JP2000080275A - ポリアリ―レンスルフィド系樹脂組成物 - Google Patents
ポリアリ―レンスルフィド系樹脂組成物Info
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- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L81/02—Polythioethers; Polythioether-ethers
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G75/02—Polythioethers
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- C08G75/025—Preparatory processes
- C08G75/0254—Preparatory processes using metal sulfides
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】流動性を低下させることなく機械的強度の高い
バランスのとれたポリアリーレンスルフィド樹脂組成物
を提供する。 【解決手段】厚み１ｍｍのスパイラルフロー長さｘ（ｍ
ｍ）と曲げ強度ｙ（ＭＰａ）が式（Ｉ）の関係で示さ
れ、（Ａ）ポリアリーレンスルフィド樹脂５０〜７０重
量部、（Ｂ）ガラス繊維３０〜５０重量部、（Ｃ）カッ
プリング剤０〜３重量部（（Ａ）ポリアリーレンスルフ
ィド樹脂１００重量部に対して）からなるポリアリーレ
ンスルフィド樹脂組成物。 ｙ≧−（３ｘ／１０）＋３４０ ・・・（I) ただし、ｘは１００〜３００である。
バランスのとれたポリアリーレンスルフィド樹脂組成物
を提供する。 【解決手段】厚み１ｍｍのスパイラルフロー長さｘ（ｍ
ｍ）と曲げ強度ｙ（ＭＰａ）が式（Ｉ）の関係で示さ
れ、（Ａ）ポリアリーレンスルフィド樹脂５０〜７０重
量部、（Ｂ）ガラス繊維３０〜５０重量部、（Ｃ）カッ
プリング剤０〜３重量部（（Ａ）ポリアリーレンスルフ
ィド樹脂１００重量部に対して）からなるポリアリーレ
ンスルフィド樹脂組成物。 ｙ≧−（３ｘ／１０）＋３４０ ・・・（I) ただし、ｘは１００〜３００である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリアリーレンス
ルフィド樹脂組成物に関するものである。詳しくは、流
動性がよく、かつ曲げ強度に優れたバランスのとれたポ
リアリーレンスルフィド樹脂組成物に関するものであ
る。
ルフィド樹脂組成物に関するものである。詳しくは、流
動性がよく、かつ曲げ強度に優れたバランスのとれたポ
リアリーレンスルフィド樹脂組成物に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリアリーレンスルフィド樹脂
は、スーパーエンプラとも呼ばれ、その優れた耐熱性、
難燃性、剛性、耐溶剤性、電気絶縁性を活かし、自動
車、電気・電子関連の部品等に使用されてきた。しか
し、自動車エンジン廻りなどより過酷な環境下での応用
が要請されるものの、従来から使用されてきたポリフェ
ニレンスルフィド樹脂をガラス繊維で複合化した樹脂組
成物では、機械的強度がなお、不充分であった。
は、スーパーエンプラとも呼ばれ、その優れた耐熱性、
難燃性、剛性、耐溶剤性、電気絶縁性を活かし、自動
車、電気・電子関連の部品等に使用されてきた。しか
し、自動車エンジン廻りなどより過酷な環境下での応用
が要請されるものの、従来から使用されてきたポリフェ
ニレンスルフィド樹脂をガラス繊維で複合化した樹脂組
成物では、機械的強度がなお、不充分であった。
【０００３】これに対し、カップリング剤を添加する方
法（特開昭６３−２５１４３０号公報、特開平３−１２
４５３号公報、特開平９−３１６３２号公報）やポリス
ルホン等のポリマーブレンドの方法（特開昭６３−１３
０６６２号公報）が提案されているが充分ではない。
法（特開昭６３−２５１４３０号公報、特開平３−１２
４５３号公報、特開平９−３１６３２号公報）やポリス
ルホン等のポリマーブレンドの方法（特開昭６３−１３
０６６２号公報）が提案されているが充分ではない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、流動性を低
下させることなく機械的強度の高いバランスのとれたポ
リアリーレンスルフィド樹脂組成物を提供することを目
的とするものである。
下させることなく機械的強度の高いバランスのとれたポ
リアリーレンスルフィド樹脂組成物を提供することを目
的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題に
ついて鋭意検討した結果、以下に示す本発明を完成させ
た。 〔１〕厚み１ｍｍのスパイラルフロー長さｘ（ｍｍ）と
曲げ強度ｙ（ＭＰａ）が式（Ｉ）の関係を満足するポリ
アリーレンスルフィド樹脂組成物。
ついて鋭意検討した結果、以下に示す本発明を完成させ
た。 〔１〕厚み１ｍｍのスパイラルフロー長さｘ（ｍｍ）と
曲げ強度ｙ（ＭＰａ）が式（Ｉ）の関係を満足するポリ
アリーレンスルフィド樹脂組成物。
【０００６】 ｙ≧−（３ｘ／１０）＋３４０ ・・・（I) ただし、ｘは１００〜３００である。 〔２〕ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物が（Ａ）ポ
リアリーレンスルフィド樹脂５０〜７０重量部、（Ｂ）
ガラス繊維３０〜５０重量部、（Ｃ）カップリング剤０
〜３重量部（（Ａ）ポリアリーレンスルフィド樹脂１０
０重量部に対して）からなる上記〔１〕記載のポリアリ
ーレンスルフィド樹脂組成物。 〔３〕（Ａ）下記式（II) で表される共重合モノマーと
式（III)で表される主原料モノマーをその共重合モノマ
ーの仕込み割合０．５〜１５モル％で共重合させたポリ
アリーレンスルフィド樹脂５０〜７０重量部、（Ｂ）ガ
ラス繊維３０〜５０重量部、（Ｃ）カップリング剤０〜
３重量部（（Ａ）ポリアリーレンスルフィド樹脂１００
重量部に対して）からなるポリアリーレンスルフィド樹
脂組成物。
リアリーレンスルフィド樹脂５０〜７０重量部、（Ｂ）
ガラス繊維３０〜５０重量部、（Ｃ）カップリング剤０
〜３重量部（（Ａ）ポリアリーレンスルフィド樹脂１０
０重量部に対して）からなる上記〔１〕記載のポリアリ
ーレンスルフィド樹脂組成物。 〔３〕（Ａ）下記式（II) で表される共重合モノマーと
式（III)で表される主原料モノマーをその共重合モノマ
ーの仕込み割合０．５〜１５モル％で共重合させたポリ
アリーレンスルフィド樹脂５０〜７０重量部、（Ｂ）ガ
ラス繊維３０〜５０重量部、（Ｃ）カップリング剤０〜
３重量部（（Ａ）ポリアリーレンスルフィド樹脂１００
重量部に対して）からなるポリアリーレンスルフィド樹
脂組成物。
【０００７】
【化７】
【０００８】（Ｘ1はハロゲン原子であり、それぞれ同
一でも異なってもよく、ＡはＯＨ基であり、ｊは１〜４
である。）
一でも異なってもよく、ＡはＯＨ基であり、ｊは１〜４
である。）
【０００９】
【化８】
【００１０】（Ｘ2はハロゲン原子であり、Ｒ1 は炭素
