JP2000066327A - ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高感度、高解像度でかつ増感処理適性に優れ
たハロゲン化銀カラー反転写真感光材料の提供。 【解決手段】 支持体上に青感光性層ユニット、緑感光
性ユニット層、赤感光性層ユニットを有し、緑感光性層
ユニットが感度の異なる少なくとも２層以上の感光性乳
剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、少な
くとも１層に下記一般式（１）で表される化合物を含有
し、かつ各緑感光性乳剤層に含有されるハロゲン化銀粒
子の全投影面積の５０％以上が、１粒子当たり転位線を
１０本以上有するアスペクト比２以上の平板状粒子であ
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー反転写真感光材
料。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
反転写真感光材料（以下、単に感光材料ともいう）に関
し、詳しくは感光材料の感度、解像度及び増感処理適性
を改良し、更に省資源低コスト化に寄与するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀写真感光材料に対す
る要請は益々激しく、感度、画質について極めて高水準
の性能が求められている。中でも感光材料の解像度は画
質品質を左右する重要な性能である。解像度を劣化させ
る主要因としては、感光材料中での入射光の光散乱が知
られている。この光散乱を低減する方法としては、感光
体として用いられているハロゲン化銀粒子自身の光散乱
度を低下させる方法の他に、感光材料中での散乱光のカ
ットを目的として、特定波長域の光を吸収する写真感光
材料用染料を用いる方法が知られている。

【０００３】このような目的で用いられる染料として
は、その使用目的に応じて良好な吸収スペクトル特性を
有することは勿論、例えば現像液中で完全に脱色され、
写真感光材料中から容易に溶出され、処理後に染料によ
る残色汚染が生じないこと、感光性乳剤に対してカブ
リ、減感等の悪影響を及ぼさないこと、着色された層か
ら他層に拡散しないこと、写真感光材料あるいは塗布液
中において経時安定性に優れ、変褪色しないこと等の諸
条件を満足させるものでなければならない。

【０００４】今日までに、前記諸条件を満足させる染料
を見出すことを目的として、多数の研究が行われてき
た。例えば、米国特許３，５４０，８８７号、同３，５
４４，３２５号、同３，５６０，２１４号、特公昭３１
−１０５７８号及び特開昭５１−３６２３号等にはベン
ジリデン染料が、また英国特許５０６，３８５号及び特
公昭３９−２２０６９号にはオキソノール染料が、米国
特許２，４９３，７４７号にはメロシアニン染料が、米
国特許１，８４５，４０４号にはスチリル染料がそれぞ
れ提案されている。しかし、これらの染料は必ずしも満
足のいく性能を有するものではなかった。

【０００５】また、これらの染料の使用により、感光性
ハロゲン化銀粒子に吸収される光量も減少することにな
り、写真感度の低下が避けられない。従って、染料の使
用に対しては、写真感度面からの使用条件の制約を受
け、解像度を改良するために十分な量の染料を使用でき
ないという問題がある。

【０００６】ところで従来より、緑及び赤感光性層に対
する不要光（青色光）をカットするためにコロイド銀を
含有するイエローフィルター層がよく用いられてきた。
しかしながら、青色光に対するカット性を十分にするた
めに使用量を増やすと、隣接する感光性乳剤層にカブリ
を発生させることに加え、一部緑色光領域もカットして
しまい緑感光性層の感度の低下をもたらす。従って、緑
感光性層の解像度を高めるために緑色光域に吸収を有す
る前記の染料の使用に対しても足枷となっている。そこ
で、コロイド銀の代わりにイエロー染料をフィルター層
に使用することが、例えば特開昭５５−１５５３５０
号、同５５−１５５３５１号、同５６−１２６３９号、
同６３−２７８３８号、同６３−１９７９４３号等にな
されている。

【０００７】しかし一方で、ハロゲン化銀カラー反転写
真感光材料においては、イエローフィルター層のコロイ
ド銀を抜くと青感光性層の、特に最もこのイエローフィ
ルター層に近い青感光性乳剤層の写真感度が低下すると
いう問題が生じる。従って、青感光性乳剤の高感度化も
必要であった。

【０００８】ハロゲン化銀乳剤の感度を高める方法、特
にその量子感度を高める方法としては、平板状のハロゲ
ン化銀粒子を用いることが米国特許第４，４３４，２２
６号、同４，４３９，５２０号、同４，４１４，３１０
号、同４，４３３，０４８号、同４，４１４，３０６
号、同４，４５９，３５３号、特開昭５８−１１１９３
５号、同５８−１１１９３６号、同５８−１１１９３７
号、同５８−１１３９２７号、同５９−９９４３３号等
に記載されている。更に、高感度を達成する手段として
特開昭６３−２２０２３８号にはハロゲン化銀粒子内部
に転位線を導入する技術が記載されている。

【０００９】一方、ハロゲン化銀写真感光材料の高画質
化の動きは著しく、高粒状度を達成するために、小サイ
ズのハロゲン化銀粒子の高感度化の要請がますます強め
られてきている。小サイズのハロゲン化銀粒子の高感度
化を達成する上で、上記の平板状粒子技術、転位線技術
は有用なものであるが、平板状粒子の特性を活用するべ
く高アスペクト比の小サイズハロゲン化銀粒子に転位線
を用いた場合、反転写真感光材料においては、他の写真
性能、例えば増感現像適性を劣化させる等の弊害をもた
らす場合がある。従って、ハロゲン化銀反転写真感光材
料の分野では、感度と増感現像適性等の諸性能を両立さ
せる技術の開発が望まれていた。

【００１０】更に近年ますます厳しくなる省資源化、低
コスト化の要求は、感光材料の分野においても例外では
ない。これらを解決していく技術の開発、例えばより低
銀量の感光材料の開発が望まれている。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度、高解像度でかつ増感処理適性に優れたハロゲン化銀
カラー反転写真感光材料を提供することであり、また省
資源低コストの感光材料を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
の結果、本発明の目的は次の技術によって達成されるこ
とを見出した。

【００１３】１．支持体上に青感光性層ユニット、緑感
光性層ユニット、赤感光性層ユニットを有し、緑感光性
層ユニットが感度の異なる少なくとも２層以上の感光性
乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、少
なくとも１層に下記一般式（１）で表される化合物を含
有し、かつ各緑感光性乳剤層に含有されるハロゲン化銀
粒子の全投影面積の５０％以上が、１粒子当たり転位線
を１０本以上有するアスペクト比２以上の平板状粒子で
あることを特徴とするハロゲン化銀カラー反転写真感光
材料。

【００１４】

【化２】

【００１５】式中、Ａは酸性核を表し、Ｌ₁、Ｌ₂及びＬ
₃はメチン基を表し、ｎは０、１、又は２を表し、Ｘは
酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表し、Ｒ₂₁及びＲ
₂₂は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ₂₃及びＲ₂₄はア
ルキル基を表す。Ｒ₂₁及びＲ₂₂はそれぞれ同じでも異な
っていてもよく、別の置換基によって更に置換されてい
ても、互いに結合して環を形成してもよい。

【００１６】２．支持体上に青感光性ユニット層、緑感
光性層ユニット、赤感光性層ユニットを有し、少なくと
も１層にイエロー染料を含有し、かつ青感光性層ユニッ
トが感度の異なる少なくとも２層以上の感光性乳剤層を
有し、その少なくとも支持体に最も近い青感光性乳剤層
に含まれるハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以上
が、１粒子当たり転位線を１０本以上有し、厚さが０．
０５μｍ〜０．２μｍの平板状粒子であることを特徴と
するハロゲン化銀カラー反転写真感光材料。

【００１７】３．少なくとも緑感光性最低感度層に含有
されるハロゲン化銀粒子の全投影面積の３０％以上が、
円相当直径が０．６μｍより大きく、球相当直径０．７
μｍ未満の転位線を有する平板状粒子であり、該粒子の
転位線導入開始位置が、転位線を導入するまでに消費し
た銀量の割合で３０％〜５０％の位置にあり、かつ転位
線導入開始前までに形成されたハロゲン化銀粒子の平均
沃化銀含有率Ｉ₁と転位線導入開始以降に形成された範
囲における平均沃化銀含有率Ｉ₂の関係が、１０≧Ｉ₁／
Ｉ₂＞０であることを特徴とする前記１に記載のハロゲ
ン化銀カラー反転写真感光材料。

【００１８】４．感光性ユニット層の少なくとも１層に
イエロー染料を含有することを特徴とする前記１又は３
に記載のハロゲン化銀カラー反転写真感光材料。

【００１９】５．青感光性ユニットが感度の異なる少な
くとも２層以上の感光性乳剤層を有し、その少なくとも
支持体に最も近い青感光性乳剤層に含まれるハロゲン化
銀粒子の全投影面積の５０％以上が、１粒子当たり転位
線を１０本以上有し、厚さが０．０５μｍ〜０．２μｍ
の平板状粒子であることを特徴とする前記１、３又は４
に記載のハロゲン化銀カラー反転写真感光材料。

【００２０】６．青感光性ユニットが感度の異なる少な
くとも２層以上の感光性乳剤層を有し、その少なくとも
支持体に最も近い青感光性乳剤層に含まれるハロゲン化
銀粒子の全投影面積の５０％以上が、転位線を１０本以
上有する厚さ０．２μｍ以下の平板状粒子であり、該粒
子の転位線導入開始位置が、転位線を導入するまでに消
費した銀量の割合で３０％〜５０％の位置にあり、かつ
転位線導入開始前までに形成されたハロゲン化銀粒子の
平均沃化銀含有率Ｉ₁と転位線導入開始以降に形成され
た範囲における平均沃化銀含有率Ｉ₂の関係が、１０≧
Ｉ₁／Ｉ₂＞０であることを特徴とする前記２又は５に記
載のハロゲン化銀カラー反転写真感光材料。

【００２１】７．総銀量が４．５ｇ／ｍ²以下であるこ
とを特徴とする前記２、４、５又は６に記載のハロゲン
化銀カラー反転写真感光材料。

【００２２】８．緑感光性層に含有されるハロゲン化銀
乳剤の塗布銀量が１．２ｇ／ｍ²以下であることを特徴
とする前記２、４、５、６又は７に記載のハロゲン化銀
カラー反転写真感光材料。

