JP2000095515A

JP2000095515A - 平板状シリカ分散物、該分散物を含有するハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法

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Publication number: JP2000095515A
Application number: JP11205881A
Authority: JP
Inventors: Ken Nagami; 憲永見
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1998-07-21
Filing date: 1999-07-21
Publication date: 2000-04-04
Anticipated expiration: 2019-07-21
Also published as: JP3832150B2

Abstract

(57)【要約】【課題】圧力耐性が良好で、処理時の汚れがなくかつ
迅速処理適性に優れた感光材料及びその処理方法の提
供。【解決手段】平板状シリカ、ゼラチン、シクロデキス
トリン及びゼラチンと架橋性を有する化合物を用いて形
成することを特徴とする平板状シリカ分散物、平板状シ
リカ分散物を含有するハロゲン化銀乳剤又は非感光性親
水性コロイド層を有することを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料及び全処理時間１５〜６０秒で処理するこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、平板状シリカ分散
物、該分散物を含有するハロゲン化銀写真感光材料（以
下、単に感光材料という）及びその処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、エレクトロニクスの進歩により映
像へのアクセスタイムの短縮化が飛躍的に進み、感光材
料の処理も益々迅速化が要求されている。このため、ハ
ロゲン化銀粒子も高感度であることが要求され、平板状
ハロゲン化銀粒子がしばしば用いられる。ハロゲン化銀
粒子の平板化は、投影面積の増加により単位面積当たり
の受光量を増大させるため、感光色素等を多く吸着させ
ることができ、高い分光増感が期待できるためである。

【０００３】ゼラチンをバインダーとする感光材料で
は、上記平板状ハロゲン化銀粒子の使用については、米
国特許第４，３８６，１５６号、同４，３９９，２１５
号、同４，４１４，３０４号、同４，４２５，４２５号
等にその記載が見られる。

【０００４】一方、迅速処理を進めるために、ハロゲン
化銀粒子を保護してきたバインダーであるゼラチンの使
用量を少なくし現像、定着、水洗及び乾燥速度を高める
技術が試みられているが、ゼラチンの使用量が少ないと
ハロゲン化銀粒子は圧力耐性が減少する。これらを克服
する手段として、ハロゲン化銀粒子の調製方法の改良が
試みられているが、高感度、低カブリであり、かつ圧力
耐性の高いハロゲン化銀粒子はいまだ見つかっていな
い。

【０００５】これに対し、圧力耐性を向上させる目的
で、緩衝剤として機能するラテックスの添加が特公昭５
３−２８０８６号、リサーチディスクロージャー（Ｒｅ
ｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）第１９５巻、１
９８０年７月等に記載がみられる。さらに平板状ハロゲ
ン化銀粒子とともにラテックスを使用する技術が特開平
２−１３５３３５号に記載されている。しかしこれらの
技術では、迅速処理を達成するためゼラチンの使用量を
減らすとともにラテックスを大量に使用するため、圧力
耐性の向上は見られるがクッツキなどの膜物性の劣化を
生じ、満足する結果は得られていない。

【０００６】ハロゲン化銀乳剤層にコロイダルシリカを
添加して圧力耐性を向上する技術が特開平４−２１４５
５１号、同４−３４０９５１号、同５−５３２３０号、
同５−５３２３７号等に記載されている。これらによれ
ば、確かに膜物性の劣化は小さいが、効果が出る量まで
添加すると、画像形成後の処理済みフィルムの保存で膜
がヒビ割れを起こす欠点を有している。これを改良する
手段として、コロイダルシリカを表面処理してゼラチン
と架橋可能な官能基を導入した技術が特開平６−９５３
００号に開示されている。これによれば、保存でのヒビ
割れは改良されるが、感度の低下、特に迅速処理におい
て感度の低下が著しい。感度低下を押さえる手段とし
て、天然又は合成の水溶性ポリマーを用いる方法がある
が、水溶性ポリマーは大量に添加すると処理時に感光材
料中から溶出し、処理液や自動現像機のローラーを汚染
するという問題点がある。

【０００７】従って、迅速処理で現像性の良い感光材料
及びその処理方法が望まれていた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】上記のような問題に対
して、本発明の課題は、圧力耐性が良好で、処理時の汚
れがなく、かつ迅速処理適性に優れた感光材料を提供す
ることにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、下
記手段により達成される。

【００１０】１．平板状シリカ、ゼラチン、シクロデキ
ストリン及びゼラチンと架橋性を有する化合物を用いて
形成することを特徴とする平板状シリカ分散物。

【００１１】２．前記ゼラチンと架橋性を有する化合物
がシランカップリング剤であることを特徴とする１に記
載の平板状シリカ分散物。

【００１２】３．前記シクロデキストリンがゼラチン架
橋性基を有することを特徴とする１に記載の平板状シリ
カ分散物。

【００１３】４．１〜３のいずれか１項に記載の平板状
シリカ分散物を含有するハロゲン化銀乳剤層又は非感光
性親水性コロイド層を有することを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料。

【００１４】５．平板状シリカ分散物を含有するハロゲ
ン化銀乳剤層のゼラチン量が１ｍ²当たり０．５〜１．
５ｇであることを特徴とする４に記載のハロゲン化銀写
真感光材料。

【００１５】６．４又は５に記載のハロゲン化銀写真感
光材料を全処理時間１５〜６０秒で処理することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【００１６】７．全処理時間が１５〜３０秒であること
を特徴とする６に記載のハロゲン化銀写真感光材料の処
理方法。

【００１７】以下、本発明について具体的に説明する。

【００１８】まず、本発明の平板状シリカ分散物につい
て述べる。

【００１９】本発明で言う平板状シリカとは、アルカリ
金属、アルカリ土類金属、アルミニウムなどを含有する
層状ケイ酸塩類を意味し、カオリン鉱物、雲母粘土鉱
物、スメクタイトなどが挙げられる。カオリン鉱物とし
てはカオリナイト、デイッカイト、ナクライト、ハロイ
サイト、蛇文石などが挙げられる。雲母粘土鉱物として
はパイロフィライト、タルク、白雲母、膨潤性合成フッ
素雲母、セリサイト、緑泥石など挙げられる。スメクタ
イトとしてはスメクタイト、バーミキュライト、膨潤性
合成フッ素バーミキュライトなどが挙げられる。

