状態を観察した。○：剥離なし ×：完全剥離
時間浸漬した後、目視で色調の変化を調べた。又、光度
計で透過率を測定した。○：変化なし耐摩耗性試験 ；テーバー摩耗試験機（東洋精機製作所
製）を用いて、ガラス板の着色面に２５０ｇの荷重をか
け、回転速度６０ｒｐｍで１００回転させた後、目視で
着色面の状態を観察した。○：剥離なし ×：完全剥離
【００３３】各試験結果を表２に示す。尚、各評価試験
に供する前の透過率（初期透過率）を併せて示す。又、
耐酸性、耐アルカリ性及び耐溶剤性の各試験後の透過率
と初期透過率との差を初期透過率で除した値を百分率の
絶対値で表した透過率変化（％）で示す。
に供する前の透過率（初期透過率）を併せて示す。又、
耐酸性、耐アルカリ性及び耐溶剤性の各試験後の透過率
と初期透過率との差を初期透過率で除した値を百分率の
絶対値で表した透過率変化（％）で示す。
【００３４】
【表２】
【００３５】表２より、実施例１〜６の組成物からなる
着色被膜は、耐酸性試験、耐アルカリ性試験及び耐溶剤
性試験後、いずれも色調の変化は見られなかった。一
方、ビスマスを含まず且つ従来のラスターに用いられて
きたクロム及び鉛を含有した比較例１〜２の組成物から
なる着色被膜は耐酸性試験で脱色が見られた。又、実施
例１〜６の組成物からなる着色被膜は、上記３種類の試
験後、透過率の変化は非常に少ない。これに対してビス
マスを含まない比較例１〜２の組成物からなる着色被膜
は透過率の変化が大きく、耐久性に劣る。又、耐摩耗性
試験では、ビスマスを含まない比較例１〜２の組成物か
らなる着色被膜は完全に剥離したが、実施例１〜６の組
成物からなる着色被膜は剥離がなく、密着性が高い。こ
のように、本発明の組成物からなる着色被膜は、酸、ア
ルカリ、溶剤に対して優れた耐性を有しており、更に耐
摩耗性に優れていることが分かる。
着色被膜は、耐酸性試験、耐アルカリ性試験及び耐溶剤
性試験後、いずれも色調の変化は見られなかった。一
方、ビスマスを含まず且つ従来のラスターに用いられて
きたクロム及び鉛を含有した比較例１〜２の組成物から
なる着色被膜は耐酸性試験で脱色が見られた。又、実施
例１〜６の組成物からなる着色被膜は、上記３種類の試
験後、透過率の変化は非常に少ない。これに対してビス
マスを含まない比較例１〜２の組成物からなる着色被膜
は透過率の変化が大きく、耐久性に劣る。又、耐摩耗性
試験では、ビスマスを含まない比較例１〜２の組成物か
らなる着色被膜は完全に剥離したが、実施例１〜６の組
成物からなる着色被膜は剥離がなく、密着性が高い。こ
のように、本発明の組成物からなる着色被膜は、酸、ア
ルカリ、溶剤に対して優れた耐性を有しており、更に耐
摩耗性に優れていることが分かる。
【００３６】
【発明の効果】本発明の組成物は、安価に製造すること
ができ、酸、アルカリ、溶剤及び摩耗に対して優れた耐
久性を有する着色被膜を形成することができる。本発明
は、実用上有用である。更に本発明の組成物は、ガラス
と同様な無機材料、例えば、陶磁器等の透明着色にも使
用することが可能である。
ができ、酸、アルカリ、溶剤及び摩耗に対して優れた耐
久性を有する着色被膜を形成することができる。本発明
は、実用上有用である。更に本発明の組成物は、ガラス
と同様な無機材料、例えば、陶磁器等の透明着色にも使
用することが可能である。
Claims (3)
- 【請求項１】 金化合物、珪素化合物、チタン化合物、
ビスマス化合物、樹脂及び有機溶剤を含有することを特
徴とするガラス等の無機材料の透明着色用組成物。 - 【請求項２】 更に銀化合物、パラジウム化合物及び白
金化合物から選ばれる少なくとも１種を含有する請求項
１に記載の透明着色用組成物。 - 【請求項３】 金化合物、珪素化合物、チタン化合物、
銀化合物、パラジウム化合物及び白金化合物の少なくと
も１種が、これらの元素の有機化合物である請求項１又
は２に記載の透明着色用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10277372A JP2000103646A (ja) | 1998-09-30 | 1998-09-30 | ガラス等の無機材料の透明着色用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10277372A JP2000103646A (ja) | 1998-09-30 | 1998-09-30 | ガラス等の無機材料の透明着色用組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000103646A true JP2000103646A (ja) | 2000-04-11 |
Family
ID=17582616