【００２３】以下、本発明を更に詳細に説明する。

【００２４】本発明における平板状粒子というのは、２
つの平行な主平面を有し該主平面の円相当直径（該主平
面と同じ投影面積を有する円の直径）と主平面間の距離
（即ち粒子の厚み）の比、即ちアスペクト比２以上の粒
子を言う。本発明に於ける粒子直径、粒子厚みの測定は
米国特許第４，４３４，２２６号に記載の方法で求める
ことができる。

【００２５】本発明の平板状粒子の全粒子の投影面積の
総和の５０％以上がアスペクト比５以上の平板状粒子で
あることが好ましい。

【００２６】本発明の平板状粒子のサイズ分布は、主平
面の円相当直径の変動係数が２０％以下であることが好
ましく、１５％以下であることが更に好ましい。また、
粒子厚みの変動係数は３０％以下であることが好まし
く、２０％以下であることが更に好ましい。

【００２７】本発明における平板状粒子は、主平面に平
行な双晶面を２枚以上有する。双晶面は透過型電子顕微
鏡により観察することができる。具体的な方法は次の通
りである。まず、含有される平板状粒子が支持体上にほ
ぼ主平面が平行に配向するようにハロゲン化銀乳剤を塗
布し試料を作製する。これをダイアモンドカッターを用
いて切削し、厚さ０．１μｍ程度の薄切片を作る。この
切片を透過型電子顕微鏡で観察することにより双晶面の
存在を確認することができる。

【００２８】本発明の平板粒子における２枚の双晶面間
距離は、上記の透過型電子顕微鏡を用いた切片の観察に
おいて、主平面に対しほぼ垂直に切断された断面を示す
平板粒子を任意に１０００個以上選び、主平面に平行な
偶数枚の双晶面の内、最も距離の短い２枚の双晶面間距
離をそれぞれの粒子について求め、加算平均することに
よって得られる。

【００２９】本発明において、双晶面間距離の平均は
０．０１μｍ〜０．０５μｍが好ましく、更に好ましく
は０．０１３μｍ〜０．０２５μｍである。該双晶面間
距離の変動係数は３０％以下が好ましく、２５％以下が
更に好ましい。

【００３０】本発明において、双晶面間距離は、核形成
時の過飽和状態に影響を及ぼす因子、例えばゼラチン濃
度、ゼラチン種、温度、沃素イオン濃度、臭素イオン濃
度、水素イオン濃度、イオン供給速度、攪拌回転数等の
諸因子の組合せにおいて適切に選択することにより制御
することができる。一般に核形成を高過飽和状態で行う
ほど、双晶面間距離を狭くすることができる。過飽和因
子に関しての詳細は、例えば特開昭６３−９２９２４
号、特開平１−２１３６３７号等の記述を参考にするこ
とができる。

【００３１】本発明の平板状粒子のハロゲン組成として
は、沃臭化銀または塩沃臭化銀であることが好ましく、
粒子全体の沃化銀含有率は０．１〜５モル％未満である
ことが好ましい。

【００３２】本発明の平板状粒子の沃化銀含有率の粒子
間分布は、沃化銀含有率の変動係数（沃化銀含有率粒子
間分布の標準偏差を平均沃化銀含有率で割ったもの）が
２０％以下であることが好ましく、１０％以下であるこ
とが更に好ましい。

【００３３】本発明の平板状粒子は、粒子内部にハロゲ
ン組成の異なる相を複数有していてもよいし、単一相で
あってもよい。粒子内のハロゲン組成に関する構造は、
Ｘ線回折法、ＥＰＭＡによる組成分析法等により調べる
ことができる。

【００３４】本発明の平板状粒子の表面の沃化銀含有率
は、０〜１５モル％が好ましく、更に好ましくは、０．
１〜１０モル％である。本発明でいうところの粒子表面
の沃化銀含有率とは、特開平８−１７１１５７号記載の
ＸＰＳ法により測定される数値である。

【００３５】平板状粒子の製法としては、当業界で知ら
れた方法を適宣組み合わせることができる。例えば、特
開昭６１−６６４３号、同６１−１４６３０５号、同６
２−１５７０２４号、同６２−１８５５６号、同６３−
９２９４２号、同６３−１５１６１８号、同６３−１６
３４５１号、同６３−２２０２３８号、同６３−３１１
２４４号等による公知の方法を参考にすることができ
る。例えば、同時混合法、ダブルジェット法、同時混合
法の一つの形式であるハロゲン化銀の生成される液相中
のｐＡｇを一定に保ついわゆるコントロールダブルジェ
ット法、異なる組成の可溶性ハロゲン化銀をそれぞれ独
立に添加するトリプルジェット法も用いることができ
る。

【００３６】順混合法を用いることもでき、また粒子を
銀イオン過剰の下において形成するいわゆる逆混合法を
用いることもできる。ハロゲン化銀粒子の生成される液
相中のｐＡｇ（銀イオン濃度の逆数の対数値）をハロゲ
ン化銀粒子の成長速度に合わせてコントロールすること
が、高度な単分散粒子を得るためには好ましい。ｐＡｇ
値としては、好ましくは７．５〜１１．０、更に好まし
くは８．０〜１０．５である。添加速度の決定にあたっ
ては、特開昭５４−４８５２１号、同５８−４９９３８
号に記載の技術を参考にできる。

【００３７】また、必要に応じてハロゲン化銀溶剤を用
いることもできる。しばしば用いられるハロゲン化銀溶
剤としては、アンモニア、チオエーテル、チオ尿素類を
挙げることができる。チオエーテルに関しては、米国特
許第３，２７１，１５７号、同第３，７９０，３８７
号、同第３，５７４，６２８号等を参考にすることがで
きる。また、混合法としては特に限定はなく、アンモニ
アを使わない中性法、アンモニア法、酸性法などを用い
ることができるが、ハロゲン化銀粒子のカブリを少なく
するという点で、ｐＨ（水素イオン濃度の逆数の対数
値）５．５以下が好ましく、更に好ましくは４．５以下
である。

【００３８】本発明のハロゲン化銀粒子は沃素イオンを
含有するが、この場合粒子成長において、沃素イオンの
添加方法に特に限定はなく、沃化カリウムのようなイオ
ン溶液として添加されてもよく、また、例えば沃化銀微
粒子として添加してもよい。

【００３９】本発明のハロゲン化銀乳剤は、特開平１−
１８３４１７号、同１−１８３６４４号、同１−１８３
６４５号等に開示された粒子と同様にハロゲン化銀微粒
子を用いて粒子成長を行なうことも好ましい。特に特願
平３−２１８６０８号の特許請求の範囲のように粒子成
長に用いるハロゲン化銀微粒子は、２種以上であり、そ
のうちの少なくとも１種が１種類のハロゲン元素のみか
らなることが好ましい。

【００４０】また、特開平２−１６７５３７号の特許請
求の範囲と同様に粒子成長過程の少なくとも一期間、成
長中のハロゲン化銀粒子よりも溶解度の小さいハロゲン
化銀粒子の存在下に成長せしめられたハロゲン化銀粒子
を含有する乳剤であることが望ましく、溶解度積の小さ
いハロゲン化銀粒子としては沃化銀を用いることが特に
望ましい。

【００４１】本発明の平板状粒子は転位線を有する。

【００４２】平板状粒子の転位は、例えばＪ．Ｆ．Ｈａ
ｍｉｌｔｏｎ著、Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．１１
（１９６７）、５７頁やＴ．Ｓｈｉｏｚａｗａ著、Ｊ．
Ｓｏｃ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｊａｐａｎ ３５（１９７
２）、２１３頁に記載の方法、即ち低温での透過型電子
顕微鏡を用いた方法により観察することができる。即
ち、乳剤から粒子に転位が発生するほどの圧力をかけな
いように注意して取り出したハロゲン化銀粒子を、電子
顕微鏡用のメッシュにのせ、電子線による損傷（プリン
トアウト等）を防ぐように試料を冷却した状態で透過法
により観察を行う。このとき、粒子の厚みが厚いほど電
子線が透過しにくくなるので、高圧型（０．２５μｍの
厚さに対して２００ｋＶ）の電子顕微鏡を用いた方がよ
り鮮明に観察することができる。このような方法によっ
て得られた粒子写真より、主平面に対し垂直な方向から
見た場合の各粒子についての転位の位置及び数を求める
ことができる。

【００４３】本発明の平板状粒子の１粒子あたりの転位
線の本数は、１０本以上であり、好ましく３０本以上で
ある。

【００４４】本発明の転位線の導入方法については特に
限定はないが、転位線導入開始位置において、ホスト粒
子に対し高沃化銀含有層を形成し、更にその外側に該層
に対し相対的に沃化銀含有率の低いハロゲン化銀層を形
成していく、いわゆる急峻なハロゲン組成差に起因する
ハロゲン化銀格子定数のギャップを利用して転位を導入
する方法が好ましい。転位線導入開始位置での高沃化銀
層を形成する方法としては、沃化カリウム水溶液等の沃
素イオン水溶液と水溶性銀塩溶液をダブルジェットで添
加する方法、沃化銀微粒子を添加する方法、沃素イオン
水溶液のみを添加する方法、特開平６−１１７８１号、
同８−６２７５４号に記載されるような沃化物イオン放
出剤を用いる方法等があるが、沃素イオン水溶液と水溶
性銀塩溶液をダブルジェットで添加する方法、沃化銀微
粒子を添加する方法、沃化物イオン放出剤を用いる方法
が好ましい。

【００４５】転位線導入開始時のホスト粒子の最外層の
沃化銀含有率は、１モル％〜５モル％の範囲にあるのが
好ましい。５モル％を越えると格子定数ギャップが小さ
くなり転位線が入りにくくなり、また１モル％未満では
増感処理適性が劣化してくる。