【００２０】このなかで好ましいものとしては、膨潤性
とイオン交換性を有するスメクタイトである。スメクタ
イトには天然物と合成物の２種類があるが、天然物の例
としては、モンモリロナイトとバイデライトがあり、ベ
ントナイト、酸性白土などと呼ばれる粘土として得ら
れ、これらを帯電防止剤として非感光性親水性コロイド
層に使用する例が、特開昭６０−２０２４３８号、同６
０−２３９７４７号に記載されている。

【００２１】しかし透明性が優れている点で合成物が最
も好ましく用いられ、さらに耐熱性を高める目的でフッ
素を含有するものもある。

【００２２】合成スメクタイトの具体例としては、例え
ば、コープケミカル（株）製のルーセンタイトＳＷＮ、
同ルーセンタイトＳＷＦなどを挙げることができる。

【００２３】これらの平板状シリカは、使用される全シ
リカの投影面積の総和の５０％以上がアスペクト比２〜
１００、更に好ましくは２〜５０である。

【００２４】ここで、アスペクト比とは、平板状シリカ
の投影面積と同一の面積を有する円の直径と２つの平行
平面間距離の比を表す。本発明において、平板状シリカ
粒子の平均粒径は２〜３００ｎｍであって、好ましくは
５〜２００ｎｍである。また、粒子の厚さは１〜１５０
ｎｍであって、２．５〜１００ｎｍが好ましく、特に好
ましくは１０〜５０ｎｍである。

【００２５】また、平板状粒子の粒径分布において、変
動係数（投影面積を円近似した場合の標準偏差Ｓを平均
の円換算径Ｄで割った値、Ｓ／Ｄの１００倍）は３０％
以下、特に２０％以下である。

【００２６】本発明に用いられるゼラチンは、アルカリ
処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｓ
ｃｉ．Ｐｈｏｔ．Ｊａｐａｎ，Ｎｏ．１６，３０，（１
９６６）に記載の酵素処理ゼラチン又はフタル化ゼラチ
ンなどのゼラチン誘導体である。

【００２７】超迅速処理に有利なように、親水性コロイ
ド層中のゼラチン量は片面当たり１．３から３．０ｇ／
ｍ²が好ましく、１．５〜２．５ｇ／ｍ²が特に好まし
い。

【００２８】また、乳剤層のゼラチン量は片面当たり
０．４〜２．０ｇ／ｍ²が好ましく、更に好ましくは
０．５〜１．５ｇ／ｍ²である。

【００２９】本発明でいうシクロデキストリンとは、α
−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−
シクロデキストリン等の公知のシクロデキストリンの他
に、グルコース、マルトース、蔗糖等を分岐付加又は結
合させた分岐シクロデキストリンや分岐シクロデキスト
リンの一部をアルキル基等の置換基で置換した化合物な
ど、シクロデキストリンの環構造が保持されている化合
物であればよい。

【００３０】本発明に用いられるシクロデキストリン
は、下記一般式（Ａ）で表される化合物が好ましい。

【００３１】

【化１】

【００３２】本発明のゼラチン架橋性を有するシクロデ
キストリンとは、前記、一般式（Ａ）で表されるシクロ
デキストリンのヒドロキシル基の一部と以下に示される
化合物との反応によって得られる、ゼラチン架橋性基を
有する下記一般式（Ｂ）で表される化合物である。

【００３３】

【化２】

【００３４】一般式（Ｂ）において、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は
水素原子、各々置換、無置換のアルキル基、アルケニル
基、アリール基、ヘテロ環基又はゼラチン架橋性基を表
し、ｎは４〜１０の整数を表す。但し、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃
のうち１分子中２個以上はゼラチン架橋性基を表す。

【００３５】上記ゼラチン架橋性基は、アルコール性ヒ
ドロキシ基とゼラチン中のアミノ基やカルボキシル基と
反応する基を少なくとも一つ有するものであればよい。
例えば２，４−ジクロロ−６−オキシ−ｓ−トリアジ
ン、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、エピフ
ルオロヒドリン、エピイオドヒドリン、エチルクロロホ
ルメート、フェニルクロロホルメート、３−ヒドロキシ
フェニルクロロホルメート、３−メトキシフェニルクロ
ロホルメート、２−クロロエチルクロロホルメート、４
−クロロフェニルクロロホルメート等が挙げられるが、
好ましくは２，４−ジクロロ−６−オキシ−ｓ−トリア
ジン、エピクロロヒドリン、エチルクロロホルメートで
あり、特に好ましくは２，４−ジクロロ−６−オキシ−
ｓ−トリアジンである。これらの化合物と反応し、Ｒ₁
〜Ｒ₃に架橋性基として導入されたものである。

【００３６】シクロデキストリンへの架橋性基の導入
は、架橋剤として機能させるため１分子当たり２個以上
のゼラチン架橋性基を有すればよい。

【００３７】本発明のゼラチン架橋性基を有するシクロ
デキストリンのゼラチンへの添加量としてはゼラチン１
ｇ当たり０．０１〜１．０ｍｏｌが好ましく、より好ま
しくは０．０５〜０．５ｍｏｌである。

【００３８】以下に、ゼラチン架橋性基を有するシクロ
デキストリンの具体例を示すが、本発明はこれらに限定
されるものではない。

【００３９】Ｋ１ β−シクロデキストリン／２−ヒド
ロキシ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム
塩（１分子当たりのＧｅｌ架橋性基の平均数２．３）Ｋ２マルトースが１分子結合したβ−シクロデキスト
リン／２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリア
ジンナトリウム塩（１分子当たりのＧｅｌ架橋性基の平
均数２．３）Ｋ３ β−シクロデキストリン／エピクロロヒドリン
（１分子当たりのＧｅｌ架橋性基の平均数２．４）Ｋ４マルトースが１分子結合したβ−シクロデキスト
リン／エピクロロヒドリン（１分子当たりのＧｅｌ架橋
性基の平均数２．４）Ｋ５ β−シクロデキストリン／エチルクロロホルメー
ト（１分子当たりのＧｅｌ架橋性基の平均数２．４）

【００４０】これらの化合物は、ドイツ特許公開ＯＬＳ
第２，３５７，２５２号、特開昭６３−８３７２０号、
同６３−１６８６４３号に記載の以下のような合成法を
参考にして容易に合成することができる。

【００４１】（Ｋ１の合成）β−シクロデキストリン３
６．０ｇを純水５００．０ｇに溶解させ、ＮａＯＨでｐ
Ｈを８．５に調整した。この液に２−ヒドロキシ−４，
６−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム４１．０ｇを
添加し、ＮａＯＨにてｐＨを８〜９、温度は１５℃に保
ちながら５時間撹拌した。得られた反応混合物を精製し
た後、スプレードライ法により粉体として得た。

