JP2000072994A - 転写シート用印刷インキバインダー及びこれを用いた転写シート用印刷インキ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 顔料分散安定性、印刷適性、耐候性、剥離性
（転写性）、密着性に優れた転写シート用印刷インキバ
インダー及びこれを用いた転写シート用印刷インキを提
供する。 【解決手段】 下記に示す（Ａ）〜（Ｃ）を反応させて
得られるポリウレタン樹脂を主成分とすることを特徴と
する転写シート用印刷インキバインダー及びこれを用い
た転写シート用印刷インキにより解決する。 （Ａ）少なくとも以下の（Ａ１）及び（Ａ２）を含有す
る高分子ポリオール。 （Ａ１）水酸基価２０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均官
能基数１〜３のポリカーボネートポリオール。 （Ａ２）水酸基価３〜１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均官能基
数１〜２のアクリルポリオール。 （Ｂ）有機ジイソシアネート。 （Ｃ）平均分子量５００未満の短鎖グリコール又は短鎖
ジアミンから選択される鎖延長剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、転写シート用印刷
インキバインダー及びこれを用いた転写シート用印刷イ
ンキに関する。更に詳細には、屋外や、耐候性・耐水性
が必要な場所で使用する無機材質に柄模様の装飾を施す
際、塗布する代わりに転写シートで転写することによ
り、塗布したと同じような装飾が得られる転写シート用
印刷インキバインダー及びこれを用いた転写シート用印
刷インキに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、基材フィルム表面に、印刷模様や
文字等を形成した装飾層を有する転写層を積層した転写
シートが広く使用されている。この転写シートは、剥離
フィルム・トップ層・印刷層・接着層等の多層構造であ
り、各層をどのようにするかで種々の工程が考えられ
る。剥離フィルム以外の層は厚さが薄いので、例えば保
護のためのトップ層があったとしても印刷層に使用され
る転写シート用印刷インキバインダーには、転写性、耐
候性や耐加水分解性に優れていることが求められてい
る。

【０００３】また、転写シート用印刷インキバインダー
には、以下のような要件も求められている。 ・印刷時泡の巻き込みが無いこと。 ・剥離シートとの剥離強度が小さいこと。 ・顔料等との分散性が良好であること。 ・プライマー層との密着性が良好であること。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】転写シート用印刷イン
キバインダーに使用される樹脂としては、耐加水分解性
のよいポリカーボネートポリオールを用いたポリウレタ
ン樹脂や、耐候性の良いアクリル樹脂が提案されてい
る。しかしながら、ポリカーボネートポリオールを用い
たウレタン樹脂単独では、耐候性が不足しやすい。ま
た、アクリル樹脂単独では耐候性はよいが、硬く伸びが
少ないため、印刷後の経時や、転写後の後加工時の剥離
の問題が起きやすい。

【０００５】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者等は鋭
意検討した結果、ポリカーボネートポリオールとアクリ
ルポリオールを併用したポリウレタン樹脂が上記課題が
解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】すなわち、本発明は以下の（１）〜（３）
に示すものである。 （１） 下記に示す（Ａ）〜（Ｃ）を反応させて得られ
るポリウレタン樹脂を主成分とすることを特徴とする転
写シート用印刷インキバインダー。 （Ａ）少なくとも以下の（Ａ１）及び（Ａ２）を含有す
る高分子ポリオール。 （Ａ１）水酸基価２０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均官
能基数１〜３のポリカーボネートポリオール。 （Ａ２）水酸基価３〜１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均官能基
数１〜２のアクリルポ リオール。（Ｂ）有機ジイソシアネート。 （Ｃ）平均分子量５００未満の短鎖グリコール又は短鎖
ジアミンから選択される鎖延長剤。