数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基
若しくはアリールアルキル基であり、それぞれ同一でも
異なってもよい。ｈは０〜４である。） 〔４〕上記〔３〕記載のポリアリーレンスルフィド樹脂
組成物であって、かつ上記〔１〕記載の式（Ｉ）の関係
を満たすポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。 〔５〕ポリアリーレンスルフィド樹脂がｐ−ジクロロベ
ンゼンと２，４−ジクロロフェノールとの共重合体であ
る上記〔３〕又は〔４〕記載のポリアリーレンスルフィ
ド樹脂組成物。 〔６〕（Ａ）下記式（IV) で表される共重合モノマーと
式（III)で表される主原料モノマーをその共重合モノマ
ーの仕込み割合０．５〜１５モル％で共重合させたポリ
アリーレンスルフィド樹脂５０〜７０重量部、（Ｂ）ガ
ラス繊維３０〜５０重量部、（Ｃ）カップリング剤０〜
３重量部（（Ａ）ポリアリーレンスルフィド樹脂１００
重量部に対して）からなるポリアリーレンスルフィド樹
脂組成物。
数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基
若しくはアリールアルキル基であり、それぞれ同一でも
異なってもよい。ｈは０〜４である。） 〔４〕上記〔３〕記載のポリアリーレンスルフィド樹脂
組成物であって、かつ上記〔１〕記載の式（Ｉ）の関係
を満たすポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。 〔５〕ポリアリーレンスルフィド樹脂がｐ−ジクロロベ
ンゼンと２，４−ジクロロフェノールとの共重合体であ
る上記〔３〕又は〔４〕記載のポリアリーレンスルフィ
ド樹脂組成物。 〔６〕（Ａ）下記式（IV) で表される共重合モノマーと
式（III)で表される主原料モノマーをその共重合モノマ
ーの仕込み割合０．５〜１５モル％で共重合させたポリ
アリーレンスルフィド樹脂５０〜７０重量部、（Ｂ）ガ
ラス繊維３０〜５０重量部、（Ｃ）カップリング剤０〜
３重量部（（Ａ）ポリアリーレンスルフィド樹脂１００
重量部に対して）からなるポリアリーレンスルフィド樹
脂組成物。
【００１１】
【化９】
【００１２】（Ｘ3はハロゲン原子であり、ＢはＯＨ基
又はＮＨ2 基であり、それぞれ同一でも異なってもよ
い。ｋは１〜４である。Ｙは単結合、ＣＨ2 、ＳＯ2 、
ＮＨ、Ｏ、ＣＯ又は炭素数２〜２０のアルキリデン基、
アルキレン基若しくはポリメチレン基である。）
又はＮＨ2 基であり、それぞれ同一でも異なってもよ
い。ｋは１〜４である。Ｙは単結合、ＣＨ2 、ＳＯ2 、
ＮＨ、Ｏ、ＣＯ又は炭素数２〜２０のアルキリデン基、
アルキレン基若しくはポリメチレン基である。）
【００１３】
【化１０】
【００１４】（Ｘ2はハロゲン原子であり、Ｒ1 は炭素
数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基
若しくはアリールアルキル基であり、それぞれ同一でも
異なってもよい。ｈは０〜４である。） 〔７〕請求項６記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組
成物であって、かつ上記〔１〕記載の式（Ｉ）の関係を
満たすポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。 〔８〕ポリアリーレンスルフィド樹脂がｐ−ジクロロベ
ンゼンと３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノビフ
ェニルの共重合体である上記〔６〕又は〔７〕記載のポ
リアリーレンスルフィド樹脂組成物。
数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基
若しくはアリールアルキル基であり、それぞれ同一でも
異なってもよい。ｈは０〜４である。） 〔７〕請求項６記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組
成物であって、かつ上記〔１〕記載の式（Ｉ）の関係を
満たすポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。 〔８〕ポリアリーレンスルフィド樹脂がｐ−ジクロロベ
ンゼンと３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノビフ
ェニルの共重合体である上記〔６〕又は〔７〕記載のポ
リアリーレンスルフィド樹脂組成物。
〔９〕（Ａ）下記式（Ｖ) で表される末端停止剤と式
（III)で表される主原料モノマーをその末端停止剤の仕
込み割合０．５〜５モル％で重合させたポリアリーレン
スルフィド樹脂５０〜７０重量部、（Ｂ）ガラス繊維３
０〜５０重量部、（Ｃ）カップリング剤０〜３重量部
（（Ａ）ポリアリーレンスルフィド樹脂１００重量部に
対して）からなるポリアリーレンスルフィド樹脂組成
物。
（III)で表される主原料モノマーをその末端停止剤の仕
込み割合０．５〜５モル％で重合させたポリアリーレン
スルフィド樹脂５０〜７０重量部、（Ｂ）ガラス繊維３
０〜５０重量部、（Ｃ）カップリング剤０〜３重量部
（（Ａ）ポリアリーレンスルフィド樹脂１００重量部に
対して）からなるポリアリーレンスルフィド樹脂組成
物。
【００１５】
【化１１】
【００１６】（Ｘ4はハロゲン原子であり、ＤはＯＨ基
であり、ｋは１〜５である。）
であり、ｋは１〜５である。）
【００１７】
【化１２】
【００１８】（Ｘ2はハロゲン原子であり、Ｒ1 は炭素
数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基
若しくはアリールアルキル基であり、それぞれ同一でも
異なってもよい。ｈは０〜４である。） 〔１０〕上記
数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基
若しくはアリールアルキル基であり、それぞれ同一でも
異なってもよい。ｈは０〜４である。） 〔１０〕上記
〔９〕記載のポリアリーレンスルフィド樹
脂組成物であって、かつ請求項１記載の式（Ｉ）の関係
を満たすポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。 〔１１〕ポリアリーレンスルフィド樹脂がｐ−ジクロロ
ベンゼンとｐ−ブロモフェノール及び／又はｐ−クロロ
フェノールとの重合体である上記
脂組成物であって、かつ請求項１記載の式（Ｉ）の関係
を満たすポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。 〔１１〕ポリアリーレンスルフィド樹脂がｐ−ジクロロ
ベンゼンとｐ−ブロモフェノール及び／又はｐ−クロロ
フェノールとの重合体である上記
〔９〕又は〔１０〕記
載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。
載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。
【００１９】
【発明の実施の形態】〔流動性と機械的強度の物性バラ