【００４６】次に、本発明における好ましい転位線の形
態について説明する。

【００４７】転位線導入の開始位置は、転位線を導入す
るまでに粒子成長に消費した銀量の割合で３０％〜５０
％の位置にあるのが好ましい。本発明の平板状粒子にお
いては、転位線導入開始前までに形成されたハロゲン化
銀粒子（ホスト粒子）の平均沃化銀含有率Ｉ₁と転位線
導入開始以降に形成された範囲における平均沃化銀含有
率Ｉ₂の関係が１０≧Ｉ₁／Ｉ₂＞０であることが好まし
く、より好ましくは５≧Ｉ₁／Ｉ₂＞０．２であり、２．
５≧Ｉ₁／Ｉ₂＞０．５が更に好ましい。Ｉ₁／Ｉ₂＞１０
では、転位線導入開始時に供給する沃素イオン量が少な
くなり、転位線数が減少し高感度を維持するのが困難に
なり好ましくない。一方、Ｉ₁＝０（Ｉ₁／Ｉ₂＝０）の
場合には、現像処理適性が著しく劣化する。

【００４８】またＩ₂は、６モル％以下であることが硬
調な階調と現像処理適性の両立という点で好ましく、４
モル％以下が更に好ましい。即ち、転位線の導入開始位
置と転位線導入前後での沃化銀含有率を制御することに
より、転位線の有する高感度化の機能とハロゲン化銀粒
子内部における沃化銀分布に依存する現像特性の機能の
両立が可能となり、高感度、硬調かつ現像処理適性、特
に増感現像適性に優れた性能を有することができるので
ある。

【００４９】ところで、高感度かつ硬調な転位線を有す
る小粒子サイズのハロゲン化銀粒子については、特開平
８−６２７５４号に円相当直径０．６μｍ以下で転位線
導入開始位置を規定したハロゲン化銀粒子の事例が開示
されている。しなしながら、該特許では、実用上重要で
ある球相当直径０．４μｍ〜０．６μｍで、かつ平板状
粒子の高感度化の効果を十分に利用できるアスペクト比
５以上、即ち円相当直径０．６μｍ以上の小粒子サイズ
のハロゲン化銀粒子の性能改良については記載されてい
ない。

【００５０】本発明者らは、鋭意研究の結果、球相当直
径０．７μｍ未満、円相当直径０．６μｍ以上の比較的
アスペクト比の高い小サイズのハロゲン化銀粒子におい
ては、まず転位線導入開始位置を転位線を導入するまで
に消費した銀量の割合で３０％〜５０％の位置に制御す
ることが重要であることを見出したが、それのみでは、
十分な効果を発揮できず、特に現像処理安定性やカラー
反転写真感光材料に求められる増感現像処理適性につい
ては十分なものではなかった。更に加えて転位線を導入
する前後の平均沃化銀含有率がある関係を満足すること
が、高感度かつ硬調、現像処理適性に優れた小サイズ、
高アスペクト比の転位線を有する平板状粒子に必要であ
ることを見出した。

【００５１】特開平９−２２２６８４号には、球相当直
径０．５５μｍ、円相当直径０．６μｍ以上、アスペク
ト比４．１、ハロゲン化銀粒子の全銀量の約４４％で転
位線の導入を開始するハロゲン化銀粒子の事例が記載さ
れているが、転位線導入前後での平均沃化銀含有率の効
果については一切記載されておらず、本発明の効果につ
いて予見できるものではなく、本発明の沃化銀含有率の
関係についての要件を満たすものではない。

【００５２】本発明のこの好ましい転位線の形態を有す
るハロゲン化銀平板状粒子は、各感色性の感光性ユニッ
トの最低感度層に用いられることが特に好ましい。

【００５３】本発明の平板状粒子は、分散媒の存在下に
製造される。ここで、分散媒存在下とは、ゼラチンその
他の親水性コロイドを構成し得る物質により保護コロイ
ドが粒子成長を行う混合液中に形成されているものをい
い、好ましくはコロイド状の保護ゼラチンの存在下で行
う。

【００５４】本発明を実施する際、上記保護コロイドと
してゼラチンを用いる場合は、ゼラチンは石灰処理され
たものでも、酸を使用して処理されたものでもどちらで
もよい。ゼラチンの製法の詳細はアーサー・グアイス
著、ザ・マクロモレキュラー・ケミストリー・オブ・ゼ
ラチン（アカデミック・プレス、１９６４年発行）に記
載がある。

【００５５】保護コロイドとして用いることができるゼ
ラチン以外の親水性コロイドとしては、例えばゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、
アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫
酸エステル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソ
ーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−
ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル
酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポ
リビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多
種の合成親水性高分子物質がある。ゼラチンの場合は、
パギー法においてゼリー強度２００以上のものを用いる
ことが好ましい。

【００５６】本発明の平板状粒子は、粒子形成時、脱塩
工程、化学増感時、塗布前に金属イオンの塩を存在させ
ることも好ましい。例えば、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、
Ａｌ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎ
ｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏ
ｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｓ
ｎ、Ｐｂ、Ｂｉ等を用いることができる。これらの金属
は、アンモニウム塩、酢酸塩、硝酸塩、硫酸塩、燐酸
塩、水酸塩あるいは６配位錯塩、４配位錯塩などの形で
添加できる。例えば、Ｐｂ（ＮＯ₃）₂、Ｋ₂Ｆｅ（Ｃ
Ｎ）₆、Ｋ₃ＩｒＣｌ₆、Ｋ₃ＲｈＣｌ₆、Ｋ₄Ｒｕ（ＣＮ）
₆。

【００５７】また、米国特許第３，７７２，０３１号に
記載されているようなカルコゲン化合物を乳剤調製中に
加えることもできる。

【００５８】本発明の平板状粒子は、粒子成長後に、不
要な可溶性塩類を除去したものであってもよいし、ある
いは含有させたままのものでもよい。また、特開昭６０
−１３８５３８号記載の方法のように、ハロゲン化銀成
長の任意の点で脱塩を行うことも可能である。該塩類を
除去する場合には、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、以下ＲＤと略
す）１７６４３号II項に記載の方法に基づいて行うこと
ができる。詳しくは、沈殿形成後、あるいは物理熟成後
の乳剤から可溶性塩を除去するためには、ゼラチンをゲ
ル化させて行うヌーデル水洗法を用いてもよく、また無
機塩類、アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー
（例えばポリスチレンスルフォン酸）、あるいはゼラチ
ン誘導体（例えばアシル化ゼラチン、カルバモイル化ゼ
ラチン）を利用した沈殿法を用いてもよい。また、特開
平８−２２８４６８号に記載されているような限外濾過
膜を用いた塩除去を行うこともできる。

【００５９】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は還
元増感を施してもよい。還元増感は、ハロゲン化銀乳剤
又は粒子成長のための混合溶液に還元剤を添加すること
によって行われる。或いは、ハロゲン化銀乳剤又は粒子
成長のための混合溶液をｐＡｇ７以下の低ｐＡｇ下で、
又はｐＨ７以上の高ｐＨ条件下で熟成又は粒子成長させ
ることによって行われる。これらの方法を組み合わせて
行ってもよい。

【００６０】また、特開平７−２１９０９３号、特開平
７−２２５４３８号に示されているように化学増感工程
と前後して還元増感を施してもよい。

【００６１】また、下記に示す酸化剤の存在下に還元増
感を施してもよい。特に下記化合物〔III〕〜〔Ｖ〕の
存在下に還元増感を施すことが好ましい。

【００６２】還元剤として好ましいものとして二酸化チ
オ尿素、アスコルビン酸及びその誘導体、第１錫塩が挙
げられる。他の適当な還元剤としては、ボラン化合物、
ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラ
ン化合物、アミン及びポリアミン類及び亜硫酸塩等が挙
げられる。添加量は、ハロゲン化銀１モル当たり１０^-2
〜１０^-8モルが好ましい。

【００６３】低ｐＡｇ熟成を行うためには、銀塩を添加
することができるが、水溶性銀塩が好ましい。水溶性銀
塩としては硝酸銀が好ましい。熟成時のｐＡｇは７以下
が適当であり、好ましくは６以下、更に好ましくは１〜
３である（ここで、ｐＡｇ＝−ｌｏｇ〔Ａｇ⁺〕であ
る）。

【００６４】高ｐＨ熟成は、例えばハロゲン化銀乳剤或
いは粒子成長の混合溶液にアルカリ性化合物を添加する
ことによって行われる。アルカリ性化合物としては、例
えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、アンモニア等を用いることができ
る。ハロゲン化銀形成にアンモニア性硝酸銀を添加する
方法においては、アンモニアの効果が低下するため、ア
ンモニアを除くアルカリ性化合物が好ましく用いられ
る。

【００６５】還元増感のための銀塩、アルカリ性化合物
の添加方法としては、ラッシュ添加でもよいし、或いは
一定時間をかけて添加してもよい。この場合には、一定
流量で添加してもよいし、関数様に流量を変化させて添
加してもよい。また、何回かに分割して必要量を添加し
てもよい。可溶性銀塩及び／又は可溶性ハロゲン化物の
反応容器中への添加に先立ち、反応容器中に存在せしめ
てもよいし、或いは可溶性ハロゲン化物溶液中に混入
し、ハロゲン化物とともに添加してもよい。更には、可
溶性銀塩、可溶性ハロゲン化物とは別個に添加を行って
もよい。

【００６６】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
その製造工程中に、銀に対する酸化剤を添加してもよ
い。銀に対する酸化剤とは、金属銀に作用して銀イオン
に変換せしめる作用を有する化合物を言う。特にハロゲ
ン化銀粒子の形成過程において副生する銀原子を、銀イ
オンに変換せしめる化合物が有効である。ここで、生成
する銀イオンは、ハロゲン化銀、硫化銀、セレン化銀等
の水に離溶な銀塩を生成してもよく、また、硝酸銀等の
水に易溶な銀塩を形成してもよい。