【０００７】（２） （Ａ）高分子ポリオール及び
（Ｂ）有機ジイソシアネートが以下の条件を満たすもの
であることを特徴とする前記（１）の転写シート用印刷
インキバインダー。 （Ａ）高分子ポリオール： （Ａ１）ポリカーボネートポリオールと（Ａ２）アクリ
ルポリオールの重量比が、（Ａ１）／（Ａ２）＝９０／
１０〜３０／７０。 （Ｂ）有機ジイソシアネート：脂肪族ジイソシアネート
及び脂環族ジイソシアネートから選択されるもの。

【０００８】（３） 前記（１）又は（２）の転写シー
ト用印刷インキバインダーを用いた転写シート用印刷イ
ンキ。

【０００９】

【発明の実施の形態】まず、本発明に使用される原料に
ついて説明する。本発明に使用される（Ａ）高分子ポリ
オールは、少なくとも（Ａ１）ポリカーボネートポリオ
ール、及び（Ａ２）アクリルポリオールを含有するもの
である。

【００１０】（Ａ１）は、水酸基価が２０〜２５０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、好ましくは２５〜２２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、
（以下、ｍｇＫＯＨ／ｇを省略する）であり、平均官能
基数は、１〜３、好ましくは１．８〜２．５である。ま
た、数平均分子量は５００〜５，０００が好ましく、更
には、８００〜４，０００がより好ましい。水酸基価が
上限を越える場合は、得られるポリウレタン樹脂が硬く
なりすぎて密着性が低下しやすい。また、下限未満の場
合は、得られるポリウレタン樹脂の強度が低下しやす
い。平均官能基数が下限未満の場合は、得られるポリウ
レタン樹脂の分子量が小さくなりやすく、強度が不足し
やすい。また上限を越える場合は、ポリウレタン樹脂の
製造時においてゲル化しやすい。

【００１１】（Ａ１）は、分子量５００未満の短鎖ポリ
オール、及び、ジアルキルカーボネート、アルキレンカ
ーボネート、ジアリールカーボネート等の低分子カーボ
ネートとの縮合反応によって得られるものである。この
短鎖ポリオールとしては、エチレングリコール、１，２
−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，
２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４
−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メ
チル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジ
オール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ジメ
チロールヘプタン、ジエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレング
リコール、ジプロピレングリコール、シクロヘキサン−
１，４−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノ
ール、ダイマー酸ジオール、ビスフェノールＡのエチレ
ンオキサイドやプロピレンオキサイド付加物等が挙げら
れる。なお、これらは、単品でも混合物でもよい。ジア
ルキルカーボネートとしては、ジメチルカーボネート、
ジエチルカーボネート等が挙げられる。アルキレンカー
ボネートとしては、エチレンカーボネート、プロピレン
カーボネート等が挙げられる。ジアリールカーボネート
としては、ジフェニルカーボネート等が挙げられる。本
発明で好ましいポリカーボネートポリオールは、炭素数
１〜８の脂肪族ジオールから得られるポリカーボネート
ポリオールであり、特に、３−メチル−１，５−ペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオールから選択される
短鎖ポリオールから得られるポリカーボネートポリオー
ルである。

【００１２】（Ａ２）は、水酸基価３〜１２、好ましく
は３．５〜１１．５であり、平均官能基数は１〜２、好
ましくは１．５〜２である。また、数平均分子量は５，
０００〜３０，０００が好ましく、更には、８，０００
〜２８，０００がより好ましい。水酸基価が上限を越え
る場合は、得られるポリウレタン樹脂が硬くなりすぎて
密着性が低下しやすい。また、下限未満の場合は、得ら
れるポリウレタン樹脂の強度が低下しやすい。平均官能
基数が下限未満の場合は、得られるポリウレタン樹脂の
分子量が小さくなりやすく、強度が不足しやすい。また
上限を越える場合は、ポリウレタン樹脂の製造時におい
てゲル化しやすい。