ンス〕本発明の第一の発明である物性バランスのとれた
ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、流動性の指標
となる厚さ１ｍｍのスパイラルフロー長さｘ（ｍｍ）と
機械的強度の指標となる曲げ強度ｙ（ＭＰａ）が式
（Ｉ）の関係を満足する。
ンス〕本発明の第一の発明である物性バランスのとれた
ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、流動性の指標
となる厚さ１ｍｍのスパイラルフロー長さｘ（ｍｍ）と
機械的強度の指標となる曲げ強度ｙ（ＭＰａ）が式
（Ｉ）の関係を満足する。
【００２０】 ｙ≧−（３ｘ／１０）＋３４０ ・・・（I) ただし、ｘは１００〜３００である。これらの関係は、
好ましくは、ｙ≧−（３ｘ／１０）＋３５０ （ただ
し、ｘは１００〜３００である。）であり、より好まし
くは、ｙ≧−（３ｘ／１０）＋３６０ （ただし、ｘは
１００〜３００である。）である。また、ｙの上限につ
いては、特に制限は不要であるが、好ましくはｙ≦−
（３ｘ／１０）＋３９０である。 スパイラルフロー長
さｘ（ｍｍ）が１００ｍｍより小さいと流動性が劣り、
３００ｍｍを超えると曲げ強度が低下する。
好ましくは、ｙ≧−（３ｘ／１０）＋３５０ （ただ
し、ｘは１００〜３００である。）であり、より好まし
くは、ｙ≧−（３ｘ／１０）＋３６０ （ただし、ｘは
１００〜３００である。）である。また、ｙの上限につ
いては、特に制限は不要であるが、好ましくはｙ≦−
（３ｘ／１０）＋３９０である。 スパイラルフロー長
さｘ（ｍｍ）が１００ｍｍより小さいと流動性が劣り、
３００ｍｍを超えると曲げ強度が低下する。
【００２１】すなわち、一般的には、分子量の調整によ
り流動性を向上させると機械的強度が逆に低下するが、
本発明はその流動性に対応する機械的強度のレベルが高
いところに特徴がある。従来から知られたポリアリーレ
ンスルフィド樹脂組成物で上記式（Ｉ）の関係で示され
る物性を有するものはなかった。
り流動性を向上させると機械的強度が逆に低下するが、
本発明はその流動性に対応する機械的強度のレベルが高
いところに特徴がある。従来から知られたポリアリーレ
ンスルフィド樹脂組成物で上記式（Ｉ）の関係で示され
る物性を有するものはなかった。
【００２２】〔ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物〕
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、ポリ
アリーレンスルフィドに各種繊維状充填剤等を配合した
ものである。この中でも、（Ａ）ポリアリーレンスルフ
ィド樹脂５０〜７０重量部、（Ｂ）ガラス繊維３０〜５
０重量部（（Ａ）と（Ｂ）の合計を１００重量部とす
る）、（Ｃ）カップリング剤０〜３重量部（（Ａ）ポリ
アリーレンスルフィド樹脂１００重量部に対して）から
なるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物が好ましい。
より好ましくは、（Ａ）ポリアリーレンスルフィド樹脂
５５〜６５重量部、（Ｂ）ガラス繊維４５〜３５重量
部、（Ｃ）カップリング剤０〜２．５重量部（（Ａ）ポ
リアリーレンスルフィド樹脂１００重量部に対して）か
らなるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物である。
ガラス繊維が５０重量部を超えると流動性が低下し、３
０重量部より少なくなると寸法安定性が悪くなる。カッ
プリング剤は、ガラス繊維に予めカップリング処理して
いれば、その処理程度に応じて添加量を調整すればよ
く、それが充分であれば追加的には必要ではないし、全
く未処理であれば（Ａ）ポリアリーレンスルフィド樹脂
１００重量部に対して０．１〜３．０重量部を添加すれ
ばよい。その際、カップリング剤の添加量が３．０重量
部より多ければ増量効果が期待できないし、０．１重量
部より少なければ機械的強度が低下する。
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、ポリ
アリーレンスルフィドに各種繊維状充填剤等を配合した
ものである。この中でも、（Ａ）ポリアリーレンスルフ
ィド樹脂５０〜７０重量部、（Ｂ）ガラス繊維３０〜５
０重量部（（Ａ）と（Ｂ）の合計を１００重量部とす
る）、（Ｃ）カップリング剤０〜３重量部（（Ａ）ポリ
アリーレンスルフィド樹脂１００重量部に対して）から
なるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物が好ましい。
より好ましくは、（Ａ）ポリアリーレンスルフィド樹脂
５５〜６５重量部、（Ｂ）ガラス繊維４５〜３５重量
部、（Ｃ）カップリング剤０〜２．５重量部（（Ａ）ポ
リアリーレンスルフィド樹脂１００重量部に対して）か
らなるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物である。
ガラス繊維が５０重量部を超えると流動性が低下し、３
０重量部より少なくなると寸法安定性が悪くなる。カッ
プリング剤は、ガラス繊維に予めカップリング処理して
いれば、その処理程度に応じて添加量を調整すればよ
く、それが充分であれば追加的には必要ではないし、全
く未処理であれば（Ａ）ポリアリーレンスルフィド樹脂
１００重量部に対して０．１〜３．０重量部を添加すれ
ばよい。その際、カップリング剤の添加量が３．０重量
部より多ければ増量効果が期待できないし、０．１重量
部より少なければ機械的強度が低下する。
【００２３】〔ポリアリーレンスルフィド樹脂〕本発明
に用いるポリアリーレンスルフィド樹脂としては、構造
式〔−Ａｒ−Ｓ−〕（ただし、Ａｒはアリーレン基、Ｓ
はイオウである）で示される繰り返し単位を７０モル％
以上含有する重合体で、その代表的例は、下記化学式(V
I)
に用いるポリアリーレンスルフィド樹脂としては、構造
式〔−Ａｒ−Ｓ−〕（ただし、Ａｒはアリーレン基、Ｓ
はイオウである）で示される繰り返し単位を７０モル％
以上含有する重合体で、その代表的例は、下記化学式(V
I)
【００２４】
【化１３】
【００２５】（式中、Ｒ3 は炭素数６以下のアルキル
基、アルコキシ基、フェニル基、カルボキシル基もしく
はその金属塩、ニトロ基、及びフッ素、塩素、臭素等の
ハロゲン原子から選ばれる置換基であり、ｍ３は０〜４
の整数である。）で示される繰り返し単位を７０モル％
以上有するポリアリーレンスルフィドである。当該繰り
返し単位が７０モル％未満だと結晶性ポリマーとしての
特徴である本来の結晶成分が少なく、機械的強度が不充
分となる場合がある。
基、アルコキシ基、フェニル基、カルボキシル基もしく
はその金属塩、ニトロ基、及びフッ素、塩素、臭素等の
ハロゲン原子から選ばれる置換基であり、ｍ３は０〜４
の整数である。）で示される繰り返し単位を７０モル％
以上有するポリアリーレンスルフィドである。当該繰り
返し単位が７０モル％未満だと結晶性ポリマーとしての
特徴である本来の結晶成分が少なく、機械的強度が不充
分となる場合がある。
【００２６】さらに、単独重合体のほか共重合体も用い