【００６７】銀に対する酸化剤は無機物であっても有機
物であってもよい。無機の酸化剤としては、オゾン、過
酸化水素及びその付加物（例えば、ＮａＢＯ₂・Ｈ₂Ｏ₂
・３Ｈ₂Ｏ、２ＮａＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂、Ｎａ₄Ｐ₂Ｏ₇・２
Ｈ₂Ｏ₂、２Ｎａ₂ＳＯ₄・Ｈ₂Ｏ₂・Ｈ₂Ｏ）、ペルオキシ
酸塩（例えば、Ｋ₂Ｓ₂Ｏ₈、Ｋ₂Ｃ₂Ｏ₆、Ｋ₄Ｐ₂Ｏ₈）、
ペルオキシ錯体化合物（例えば、Ｋ₂［Ｔｉ（Ｏ₂）Ｃ₂
Ｏ₄］・３Ｈ₂Ｏ、４Ｋ₂ＳＯ₄・Ｔｉ（Ｏ₂）ＯＨ・ＳＯ₄
・２Ｈ₂Ｏ、Ｎａ₃［ＶＯ（Ｏ₂）（Ｃ₂Ｏ₄）₂・６Ｈ
₂Ｏ］）、過マンガン酸塩（例えばＫＭｎＯ₄）、クロム
酸塩（例えばＫ₂Ｃｒ₂Ｏ₇）等の酸素酸塩、沃度や臭素
等のハロゲン元素、過ハロゲン酸塩（例えば、過沃素酸
カリウム）、高原子価の金属の塩（例えば、ヘキサシア
ノ第二鉄酸カリウム）及びチオスルホン酸塩等がある。
又、有機の酸化剤としては、ｐ−キノン等のキノン類、
過酢酸や過安息香酸等の有機過酸化物、活性ハロゲンを
放出する化合物（例えば、Ｎ−ブロムサクシンイミド、
クロラミンＴ、クロラミンＢ）が挙げられる。

【００６８】好ましい酸化剤は、オゾン、過酸化水素及
びその付加物、ハロゲン元素、チオスルフォン酸塩、キ
ノン類であり、特に好ましくは下記式〔III〕〜〔Ｖ〕
で示されるチオスルフォン酸塩化合物であり、最も好ま
しいのは式〔III〕で示される化合物である。

【００６９】〔III〕 Ｒ′−ＳＯ₂Ｓ−Ｍ 〔IV〕 Ｒ′−ＳＯ₂Ｓ−Ｒ¹⁰ 〔Ｖ〕 Ｒ′ＳＯ₂Ｓ−Ｌ_m−ＳＳＯ₂−Ｒ¹¹ 式中、Ｒ′、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は同じでも異なってもよく、
脂肪族基、芳香族基又はヘテロ環基を表し、Ｍは陽イオ
ンを、Ｌは２価の連結基を表し、ｍは０又は１である。

【００７０】酸化剤の添加量は銀１モル当たり１０^-7〜
１０^-1モル程度、好ましくは１０^-6〜１０^-2モル、更に
は１０^-5〜１０^-3モルである。酸化剤の添加時期として
は粒子形成中、更にはハロゲン組成の違いによる構造を
形成する前又は形成中が好ましい。添加方法としては、
写真乳剤に添加剤を加える場合の通常の方法、例えば、
水溶性の化合物は適当な濃度の水溶液とし、水に不溶又
は難溶な化合物は水と混和し得る適当な有機溶媒（アル
コール類、グリコール類、ケトン類、エステル類、アミ
ド類等）のうちで、写真特性に悪い影響を与えないもの
に溶解し、溶液として添加する方法等を採用できる。

【００７１】本発明の平板状粒子は、常法により化学増
感を施すことができる。即ち、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅなどカル
コゲンを有する化合物を用いたカルコゲン増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独、
または組み合わせて用いることができる。本発明の平板
状粒子はセレン増感を施されていることが好ましい。好
ましいセレン増感剤としては、特開平９−２６５１４５
号等に記載されているものを用いることができる。

【００７２】セレン化合物の添加量は、使用する化合
物、ハロゲン化銀写真乳剤の種類、化学熟成の条件等に
よって一様ではないが、通常はハロゲン化銀１モル当た
り１０^-8〜１０^-3モルの範囲にあり、ハロゲン化銀１モ
ル当たり５×１０^-8〜１×１０^-4モルの範囲にあること
が好ましい。添加方法は使用するセレン化合物の性質に
応じて、水又はメタノール、エタノール、酢酸エチル等
の有機溶媒の単独又は混合溶媒に溶解する方法、或いは
ゼラチン溶液と予め混合して添加する方法、特開平４−
１４０７３９号に開示されている様に有機溶媒可溶性の
重合体との混合溶液の乳化分散物の形態で化学増感時に
添加される。

【００７３】セレン増感時のｐＡｇ（銀イオン濃度の逆
数の対数）の値として好ましくは６．０〜１０．０であ
り、より好ましくは６．５〜９．５である。ｐＨは好ま
しくは４〜９であり、より好ましくは４．０〜６．５で
ある。温度は好ましくは４０〜９０℃であり、より好ま
しくは４５〜８５℃である。

【００７４】セレン増感には、硫黄増感剤、金増感剤又
はその両者を併用することもできる。

【００７５】硫黄増感剤としては、米国特許第１，５７
４，９４４号、同２，４１０，６８９号、同２，２７
８，９４７号、同２，７２８，６６８号、同３，５０
１，３１３号、同３，６５６，９５５号、西独出願公開
（ＯＬＳ）第１，４２２，８６９号、特開昭５５−４５
０１６号、同５６−２４９３７号、特開平５−１６５１
３５号等に記載されている硫黄増感剤を用いることがで
き、１，３−ジフェニルチオ尿素、トリエチルチオ尿
素、１−エチル−３−（２−チアゾリル）チオ尿素など
のチオ尿素誘導体、ローダニン誘導体、ジチアカルバミ
ン酸類、ポリスルフィド有機化合物、硫黄単体などが好
ましい例として挙げられる。硫黄増感剤の添加量は、ハ
ロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成条
件などにより一様ではないが、ハロゲン化銀１モル当た
り１×１０^-4〜１×１０^-9モルであることが好ましい。
更に好ましくは１×１０^-5〜１×１０^-8モルである。

【００７６】金増感剤としては、塩化金酸、チオ硫酸
金、チオシアン酸金等の他に、チオ尿素類、ローダニン
類、その他各種化合物の金錯体等が挙げられる。金増感
剤の添加量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合
物の種類、熟成条件などにより一様ではないが、ハロゲ
ン化銀１モル当たり１×１０^-4〜１×１０^-9モルである
ことが好ましい。更に好ましくは１×１０^-5〜１×１０
^-8モルである。

【００７７】この他併用できる化学増感剤としては、例
えば、米国特許第２，４４８，０６０号、同２，５６
６，２４５号、同２，５６６，２６３号等に記載されて
いる白金、パラジウム、ロジウムの様な貴金属の塩等を
挙げることができる。

【００７８】これらの増感はハロゲン化銀溶剤であるチ
オシアン酸塩（チオシアン酸アンモニウム、チオシアン
酸カリウム等）や４置換チオ尿素（テトラメチルチオ尿
素等）の存在下に行なうこともできる。

【００７９】本発明の平板状粒子は、表面潜像型であっ
てもよいし、内部潜像型であってもよい。特開平９−２
２２６８４号に記載されているような浅内部潜像型粒子
であってもよい。

【００８０】本発明の感光材料は、緑感光性層ユニット
を構成する各感光性乳剤層に含有されるハロゲン化銀粒
子の全投影面積の５０％以上がアスペクト比２以上の転
位線を１０本以上有する平板状粒子であり、好ましくは
アスペクト比５以上である。

【００８１】更に、青感光性層ユニットの支持体に最も
近い青感光性乳剤層に含有されるハロゲン化銀粒子の全
投影面積の５０％以上が転位線を１０本以上有する厚さ
０．２μｍ以下の平板状粒子である。厚さは０．１５μ
ｍ以下であることが更に好ましい。

【００８２】更には全感光性乳剤層に含有されるハロゲ
ン化銀粒子の全投影面積の５０％以上がアスペクト比２
以上の平板状粒子であることが好ましく、１粒子当たり
１０本以上の転位線を含有していることが特に好まし
い。

【００８３】また、青、緑、赤の各感光性層ユニットに
おいて、各乳剤層に含有されるハロゲン化銀粒子の平均
沃化銀含有率は、より高感度層の平均沃化銀含有率が該
高感度層の次に感度の高い層の平均沃化銀含有率と同等
以下となる構成になっていることが好ましい。

【００８４】次に一般式（１）で表される化合物につい
て説明する。

【００８５】一般式（１）のＡで表される酸性核の骨格
としては、好ましくはピラゾロン環、バルビツール酸、
チオバルビツール酸、ローダニン、ヒダントイン、チオ
ヒダントイン、オキサゾロン、イソオキサゾロン、イン
ダンジオン、ヒドロキシピリドン、ピラゾロピリドン等
が挙げられ、より好ましくはピラゾロン環である。

【００８６】また、一般式（１）のＬ₁、Ｌ₂及びＬ₃で
表されるメチン基は、置換基を有するものを含み、該置
換基としては例えば炭素原子数１〜６のアルキル基（例
えばメチル基、エチル基、ヘキシル基等）、アリール基
（例えばフェニル基、トリル基、４−ヒドロキシフェニ
ル基等）、アラルキル基（例えばベンジル基、フェネチ
ル基等）、複素環基（例えばピリジル基、フリル基、チ
エニル基等）、置換アミノ基（例えばジメチルアミノ
基、ジエチルアミノ基、アニリノ基等）、アルキルチオ
基（例えばメチルチオ基等）、アルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基、２−ヒドロキシエトキシカルボニル基等）、カルバ
モイル基（例えばカルバモイル基、メチルカルバモイル
基、エチルカルバモイル基、２−ヒドロキシエチルカル
バモイル基、ジメチルカルバモイル基、４−カルボキシ
フェニルカルバモイル基等）が挙げられる。