【００１３】（Ａ２）は、不飽和二重結合含有化合物
（アクリルモノマー）の重合反応よって得られる。この
アクリルモノマーとしては、アクリル酸アルキル、アク
リル酸シクロアルキル、アクリル酸フェニル、アクリル
酸ベンジル、アクリル酸グリシジル等のアクリル酸エス
テル類、メタクリル酸アルキル、メタクリル酸シクロア
ルキル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジ
ル、メタクリル酸グリシジル等のメタクリル酸エステル
類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステ
ル系化合物類、ビニルメチルエーテル等のビニルアルキ
ルエーテル、ビニルシクロヘキシルエーテル、ビニルフ
ェニルエーテル、ビニルベンジルエーテル、ビニルグリ
シジルエーテル等のビニルエーテル系化合物類、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルシアニド系
化合物類、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチ
レン等のエチレン性不飽和二重結合含有芳香族化合物
類、塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル類、
塩化ビニリデン、臭化ビニリデン等のハロゲン化ビニリ
デン類、マレイン酸ジアルキル等のマレイン酸ジエステ
ル類、フマル酸ジアルキル等のフマル酸ジエステル類、
イタコン酸ジメチル等のイタコン酸ジエステル類、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアクリルアミド等のジアルキルアクリルア
ミド類、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ビニルピリジン等
の複素環ビニル化合物類等、２−ヒドロキシエチルアク
リレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ポリエチ
レングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリ
コールモノアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリ
レートのε−カプロラクトン付加物、２−ヒドロキシエ
チルアクリレートのβ−メチル−γ−バレロラクトン付
加物、グリセロールモノアクリレート、グリセロールジ
アクリレート等のアクリレート類、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリ
プロピレングリコールモノメタクリレート、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレートのε−カプロラクトン付加
物、２−ヒドロキシエチルメタクリレートのβ−メチル
−γ−バレロラクトン付加物、グリセロールモノメタク
リレート、グリセロールジメタクリレート等のメタクリ
レート類、アリルアルコール、グリセロールモノアリル
エーテル、グリセロールジアリルエーテル等のアリル化
合物類等が挙げられる。これらの中で好ましいものとし
ては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシエチルアクリレートのε−カプロラクトン付加物、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレートのε−カプロラクトン付加物等の
活性水素基含有のエチレン性不飽和モノマー類が挙げら
れる。本発明で使用されるアクリルポリオールは、２−
ヒドロキシエチルアクリレート及び２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレートから選択されるアクリルモノマー、並
びに、メチルアクリレート及びメチルメタクリレートか
ら選択されるアクリルモノマーの２グループのアクリル
モノマー、を必須成分としているものが好ましい。な
お、（Ａ２）は、取り扱い上、溶剤で希釈されているも
のが使いやすい。

【００１４】本発明においては、（Ａ１）ポリカーボネ
ートポリオールと（Ａ２）アクリルポリオールの質量比
は、（Ａ１）／（Ａ２）＝９０／１０〜３０／７０が好
ましく、特に（Ａ１）／（Ａ２）＝８５／１５〜３５／
６５が好ましい。前記比率より（Ａ１）が多い場合は、
インキの耐候性等が低下しやすく、また、泡の巻き込み
を減少する方向であるが、転写時の印刷フィルムがバリ
として基材に残りやすい。（Ａ２）が多い場合は、イン
キの密着性が不足しやすい。また、ガラス転移点が必要
以上にアップして、被膜が硬くなり、伸びが小さく、可
とう性が悪くなり、曲線部分ではひび割れの発生が出た
り、転写時の泡の巻き込みが増加しやすい傾向にある。
なお、（Ａ１）の比率が多いものは、より印刷インキバ
インダーに適している。また、（Ａ２）の比率が多いも
のは、印刷インキバインダーの他、トップ層とインキ層
の間に使用し耐候性向上に役立つインキ面を保護するプ
ライマーに適している。

【００１５】なお、本発明では必要に応じて、ポリエス
テルポリオールやポリエーテルポリオール、ダイマー酸
系ポリオール、水素添加ダイマー酸系ポリオールの他に
エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ア
クリル樹脂、ロジン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フ
ェノール樹脂、クマロン樹脂、ポリビニルアルコール等
の活性水素基含有樹脂等の（Ａ１）、（Ａ２）以外の高
分子ポリオールを用いてもよい。