【００４２】本発明のゼラチンと架橋性を有する化合物
とは、例えばゼラチンを硬化することのできる硬化剤を
いい、例えばアルデヒド系化合物、トリアジン系化合
物、ビニルスルホン系化合物や特開昭６３−６１２４３
号に記載のカルボキシル活性型硬化剤を挙げることがで
きる。

【００４３】本発明の平板状シリカ分散物に好ましく用
いられるシランカップリング剤について述べる。

【００４４】シランカップリング剤としては、特公昭４
８−３５６５号、特開昭５８−３８９５０号、特開昭５
９−４２５４０号、特開昭６２−２０９４５２号などに
記載されているものなどゼラチンと架橋可能な官能基を
有していればいずれでもよいが、アミノ基及び／又はエ
ポキシ基を有するものが好ましい。以下に、これらシラ
ンカップリング剤の例を示すが、本発明はこれらに限定
されるものではない。

【００４５】

【化３】

【００４６】

【化４】

【００４７】本発明に好ましく用いられるシランカップ
リング剤は単独又は複数の組み合わせのいずれで用いて
もよく、シランカップリング剤と平板状シリカとの反応
方法としては、あらかじめ水又は有機溶媒で分散された
平板状シリカとシランカップリング剤とを反応させる方
法が好ましい。

【００４８】次に本発明の平板状シリカ分散物の分散方
法について述べる。

【００４９】ゼラチン水溶液、平板状シリカ水分散液及
びシクロデキストリン水溶液又は架橋性を有するシクロ
デキストリンの水溶液を混合した後、３０〜８０℃の温
度を保ち、十分剪断力を持つ高速撹拌機（例えばホモミ
キサー、インペラー等）で撹拌しながら本発明のゼラチ
ンと架橋性を有する化合物を少量ずつ添加した後、前記
温度で１〜７２時間分散することによって得られる。
尚、平板状シリカ分散物に含まれる平板状シリカ、シク
ロデキストリン、ゼラチンと架橋性を有する化合物のゼ
ラチン１ｇあたりの添加量は、平板状シリカが０．１〜
１５ｇ、シクロデキストリンが０．０１〜１モル、ゼラ
チンと架橋性を有する化合物が０．０１〜２．５ミリモ
ルである。

【００５０】また、分散する際、凝集を防ぐため分散液
にピロリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウ
ム、トリポリリン酸ナトリウムなどの多リン酸塩、ソル
ビトール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエ
タン、トリメチロールメタンなどの多価アルコール、ポ
リエチレングリコールアルキルエステルなどの非イオン
性重合体などの分散剤を適宜加えることができる。

【００５１】以下、本発明の平板状シリカ分散物の好ま
しい具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

【００５２】分散物例１（Ｂ−１）アルカリ処理ゼラチン１５０ｇを７６５０ｍｌの純水に
溶解し、これを４０℃に保ち１０％β−シクロデキスト
リン水溶液１１００ｍｌを加えた後、コープケミカル
（株）製ルーセンタイトＳＷＮ（３０重量％水分散液；
平均粒径１４ｎｍ）を１０００ｇ添加した。得られた液
をホモジナイザーで高速撹拌しながら硬化剤として３．
７％ホルマリン２２０ｍｌを１分かけて少量ずつ添加し
た後、５０℃で更に撹拌を５時間行った。得られた分散
液は直径３μｍのフィルターで濾過して凝集物を取り除
いた。

【００５３】分散物例２（Ｂ−２）アルカリ処理ゼラチン１５０ｇを７６５０ｍｌの純水に
溶解し、これを４０℃に保ち１０％β−シクロデキスト
リン水溶液を１１００ｍｌ加えた後、分散物例１（Ｂ−
１）と同じコープケミカル（株）製ルーセンタイトＳＷ
Ｎを１０００ｇ、３−グリシジルオキシプロピルトリメ
トキシシラン（シランカップリング剤９）を３．０ｇ添
加して５０℃で１時間撹拌したものを添加した。得られ
た混合物をホモミキサーで高速撹拌しながら、３．７％
ホルマリン２２０ｍｌを１分かけて少量ずつ添加した
後、５０℃で更に１０時間高速撹拌を行った。得られた
分散液は、直径３μｍのフィルターで濾過して凝集物を
取り除いた。

【００５４】分散物例３（Ｂ−３）硬化剤を下記の化合物ＲＨに代えた以外は分散物１（Ｂ
−１）と同様にして分散物Ｂ−３を得た。

【００５５】

【化５】

【００５６】分散物例４（Ｂ−４）アルカリ処理ゼラチンを酸処理ゼラチンに代えた以外は
分散物１（Ｂ−１）と同様にして分散物Ｂ−４を得た。

【００５７】分散物例５（Ｂ−５） β−シクロデキストリンを本発明のゼラチン架橋性を有
するシクロデキストリンＫ１に代えた以外は分散物１
（Ｂ−１）と同様にして分散物Ｂ−５を得た。

【００５８】分散物例６（Ｂ−６） β−シクロデキストリンを本発明のゼラチン架橋性を有
するシクロデキストリンＫ２に代えた以外は分散物１
（Ｂ−１）と同様にして分散物Ｂ−６を得た。

【００５９】分散物例７（Ｂ−７） β−シクロデキストリンを本発明のゼラチン架橋性を有
するシクロデキストリンＫ１に代えた以外は分散物２
（Ｂ−２）と同様にして分散物Ｂ−７を得た。

【００６０】分散物例８（Ｂ−８） β−シクロデキストリンを本発明のゼラチン架橋性を有
するシクロデキストリンＫ２に代えた以外は分散物２
（Ｂ−２）と同様にして分散物Ｂ−８を得た。

【００６１】本発明の平板状シリカ分散物の好ましい使
用量は、添加すべき層のバインダーとして用いられてい
るゼラチン量に対して、平板状シリカの乾燥重量比で
０．０５〜１．０、特に好ましくは０．１〜０．７であ
る。

【００６２】なお、ここで言う添加すべき層のバインダ
ーとして用いられているゼラチンとは、平板状シリカ分
散物を添加した際に、その分散物中に含有されるゼラチ
ンも含んでいる。