ることができる。その共重合体の構成単位としては、メ
タフェニレンスルフィド単位、オルソフェニレンスルフ
ィド単位、ｐ−ｐ’−ジフェニレンケトンスルフィド単
位、ｐ−ｐ’−ジフェニレンスルホンスルフィド、ｐ−
ｐ’−ビフェニレンスルフィド単位、ｐ−ｐ’−ジフェ
ニレンメチレンスルフィド単位、ｐ−ｐ’−ジフェニレ
ンクメニルスルフィド単位、ナフチルスルフィド単位な
どが挙げられる。
ることができる。その共重合体の構成単位としては、メ
タフェニレンスルフィド単位、オルソフェニレンスルフ
ィド単位、ｐ−ｐ’−ジフェニレンケトンスルフィド単
位、ｐ−ｐ’−ジフェニレンスルホンスルフィド、ｐ−
ｐ’−ビフェニレンスルフィド単位、ｐ−ｐ’−ジフェ
ニレンメチレンスルフィド単位、ｐ−ｐ’−ジフェニレ
ンクメニルスルフィド単位、ナフチルスルフィド単位な
どが挙げられる。
【００２７】中でも、流動性と機械的強度のバランスに
特に優れる下記式（II) および／または式（IV) で表さ
れる共重合モノマーと主鎖を構成する式（III)で表され
る主原料モノマーとを重縮合したポリアリーレンスルフ
ィド樹脂を好適に用いることができる。
特に優れる下記式（II) および／または式（IV) で表さ
れる共重合モノマーと主鎖を構成する式（III)で表され
る主原料モノマーとを重縮合したポリアリーレンスルフ
ィド樹脂を好適に用いることができる。
【００２８】
【化１４】
【００２９】（Ｘ1はハロゲン原子であり、それぞれ同
一でも異なってもよく、ＡはＯＨ基であり、ｊは１〜４
である。）
一でも異なってもよく、ＡはＯＨ基であり、ｊは１〜４
である。）
【００３０】
【化１５】
【００３１】（Ｘ3はハロゲン原子であり、ＢはＯＨ基
又はＮＨ2 基であり、それぞれ同一でも異なってもよ
い。ｋは１〜４である。Ｙは単結合、ＣＨ2 、ＳＯ2 、
ＮＨ、Ｏ、ＣＯ又は炭素数２〜２０のアルキリデン基、
アルキレン基若しくはポリメチレン基である。）
又はＮＨ2 基であり、それぞれ同一でも異なってもよ
い。ｋは１〜４である。Ｙは単結合、ＣＨ2 、ＳＯ2 、
ＮＨ、Ｏ、ＣＯ又は炭素数２〜２０のアルキリデン基、
アルキレン基若しくはポリメチレン基である。）
【００３２】
【化１６】
【００３３】（Ｘ2はハロゲン原子であり、Ｒ1 は炭素
数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基
若しくはアリールアルキル基であり、それぞれ同一でも
異なってもよい。ｈは０〜４である。） さらに、末端停止剤を添加した重合体も用いることがで
きる。本発明にもちいる末端停止剤としては特に制限は
ないが、流動性と機械的強度にすぐれる下記式（Ｖ）で
表される末端停止剤を用いて式（III)で表される主原料
モノマーとを重縮合したポリアリーレンスルフィド樹脂
を好適に用いることができる。
数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基
若しくはアリールアルキル基であり、それぞれ同一でも
異なってもよい。ｈは０〜４である。） さらに、末端停止剤を添加した重合体も用いることがで
きる。本発明にもちいる末端停止剤としては特に制限は
ないが、流動性と機械的強度にすぐれる下記式（Ｖ）で
表される末端停止剤を用いて式（III)で表される主原料
モノマーとを重縮合したポリアリーレンスルフィド樹脂
を好適に用いることができる。
【００３４】
【化１７】
【００３５】（Ｘ4はハロゲン原子であり、ＤはＯＨ基
であり、ｋは１〜５である。） 本発明に用いるポリアリーレンスルフィド樹脂として
は、実質的に線状構造を有するポリマーの他に、モノマ
ーの一部分として３個以上の官能基を有するモノマーを
少量使用して重合した分岐構造、あるいは架橋構造を有
するポリマーも使用することができる。また、これを前
記の実質的に線状構造を有するポリマーにブレンドして
用いてもよい。
であり、ｋは１〜５である。） 本発明に用いるポリアリーレンスルフィド樹脂として
は、実質的に線状構造を有するポリマーの他に、モノマ
ーの一部分として３個以上の官能基を有するモノマーを
少量使用して重合した分岐構造、あるいは架橋構造を有
するポリマーも使用することができる。また、これを前
記の実質的に線状構造を有するポリマーにブレンドして
用いてもよい。
【００３６】本発明に用いるポリアリーレンスルフィド
樹脂は、公知の方法で製造することができる。例えばジ
ハロ芳香族化合物と硫黄源とを有機極性溶媒中で、重縮
合反応させ、洗浄、乾燥して得ることが出来る。前記式
（III)で示されるジハロ芳香族化合物としては、ｐ−ジ
クロロベンゼン、ｐ−ジブロモベンゼン、２，５−ジク
ロロ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、２，５−ジブロモ−
ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、２，５−ジクロロビフェニ
ール等があり、中でもｐ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジブ
ロモベンゼンが好ましい。
樹脂は、公知の方法で製造することができる。例えばジ
ハロ芳香族化合物と硫黄源とを有機極性溶媒中で、重縮
合反応させ、洗浄、乾燥して得ることが出来る。前記式
（III)で示されるジハロ芳香族化合物としては、ｐ−ジ
クロロベンゼン、ｐ−ジブロモベンゼン、２，５−ジク
ロロ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、２，５−ジブロモ−
ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、２，５−ジクロロビフェニ
ール等があり、中でもｐ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジブ
ロモベンゼンが好ましい。
【００３７】さらに、前記式（II) で示されるジハロ芳
香族化合物としては、２，３−ジクロロフェノール、
２，３−ジブロモフェノール、２，４−ジクロロフェノ
ール、２，４−ジブロモフェノール、２，５−ジクロロ
フェノール、２，５−ジブロモフェノール等があり、中
でも２，４−ジクロロフェノール、２，５−ジクロロフ
ェノールが好ましい。
香族化合物としては、２，３−ジクロロフェノール、
２，３−ジブロモフェノール、２，４−ジクロロフェノ
ール、２，４−ジブロモフェノール、２，５−ジクロロ
フェノール、２，５−ジブロモフェノール等があり、中
でも２，４−ジクロロフェノール、２，５−ジクロロフ
ェノールが好ましい。
【００３８】また、前記式（IV)で示されるジハロ芳香
族化合物としては、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジ
アミノビフェニル、３，３’−ジブロモ−４，４’−ジ
アミノビフェニル、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジ
ヒドロキシビフェニル、３，３’−ジブロモ−４，４’
−ジヒドロキシビフェニル、ジ（３−クロロ−４−アミ
ノ）フェニルメタン等があり、中でも３，３’−ジクロ