【００１６】本発明で使用される（Ｂ）有機ジイソシア
ネートは、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６
−トリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、２，４′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、２，２′−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、１，
４−ナフチレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイ
ソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｏ−
キシリレンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシ
アネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート、テトラメ
チルキシリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニ
ルエーテルジイソシアネート、２−ニトロジフェニル−
４，４′−ジイソシアネート、２，２′−ジフェニルプ
ロパン−４，４′−ジイソシアネート、３，３′−ジメ
チルジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、
４，４′−ジフェニルプロパンジイソシアネート、３，
３′−ジメトキシジフェニル−４，４′−ジイソシアネ
ート等の芳香族ジイソシアネート、テトラメチレンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２−
メチル−１，５−ペンタンジイソシアネート、３−メチ
ル−１，５−ペンタンジイソシアネート、リジンジイソ
シアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジ
イソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネー
ト、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素
添加キシリレンジイソシアネート、水素添加テトラメチ
ルキシリレンジイソシアネート、シクロヘキシルジイソ
シアネート等の脂環族ジイソシアネート、これらの有機
ジイソシアネートのウレタント変性体、アロファネート
変性体、ウレア変性体、ビウレット変性体、ウレトジオ
ン変性体、ウレトイミン変性体、イソシアヌレート変性
体、カルボジイミド変性体等が挙げられる。なお、これ
らは、単品でも混合物でもよい。

【００１７】本発明では、液の安定性、樹脂の物性、イ
ンキの耐候性や密着性を考慮すると、脂肪族ジイソシア
ネート及び脂環族ジイソシアネートから選択される有機
ジイソシアネートが好ましく、特に、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添
加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加キシリ
レンジイソシアネートから選択される有機ジイソシアネ
ートがより好ましく、特にイソホロンジイソシアネー
ト、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネートから選
択される有機ジイソシアネートが好ましい。また、イソ
ホロンジイソシアネートと水素添加ジフェニルメタンジ
イソシアネートの使用割合は、質量比でイソホロンジイ
ソシアネートと水素添加ジフェニルメタンジイソシアネ
ート１０／０〜２／８が特に好ましい。

【００１８】本発明で使用される（Ｃ）鎖延長剤は、平
均分子量５００未満の短鎖グリコール又は短鎖ジアミン
から選択されるものである。平均分子量５００未満の短
鎖グリコールとしては、前述のポリカーボネートポリオ
ール使用される短鎖ポリオールが挙げられる。平均分子
量５００未満の短鎖ジアミンとしては、エチレンジアミ
ン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヒ
ドラジン、ピペラジン、シクロヘキサンジアミン、イソ
ホロンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレ
ンジアミン、シクロヘキサンジアミン、ジシクロヘキシ
ルメタン−４，４′−ジアミン等が挙げられる。なお、
これらは単品でも混合物でもよい。本発明で好ましい鎖
延長剤は、イソシアネート基との反応がマイルドなイソ
ホロンジアミンが好ましい。

【００１９】本発明の印刷インキバインダーの合成方法
は、公知の方法が用いられる。すなわち、（１）ポリオ
ール成分と有機ジイソシアネートを、水酸基過剰の条件
で所定分子量に達するまで反応させる方法（ワンショッ
ト法）、（２）ポリオール成分と有機ジイソシアネート
を、イソシアネート基過剰の条件で反応させ、イソシア
ネート基含有のプレポリマーを得て、次にこのプレポリ
マーを鎖延長剤で延長反応させて所定分子量に達するま
で反応させる方法（プレポリマー法）等が挙げられる。

【００２０】また、本発明においては、必要に応じて有
機溶剤を用いることができる。この有機溶剤は、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤、ペンタン、ヘ
キサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶剤、シクロペ
ンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂
環族炭化水素系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、
メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサ
ノン等のケトン系溶剤、ジエチルエーテル、１，４−ジ
オキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶剤、エ
チレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコー
ルジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル
エーテルアセテート等のセロソルブ系溶剤、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等
の非プロトン性極性溶剤等、イソシアネート基に不活性
なものであれば特に制限はない。また、条件によって
は、イソプロパノールのようなアルコール系溶剤も用い
ることができる。