【００６３】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀粒
子としては、高感度を得るために平板粒子が用いられこ
とが好ましい。ハロゲン化銀組成としてＡｇＢｒ、Ａｇ
Ｃｌ、ＡｇＣｌＢｒ、ＡｇＣｌＢｒＩ、ＡｇＢｒＩ等任
意に用いることができるが、ＡｇＢｒ組成に富むＡｇＢ
ｒＩが好ましい。

【００６４】平板粒子は米国特許第４，４３９，５２０
号、第４，４２５，４２５号、第４，４１４，３０４号
等に記載されており、容易に目的の平板粒子を得ること
ができる。平板粒子は、特定表面部位に組成の異なるハ
ロゲン化銀をエピタキシャル成長させたり、シェリング
させたりすることができる。また感光核を制御するため
に、平板粒子の表面あるいは内部に転移線を持たせても
よい。

【００６５】平板粒子は、平板粒子が使用されている乳
剤層の全ハロゲン化銀粒子の投影面積の総和の５０％以
上がアスペクト比２以上の平板粒子であることが好まし
い。特に平板粒子の割合が６０％から７０％、さらに８
０％へと増大するほど好ましい結果が得られる。

【００６６】ここでいうアスペクト比とは、平板状ハロ
ゲン化銀粒子の投影面積と同一の面積を有する円の直径
と２つの平行平面間距離の比を表す。本発明においてア
スペクト比は２以上２０未満、３以上１６未満であるこ
とが好ましい。

【００６７】平板粒子は、厚みが０．５ミクロン以下、
好ましくは０．３ミクロン以下であることが好ましい。
また、平板粒子の分布は、しばしば使用される変動係数
（投影面積を円近似した場合の標準偏差Ｓを直径Ｄで割
った値Ｓ／Ｄの１００倍）が３０％以下、特に２０％以
下である単分散乳剤であることが好ましい。また平板粒
子と正常晶の非平板粒子を２種以上混合してもよい。

【００６８】平板粒子の形成時に粒子の成長を制御する
ためにハロゲン化銀溶剤として例えばアンモニア、チオ
エーテル化合物、チオン化合物などを使用することがで
きる。また、物理熟成時や化学熟成時に亜鉛、鉛、タリ
ウム、イリジウム、ロジウム等の金属塩等を共存させる
ことができる。

【００６９】化学増感する場合は、イオウ増感、セレン
増感、テルル増感、還元増感、貴金属増感及びそれらの
組み合わせが用いられる。

【００７０】本発明において適用できる硫黄増感剤とし
ては、米国特許第１，５７４，９４４号、同２，４１
０，６８９号、同２，２７８，９４７号、同２，７２
８，６６８号、同３，５０１，３１３号、同３，６５
６，９５５号、西独出願公開（ＯＬＳ）１，４２２，８
６９号、特開昭５６−２４９３７号、同５５−４５０１
６号等に記載されている硫黄増感剤を用いることが出来
る。具体例としては、１，３−ジフェニルチオ尿素、ト
リエチルチオ尿素、１−エチル−３−（２−チアゾリ
ル）チオ尿素などのチオ尿素誘導体、ローダニン誘導
体、ジチアカルバミン酸類、ポリスルフィド有機化合
物、硫黄単体などが好ましい例として挙げられる。尚、
硫黄単体としては斜方晶系に属するα−硫黄が好まし
い。

【００７１】化学増感に用いられるセレン増感剤は広範
な種類のセレン化合物を含む。例えば、これに関して
は、米国特許１，５７４，９４４号、同１，６０２，５
９２号、同１，６２３，４９９号、特開昭６０−１５０
０４６号、特開平４−２５８３２号、同４−１０９２４
０号、同４−１４７２５０号等に記載されている。有用
なセレン増感剤としては、コロイドセレン金属、イソセ
レノシアネート類（例えば、アリルイソセレノシアネー
ト等）、セレノ尿素類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレ
ノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリエチルセレノ尿素、Ｎ，
Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−ヘプタフルオロセレノ尿
素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−ヘプタフルオロ
プロピルカルボニルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメ
チル−Ｎ′−４−ニトロフェニルカルボニルセレノ尿素
等）、セレノケトン類（例えば、セレノアセトン、セレ
ノアセトフェノン等）、セレノアミド類（例えば、セレ
ノアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノベンズアミド
等）、セレノカルボン酸類及びセレノエステル類（例え
ば、２−セレノプロピオン酸、メチル−３−セレノブチ
レート等）、セレノフォスフェート類（例えば、トリ−
ｐ−トリセレノフォスフェート等）、セレナイド類（ジ
エチルセレナイド、ジエチルジセレナイド、トリフェニ
ルフォスフィンセレナイド等）が挙げられる。特に、好
ましいセレン増感剤は、セレノ尿素類、セレノアミド
類、及びセレノケトン類である。

【００７２】これらのセレン増感剤の使用技術の具体例
は下記の特許明細書に開示されている。即ち米国特許
１，５７４，９４４号、同１，６０２，５９２号、同
１，６２３，４９９号、同３，２９７，４４６号、同
３，２９７，４４７号、同３，３２０，０６９号、同
３，４０８，１９６号、同３，４０８，１９７号、同
３，４４２，６５３号、同３，４２０，６７０号、同
３，５９１，３８５号、フランス特許第２６９３０３８
号、同２０９３２０９号、特公昭５２−３４４９１号、
同５２−３４４９２号、同５３−２９５号、同５７−２
２０９０号、特開昭５９−１８０５３６号、同５９−１
８５３３０号、同５９−１８１３３７号、同５９−１８
７３３８号、同５９−１９２２４１号、同６０−１５０
０４６号、同６０−１５１６３７号、同６１−２４６７
３８号、特開平３−４２２１号、同３−２４５３７号、
同３−１１１８３８号、同３−１１６１３２号、同３−
１４８６４８号、同３−２３７４５０号、同４−１６８
３８号、同４−２５８３２号、同４−３２８３１号、同
４−９６０５９号、同４−１０９２４０号、同４−１４
０７３８号、同４−１４０７３９号、同４−１４７２５
０号、同４−１４９４３７号、同４−１８４３３１号、
同４−１９０２２５号、同４−１９１７２９号、同４−
１９５０３５号、英国特許２５５８４６号、同８６１９
８４号。尚、Ｈ．Ｅ．Ｓｐｅｎｃｅｒ等著Ｊｏｕｒｎａ
ｌｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ
誌、３１巻、１５８〜１６９頁（１９８３）等の科学文
献にも開示されている。