ロ−４，４’−ジアミノビフェニルが好ましい。この
３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノビフェニルを
用いると常温ノッチ無しアイゾット衝撃強度も著しく、
優れている。
族化合物としては、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジ
アミノビフェニル、３，３’−ジブロモ−４，４’−ジ
アミノビフェニル、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジ
ヒドロキシビフェニル、３，３’−ジブロモ−４，４’
−ジヒドロキシビフェニル、ジ（３−クロロ−４−アミ
ノ）フェニルメタン等があり、中でも３，３’−ジクロ
ロ−４，４’−ジアミノビフェニルが好ましい。この
３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノビフェニルを
用いると常温ノッチ無しアイゾット衝撃強度も著しく、
優れている。
【００３９】これらの共重合モノマーは単独でも２種以
上組み合わせて用いてもよい。これらの共重合モノマー
の仕込み量は、主原料モノマーと共重合モノマーの和に
対して、０．５〜１５モル％程度が好ましい。０．５モ
ル％より少なければ、流動性と機械的強度のバランスの
向上が小さく、１５モル％を超えると耐熱性が低下す
る。
上組み合わせて用いてもよい。これらの共重合モノマー
の仕込み量は、主原料モノマーと共重合モノマーの和に
対して、０．５〜１５モル％程度が好ましい。０．５モ
ル％より少なければ、流動性と機械的強度のバランスの
向上が小さく、１５モル％を超えると耐熱性が低下す
る。
【００４０】また、効果を損なわない範囲で他のコポリ
マー（ｍ−ジクロロベンゼン等）を共重合させてもよ
い。さらに、末端停止剤の前記式（Ｖ）で示されるハロ
ゲン化フェノールとしては、ｐ−ブロモフェノール、ｍ
−ブロモフェノール、ｏ−ブロモフェノール、ｐ−クロ
ロフェノール、ｍ−クロロフェノール、ｏ−クロロフェ
ノール、ｐ−フルオロフェノール、ｍ−フルオロフェノ
ール、ｏ−フルオロフェノール、ｐ−ヨードフェノー
ル、ｍ−ヨードフェノール、ｏ−ヨードフェノール等が
あり、中でもｐ−ブロモフェノール、ｐ−クロロフェノ
ールが好ましい。
マー（ｍ−ジクロロベンゼン等）を共重合させてもよ
い。さらに、末端停止剤の前記式（Ｖ）で示されるハロ
ゲン化フェノールとしては、ｐ−ブロモフェノール、ｍ
−ブロモフェノール、ｏ−ブロモフェノール、ｐ−クロ
ロフェノール、ｍ−クロロフェノール、ｏ−クロロフェ
ノール、ｐ−フルオロフェノール、ｍ−フルオロフェノ
ール、ｏ−フルオロフェノール、ｐ−ヨードフェノー
ル、ｍ−ヨードフェノール、ｏ−ヨードフェノール等が
あり、中でもｐ−ブロモフェノール、ｐ−クロロフェノ
ールが好ましい。
【００４１】これらの末端停止剤は単独でも２種以上組
み合わせたものを用いてもよい。これらの末端停止剤の
仕込み量は、主原料のジハロ芳香族化合物と末端停止剤
の和に対して、０．５〜５モル％、好ましくは０．７〜
３モル％、より好ましくは１〜２モル％である。末端停
止剤の仕込み量が０．５モル％より少ないと機械的強度
向上効果が不充分であり、５モル％を超えると分子量が
伸びない。
み合わせたものを用いてもよい。これらの末端停止剤の
仕込み量は、主原料のジハロ芳香族化合物と末端停止剤
の和に対して、０．５〜５モル％、好ましくは０．７〜
３モル％、より好ましくは１〜２モル％である。末端停
止剤の仕込み量が０．５モル％より少ないと機械的強度
向上効果が不充分であり、５モル％を超えると分子量が
伸びない。
【００４２】硫黄源としては、特に制限はなく、アルカ
リ金属硫化物が適当である。硫化リチウム、硫化ナトリ
ウム、硫化カリウム、硫化ルビジウム等があり、硫化リ
チウム、硫化ナトリウムが好ましい。硫化リチウムの製
法としては、特開平７−３３０３１２号公報に示される
ように、硫化水素と水酸化リチウムを原料とする方法が
提案されている。
リ金属硫化物が適当である。硫化リチウム、硫化ナトリ
ウム、硫化カリウム、硫化ルビジウム等があり、硫化リ
チウム、硫化ナトリウムが好ましい。硫化リチウムの製
法としては、特開平７−３３０３１２号公報に示される
ように、硫化水素と水酸化リチウムを原料とする方法が
提案されている。
【００４３】本発明に用いるポリアリーレンスルフィド
では、分子量の目安として固有粘度ηinh （dl/g) をも
って表現し、その測定法は後述するが、ηinh （dl/g)
が０．１４〜０．２８であるものを用いることが好まし
い。この固有粘度ηinh （dl/g) とスパラルフロー長さ
（ｍｍ）の関係は、ほぼ直線関係にある（実質的に線状
構造を有することを示す）。 〔ガラス繊維〕ガラス繊維としては、特に制限はなく、
アルカリガラス、低アルカリガラス、無アルカリガラス
のいずれでもよく、また、繊維長は好ましくは０．１〜
８ｍｍ、より好ましくは０．３〜６ｍｍであって、繊維
径は好ましくは０．１〜３０μｍ、より好ましくは０．
５〜２５μｍである。繊維長が０．１ｍｍより小さけれ
ば補強効果が低いし、８ｍｍより大きければ、流動性が
低下する。また、繊維径は０．１μｍより小さければ流
動性が低下するし、３０μｍより大きければ強度が低下
する。更に、ガラス繊維の形態としては、特に制限はな
く、例えばロービング、ミルドファイバー、チョップト
ストランドなどの各種のものが挙げられる。これらのガ
ラス繊維は単独でも二種以上を組み合わせて用いること
もできる。
では、分子量の目安として固有粘度ηinh （dl/g) をも
って表現し、その測定法は後述するが、ηinh （dl/g)
が０．１４〜０．２８であるものを用いることが好まし
い。この固有粘度ηinh （dl/g) とスパラルフロー長さ
（ｍｍ）の関係は、ほぼ直線関係にある（実質的に線状
構造を有することを示す）。 〔ガラス繊維〕ガラス繊維としては、特に制限はなく、
アルカリガラス、低アルカリガラス、無アルカリガラス
のいずれでもよく、また、繊維長は好ましくは０．１〜
８ｍｍ、より好ましくは０．３〜６ｍｍであって、繊維
径は好ましくは０．１〜３０μｍ、より好ましくは０．
５〜２５μｍである。繊維長が０．１ｍｍより小さけれ
ば補強効果が低いし、８ｍｍより大きければ、流動性が
低下する。また、繊維径は０．１μｍより小さければ流
動性が低下するし、３０μｍより大きければ強度が低下
する。更に、ガラス繊維の形態としては、特に制限はな
く、例えばロービング、ミルドファイバー、チョップト
ストランドなどの各種のものが挙げられる。これらのガ
ラス繊維は単独でも二種以上を組み合わせて用いること
もできる。
【００４４】また、ガラス繊維には、樹脂との親和性を
高めるために、アミノシラン系、エポキシシラン系、ビ
ニルシラン系、メタクリルシラン系等のシラン系カップ
リング剤やテトラメチル・オルソチタネート、テトラエ
チル・オルソチタネートほかチタネート系カップリング
剤、クロム錯化合物、ホウ素化合物で表面処理されたも
のであってもよい。
高めるために、アミノシラン系、エポキシシラン系、ビ
ニルシラン系、メタクリルシラン系等のシラン系カップ