【００８７】一般式（１）のＸで表される原子は酸素原
子、硫黄原子、セレン原子であり、好ましくは酸素原
子、硫黄原子であり、とくに好ましくは酸素原子であ
る。

【００８８】一般式（１）のＲ₂₁又はＲ₂₂で表される置
換基は水素原子又はアルキル基であり、好ましくは炭素
数１〜８のアルキル基であって、例えばメチル基、エチ
ル基、ヘキシル基、ｔ−オクチル基などが挙げられる。
またＲ₂₁とＲ₂₂は前述した一般式（１）のアルキル基の
置換基と同様な基によって更に置換されていてもよく、
互いに結合して環を形成してもよい。

【００８９】一般式（１）のＲ₂₃又はＲ₂₄で表されるア
ルキル基としては炭素数１〜６のアルキル基が好まし
く、具体的にはメチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、ヘ
キシル基などが挙げられる。

【００９０】上記したこれらの基は前述した一般式
（１）のアルキル基の置換基と同様な基によって更に置
換されていてもよく、互いに結合して環を形成してもよ
い。

【００９１】以下に一般式（１）で表される化合物（染
料）の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。

【００９２】

【化３】

【００９３】

【化４】

【００９４】

【化５】

【００９５】

【化６】

【００９６】

【化７】

【００９７】

【化８】

【００９８】

【化９】

【００９９】本発明の一般式（１）で表される化合物
（染料）は、適当な有機溶媒に溶解して親水性コロイド
液に添加することも可能であるが、望ましい方法として
は固体微粒子分散体として添加することである。固体微
粒子状分散物を製造する方法としては、特開昭５２−９
２７１６号、同５５−１５５３５０号、同５５−１５５
３５１号、同６３−１９７９４３号、特開平３−１８２
７４３号、世界特許ＷＯ８８／０４７９４号等に記載さ
れた方法を用いることができる。具体的には、界面活性
剤を使用して例えばボールミル、振動ミル、遊星ミル、
サンドミル、ローラーミル、ジェットミル、ディスクイ
ンペラーミル等の微分散機を用いて調製することができ
る。

【０１００】また、染料を弱アルカリ性水溶液に溶解し
た後、ｐＨを下げて弱酸性とすることによって微粒子状
固体を析出させる方法や染料の弱アルカリ性溶解液と酸
性水溶液を、ｐＨを調整しながら同時に混合して微粒子
状固体を作製する方法によって染料の分散物を得ること
ができる。染料は単独で用いてもよく、また、２種以上
を混合して用いてもよい。２種以上を混合して用いる場
合には、それぞれ単独に分散した後混合してもよく、ま
た、同時に分散することもできる。

【０１０１】固体微粒子状に分散された染料は、平均粒
子径が１μｍ以下となるように分散することが好まし
く、更に好ましくは０．０１μｍ〜０．３μｍであり、
特に好ましくは０．１０μｍ〜０．２５μｍである。ま
た、粒子サイズ分布の変動係数としては、５０％以下で
あることが好ましく、更に好ましくは４０％以下であ
り、特に好ましくは３０％以下となる固体微粒子状分散
物である。ここで、粒子サイズ分布の変動係数は、下記
の式で表される値である。

【０１０２】 （粒径の標準偏差）／（粒径の平均値）×１００ 本発明の染料の固体微粒子状分散物を製造する際に界面
活性剤を使用してもよく、界面活性剤としては、アニオ
ン性界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活
性剤及び両性界面活性剤のいずれでも使用できるが、好
ましくは、例えばアルキルスルホン酸塩、アルキルベン
ゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、
アルキル硫酸エステル類、スルホ琥珀酸エステル類、ス
ルホアルキルポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類などのア
ニオン性界面活性剤及び例えばサポニン、アルキレンオ
キサイド誘導体、糖のアルキルエステル類などのノニオ
ン界面活性剤である。

【０１０３】界面活性剤の添加位置は、分散前、分散中
或いは分散後の任意の位置でよいが、好ましくは本発明
の染料の分散開始前に添加するのがよい。また、必要に
よっては分散終了後に更に本発明の化合物分散液に添加
してもよい。これらアニオン性活性剤及び／又はノニオ
ン性活性剤は、それぞれ単独で使用してもよく、またそ
れぞれ２種以上を組合わせてもよく、更に両者の活性剤
を組合わせて用いてもよい。アニオン性活性剤及び／又
はノニオン性活性剤の使用量は、活性剤の種類或いは上
記染料の分散液条件などによって一様ではないが、通
常、該染料１ｇ当たり０．１〜２０００ｍｇでよく、好
ましくは０．５〜１０００ｍｇでよく、更に好ましくは
１〜５００ｍｇでよい。染料の分散液での濃度として
は、０．０１〜１０重量％となるように使用され、好ま
しくは０．１〜５重量％である。

【０１０４】本発明の染料の分散物は、分散開始前又は
分散終了後に、写真構成層のバインダーとして用いられ
る親水性コロイドを添加することができる。親水性コロ
イドとしては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、そ
の他にも例えばフェニルカルバミル化ゼラチン、アシル
化ゼラチン、フタル化ゼラチン等のゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと重合可能なエチレン基を持つモノマーとのグラ
フトポリマー、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シメチルセルロース、セルロース硫酸エステルなどのセ
ルロース誘導体、ポリビニルアルコール、部分酸化され
たポリビニルアセテート、ポリアクリルアミド、ポリ−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ポリ−Ｎ−ビニルピ
ロリドン、ポリメタクリル酸などの合成親水性ポリマ
ー、寒天、アラビアゴム、アルギン酸、アルブミン、カ
ゼインなどを用いることができる。これらは、２種以上
組合わせて使用してもよい。

【０１０５】本発明の染料の分散物は、感光材料を構成
する層のうち感光性乳剤層にも、乳剤層上層、乳剤層下
層、保護層、支持体下塗層、バッキング層などの非感光
性親水性コロイド層にも用いることができる。該染料の
好ましい使用量は、染料の種類、感光材料の特性などに
より一様ではないが、感光材料中に目的に応じて光学濃
度が０．０５〜３．０になるように使用されることが好
ましく、感光材料１ｍ²当たり通常１ｍｇ〜１０００ｍ
ｇであり、更に好ましくは３ｍｇ〜５００ｍｇであり、
特に好ましくは５ｍｇ〜１００ｍｇである。

【０１０６】一般式（１）で表される化合物は、支持体
上の少なくとも１層に含有されればよいが、緑感色性層
と支持体の間の非感光性層に含有されるのが好ましく、
更に赤感色性層よりも支持体からみて離れた側の非感光
性層に含有されるのが好ましい。

【０１０７】次にイエロー染料について説明する。

【０１０８】本発明のイエロー染料は、例えば特開昭５
５−１５５３５０号、同５５−１５５３５１号、同５６
−１２６３９号、同６３−２７８３８号、同６３−１９
７９４３号、米国特許第２，５３８，００８号、同２，
５３８，００９号、同４，４２０，５５５号、同４，９
４０，６５４号、特開昭６１−２０４６３０号、同６１
−２０５９３４号、同６２−３２４６０号、同６２−５
６９５８号、同６２−９２９４９号、同６２−２２２２
４８号、同６３−４０１４３号、同６３−１８４７４９
号、同６３−３１６８５２号、特開平１−１７９０４２
号、同３−７５６３２号、同３−１０９５３５号、同３
−１４４４３８号、同３−１７９４４１号、同４−３６
２６３４号、同５−５３２４１号、同５−８６０５６
号、同５−２０９１３３号、同５−２８９２３９号、同
５−２９６８４８号等に記載されている化合物などがあ
るが、好ましくは下記一般式（２）、一般式（３）又は
一般式（４）で表されるイエロー染料である。

【０１０９】

【化１０】

【０１１０】一般式（２）において、Ａで表される酸性
核としては２−ピラゾリン−５−オン、ピラゾリジンジ
オン、バルビツール酸、チオバルビツール酸、ローダニ
ン、ヒダントイン、チオヒダントイン、オキサゾロン、
イソオキサゾロン、インダンジオン、ヒドロキシピリド
ン、ピラゾロピリドン等が挙げられ、好ましくは２−ピ
ラゾリン−５−オンである。

【０１１１】好ましくは、ｎ＝０である。

【０１１２】また、一般式（２）において、Ｌ₁、Ｌ₂お
よびＬ₃で表されるメチン基は、置換基を有するものを
含み、該置換基としては例えば炭素原子数１〜６のアル
キル基（例えばメチル基、エチル基、ヘキシル基等）、
アリール基（例えばフェニル基、トリル基、４−ヒドロ
キシフェニル基等）、アラルキル基（例えばベンジル
基、フェネチル基等）、複素環基（例えばピリジル基、
フリル基、チエニル基等）、置換アミノ基（例えばジメ
チルアミノ基、ジエチルアミノ基、アニリノ基等）、ア
ルキルチオ基（例えばメチルチオ基等）アルコキシカル
ボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカル
ボニル基、２−ヒドロキシエトキシカルボニル基等）カ
ルバモイル基（例えばカルバモイル基、メチルカルバモ
イル基、エチルカルバモイル基、２−ヒドロキシエチル
カルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、４−カルボ
キシフェニルカルバモイル基等）が挙げられる。

【０１１３】一般式（２）において、Ｚが窒素原子とと
もに形成する複素環の例としてはピロール、ピラゾー
ル、イミダゾール、トリアゾール、テトラゾールが挙げ
られる。また該複素環はベンゼン環と縮合していてもよ
く、そうした複素環の例としてはインドール、インダゾ
ール、ベンズイミダゾールが挙げられる。該複素環はア
ルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、シアノ基等の
１価の有機基によって置換されていてもよい。

【０１１４】一般式（２）においてＲ₁およびＲ₂はアル
キル基であり、アルキル基の例としてはメチル基、エチ
ル基、イソプロピル基、ブチル基、ネオペンチル基、オ
クチル基が挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基で
ある。また該アルキル基は置換されていてもよく、置換
基の例としてはアミノ基、シアノ基、ヒドロキシル基、
カルバモイル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アル
コキシカルボニル基、ハロゲン原子等を挙げることがで
きる。