【００２１】本発明の印刷インキバインダーの反応装置
としては、上記の反応が達成できればいかなる装置でも
よく、例えば、攪拌装置の付いた反応釜やニーダー、一
軸又は多軸押出し反応装置等の混合混練装置が挙げられ
る。本発明の印刷インキバインダーの好ましい合成方法
は、溶液中でのプレポリマー法である。

【００２２】溶液中でのプレポリマー法について、更に
詳しく述べる。ポリウレタン系印刷インキバインダーを
製造するに当たって、まず、高分子ポリオール（及び場
合によっては短鎖ポリオール）を活性水素基を持たない
ケトンやエステル、炭化水素系の溶剤等で適宜希釈す
る。

【００２３】この混合溶液に有機ジイソシアネートを加
え、必要に応じてウレタン化触媒を添加した後、反応温
度を３０〜１００℃、好ましくは５０〜８０℃にて、数
時間反応させ、イソシアネート基含有ウレタンプレポリ
マーを合成する。このときのイソシアネート基／水酸基
の仕込みモル比（Ｒ値）は１．１〜２．５が好ましく、
特に１．５〜２．５が好ましい。

【００２４】Ｒ値が１．１未満の場合は、最終的に得ら
れる印刷インキバインダーの耐候性や耐ブロッキング性
が低下しやすい。また、Ｒ値が２．５を越える場合は、
最終的に得られるポリウレタン系印刷インキバインダー
の溶剤への溶解性や密着性が低下しやすい。

【００２５】このプレポリマー化反応の際、公知のいわ
ゆるウレタン化触媒を用いることができる。具体的に
は、ジブチルチンジラウレート、ジオクチルチンジラウ
レート等の有機金属化合物や、トリエチレンジアミンや
トリエチルアミン等の有機アミンやその塩等が挙げられ
る。

【００２６】次に、得られたイソシアネート基含有ウレ
タンプレポリマーに、短鎖グリコールや短鎖ジアミンの
ような鎖延長剤、及び、好ましくは後述する反応停止剤
を加えて、反応温度を３０〜８０℃、好ましくは３０〜
５０℃にて、イソシアネート基が消失するまで鎖延長反
応させることにより、目的とする印刷インキバインダー
が得られる。反応停止剤は、ポリウレタン樹脂の製造に
おいて、ポリウレタン樹脂の（数平均）分子量のコント
ロールが容易になり、かつ、製造時間を短縮できるの
で、使用するのが好ましい。

【００２７】この反応停止剤としては、フェニルイソシ
アネート等のようなモノイソシアネート類、メタノー
ル、エタノール等のようなモノアルコール類、エチルア
ミン、プロピルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミ
ン等のようなモノアミン類、モノエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、モノ
プロパノールアミン、ジプロパノールアミン等のアミノ
アルコール類が挙げられる。本発明で好ましい反応停止
剤は、アミノアルコール類であり、特に、モノエタノー
ルアミン、ジエタエタノールアミン、モノプロパノール
アミン、ジプロパノールアミンから選択されるものが好
ましい。この理由としては、イソシアネート基との反応
性が、水酸基よりアミノ基のほうが大きいため、ポリウ
レタン樹脂の末端に水酸基が導入できることになるから
である。ポリウレタン樹脂の末端水酸基は、インキにポ
リイソシアネート硬化剤を配合した場合、硬化反応に関
与することになる。

【００２８】このようにして得られた印刷インキバイン
ダーの数平均分子量は、ポリスチレン検量線によるゲル
パーミエーション（ＧＰＣ）によって測定されるが、好
ましくは８，０００〜１００，０００であり、特に１
０，０００〜５０，０００が好ましい。数平均分子量が
下限未満の場合は、耐候性が低下しやすい。数平均分子
量が上限を越える場合は、インキの密着性、流動性、顔
料分散性、作業性が低下しやすい。