【００７３】セレン増感剤の使用量は使用するセレン化
合物、ハロゲン化銀粒子、化学熟成条件等により変わる
が、一般にハロゲン化銀１モル当たり１０^-8モル〜１０
^-4モル程度を用いる。また、添加方法は、使用するセレ
ン化合物の性質に応じて水またはメタノール、エタノー
ル、酢酸エチルなどの有機溶媒の単独または混合溶媒に
溶解して添加する方法でも、或いは、ゼラチン溶液と予
め混合して添加する方法でも、特開平４−１４０７３９
号に開示されている方法、即ち、有機溶媒可溶性の重合
体との混合溶液の乳化分散物の形態で添加する方法でも
良い。

【００７４】セレン増感剤を用いる化学熟成の温度は、
４０〜９０℃の範囲が好ましい。より好ましくは４５℃
以上８０℃以下である。またｐＨは４〜９、ｐＡｇは６
〜９．５の範囲が好ましい。

【００７５】化学増感に用いられるテルル増感剤及び増
感法に関しては、米国特許第１，６２３，４９９号、同
３，３２０，０６９号、同３，７７２，０３１号、同
３，５３１，２８９号、同３，６５５，３９４号、英国
特許第２３５，２１１号、同１，１２１，４９６号、同
１，２９５，４６２号、同１，３９６，６９６号、カナ
ダ特許第８００，９５８号、特開平４−２０４６４０
号、同平４−３３３０４３号等に開示されている。有用
なテルル増感剤の例としては、テルロ尿素類（例えば、
Ｎ，Ｎ−ジメチルテルロ尿素、テトラメチルテルロ尿
素、Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ，Ｎ′−ジメチルテルロ
尿素、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ′フェニルテルロ尿
素）、ホスフィンテルリド類（例えば、トリブチルホス
フィンテルリド、トリシクロヘキシルホスフィンテルリ
ド、トリイソプロピルホスフィンテルリド、ブチル−ジ
イソプロピルホスフィンテルリド、ジブチルフェニルホ
スフィンテルリド）、テルロアミド類（例えば、テルロ
アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルテルロベンズアミ
ド）、テルロケトン類、テルロエステル類、イソテルロ
シアナート類などが挙げられる。

【００７６】テルル増感剤の使用技術は、セレン増感剤
の使用技術に準じる。

【００７７】本発明に於いては、還元増感を併用するこ
とも好ましい。該還元増感は、ハロゲン化銀粒子の成長
途中に施すのが好ましい。成長途中に施す方法として
は、ハロゲン化銀粒子が成長しつつある状態で還元増感
を施す方法だけでなく、ハロゲン化銀粒子の成長を中断
した状態で還元増感を施し、その後に還元増感されたハ
ロゲン化銀粒子を成長させる方法をも含む。

【００７８】本発明に使用される金増感剤としては、塩
化金酸、チオ硫酸金、チオシアン酸金等の他に、チオ尿
素類、ローダニン類、その他各種化合物の金錯体を挙げ
ることができる。

【００７９】硫黄増感剤、セレン増感剤、テルル増感
剤、還元増感剤及び金増感剤の使用量は、ハロゲン化銀
乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成条件などによ
って一様ではないが、通常は、ハロゲン化銀１モル当た
り、１×１０^-4モル〜１×１０ ^-9モルであることが好ま
しい。更に好ましくは１×１０^-5モル〜１×１０^-8モル
である。

【００８０】本発明において硫黄増感剤、セレン増感
剤、テルル増感剤、還元増感剤及び金増感剤の添加方法
は、水或いはアルコール類、その他無機或いは有機溶媒
に溶解し、溶液の形態で添加しても良く、水に不溶性の
溶媒或いはゼラチンのような媒体を利用して、乳化分散
させて得られる分散物の形態で添加しても良い。

【００８１】本発明に用いる増感色素は、ハロゲン化銀
粒子形成時ならびに形成後塗布までの任意の時期に添加
してよいが、脱塩工程終了前が好ましい。

【００８２】添加するときの反応液（通常反応釜中）の
ｐＨは、４〜１０の範囲内であることが好ましい。更に
好ましくはｐＨ６〜９の範囲内がよい。反応液（反応
釜）中のｐＡｇは５〜１１であることが好ましい。

【００８３】本発明において用いる分光増感色素は任意
である。例えばシアニン色素を好ましく用いることがで
きる。その場合、特開平１−１００５３３号に記載され
た一般式（Ｉ）〜（III）で表されるＳ−１〜Ｓ−１２
４の化合物を好ましく使用できる。

【００８４】なお、上記分光増感色素を添加する場合
は、２種以上を併用してもよい。この場合には２種以上
の分光増感色素を混合して同時に添加してもよいし、ま
た異なる時期に別々に添加してもよい。また、添加量
は、銀１モル当たり１ｍｇ〜１０００ｍｇ、好ましくは
５ｍｇ〜５００ｍｇがよい。更に、これらの分光増感色
素を添加する前にヨウ化カリウムを添加しておいてその
後に添加することが好ましい。

【００８５】分光増感色素は、直接乳剤中へ分散するこ
とができる。また、これらは適当な溶媒、例えばメチル
アルコール、エチルアルコール、メチルセロソルブ、ア
セトン、水、ピリジン、あるいはこれらの混合溶媒に溶
解し、溶液の形で添加することもできる。また、溶解に
超音波を使用することもできる。また、水不溶性分光増
感色素を水に溶解することなしに高速インペラー分散に
より微粒子分散液として添加してもよい。

【００８６】本発明においては、マット剤として米国特
許第２，９９２，１０１号、同第２，７０１，２４５
号、同第４，１４２，８９４号、同第４，３９６，７０
６号に記載のようなポリメチルメタクリレートのホモポ
リマーまたはメチルメタクリレートとメタクリル酸との
コポリマー、デンプンなどの有機化合物、シリカ、二酸
化チタン、硫酸ストロンチウム、硫酸バリウム等の無機
化合物の微粒子を用いることができる。粒子サイズとし
ては、０．６〜１０μｍ、特に１〜５μｍであることが
好ましい。

【００８７】本発明の感光材料の表面層には滑り剤とし
て米国特許第３，４８９，５７６号、同第４，０４７，
９５８号等に記載のシリコーン化合物、特公昭５６−２
３１３９号公報に記載のコロイダルシリカの他に、パラ
フィンワックス、高級脂肪酸エステル、デンプン誘導体
等を用いることができる。

【００８８】感光材料の構成層には、トリメチロールプ
ロパン、ペンタンジオール、ブタンジオール、エチレン
グリコール、グリセリン等のポリオール類を可塑剤とし
て添加することができる。