リング剤やテトラメチル・オルソチタネート、テトラエ
チル・オルソチタネートほかチタネート系カップリング
剤、クロム錯化合物、ホウ素化合物で表面処理されたも
のであってもよい。
【００４５】前記したように、これらのカップリング剤
をガラス繊維に表面処理する代わり、別個に添加して用
いてもよい。更に、本発明の効果を損ねない程度にガラ
ス繊維の他に下記の無機フィラーを加えてもよい。例え
ば、炭素繊維、アラミド繊維、チタン酸カリウムウイス
カ、炭化ケイ素ウイスカ、マイカセラミック繊維、ウオ
ストナイト、マイカ、タルク、シリカ、アルミナ、カオ
リン、クレー、シリカアルミナ、カーボンブラック、炭
酸カルシウム、酸化チタン、炭酸リチウム、二硫化モリ
ブデン、黒鉛、酸化鉄、ガラスビーズ、燐酸カルシウ
ム、硫酸カルシウム、炭酸マグネシウム、燐酸マグネシ
ウム、窒化ケイ素、ハイドロタルサイト等である。
をガラス繊維に表面処理する代わり、別個に添加して用
いてもよい。更に、本発明の効果を損ねない程度にガラ
ス繊維の他に下記の無機フィラーを加えてもよい。例え
ば、炭素繊維、アラミド繊維、チタン酸カリウムウイス
カ、炭化ケイ素ウイスカ、マイカセラミック繊維、ウオ
ストナイト、マイカ、タルク、シリカ、アルミナ、カオ
リン、クレー、シリカアルミナ、カーボンブラック、炭
酸カルシウム、酸化チタン、炭酸リチウム、二硫化モリ
ブデン、黒鉛、酸化鉄、ガラスビーズ、燐酸カルシウ
ム、硫酸カルシウム、炭酸マグネシウム、燐酸マグネシ
ウム、窒化ケイ素、ハイドロタルサイト等である。
【００４６】〔配合〕前記したようにポリアリーレンス
ルフィド樹脂、ガラス繊維、カップリング剤を所定の配
合比で配合し、リボンタンブラー、ヘンシェルミキサ
ー、バンバリミキサー、ドラムタンブラー、単軸スクリ
ュー押出機等により混練することができる。混練温度
は、通常２８０〜３２０℃が適当である。
ルフィド樹脂、ガラス繊維、カップリング剤を所定の配
合比で配合し、リボンタンブラー、ヘンシェルミキサ
ー、バンバリミキサー、ドラムタンブラー、単軸スクリ
ュー押出機等により混練することができる。混練温度
は、通常２８０〜３２０℃が適当である。
【００４７】
【実施例】本発明について、更に、実施例を用いて詳細
に説明する。なお、実施例で用いた試験方法は、以下の
とおりである。 〔スパイラルフロー長さ〕東芝機械株式会社製３０トン
射出成形機（ＩＳ３０ＥＰＮ）を用いて、金型厚み１ｍ
ｍのスパイラルフロー金型を用いた。成形条件は、射出
圧力が１０００ｋｇｆ／ｃｍ2 （設定４９％）で、樹脂
温度が３２０℃で、金型温度が１３５℃で、射出時間が
１０秒であり、流動末端までの長さを評価した。 〔曲げ強度〕株式会社日本製鋼所製５０トン射出成形機
（Ｊ７５０ＥＰ）を用いて、１２７×１２．７×３．１
８ｍｍの試験片を樹脂温度３２０℃、金型温度１３５℃
で成形した。測定はＡＳＴＭ−７９０に準拠した。 〔固有粘度の測定〕サンプル０．０４ｇ±０．００１ｇ
をα−クロロナフタレン１０ｃｃ中に２３５℃、１５分
間内で溶解させ、２０６℃の恒温槽内で得られる粘度と
ポリマーを溶解させていないα−クロロナフタレンの粘
度との相対粘度を測定した。固有粘度ηinh は、次式で
示される値を用いた。 ηinh ＝ln( 相対粘度) / ポリマー濃度 [dl/g]
に説明する。なお、実施例で用いた試験方法は、以下の
とおりである。 〔スパイラルフロー長さ〕東芝機械株式会社製３０トン
射出成形機（ＩＳ３０ＥＰＮ）を用いて、金型厚み１ｍ
ｍのスパイラルフロー金型を用いた。成形条件は、射出
圧力が１０００ｋｇｆ／ｃｍ2 （設定４９％）で、樹脂
温度が３２０℃で、金型温度が１３５℃で、射出時間が
１０秒であり、流動末端までの長さを評価した。 〔曲げ強度〕株式会社日本製鋼所製５０トン射出成形機
（Ｊ７５０ＥＰ）を用いて、１２７×１２．７×３．１
８ｍｍの試験片を樹脂温度３２０℃、金型温度１３５℃
で成形した。測定はＡＳＴＭ−７９０に準拠した。 〔固有粘度の測定〕サンプル０．０４ｇ±０．００１ｇ
をα−クロロナフタレン１０ｃｃ中に２３５℃、１５分
間内で溶解させ、２０６℃の恒温槽内で得られる粘度と
ポリマーを溶解させていないα−クロロナフタレンの粘
度との相対粘度を測定した。固有粘度ηinh は、次式で
示される値を用いた。 ηinh ＝ln( 相対粘度) / ポリマー濃度 [dl/g]
【００４８】〔実施例１〕容積１０リットルのオートク
レーブに硫化リチウム１０モル（４５９．４ｇ）、ｐ−
ジクロロベンゼン９モル（１３２３ｇ）、水酸化リチウ
ム−水和物０．５モル（２０．９８ｇ）及びＮＭＰ（Ｎ
−メチル−２ピロリドン）４．２リットルを入れ、２０
０℃で５時間反応させ、常温に冷却し、プレポリマーを
得た。プレポリマーに２，４−ジクロロフェノール０．
１モル（１６．３ｇ）、ｐ−ジクロロベンゼン０．９モ
ル（１３２．３ｇ）及び水８．０モル（１４４．１ｇ）
を加え、２６０度で３時間反応させた。なお２，４−ジ
クロロフェノールの仕込みモル分率は１モル％とした。
１００℃に冷却し、液相を分離し、沈殿したポリマーを
得た。得られたポリマーを冷水で３回洗った。ポリマー
を再び容積１０リットルのオートクレーブに入れ、ＮＭ
Ｐ５リットル及び酢酸３０ｃｃを加え、１５０℃で１時
間洗浄した。冷却後、固体のポリマーを冷水で、水の電
気伝導度が２０μＳ／ｃｍ以下になるまで洗浄した。洗
浄後１２０℃の気流乾燥機で２４時間乾燥させ、さらに
２４時間１２０℃で真空乾燥させた。得られたポリマー
６０重量部、ガラス繊維（旭ファイバーガラス株式会社
製ＪＡＦ５９１）４０重量部及びシランカップリング剤
（東レ・ダウコーニング株式会社製 ＳＨ６０４０）
０．６重量部をドライブレンドし、３２０℃で押出ペレ
ット化した。得られたペレットを用い、スパイラルフロ
ー長さ及び曲げ強度を測定し、評価した。評価結果を表
１及び図１に示す。
レーブに硫化リチウム１０モル（４５９．４ｇ）、ｐ−
ジクロロベンゼン９モル（１３２３ｇ）、水酸化リチウ
ム−水和物０．５モル（２０．９８ｇ）及びＮＭＰ（Ｎ
−メチル−２ピロリドン）４．２リットルを入れ、２０
０℃で５時間反応させ、常温に冷却し、プレポリマーを
得た。プレポリマーに２，４−ジクロロフェノール０．
１モル（１６．３ｇ）、ｐ−ジクロロベンゼン０．９モ
ル（１３２．３ｇ）及び水８．０モル（１４４．１ｇ）
を加え、２６０度で３時間反応させた。なお２，４−ジ
クロロフェノールの仕込みモル分率は１モル％とした。
１００℃に冷却し、液相を分離し、沈殿したポリマーを
得た。得られたポリマーを冷水で３回洗った。ポリマー
を再び容積１０リットルのオートクレーブに入れ、ＮＭ
Ｐ５リットル及び酢酸３０ｃｃを加え、１５０℃で１時
間洗浄した。冷却後、固体のポリマーを冷水で、水の電
気伝導度が２０μＳ／ｃｍ以下になるまで洗浄した。洗
浄後１２０℃の気流乾燥機で２４時間乾燥させ、さらに
２４時間１２０℃で真空乾燥させた。得られたポリマー
６０重量部、ガラス繊維（旭ファイバーガラス株式会社
製ＪＡＦ５９１）４０重量部及びシランカップリング剤
（東レ・ダウコーニング株式会社製 ＳＨ６０４０）
０．６重量部をドライブレンドし、３２０℃で押出ペレ
ット化した。得られたペレットを用い、スパイラルフロ
ー長さ及び曲げ強度を測定し、評価した。評価結果を表