【００２９】なお、耐候性を保持するために市販の酸化
防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤を反応前や反応後
に添加しても良い。また、密着性に影響しない程度のイ
ンキ分散安定剤、表面タックを少なくするためのシリコ
ン系、アミド系のタック防止剤、密着性の改善のために
シランカップリング剤等を添加してもよい。

【００３０】本発明の転写シート用印刷インキは、前述
までの印刷インキバインダー、及び、必要に応じて各種
溶剤、各種顔料・染料、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の
ような添加剤や塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体や硝化
綿等の副バインダーを添加し、混練、分散して製造され
る。

【００３１】インキ製造装置としては、公知の装置を用
いることができ、例えば、サンドグラインドミル、ボー
ルミル、三本ロール、ペイントシェイカー等が挙げられ
る。

【００３２】本発明の転写シート用印刷インキには、ポ
リイソシアネートを硬化剤として添加すると、より耐候
性、密着性が向上するので好ましくなる。その添加量
は、印刷インキ１００質量部に対して、１〜５質量部で
ある。ポリイソシアネートして例えば、日本ポリウレタ
ン工業（株）製のコロネート（登録商標）ＨＸ、コロネ
ートＨＬ、コロネートＬ、コロネート２０３０、コロネ
ート２０３１等が挙げられる。これらは単独あるいは混
合して用いてもよい。本発明においては、耐候性等を考
慮すると、コロネートＨＸ、コロネートＨＬ等の無黄変
系ポリイソシアネートが好ましい。

【００３３】

【実施例】以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を
詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定して解
釈されるものではない。なお、各例中、部、％、比率は
特記しない限り全て質量基準である。

【００３４】〔印刷インキバインダー用ポリウレタン樹
脂溶液の製造〕 実施例１ トルク計付き攪拌機、温度計及び窒素ガス導入管を備え
た四つ口セパラブルフラスコに、ＰＣＰ−１：８００
部、ＡＣ−１：５０４部とを仕込み、均一に攪拌した。
次いで、ＤＢＴＤＬ：０．０４部を添加して更に攪拌し
た後、ＩＰＤＩ：１０８部及びＨ₁₂ＭＤＩ：８５部を一
気に仕込み、窒素雰囲気中で８０〜９０℃で４時間反応
させた。その後、ＭＥＫ：１０００部及びトルエン：５
８１部を仕込み、均一に溶解させてイソシアネート含有
量＝１．０９％のプレポリマー溶液を得た。このプレポ
リマー溶液に、ＭＥＫ：１７７部を仕込んで希釈し、あ
らかじめＩＰＤＡ：６３．３部をＩＰＡ：８８３部に溶
解させたアミン液を、攪拌中のプレポリマー液に滴下し
て鎖延長反応を行った。攪拌機のトルク計の上昇を確認
後、ＭＥＡ：３．４部を仕込んで反応温度５０℃で反応
させ、随時サンプリング・ＦＴ−ＩＲ分析し、ＩＲチャ
ートのイソシアネート基のピークがなくなるまで反応さ
せて、ポリウレタン樹脂溶液ＰＵ−１を得た。 ＰＵ−１の分析値 固形分 ：３０．３％ 粘度 ：５，３００ｍＰａ・ｓ（２５℃） 数平均分子量：３２，０００