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10277372A Pending JP2000103646A (ja) | 1998-09-30 | 1998-09-30 | ガラス等の無機材料の透明着色用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000103646A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005080284A1 (ja) * | 2004-02-20 | 2005-09-01 | Isuzu Glass Co., Ltd. | 光学素子の製造方法 |
| WO2005080283A1 (ja) * | 2004-02-20 | 2005-09-01 | Isuzu Glass Co., Ltd. | 屈折率分布型光学素子の製造方法 |
| CN102145626A (zh) * | 2010-11-30 | 2011-08-10 | 芜湖市皖申玻璃有限公司 | 一种在玻璃表面烫金的工艺方法 |
| KR20160043511A (ko) * | 2014-10-13 | 2016-04-21 | 헤레우스 도이칠란트 게엠베하 운트 코. 카게 | 구리 착색 페인트, 및 이의 제조 공정 및 적용 방법 |
| CN110357453A (zh) * | 2018-04-09 | 2019-10-22 | 蓝思科技（长沙）有限公司 | 蓝膜、制作方法及电子产品 |
-
1998
- 1998-09-30 JP JP10277372A patent/JP2000103646A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005080284A1 (ja) * | 2004-02-20 | 2005-09-01 | Isuzu Glass Co., Ltd. | 光学素子の製造方法 |
| WO2005080283A1 (ja) * | 2004-02-20 | 2005-09-01 | Isuzu Glass Co., Ltd. | 屈折率分布型光学素子の製造方法 |
| US7522803B2 (en) | 2004-02-20 | 2009-04-21 | Isuzu Glass Co., Ltd. | Process for producing optical device |
| US7573645B2 (en) | 2004-02-20 | 2009-08-11 | Isuzu Glass Co., Ltd. | Method for manufacturing optical element of refractive index distribution type |
| CN102145626A (zh) * | 2010-11-30 | 2011-08-10 | 芜湖市皖申玻璃有限公司 | 一种在玻璃表面烫金的工艺方法 |
| KR20160043511A (ko) * | 2014-10-13 | 2016-04-21 | 헤레우스 도이칠란트 게엠베하 운트 코. 카게 | 구리 착색 페인트, 및 이의 제조 공정 및 적용 방법 |
| JP2016108656A (ja) * | 2014-10-13 | 2016-06-20 | ヘレウス ドイチェラント ゲーエムベーハー ウント カンパニー カーゲー | 銅色塗料、その作製プロセス及びその適用 |
| KR101963476B1 (ko) * | 2014-10-13 | 2019-03-28 | 헤레우스 도이칠란트 게엠베하 운트 코. 카게 | 구리 착색 페인트, 및 이의 제조 공정 및 적용 방법 |
| CN110357453A (zh) * | 2018-04-09 | 2019-10-22 | 蓝思科技（长沙）有限公司 | 蓝膜、制作方法及电子产品 |
| CN110357453B (zh) * | 2018-04-09 | 2021-11-30 | 蓝思科技（长沙）有限公司 | 蓝膜、制作方法及电子产品 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
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| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050913 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20051013 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060124 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20060523 |