【００８９】さらに、耐圧力性向上の目的で本発明の平
板状シリカ分散物とは別に、更に、ポリマーラテックス
を感光材料中に含有させることが好ましい。ポリマーと
してはアクリル酸のアルキルエステルのホモポリマーま
たはアクリル酸、スチレン等とのコポリマー、スチレン
−ブタジエンコポリマー、活性メチレン基、水溶性基ま
たはゼラチンとの架橋性基を有するモノマーからなるポ
リマーまたはコポリマーを好ましく用いることができ
る。とくに、バインダーであるゼラチンとの親和性を高
めるために、アクリル酸のアルキルエステル、スチレン
等疎水性モノマーを主成分とした水溶性基またはゼラチ
ンとの架橋性基を有するモノマーとのコポリマーが最も
好ましく用いられる。水溶性基を有するモノマーの望ま
しい例としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、スチレンスルホン酸等であり、ゼラチンとの架橋性
基を有するモノマーの望ましい例としてはアクリル酸グ
リシジル、メタクリル酸グリシジル、Ｎ−メチロールア
クリルアミド等である。ポリマーラテックスの添加量
は、固形分量で感材１ｍ²片面当たり０．１〜１ｇ／ｍ²
が好ましい。

【００９０】本発明の感光材料には、この他、目的に応
じて種々の添加剤を添加することができる、使用される
その他の添加剤としては、例えばリサーチ・ディスクロ
ージャー（ＲＤ）Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２
月）、同Ｎｏ．１８７１６（１９７９年１１月）及び同
Ｎｏ．３０８１１９（１９８９年１２月）に記載された
ものが挙げられる。それらの記載箇所を以下に掲げる。

【００９１】

【表１】

【００９２】本発明の感光材料が医療用両面乳剤Ｘ線感
材として利用される場合は、画像鮮鋭性を向上させる目
的で、横断光遮断層を設けることが好ましい。該横断光
遮断層には横断光を吸収させる目的で染料の固体微粒子
分散体が含有される。このような染料としては、例えば
ｐＨ９以上のアルカリには可溶で、ｐＨ７以下では難溶
な構造を有する染料であれば特に制限はないが、現像処
理時の脱色性がよい点で特開平６−３０８７０号記載の
一般式（Ｉ）の化合物が好ましく用いられる。

【００９３】本発明の感光材料に用いることのできる支
持体としては、例えば前述の（ＲＤ）１７６４３の２８
頁及び（ＲＤ）３０８１１９の１００９頁に記載されて
いるものが挙げられる。

【００９４】本発明の感光材料は、全処理時間が１５〜
６０秒である自動現像機による迅速現像処理において、
すぐれた性能を示す。

【００９５】本発明の迅速処理において現像、定着等の
温度及び時間は２５℃〜５０℃で各々２５秒以下である
が、好ましくは３０℃〜４０℃で４秒〜１５秒である。
本発明においては、感光材料は現像、定着された後水洗
される。ここで、水洗工程は、２〜３段の向流水洗方式
を用いることによって、節水処理することができる。ま
た少量の水洗水で水洗するときにはスクイズローラー洗
浄槽を設けることが好ましい。本発明では現像、定着、
水洗された感光材料はスクイズローラーを経て乾燥され
る。乾燥は４０℃〜８０℃で４秒〜３０秒で行われる。
本発明における全処理時間とは自動現像機の挿入口にフ
ィルムの先端を挿入してから、現像槽、渡り部分、定着
槽、渡り部分、水洗槽、渡り部分、乾燥部分を通過し
て、フィルムの先端が乾燥出口からでてくるまでの全時
間である。本発明の感光材料は、圧力特性を損なうこと
なく、バインダーとして用いられるゼラチンを減量する
ことができるため、全処理時間が１５〜３０秒の迅速処
理においても現像速度、定着速度、乾燥速度を損なうこ
となく、現像処理をすることができる。

【００９６】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが本発
明はこれらに限定されるものではない。

【００９７】実施例１（種乳剤−１の調製）Ａ₁ オセインゼラチン２４．２ｇ水９６５７ｍｌポリプロピレンオキシ−ポリエチレンオキシ−ジサクシネートナトリウム塩（１０％エタノール水溶液）６．７８ｍｌ臭化カリウム１０．８ｇ１０％硝酸１１４ｍｌＢ₁ ２．５Ｎ硝酸銀水溶液２８２５ｍｌＣ₁ 臭化カリウム８２４ｇ沃化カリウム２３．５ｇ水で２８２５ｍｌに仕上げるＤ₁ １．７５Ｎ臭化カリウム水溶液下記銀電位制御量３５℃で特公昭５８−５８２８８号記載の混合撹拌機を
用い溶液Ａ₁に溶液Ｂ₁及び溶液Ｃ₁の各々４６４．３ｍ
ｌを同時混合法により１．５分を要して添加し、核形成
を行った。

【００９８】溶液Ｂ₁及び溶液Ｃ₁の添加を停止した後、
６０分の時間を要して溶液Ａ₁の温度を６０℃に上昇さ
せ、３％ＫＯＨでｐＨを５．０に合わせた後、再び溶液
Ｂ₁と溶液Ｃ₁を同時混合法により各々５５．４ｍｌ／ｍ
ｉｎの流量で４２分間添加した。この３５℃から６０℃
への昇温及び溶液Ｂ₁、Ｃ₁による再同時混合の間の銀電
位（飽和銀−塩化銀電極を比較電極として銀イオン選択
電極で測定）を溶液Ｄ₁を用いてそれぞれ＋８ｍＶ及び
＋１６ｍＶになるよう制御した。

【００９９】添加終了後３％ＫＯＨによってｐＨを６に
合わせ直ちに脱塩、水洗を行った。この種乳剤はハロゲ
ン化銀粒子の全投影面積の９０％以上が最大隣接辺比が
１．０〜２．０の六角平板粒子よりなり、六角平板粒子
の平均厚さは０．０６μｍ、平均粒径（円直径換算）は
０．５９μｍであることを電子顕微鏡にて確認した。ま
た厚さの変動係数は４０％、双晶面間距離の変動係数は
４２％であった。