１及び図１に示す。
【００４９】〔実施例２〕実施例１において、２，４−
ジクロロフェノールの代わりに２，５−ジクロロフェノ
ールを用いた他は、実施例１と同様に実施した。 〔実施例３〕実施例１と同様にプレポリマーを合成し、
３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノビフェニルの
塩酸塩０．２モル（６５．２１ｇ）、ｐ−ジクロロベン
ゼン０．８モル（１１７．６ｇ）、水酸化リチウム−水
和物０．４モル（１６．７９ｇ）及び水４．６モル（８
２．８７ｇ）を加え、２６０℃で３時間反応させた。な
お、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノビフェニ
ルの塩酸塩の仕込みモル分率は２モル％とした。その他
は実施例１と同様に行った。
ジクロロフェノールの代わりに２，５−ジクロロフェノ
ールを用いた他は、実施例１と同様に実施した。 〔実施例３〕実施例１と同様にプレポリマーを合成し、
３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノビフェニルの
塩酸塩０．２モル（６５．２１ｇ）、ｐ−ジクロロベン
ゼン０．８モル（１１７．６ｇ）、水酸化リチウム−水
和物０．４モル（１６．７９ｇ）及び水４．６モル（８
２．８７ｇ）を加え、２６０℃で３時間反応させた。な
お、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノビフェニ
ルの塩酸塩の仕込みモル分率は２モル％とした。その他
は実施例１と同様に行った。
【００５０】〔実施例４〕実施例１において、水８．０
モルを１２．０モル（２１６．２ｇ）に変更したほかは
実施例１と同様に行った。 〔実施例５〕実施例３において、水４．６モルを９．６
モル（１７２．９ｇ）に変更したほかは実施例３と同様
に行った。 〔実施例６〕容積１０リットルのオートクレーブに硫化
リチウム１０モル（４５９．４ｇ）、ｐ−ジクロロベン
ゼン９．９モル（１４５５．３ｇ）、２，４−ジクロロ
フェノール０．１モル（１６．３ｇ）、水酸化リチウム
−水和物０．５モル（２０．９８ｇ）、水９．０モル
（１６２．１ｇ）及びＮＭＰ４．２リットルを入れ、２
６０℃で３時間反応させた。なお２，４−ジクロロフェ
ノールの仕込みモル分率は１モル％とした。１００℃で
冷却し、液相を分離し、沈殿したポリマーを得た。その
後の処理は実施例１と同様に行なった。
モルを１２．０モル（２１６．２ｇ）に変更したほかは
実施例１と同様に行った。 〔実施例５〕実施例３において、水４．６モルを９．６
モル（１７２．９ｇ）に変更したほかは実施例３と同様
に行った。 〔実施例６〕容積１０リットルのオートクレーブに硫化
リチウム１０モル（４５９．４ｇ）、ｐ−ジクロロベン
ゼン９．９モル（１４５５．３ｇ）、２，４−ジクロロ
フェノール０．１モル（１６．３ｇ）、水酸化リチウム
−水和物０．５モル（２０．９８ｇ）、水９．０モル
（１６２．１ｇ）及びＮＭＰ４．２リットルを入れ、２
６０℃で３時間反応させた。なお２，４−ジクロロフェ
ノールの仕込みモル分率は１モル％とした。１００℃で
冷却し、液相を分離し、沈殿したポリマーを得た。その
後の処理は実施例１と同様に行なった。
【００５１】〔実施例７〕容積１０リットルのオートク
レーブに硫化リチウム１０モル（４５９．４ｇ）、ｐ−
ジクロロベンゼン９．８モル（１４４０．６ｇ）、３，
３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノビフェニルの塩酸
塩０．２モル（６５．２１ｇ）、水酸化リチウム−水和
物０．９モル（３７．７７ｇ）、水５．６モル（１０
０．９ｇ）及びＮＭＰ４．２リットルを入れ２６０℃で
３時間反応させた。なお、３，３’−ジクロロ−４，
４’−ジアミノビフェニルの塩酸塩の仕込みモル分率は
２モル％とした。１００℃に冷却し、液相を分離し、沈
殿したポリマーを得た。その後の処理は実施例１と同様
に行なった。 〔実施例８〕実施例１において、得られたプレポリマー
に２，４−ジクロロフェノール０．１モルに代えてｐ−
ブロモフェノール０．１モル（１７．３ｇ）を、水８．
０モルに代えて水５．０モル（９０ｇ）を加えて反応さ
せた以外は同様に実施した。なお、ｐ−ブロモフェノー
ルの仕込みモル分率は１モル％である。
レーブに硫化リチウム１０モル（４５９．４ｇ）、ｐ−
ジクロロベンゼン９．８モル（１４４０．６ｇ）、３，
３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノビフェニルの塩酸
塩０．２モル（６５．２１ｇ）、水酸化リチウム−水和
物０．９モル（３７．７７ｇ）、水５．６モル（１０
０．９ｇ）及びＮＭＰ４．２リットルを入れ２６０℃で
３時間反応させた。なお、３，３’−ジクロロ−４，
４’−ジアミノビフェニルの塩酸塩の仕込みモル分率は
２モル％とした。１００℃に冷却し、液相を分離し、沈
殿したポリマーを得た。その後の処理は実施例１と同様
に行なった。 〔実施例８〕実施例１において、得られたプレポリマー
に２，４−ジクロロフェノール０．１モルに代えてｐ−
ブロモフェノール０．１モル（１７．３ｇ）を、水８．
０モルに代えて水５．０モル（９０ｇ）を加えて反応さ
せた以外は同様に実施した。なお、ｐ−ブロモフェノー
ルの仕込みモル分率は１モル％である。
【００５２】〔比較例１〕実施例１と同様にプレポリマ
ーを合成し、ｐ−ジクロロベンゼン１．０モル（１４
７．０ｇ）及び水５モル（９０．１ｇ）を加え、２６０
℃で３時間反応させた。その他は実施例１と同様に行な
った。 〔比較例２〕比較例１において、水５モルを１０モル
（１８０ｇ）に変更した他は比較例１と同様に行った。 〔比較例３〕比較例１において、水５モルを１５モル
（２７０ｇ）に変更した他は比較例１と同様に行った。 〔比較例４〕容積１０リットルのオートクレーブに硫化
リチウム１０モル（４５９．４ｇ）、ｐ−ジクロロベン
ゼン１０モル（１４７０ｇ）、水酸化リチウム−水和物
０．５モル（２０．９８ｇ）、水６モル（１０８．１
ｇ）及びＮＭＰ４．２リットルを入れ２６０℃で３時間
反応させた。１００℃に冷却し、液相を分離し、沈殿し
たポリマーを得た。その後の処理は実施例１と同様に行
なった。 〔比較例５〕ポリマーとして、株式会社トープレン製Ｐ
ＰＳＬＮ２を用いた他は、実施例１と同様に行った。
ーを合成し、ｐ−ジクロロベンゼン１．０モル（１４
７．０ｇ）及び水５モル（９０．１ｇ）を加え、２６０
℃で３時間反応させた。その他は実施例１と同様に行な
った。 〔比較例２〕比較例１において、水５モルを１０モル
（１８０ｇ）に変更した他は比較例１と同様に行った。 〔比較例３〕比較例１において、水５モルを１５モル
（２７０ｇ）に変更した他は比較例１と同様に行った。 〔比較例４〕容積１０リットルのオートクレーブに硫化
リチウム１０モル（４５９．４ｇ）、ｐ−ジクロロベン
ゼン１０モル（１４７０ｇ）、水酸化リチウム−水和物
０．５モル（２０．９８ｇ）、水６モル（１０８．１
ｇ）及びＮＭＰ４．２リットルを入れ２６０℃で３時間
反応させた。１００℃に冷却し、液相を分離し、沈殿し