【０１１５】一般式（２）で表される化合物は前記の通
り、その分子内の芳香環部分に少なくともひとつのカル
ボキシル基あるいはアルキルスルホンアミド基を有する
が、アルキルスルホンアミド基の例としてはメチルスル
ホンアミド基、エチルスルホンアミド基等が挙げられ
る。

【０１１６】以下に一般式（２）で表される化合物の具
体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【０１１７】

【化１１】

【０１１８】

【化１２】

【０１１９】

【化１３】

【０１２０】

【化１４】

【０１２１】

【化１５】

【０１２２】

【化１６】

【０１２３】

【化１７】

【０１２４】次に、下記一般式（３）及び（４）につい
て説明する。

【０１２５】

【化１８】

【０１２６】一般式（３）において、Ｒ₁、Ｒ₂は芳香族
基を表し、Ｒ₁、Ｒ₂は同一であっても異なっていてもよ
い。

【０１２７】一般式（３）において、Ｚ¹は５または６
員の含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原子群を
表す。

【０１２８】Ｌ₁、Ｌ₂、Ｌ₃はメチン基を表し、ｍは
０、１または２を表す。

【０１２９】更に一般式（３）で表される化合物は分子
内にカルボキシル基、フェノール性水酸基、−ＳＯ₂Ｎ
Ｈ−、−ＳＯ₂ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯ−で表され
る結合を少なくとも一つ有する。

【０１３０】一般式（４）において、Ｒ₃、Ｒ₄はシクロ
アルキル基、芳香族基、および複素環基を表し、Ｒ₃、
Ｒ₄は同一であっても異なっていてもよい。

【０１３１】一般式（４）において、Ｚ²は５または６
員の含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原子群を
表す。

【０１３２】一般式（４）において、Ｌ₄、Ｌ₅、Ｌ₆は
メチン基を表し、ｎは０、１または２を表す。

【０１３３】更に一般式（４）で表される化合物は分子
内にカルボキシル基、フェノール性水酸基、−ＳＯ₂Ｎ
Ｈ−、−ＳＯ₂ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯ−で表され
る結合を少なくとも一つ有する。

【０１３４】一般式（３）においてＲ₁およびＲ₂で表さ
れる芳香族基としては、それぞれ例えばフェニル基、１
−ナフチル基、９−アントラニル基等が挙げられる。

【０１３５】上記一般式（３）においてＲ₁およびＲ₂で
表される芳香族基はそれぞれ置換基を有することができ
る。

【０１３６】置換基としては例えば上記一般式（３）に
おいて、Ｒ₁およびＲ₂で表される芳香族基と同義の基を
挙げることができ、その他に直鎖あるいは分岐のアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ
−ブチル基、ｎ−ドデシル基、および１−ヘキシルノニ
ル基等）、シクロアルキル基（例えばシクロプロピル
基、シクロヘキシル基、ビシクロ［２．２．１］ヘプチ
ル基、およびアダマンチル基等）、芳香族基（例えばフ
ェニル基、１−ナフチル基、９−アントラニル基等）、
およびアルケニル基（例えば２−プロピレン基、オレイ
ル基等）、ハロゲン原子の置換したアルキル基（例えば
トリフルオロメチル基等）、ハロゲン原子（例えば塩素
原子、臭素原子等）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ
基、カルボニル基（例えばアセチル基、トリフルオロア
セチルピバロイル基等のアルキルカルボニル基、ベンゾ
イル基、ペンタフルオロベンゾイル基、３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンゾイル基等のアリールカ
ルボニル基等）、オキシカルボニル基（例えばメトキシ
カルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、ｎ
−ドデシルオキシカルボニル基等のアルコキシカルボニ
ル基、フェノキシカルボニル基、２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシカルボニル基、１−ナフチルオキシカルボ
ニル基等のアリールオキシカルボニル基、および２−ピ
リジルオキシカルボニル基、１−フェニルピラゾリル−
５−オキシカルボニル基などの複素環オキシカルボニル
基等）、カルバモイル基（例えばジメチルカルバモイル
基、４−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル
アミノカルボニル基等のアルキルカルバモイル基、フェ
ニルカルバモイル基、１−ナフチルカルバモイル基等の
アリールカルバモイル基）、アルコキシ基（例えばメト
キシ基、２−エトキシエトキシ基等）、アリールオキシ
基（例えばフェノキシ基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ基、４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）
フェノキシ基等）、複素環オキシ基（例えば４−ピリジ
ルオキシ基、２−ヘキサヒドロピラニルオキシ基等）、
カルボニルオキシ基（例えばアセチルオキシ基、トリフ
ルオロアセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基等のアル
キルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ペンタ
フルオロベンゾイルオキシ基等のアリールオキシ基
等）、ウレタン基（例えばＮ，Ｎ−ジメチルウレタン基
等のアルキルウレタン基、Ｎ−フェニルウレタン基、Ｎ
−（ｐ−シアノフェニル）ウレタン基等のアリールウレ
タン基）、スルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニ
ルオキシ基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、
ｎ−ドデカンスルホニルオキシ基等のアルキルスルホニ
ルオキシ基、ベンゼンスルホニルオキシ基、ｐ−トルエ
ンスルホニルオキシ基等のアリールスルホニルオキシ
基）、アミノ基（例えばジメチルアミノ基、シクロヘキ
シルアミノ基、ｎ−ドデシルアミノ基等のアルキルアミ
ノ基、アニリノ基、ｐ−ｔ−オクチルアニリノ基等のア
リールアミノ基等）、スルホニルアミノ基（例えばメタ
ンスルホニルアミノ基、ヘプタフルオロプロパンスルホ
ニルアミノ基、ｎ−ヘキサデシルスルホニルアミノ基等
のアルキルスルホニルアミノ基、ｐ−トルエンスルホニ
ルアミノ基、ペンタフルオロベンゼンスルホニルアミノ
等のアリールスルホニルアミノ基）、スルファモイルア
ミノ基（例えばＮ，Ｎ−ジメチルスルファモイルアミノ
基等のアルキルスルファモイルアミノ基、Ｎ−フェニル
スルファモイルアミノ基等のアリールスルファモイルア
ミノ基）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、
ミリストイルアミノ基等のアルキルカルボニルアミノ
基、ベンゾイルアミノ基等アリールカルボニルアミノ
基）、ウレイド基（例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノウレ
イド基等のアルキルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド
基、Ｎ−（ｐ−シアノフェニル）ウレイド基等のアリー
ルウレイド基）、スルホニル基（例えばメタンスルホニ
ル基、トリフルオロメタンスルホニル基等のアルキルス
ルホニル基、およびｐ−トルエンスルホニル基等のアリ
ールスルホニル基）、スルファモイル基（例えばジメチ
ルスルファモイル基、４−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）ブチルアミノスルホニル基等のアルキルスル
ファモイル基、フェニルスルファモイル基等のアリール
スルファモイル基）、アルキルチオ基（例えばメチルチ
オ基、ｔ−オクチルチオ基等）、アリールチオ基（例え
ばフェニルチオ基等）、および複素環チオ基（例えば１
−フェニルテトラゾール−５−チオ基、５−メチル−
１，３，４−オキサジアゾール−２−チオ基等）等が挙
げられる。

【０１３７】上記一般式（４）において、Ｒ₃およびＲ₄
はシクロアルキル基、芳香族基、および複素環基を表
し、Ｒ₃およびＲ₄は同じでも異なっていてもよい。Ｒ₃
およびＲ₄で表されるシクロアルキル基としては、例え
ばシクロプロピル基、シクロヘキシル基、ビシクロ
［２．２．１］ヘプチル基、およびアダマンチル基等が
挙げられる。

【０１３８】上記一般式（４）においてＲ₃およびＲ₄で
表される芳香族基としては、それぞれ例えばフェニル
基、１−ナフチル基、９−アントラニル基等が挙げられ
る。

【０１３９】上記一般式（４）においてＲ₃およびＲ₄で
表される複素環基としては、それぞれ例えば２−テトラ
ヒドロフリル基、２−チエニル基、４−イミダゾリル
基、および２−ピリジル基等が挙げられる。

【０１４０】上記一般式（４）においてＲ₃およびＲ₄で
表される芳香族基はそれぞれ置換基を有することができ
る。該置換基の例としては一般式（３）においてＲ₁お
よびＲ₂で表される芳香族基が有することができる置換
基と同義である。

【０１４１】一般式（３）及び一般式（４）において、
Ｌ₁、Ｌ₂、Ｌ₃、Ｌ₄、Ｌ₅、Ｌ₆で表されるメチン基とし
ては置換基を有するものを含み、該置換基としては脂肪
族基、芳香族基、複素環基、ハロゲン原子、アルコキシ
基、水酸基、カルコキシカルボニル基、カルバモイル基
が挙げられ、該置換基の例としてはそれぞれ一般式
（３）において、Ｒ₁およびＲ₂の説明で述べたものを挙
げることができる。一般式（３）及び（４）において、
ｍおよびｎは０、１または２を表す。

【０１４２】更に、一般式（３）及び（４）で表される
染料は分子内にカルボキシル基、フェノール性水酸基、
−ＳＯ₂ＮＨ−、−ＳＯ₂ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯ−
で表される結合を少なくとも一つ有するものである。

【０１４３】一般式（３）及び（４）で表される化合物
をフィルター染料またはアンチハレーション染料として
使用する場合、効果のある任意の量を使用できるが光学
濃度が０．０５〜３．５の範囲になるように使用し、一
般には感光材料の面積当たり１〜８００ｍｇになるよう
に塗布して用いる。添加時期は塗布される前のいかなる
時期でもよい。

【０１４４】本発明において、イエロー染料は、支持体
上の少なくとも１層に含有されていればよいが、青感光
性層ユニットより支持体側にあるのが好ましく、緑及び
赤感光性層ユニットより支持体と反対側の非感光性層に
含有されているのが更に好ましい。