【００３５】実施例２〜４、比較例１、２ 実施例１と同様な手順で、表１に示す配合でポリウレタ
ン樹脂溶液ＰＵ−２〜６を得た。結果を表１に示す。

【００３６】

【表１】

【００３７】実施例１〜４、比較例１、２及び表１にお
いて ＰＣＰ−１：１，６−ヘキサンジオールとジフェニルカ
ーボネートの縮合反応から得られたポリカーボネートポ
リオール 水酸基価＝５６．１ 平均官能基数＝２ ＰＣＰ−２：１，６−ヘキサンジオールとジフェニルカ
ーボネートの縮合反応から得られたポリカーボネートポ
リオール 水酸基価＝１１２．２ 平均官能基数＝２ ＡＣ−１ ：メタクリル酸メチル／２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート系アクリルポリオール 水酸基価５．６（固形分換算） トルエン４０％溶液 平均官能基数＝１．８ ＮＰＧ ；ネオペンチルグリコール ＤＢＴＤＬ：ジブチルチンジラウレート ＩＰＤＩ ：イソホロンジイソシアネート Ｈ₁₂ＭＤＩ：水素添加ジフェニルメタンジイソシアネー
ト ＭＥＫ ：メチルエチルケトン ＩＰＤＡ ：イソホロンジアミン ＩＰＡ ：イソプロパノール ＭＥＡ ：モノエタノールアミン

【００３８】〔印刷インキ評価〕 実施例５ ＰＵ−１を頑丈な容器に以下に示す割合で配合し、分散
メディアとして配合量と同量のガラスビーズ（直径１〜
１．５ｍｍ）を仕込み、ペイントシェイカーにて１時間
分散させてインキ化し、インキＡを得た。このインキの
顔料分散安定性、印刷適性、剥離性（転写性）、密着
性、耐候性を評価した。

【００３９】（１）顔料分散安定性 得られたインキＡをガラス瓶に入れて、冷暗所で３０日
間保管し、インキの状態を観察した。 評価 ○：顔料の沈降、液の分離等の異常が認められない。 ×：顔料の沈降、液の分離等の異常が認められる。

【００４０】（２）印刷適性 インキＡを卓上型グラビア印刷機にて、印刷速度：２０
ｍ／分、インキ厚：６０μｍ（Ｗｅｔ）になるように、
厚さ：２５μｍのコロナ放電処理ポリエチレンテレフタ
レートフィルム（ＰＥＴフィルム）のコロナ処理面に印
刷し、乾燥後、印刷の状態を観察した。 評価 ○：印刷面のムラ、ヒケ、版かぶり等が認められない。 ×：印刷面のムラ、ヒケ、版かぶり等が認められる。

【００４１】（３）剥離性（転写性） インキＡを卓上型グラビア印刷機にて、印刷速度：２０
ｍ／分、インキ厚：６０μｍ（Ｗｅｔ）になるように、
厚さ：２５μｍの未処理の未延伸ポリプロピレンフィル
ム（ＣＰＰフィルム）に印刷して、転写シートを作成し
た。目止め処理したスレート板に、コロネートＨＬを配
合したアクリルエステル系プライマーを塗布して、１分
間静置した後、１００℃で１０分間硬化させた。その
後、このスレート板を８０℃に保温し、インキＡを印刷
した転写シートと重ね合わせ、ゴムロールで圧着してイ
ンキを転写させ、転写後ＣＰＰフィルムが容易に剥がれ
るかどうかを評価した。 評価 ○：抵抗なく容易にＣＰＰフィルムのみ剥離した。 △：ＣＰＰフィルムはきれいに剥離したが、多少の抵抗があった。 ×：ＣＰＰフィルムが一部剥離せず、また、抵抗も大きい。

【００４２】（４）密着性 （３）の手順で、スレート板にインキを転写させた後、
４０℃で１日、更に室温で３日静置して、サンプルとし
た。このサンプルの印刷面にセロハンテープを貼り付
け、これを急速に剥がした。 評価 ○：印刷被膜が８０％以上残存した。 △：印刷被膜が５０％〜８０％残存した。 ×：印刷被膜が５０％以下しか残存しなかった。