【０１００】（Ｅｍ−１の調製）上記の種乳剤−１と以
下に示す４種の溶液を用い、コア／シェル型構造を有す
る平板粒子を含む乳剤を調製した。

【０１０１】Ａ₂ オセインゼラチン１１．７ｇポリプロピレンオキシ−ポリエチレンオキシ−ジサクシネートナトリウム塩（１０％エタノール水溶液）１．４ｍｌ種乳剤−１０．１０モル相当水で５５０ｍｌに仕上げるＢ₂ オセインゼラチン５．９ｇ臭化カリウム６．２ｇ沃化カリウム０．８ｇ水で１４５ｍｌに仕上げるＣ₂ 硝酸銀１０．１ｇ水で１４５ｍｌに仕上げるＤ₂ オセインゼラチン６．１ｇ臭化カリウム９４ｇ水で３０４ｍｌに仕上げるＥ₂ 硝酸銀１３７ｇ水で３０４ｍｌに仕上げる６７℃で激しく撹拌したＡ₂液に、ダブルジェット法に
てＢ₂液とＣ₂液を５８分で添加した。次に同じ液中にＤ
₂液とＥ₂液をダブルジェット法にて４８分添加した。こ
の間、ｐＨは５．８、ｐＡｇは８．７に保った。

【０１０２】添加終了後、種乳剤−１と同様に脱塩、沈
澱を行い４０℃にてｐＡｇ８．５、ｐＨ５．８５の平均
沃化銀含有率が約０．５モル％の乳剤を得た。

【０１０３】得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したと
ころ、投影面積の８１％が平均粒径０．９６μｍ、粒径
分布の広さが１９％で、平均アスペクト比４．５の平板
状ハロゲン化銀粒子であった。また双晶面間距離（ａ）
の平均は０．０１９μｍであり、（ａ）の変動係数は２
８％であった。

【０１０４】得られた乳剤（Ｅｍ−１）を、６０℃に昇
温し、分光増感色素の所定量を、固体微粒子状の分散物
として添加した後に、アデニン、チオシアン酸アンモニ
ウム、塩化金酸及びチオ硫酸ナトリウムの混合水溶液及
びトリフェニルフォスフィンセレナイドを酢酸エチルと
メタノールの混合溶媒に溶かして得た溶液を加え、更に
６０分後に沃化銀微粒子乳剤を加え、総計２時間の熟成
を施した。熟成終了時に安定剤として４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン（Ｔ
ＡＩ）の所定量を添加した。

【０１０５】上記の添加剤とその添加量（ＡｇＸ１モル
当たり）を下記に示す。

【０１０６】分光増感色素（Ａ）１２０ｍｇ分光増感色素（Ｂ）２．０ｍｇアデニン１５ｍｇチオシアン酸カリウム９５ｍｇ塩化金酸２．５ｍｇチオ硫酸ナトリウム２．０ｍｇトリフェニルフォスフィンセレナイド０．４ｍｇ沃化銀微粒子２８０ｍｇ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン（ＴＡＩ）５０ｍｇ分光増感色素の固体微粒子状分散物は、特開平５−２９
７４９６号に記載の方法に準じて調製した。即ち分光増
感色素の所定量を予め２７℃に調温した水に加え、高速
撹拌機（ディゾルバー）で、５００ｒｐｍにて３０〜１
２０分間にわたって撹拌することによって得た。

【０１０７】分光増感色素（Ａ）；５，５′−ジクロロ
−９−エチル−３，３′−ジ−（スルホプロピル）オキ
サカルボシアニン−ナトリウム塩無水物分光増感色素（Ｂ）；５，５′−ジ−（ブトキシカルボ
ニル）−１，１′−ジエチル−３，３′−ジ−（４−ス
ルホブチル）ベンゾイミダゾロカルボシアニン−ナトリ
ウム塩無水物以下の塗布液を、下引き処理済のブルーに着色した厚さ
１７５μｍのポリエチレンテレフタレート支持体の両面
に下から横断光遮光層、乳剤層、乳剤保護層の順に同時
重層塗布した後、乾燥した。

【０１０８】（試料の作成）第１層（横断光遮光層）固体微粒子分散体染料（ＡＨ）５０ｍｇ／ｍ² ゼラチン０．４ｇ／ｍ² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｉ）５ｍｇ／ｍ² ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンンナトリウム塩５ｍｇ／ｍ² ラテックス（Ｌ）０．２ｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸カリウム５０ｍｇ／ｍ² 第２層（乳剤層）上記で得た各々の乳剤に下記の各種添加剤を加えた。

【０１０９】テトラクロロパラジウム（II）酸カリウム１００ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｇ）０．５ｍｇ／ｍ² ２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチルアミノ−１，３，５− トリアジン５ｍｇ／ｍ² ｔ−ブチル−カテコール１３０ｍｇ／ｍ² ポリビニルピロリドン（分子量１０，０００）３５ｍｇ／ｍ² スチレン−無水マレイン酸共重合体８０ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム８０ｍｇ／ｍ² トリメチロールプロパン３５０ｍｇ／ｍ² ジエチレングリコール５０ｍｇ／ｍ² ニトロフェニル−トリフェニル−ホスホニウムクロリド２０ｍｇ／ｍ² １，３−ジヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸アンモニウム５００ｍｇ／ｍ² ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｈ）０．５ｍｇ／ｍ² ｎ−Ｃ₄Ｈ₉ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）₂ ３５０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｍ）５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｎ）５ｍｇ／ｍ² 本発明の平板状シリカ分散物表２記載の量ラテックス（Ｌ）０．４ｇ／ｍ² ただし、ゼラチンとしては表２記載の量になるように調
整した。

【０１１０】第３層（保護層）ゼラチン０．８ｇ／ｍ² ４−ヒドロキシ−６−メチルー１，３，３ａ，７−テトラザインデン５０ｍｇ／ｍ² ポリメチルメタクリレートからなるマット剤（面積平均粒径７．０μｍ）５０ｍｇ／ｍ² 本発明の平板状シリカ分散物表２記載の量〔ＣＨ₂＝ＣＨ−ＳＯ₂−ＣＨ₂ＣＯＮＨＣＨ₂−〕₂ １００ｍｇ／ｍ² ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンンナトリウム塩１０ｍｇ／ｍ² ビス−ビニルスルホニルメチルエーテル３６ｍｇ／ｍ² ラテックス（Ｌ）０．２ｇ／ｍ² ポリアクリルアミド（平均分子量１００００）０．１ｇ／ｍ² ポリアクリル酸ナトリウム３０ｍｇ／ｍ² 化合物（ＳＩ）２０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｉ）１２ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｊ）２ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｓ−１）７ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｋ）１５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｏ）５０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｓ−２）５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｆ−１）３ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｆ−２）２ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｆ−３）１ｍｇ／ｍ²