【０１４５】本発明のハロゲン化銀粒子、一般式（１）
で表される化合物及びイエロー染料は、銀量が４．５ｇ
／ｍ²以下である感光材料において用いることが好まし
い。また、緑感光性ユニットに含有されるハロゲン化銀
乳剤の塗布銀量が１．２ｇ／ｍ²以下である感光材料に
おいて用いられることが好ましい。また、ＩＳＯ１６０
以上の写真感度を有する感光材料において用いられるこ
とが好ましい。

【０１４６】本発明においてハロゲン化銀乳剤は、リサ
ーチ・ディスクロージャー３０８１１９（以下ＲＤ３０
８１１９と略す）に記載されているものを用いることが
できる。下記に記載箇所を示す。

【０１４７】 〔項目〕 〔ＲＤ３０８１１９のページ〕 ヨード組織 ９９３ Ｉ−Ａ項 製造方法 〃 〃 及び９９４ Ｅ項 晶癖（正常晶） 〃 〃 晶癖（双晶） 〃 〃 エピタキシャル 〃 〃 ハロゲン組成（一様） ９９３ Ｉ−Ｂ項 ハロゲン組成（一様でない） 〃 〃 ハロゲンコンバージョン ９９４ Ｉ−Ｃ項 ハロゲン置換 〃 〃 金属含有 ９９４ Ｉ−Ｄ項 単分散 ９９５ Ｉ−Ｆ項 溶媒添加 〃 〃 潜像形成位置（表面） ９９５ Ｉ−Ｇ項 潜像形成位置（内部） 〃 〃 適用感材（ネガ） ９９５ Ｉ−Ｈ項 適用感材（ポジ） 〃 〃 乳剤を混合して用いる 〃 Ｉ−Ｊ項 脱塩 〃 II−Ａ項 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化
学熟成及び分光増感を行ったものを使用することができ
る。このような工程で使用される添加剤は、リサーチ・
ディスクロージャーＮｏ．１７６４３、Ｎｏ．１８７１
６及びＮｏ．３０８１１９（それぞれ、以下ＲＤ１７６
４３、ＲＤ１８７１６及びＲＤ３０８１１９と略す）に
記載されている。

【０１４８】下記に記載箇所を示す。

【０１４９】 〔項目〕〔ＲＤ３０８１１９の頁〕 〔ＲＤ１７６４３〕〔ＲＤ１８７１６〕 化学増感剤 ９９６ III−Ａ項 ２３ ６４８ 分光増感剤 ９９６ IV−Ａ−Ａ，Ｂ，Ｃ， Ｄ，Ｈ，Ｉ，Ｊ項 ２３〜２４ ６４８〜９ 強色増感剤 ９９６ IV−Ａ−Ｅ，Ｊ項 ２３〜２４ ６４８〜９ かぶり防止剤９９８ IV ２４〜２５ ６４９ 安定剤 ９９８ IV ２４〜２５ ６４９ 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記リサーチ
・ディスクロージャーに記載されている。下記に関連の
ある記載箇所を示す。

【０１５０】 〔項目〕〔ＲＤ３０８１１９の頁〕 〔ＲＤ１７６４３〕〔ＲＤ１８７１６〕 色濁り防止剤 １００２ VII−Ｉ項 ２５ ６５０ 色素画像安定剤 １００１ VII−Ｊ項 ２５ 増白剤 ９９８ Ｖ ２４ 紫外線吸収剤 １００３ VIII−Ｃ、 ２５〜２６ XIIIＣ項 光吸収剤 １００３ VIII ２５〜２６ 光散乱剤 １００３ VIII フィルター染料 １００３ VIII バインダ １００３ IX ２６ ６５１ スタチック防止剤１００６ XIII ２７ ６５０ 硬膜剤 １００４ Ｘ ２６ ６５１ 可塑剤 １００６ XII ２７ ６５０ 潤滑剤 １００６ XII ２７ ６５０ 活性剤・塗布助剤１００５ XI ２６〜２７ ６５０ マット剤 １００７ XVI 現像剤 （感材中に含有）１０１１ XXＢ項 本発明には種々のカプラーを使用することができ、その
具体例は、上記リサーチ・ディスクロージャーに記載さ
れている。下記に関連ある記載箇所を示す。

【０１５１】 〔項目〕 〔ＲＤ３０８１１９の頁〕 〔ＲＤ１７６４３〕 イエロ−カプラー １００１ VII−Ｄ項 VIIＣ〜Ｇ項 マゼンタカプラー １００１ VII−Ｄ項 VIIＣ〜Ｇ項 シアンカプラー １００１ VII−Ｄ項 VIIＣ〜Ｇ項 カラードカプラー １００２ VII−Ｇ項 VIIＧ項 ＤＩＲカプラー １００１ VII−Ｆ項 VIIＦ項 ＢＡＲカプラー １００２ VII−Ｆ項 その他の有用残基 放出カプラー １００１ VII−Ｆ項 アルカリ可溶カプラー１００１ VII−Ｅ項 本発明に使用する添加剤は、ＲＤ３０８１１９XIVに記
載されている分散法などにより、添加することができ
る。

【０１５２】本発明においては、前述ＲＤ１７６４３
２８頁、ＲＤ１８７１６ ６４７〜８頁及びＲＤ３０８
１１９のXIXに記載されている支持体を使用することが
できる。

【０１５３】本発明の感光材料には、前述ＲＤ３０８１
１９ VII−Ｋ項に記載されているフィルタ層や中間層
等の補助層を設けることができる。

【０１５４】本発明の感光材料は、前述ＲＤ３０８１１
９ VII−Ｋ項に記載されている順層、逆層、ユニット
構成等の様々な層構成をとることができる。

【０１５５】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルム、カ
ラー反転ペーパーに代表される種々のカラー感光材料に
適用することができる。

【０１５６】本発明の感光材料は前述ＲＤ１７６４３
２８〜２９頁、ＲＤ１８７１６ ６４７頁及びＲＤ３０
８１１９のXIXに記載された通常の方法によって、現像
処理することができる。

【０１５７】本発明に用いられる乳剤には特開平８−１
７１１５７号に記載されている一般式〔Ｉ〕、〔II〕ま
たは〔III〕の化合物を含有することが好ましい。

【０１５８】本発明の感光材料には、例えば、写真感光
材料の種類・製造番号、メーカー名、乳剤Ｎｏ．等の写
真感光材料に関する各種の情報、例えば、撮影日・時、
絞り、露出時間、照明の条件、使用フィルター、天候、
撮影枠の大きさ、撮影機の機種、アナモルフィックレン
ズの使用等のカメラ撮影時の各種の情報、例えば、プリ
ント枚数、フィルターの選択、顧客の色の好み、トリミ
ング枠の大きさ等のプリント時に必要な各種の情報、プ
リント時に得られた同様の各種の情報、その他顧客情報
等を入力するために、磁気記録層を設けてもよい。

【０１５９】本発明においては、磁気記録層は支持体に
対して写真構成層とは反対側に塗設されることが好まし
く、支持体側から順に、下引き層、帯電防止層（導電
層）、磁気記録層、滑り層が構成されることが好まし
い。

【０１６０】磁気記録層に用いられる磁性体微粉末とし
ては、金属磁性体粉末、酸化鉄磁性体粉末、Ｃｏドープ
酸化鉄磁性体粉末、二酸化クロム磁性体粉末、バリウム
フェライト磁性体粉末などが使用できる。これらの磁性
体粉末の製法は既知であり、公知の方法に従って製造す
ることができる。

【０１６１】磁気記録層の光学濃度は、写真画像への影
響を考えると小さいことが好ましく、１．５以下、より
好ましくは０．２以下、特に好ましくは０．１以下であ
る。光学濃度の測定法は、コニカ（製）サクラ濃度計Ｐ
ＤＡ−６５を用い、ブルー光を透過するフィルターを用
いて、４３６ｎｍの波長の光を塗膜に垂直に入射させ、
該塗膜による光の吸収を算出する方法による。

【０１６２】磁気記録層の感光材料１ｍ²当たりの磁化
量は３×１０^-2ｅｍｕ以上であることが好ましい。該磁
化量は、東英工業製試料振動型磁束計（ＶＳＭ−３）を
用いて、一定体積の塗膜の塗布方向に外部磁界１０００
Ｏｅで一度飽和させた後外部磁界を減少させて０にした
時の磁束密度（残留磁束密度）を計測して、これを写真
感光材料１ｍ²当たりに含まれる透明磁性層の体積に換
算して求めることができる。透明磁性層の単位面積当た
りの磁化量が３×１０^-2ｅｍｕより小さいと磁気記録の
入出力に支障をきたす。

【０１６３】磁気記録層の厚みは、０．０１〜２０μｍ
が好ましく、より好ましくは０．０５〜１５μｍ、更に
好ましくは０．１〜１０μｍである。

【０１６４】磁気記録層を構成するバインダーとして
は、ビニル系樹脂、セルロースエステル系樹脂、ウレタ
ン系樹脂、ポリエステル系樹脂等が好ましく用いられ
る。又、水系エマルジョン樹脂を用いて、有機溶剤を用
いることなく水系塗布によってバインダーを形成するこ
とも好ましい。更にこれらのバインダーは、硬化剤によ
る硬化、熱硬化、電子線硬化等によって物理的特性を調
整することが必要である。特に、ポリイソシアネート型
硬化剤の添加による硬化が好ましい。

【０１６５】感光材料の支持体としては、ポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート
（ＰＥＮ）等のポリエステルフィルム、セルローストリ
アセテートフィルム、セルロースジアセテートフィル
ム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィル
ム、ポリオレフィンフィルム等を挙げることができる。
特に、特開平１−２４４４４６号、同１−２９１２４８
号、同１−２９８３５０号、同２−８９０４５号、同２
−９３６４１号、同２−１８１７４９号、同２−２１４
８５２号、同２−２９１１３５号等に示されるような含
水率の高いポリエステルを用いると支持体を薄膜化して
も現像処理後の巻癖回復性に優れる。