たポリマーを得た。その後の処理は実施例１と同様に行
なった。 〔比較例５〕ポリマーとして、株式会社トープレン製Ｐ
ＰＳＬＮ２を用いた他は、実施例１と同様に行った。
【００５３】
【表１】
【００５４】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、図１に示すとお
り、スパイラルフロー長さｘ（ｍｍ）に対する曲げ強度
ｙ（ＭＰａ）の関係がｙ≧−（３ｘ／１０）＋３４０の
関係を満たし、特に実施例２、４、５、６はｙ≧−（３
ｘ／１０）＋３６０の関係を満たす。すなわち、流動性
と機械的強度のバランスに優れている。
り、スパイラルフロー長さｘ（ｍｍ）に対する曲げ強度
ｙ（ＭＰａ）の関係がｙ≧−（３ｘ／１０）＋３４０の
関係を満たし、特に実施例２、４、５、６はｙ≧−（３
ｘ／１０）＋３６０の関係を満たす。すなわち、流動性
と機械的強度のバランスに優れている。
【００５５】
【図１】本発明の実施例、比較例の評価結果−スパイラ
ルフロー長さｘ（ｍｍ）に対する曲げ強度ｙ（ＭＰａ）
の関係を図示する関係図
ルフロー長さｘ（ｍｍ）に対する曲げ強度ｙ（ＭＰａ）
の関係を図示する関係図
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 板東 徹 千葉県袖ケ浦市上泉1280番地
Claims (11)
- 【請求項１】厚み１ｍｍのスパイラルフロー長さｘ（ｍ
ｍ）と曲げ強度ｙ（ＭＰａ）が式（Ｉ）の関係を満足す
るポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。 ｙ≧−（３ｘ／１０）＋３４０ ・・・（I) ただし、ｘは１００〜３００である。 - 【請求項２】ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物が
（Ａ）ポリアリーレンスルフィド樹脂５０〜７０重量
部、（Ｂ）ガラス繊維３０〜５０重量部、（Ｃ）カップ
リング剤０〜３重量部（（Ａ）ポリアリーレンスルフィ
ド樹脂１００重量部に対して）からなる請求項１記載の
ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。 - 【請求項３】（Ａ）下記式（II) で表される共重合モノ
マーと式（III)で表される主原料モノマーをその共重合
モノマーの仕込み割合０．５〜１５モル％で共重合させ
たポリアリーレンスルフィド樹脂５０〜７０重量部、
（Ｂ）ガラス繊維３０〜５０重量部、（Ｃ）カップリン
グ剤０〜３重量部（（Ａ）ポリアリーレンスルフィド樹
脂１００重量部に対して）からなるポリアリーレンスル
フィド樹脂組成物。 【化１】 （Ｘ1はハロゲン原子であり、それぞれ同一でも異なっ
てもよく、ＡはＯＨ基であり、ｊは１〜４である。） 【化２】 （Ｘ2はハロゲン原子であり、Ｒ1 は炭素数１〜６のア
ルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基若しくはアリ
ールアルキル基であり、それぞれ同一でも異なってもよ
い。ｈは０〜４である。） - 【請求項４】請求項３記載のポリアリーレンスルフィド
樹脂組成物であって、かつ請求項１記載の式（Ｉ）の関
係を満たすポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。 - 【請求項５】ポリアリーレンスルフィド樹脂がｐ−ジク
ロロベンゼンと２，４−ジクロロフェノールとの共重合
体である請求項３又は４記載のポリアリーレンスルフィ
ド樹脂組成物。 - 【請求項６】（Ａ）下記式（IV) で表される共重合モノ
マーと式（III)で表される主原料モノマーをその共重合
モノマーの仕込み割合０．５〜１５モル％で共重合させ
たポリアリーレンスルフィド樹脂５０〜７０重量部、
（Ｂ）ガラス繊維３０〜５０重量部、（Ｃ）カップリン
グ剤０〜３重量部（（Ａ）ポリアリーレンスルフィド樹
脂１００重量部に対して）からなるポリアリーレンスル
フィド樹脂組成物。 【化３】 （Ｘ3はハロゲン原子であり、ＢはＯＨ基又はＮＨ2 基
であり、それぞれ同一でも異なってもよい。ｋは１〜４
である。Ｙは単結合、ＣＨ2 、ＳＯ2 、ＮＨ、Ｏ、ＣＯ
又は炭素数２〜２０のアルキリデン基、アルキレン基若
しくはポリメチレン基である。） 【化４】 （Ｘ2はハロゲン原子であり、Ｒ1 は炭素数１〜６のア
ルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基若しくはアリ
ールアルキル基であり、それぞれ同一でも異なってもよ
い。ｈは０〜４である。） - 【請求項７】請求項６記載のポリアリーレンスルフィド
樹脂組成物であって、かつ請求項１記載の式（Ｉ）の関
係を満たすポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。 - 【請求項８】ポリアリーレンスルフィド樹脂がｐ−ジク
ロロベンゼンと３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミ
ノビフェニルの共重合体である請求項６又は７記載のポ
リアリーレンスルフィド樹脂組成物。 - 【請求項９】（Ａ）下記式（Ｖ) で表される末端停止剤
と式（III)で表される主原料モノマーをその末端停止剤
の仕込み割合０．５〜５モル％で重合させたポリアリー
レンスルフィド樹脂５０〜７０重量部、（Ｂ）ガラス繊
維３０〜５０重量部、（Ｃ）カップリング剤０〜３重量
部（（Ａ）ポリアリーレンスルフィド樹脂１００重量部
に対して）からなるポリアリーレンスルフィド樹脂組成
物。 【化５】 （Ｘ4はハロゲン原子であり、ＤはＯＨ基であり、ｋは
１〜５である。） 【化６】 （Ｘ2はハロゲン原子であり、Ｒ1 は炭素数１〜６のア
ルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基若しくはアリ
ールアルキル基であり、それぞれ同一でも異なってもよ
い。ｈは０〜４である。） - 【請求項１０】請求項９記載のポリアリーレンスルフィ
ド樹脂組成物であって、かつ請求項１記載の式（Ｉ）の
関係を満たすポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。 - 【請求項１１】ポリアリーレンスルフィド樹脂がｐ−ジ
クロロベンゼンとｐ−ブロモフェノール及び／又はｐ−
クロロフェノールとの重合体である請求項９又は１０記
載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。
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|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|
| JP19437098 | 1998-07-09 | ||
| JP10-194370 | 1998-07-09 | ||
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|---|---|
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