【化６】

【化７】

【化８】

【０１１１】なお、素材の付量は片面分であり、塗布銀
量は片面分として１．６ｇ／ｍ²になるように調整し
た。

【０１１２】１）感度の評価得られた試料をＸ線写真用増感紙ＳＲＯ−２５０（コニ
カ（株）製）ではさみ、ペネトロメータＢ型を介してＸ
線照射後、ローラー搬送型自動現像機（ＳＲＸ−５０
１：コニカ（株）製）を用い下記組成の現像液、定着液
にて下記の処理１、処理２の条件で処理を行った。

【０１１３】（処理１）現像３５℃ １４．０秒定着３４℃ ９．７秒水洗２６℃ ９．０秒スクイズ２．４秒乾燥５５℃ ８．３秒合計（ＤｒｙＴｏＤｒｙ）４３．４秒

【０１１４】現像液処方Ｐａｒｔ−Ａ（１２リットル仕上げ用）水酸化カリウム４５０ｇ亜硫酸カリウム（５０％溶液）２２８０ｇジエチレンテトラアミン５酢酸１２０ｇ重炭酸水素ナトリウム１３２ｇ５−メチルベンゾトリアゾール１．２ｇ１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール０．２ｇハイドロキノン３４０ｇ水を加えて５０００ｍｌに仕上げる。Ｐａｒｔ−Ｂ（１２リットル仕上げ用）氷酢酸１７０ｇトリエチレングリコール１８５ｇ１−フェニル−３−ピラゾリドン２２ｇ５−ニトロインダゾール０．４ｇスターター氷酢酸１２０ｇ臭化カリウム２２５ｇ水を加えて１．０リットルに仕上げる。

【０１１５】定着液処方Ｐａｒｔ−Ａ（１８リットル仕上げ用）チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ／ｖｏｌ％）６０００ｇ亜硫酸ナトリウム１１０ｇ酢酸ナトリウム・３水塩４５０ｇクエン酸ナトリウム５０ｇグルコン酸７０ｇ１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−エチル−５−メルカプトテトラゾール１８ｇＰａｒｔ−Ｂ硫酸アルミニウム８００ｇ

【０１１６】現像液の調製は水約５リットルにＰａｒｔ
Ａ、ＰａｒｔＢを同時添加し、撹拌溶解しながら水を加
え１２リットルに仕上げ氷酢酸でｐＨを１０．４０に調
整した。これを現像補充液とする。

【０１１７】この現像補充液１リットルに対して前記の
スターターを２０ｍｌ／リットル添加しｐＨを１０．２
６に調整し使用液とする。

【０１１８】定着液の調製は水約５リットルにＰａｒｔ
Ａ、ＰａｒｔＢを同時添加し、撹拌溶解しながら水を加
え１８リットルに仕上げ、硫酸とＮａＯＨを用いてｐＨ
を４．４に調整した。これを定着補充液とする。

【０１１９】（処理２）自動現像機は、処理１で用いた
ＳＲＸ−５０１（コニカ（株）製）を改造して搬送スピ
ードを速めたものを用い、現像液、定着液は処理１と同
様のものを使用して下記の条件で処理した。

【０１２０】現像３８℃ ７秒定着３７℃ ４秒水洗２６℃ ７秒スクイズ２．４秒乾燥５８℃ ４秒合計（ＤｒｙｔｏＤｒｙ）２４．４秒感度は試料１がカブリ＋１．０の濃度を与えるのに要し
た露光エネルギー量の逆数を１００とした相対値で表し
た。最高濃度は試料に光を爆射した時に得られる黒化濃
度を示す。

【０１２１】２）圧力耐性の評価得られた試料を２３℃相対湿度４０％ＲＨ条件下で２時
間放置後、新東科学（株）製連続荷重引掻試験機（ＨＥ
ＩＤＯＮ−１８型）を用い、直径０．１ｍｍのサファイ
ヤ針で０〜２００ｇの連続荷重で試料の表面を摩擦後、
未露光のまま上記処理１と同じ現像処理を行い、黒化濃
度がカブリ＋０．１になる荷重を求めた。つまり、この
値が大きい程、圧力耐性がよいことになる。

【０１２２】３）ローラー汚れの評価１）の感度の評価での処理１、２の各々に対し、２５０
ｍｍ×３００ｍｍサイズに切り出した試料を２０００枚
連続処理した後、自動現像機の、現像槽から定着槽への
渡りローラーに付着した汚れを観察し、以下の評価基準
にて評価を行い、結果を表２に示した。

【０１２３】評価基準 ○：汚れの付着なし △：少し汚れが付着しているが、実用上耐えうるレベル ×：汚れがひどく、実用上問題のあるレベル ××：ローラー全面に渡って汚れが付着し、完全に使用
できないレベル

【０１２４】

【表２】

【０１２５】表２から明かなように本発明の平板状シリ
カ分散物を用いた感光材料は、圧力耐性に優れた感光材
料であり、かつ迅速処理で処理時の汚れが少ない処理方
法であることが分かる。

【０１２６】

【発明の効果】本発明により、圧力耐性が良好で、処理
時の汚れがなく、かつ迅速処理適性に優れた感光材料及
びその処理方法が得られた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】平板状シリカ、ゼラチン、シクロデキス
トリン及びゼラチンと架橋性を有する化合物を用いて形
成することを特徴とする平板状シリカ分散物。
【請求項２】前記ゼラチンと架橋性を有する化合物が
シランカップリング剤であることを特徴とする請求項１
に記載の平板状シリカ分散物。
【請求項３】前記シクロデキストリンがゼラチン架橋
性基を有することを特徴とする請求項１に記載の平板状
シリカ分散物。
【請求項４】請求項１〜３のいずれか１項に記載の平
板状シリカ分散物を含有するハロゲン化銀乳剤層又は非
感光性親水性コロイド層を有することを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料。
【請求項５】平板状シリカ分散物を含有するハロゲン
化銀乳剤層のゼラチン量が１ｍ²当たり０．５〜１．５
ｇであることを特徴とする請求項４に記載のハロゲン化
銀写真感光材料。
【請求項６】請求項４又は５に記載のハロゲン化銀写
真感光材料を全処理時間１５〜６０秒で処理することを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
【請求項７】全処理時間が１５〜３０秒であることを
特徴とする請求項６に記載のハロゲン化銀写真感光材料
の処理方法。