【００４３】（５）耐候性 （３）の手順で、スレート板にインキを転写させ、４０
℃で１日、更に室温で３日静置した後、印刷面に水系ア
クリルのトップコート（水系アクリル樹脂に水系ポリイ
ソシアネートを配合したもの）を塗布して、トップ層付
の表面装飾スレート板を作成した。これをＱ−ＰＡＮＥ
Ｌ社製のＱＵＶ試験機にセットして、以下のサイクルに
て５００時間暴露した後、外観の変化で耐候性を評価し
た。 ＱＵＶ試験機による１サイクルの条件 ：７０℃×６時間（Ｄｒｙ）＋５０℃×２時間（Ｗｅ
ｔ） 評価 ○：色の変化や、インキの剥がれ等がほとんど確認できない。 △：多少の色の変化はあるが、インキの剥がれは認められない。 ×：色の変化が大きく、また、インキの剥がれが認められる。

【００４４】実施例６〜８、比較例３、４ 実施例５におけるＰＵ−１をＰＵ−２〜６に置き換える
こと以外は、実施例５と同様の方法でインキを調製し、
同様に評価した。各インキの顔料分散安定性、印刷適
性、剥離性（転写性）、密着性、耐候性の評価結果を表
２に示す。

【００４４】

【表２】

【００４５】

【発明の効果】本発明により、顔料分散安定性、印刷適
性、耐候性、剥離性（転写性）、密着性の優れた転写シ
ート用印刷インキバインダー及びこれを用いた転写シー
ト用印刷インキの提供が可能となった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０８Ｇ 18/65 Ｃ０８Ｇ 18/65 Ａ ４Ｊ０３９ Ｆターム(参考） 2H086 DA26 3B005 EA16 EB10 EC01 EC16 EC21 FA04 FB23 FB34 FC09Z FD01Z FE04 FG01X FG04X 4J004 AA10 AB01 CC02 DB02 FA01 4J034 BA07 BA08 CA02 CA04 CA13 CA15 CB01 CB03 CB04 CB07 CB08 CC03 CC08 CC12 CC23 CC24 CC26 CC29 CC34 CC45 CC52 CC61 CC62 CC65 CC67 CD04 CE03 DA01 DB03 DB05 DB07 DF02 DP03 DP13 DP14 DP16 DP17 DP18 DP20 HA01 HA02 HA04 HA07 HB05 HB06 HB07 HB08 HB09 HB11 HB12 HC03 HC09 HC12 HC13 HC17 HC22 HC25 HC26 HC34 HC35 HC46 HC52 HC61 HC64 HC67 HC70 HC71 HC73 JA01 JA02 JA14 JA42 QA02 RA07 4J038 DG051 DG061 DG121 DG191 DG261 DG271 KA06 MA07 MA14 NA03 NA04 PC01 4J039 AE04 BE12 CA07 DA02 DA05 DA08 EA34 EA43 EA44 EA48 FA02 GA05

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記に示す（Ａ）〜（Ｃ）を反応させて
   得られるポリウレタン樹脂を主成分とすることを特徴と
   する転写シート用印刷インキバインダー。 （Ａ）少なくとも以下の（Ａ１）及び（Ａ２）を含有す
   る高分子ポリオール。 （Ａ１）水酸基価２０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均官
   能基数１〜３のポリカ ーボネートポリオール。（Ａ２）水酸基価３〜１２ｍｇ
   ＫＯＨ／ｇ、平均官能基数１〜２のアクリルポリオー
   ル。 （Ｂ）有機ジイソシアネート。 （Ｃ）平均分子量５００未満の短鎖グリコール又は短鎖
   ジアミンから選択される鎖延長剤。
2. 【請求項２】 （Ａ）高分子ポリオール及び（Ｂ）有機
   ジイソシアネートが以下の条件を満たすものであること
   を特徴とする請求項１記載の転写シート用印刷インキバ
   インダー。 （Ａ）高分子ポリオール： （Ａ１）ポリカーボネートポリオールと（Ａ２）アクリ
   ルポリオールの重量比が、（Ａ１）／（Ａ２）＝９０／
   １０〜３０／７０。 （Ｂ）有機ジイソシアネート：脂肪族ジイソシアネート
   及び脂環族ジイソシアネートから選択されるもの。
3. 【請求項３】 請求項１又は２記載の転写シート用印刷
   インキバインダーを用いた転写シート用印刷インキ。