【０１６６】本発明において、好ましく用いられる支持
体はＰＥＴ及びＰＥＮである。これらを用いる場合、厚
みは５０〜１００μｍ、特に６０〜９０μｍであること
が好ましい。

【０１６７】本発明の感光材料は、ＺｎＯ、Ｖ₂Ｏ₅、Ｔ
ｉＯ₂、ＳｎＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、Ｍｇ
Ｏ、ＢａＯ、ＭｏＯ₃等の金属酸化物粒子を含有する導
電層を有するのが好ましく、該金属酸化物粒子は、酸素
欠陥を含むもの及び用いられる金属酸化物に対してドナ
ーを形成する異種原子を少量含むもの等が一般的に言っ
て導電性が高いので好ましく、特に後者はハロゲン化銀
乳剤にカブリを与えないので好ましい。

【０１６８】前記導電層や下引き層のバインダーとして
は、磁気記録層と同様のものが利用できる。

【０１６９】また磁気記録層の上に滑り層として、高級
脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、ポリオルガノシロ
キサン、流動パラフィン、ワックス類等を塗設すること
が好ましい。

【０１７０】本発明の感光材料を、ロール状撮影用カラ
ー感光材料とする場合、カメラやパトローネの小型化が
達成されるだけでなく、資源の節約が可能となり、現像
済みのネガフィルムの保存スペースが僅かで済むことか
ら、フィルム巾は通常２０〜３５ｍｍ、好ましくは２０
〜３０ｍｍである。撮影画面面積は通常３００〜７００
ｍｍ²、好ましくは４００〜６００ｍｍ²の範囲にあれ
ば、最終的な写真プリントの画質を損なうことなくスモ
ールフォーマット化が可能であり、従来以上にパトロー
ネの小型化、カメラの小型化が達成できる。又、撮影画
面の縦横比（アスペクト比）は限定されず、従来の１２
６サイズの１：１、ハーフサイズの１：１．４、１３５
（標準）サイズの１：１．５、ハイビジョンタイプの
１：１．８、パノラマタイプの１：３など各種のものに
利用できる。

【０１７１】本発明の感光材料をロール状の形態で使用
する場合には、カートリッジに収納した形態を採るのが
好ましい。カートリッジとして最も一般的なものは現在
の１３５フォーマットのパトローネである。その他、実
開昭５８−６７３２９号、同５８−１９５２３６号、特
開昭５８−１８１０３５号、同５８−１８２６３４号、
米国特許４，２２１，４７９号、特開平１−２３１０４
５号、同２−１７０１５６号、同２−１９９４５１号、
同２−１２４５６４号、同２−２０１４４１号、同２−
２０５８４３号、同２−２１０３４６号、同２−２１１
４４３号、同２−２１４８５３号、同２−２６４２４８
号、同３−３７６４５号、同３−３７６４６号、米国特
許第４，８４６，４１８号、同４，８４８，６９３号、
同４，８３２，２７５号等で提案されたカートリッジも
使用できる。又、特開平５−２１０２０１号の「小型の
写真用ロールフィルムパトローネとフィルムカメラ」に
適用することができる。

【０１７２】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるもので
はない。

【０１７３】〔乳剤製造例〕 《乳剤Ｅｍ−１の調製》（転位線を有しない球相当直径
０．５μｍの平板状粒子）核形成工程 反応容器内の反応簿液（Ｇｒ−１）を３０℃に保ち、特
開昭６２−１６０１２８号公報記載の混合攪拌装置を用
いて攪拌回転数４００回転／分で攪拌しながら、１Ｎの
硫酸を用いてｐＨを１．９６に調整した。その後ダブル
ジェット法を用いて（Ｓ−４）液と（Ｈ−４）液を１分
間で添加し核形成を行った（この添加で粒子全体の銀量
の１１．４％を消費した）。

【０１７４】 （Ｇｒ−１） アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万） ４０．５０ｇ 臭化カリウム １２．４０ｇ 蒸留水で１６．２Ｌに仕上げる （Ｓ−４） 硝酸銀 ６３ｇ 蒸留水で０．３０Ｌに仕上げる （Ｈ−４） 臭化カリウム ４４．２ｇ 蒸留水で０．３０Ｌに仕上げる熟成工程 上記核形成工程終了後に（Ｇ−１）液を加え、３０分間
を要して６０℃に昇温した。この間、反応容器内の乳剤
の銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比較電極として銀イオ
ン選択電極で測定）を２Ｎの臭化カリウム溶液を用いて
６ｍＶに制御した。続いて、アンモニア水溶液を加えて
ｐＨを９．３に調整し、更に７分間保持した後、酢酸水
溶液を用いてｐＨを６．１に調整した。この間の銀電位
を２Ｎの臭化カリウム溶液を用いて６ｍＶに制御した。

【０１７５】 （Ｇ−１） アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万） １７３．９ｇ ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｍ（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）₁₉.₈（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｎ Ｈ（ｍ＋ｎ＝９．７７）の１０重量％メタノール溶液 ５．８０ｍｌ 蒸留水で４．２２Ｌに仕上げる粒子成長工程 熟成工程終了後、（Ｇ−２）液を加え、攪拌回転数を５
５０回転／分に調整した後、引き続いて銀電位６ｍＶで
３．５Ｎ硝酸銀水溶液（Ｓ−２）０．８２Ｌと臭化カリ
ウム３．３７８Ｎと沃化カリウム０．１２２Ｎを含む水
溶液（Ｈ−２）を流量を加速しながら（終了時と開始時
の添加流量の比が約１．５倍）４０分間で添加した。

【０１７６】 （Ｇ−２） オセインゼラチン ２８４．９ｇ ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｍ（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）₁₉．₈（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｎ Ｈ（ｍ＋ｎ＝９．７７）の１０重量％メタノール溶液 ７．７５ｍｌ 蒸留水で１．９３Ｌに仕上げる 上記粒子成長後に、特開平５−７２６５８号に記載の方
法に従い、脱塩処理を施し、その後ゼラチンを加えて分
散し、４０℃にてｐＨを５．８０、ｐＡｇを８．０６に
調整した。かくして得られた乳剤をＥｍ−１とする。

【０１７７】得られたハロゲン化銀粒子の電子顕微鏡写
真から、球相当直径０．５μｍ、平均円相当直径０．８
０μｍ、全投影面積の５０％以上の粒子が平均アスペク
ト比６．１、円相当直径の変動係数１６％の転位線を含
有しない平板状粒子であることが確認された。

【０１７８】《乳剤Ｅｍ−２の調製》 （本発明の転位線を有する球相当直径０．５μｍの平板
状粒子）核形成工程 乳剤Ｅｍ−１と同様に行った。

【０１７９】熟成工程 上記核形成工程終了後に（Ｇ−１）液を加え、３０分間
を要して６０℃に昇温した。この間、反応容器内の乳剤
の銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比較電極として銀イオ
ン選択電極で測定）を２Ｎの臭化カリウム溶液を用いて
６ｍＶに制御した。続いて、アンモニア水溶液を加えて
ｐＨを９．３に調整し、更に７分間保持した後、酢酸水
溶液を用いてｐＨを６．１に調整した。この間の銀電位
を２Ｎの臭化カリウム溶液を用いて６ｍＶに制御した。

【０１８０】粒子成長工程 熟成工程終了後、（Ｇ−２）液を加え、攪拌回転数を５
５０回転／分に調整した後、引き続いて銀電位６ｍＶで
３．５Ｎ硝酸銀水溶液（Ｓ−２）０．４５Ｌと臭化カリ
ウム３．３９５Ｎと沃化カリウム０．１０５Ｎを含む水
溶液（Ｈ−２）を流量を加速しながら（終了時と開始時
の添加流量の比が約１．４倍）３２分間で添加した（こ
の添加で粒子全体の銀量の４８．６％を消費した）。上
記添加終了後に、反応容器内の乳剤温度を１５分間を要
して４０℃に降温した。その後、３Ｎの臭化カリウム溶
液を用いて反応容器内の銀電位を−３９ｍＶに調整し、
続いて（Ｆ−１）液を８６．２ｇ加えた後、３．５Ｎ硝
酸銀水溶液（Ｓ−３）と３．５Ｎ臭化カリウム水溶液
（Ｈ−３）を一定流量で１０分間で添加した（この添加
で粒子全体の銀量の３８．５％を消費した）。

【０１８１】（Ｆ−１）３重量％のゼラチンと沃化銀粒
子（平均粒径０．０５μｍ）を有する微粒子乳剤（＊） ＊調整法を以下に示す。

【０１８２】０．０６モルの沃化カリウムを含む６．０
重量％のゼラチン溶液５０００ｍｌに、７．０６モルの
硝酸銀と７．０６モルの沃化カリウムを含む水溶液、そ
れぞれ２０００ｍｌを１０分間かけて添加した。微粒子
形成中のｐＨは硝酸を用いて２．０に、温度は４０℃に
制御した。微粒子形成後に、炭酸ナトリウム水溶液を用
いてｐＨを６．０に調整した。仕上がり重量は１２．５
３ｋｇであった。

【０１８３】上記粒子成長後に、特開平５−７２６５８
号に記載の方法に従い、脱塩処理を施し、その後ゼラチ
ンを加えて分散し、４０℃にてｐＨを５．８０、ｐＡｇ
を８．０６に調整した。かくして得られた乳剤をＥｍ−
２とする。

【０１８４】得られたハロゲン化銀粒子の電子顕微鏡写
真から、球相当直径０．５μｍ、平均円相当直径０．８
１μｍ、全投影面積の５０％以上の粒子が平均アスペク
ト比６．３、円相当直径の変動係数１６％の平板状粒子
であることが確認された。また、本明細書中に記載する
方法により転位線の有無を観察したところ、全投影面積
の５０％以上の粒子が転位線を１０本以上有する粒子で
あった。

【０１８５】《乳剤Ｅｍ−３の調製》 （本発明の転位線を有する球相当直径０．５μｍの平板
状粒子） （Ｈ−２）溶液の組成を臭化カリウム３．３６Ｎと沃化
カリウム０．１４Ｎとし、また硝酸銀水溶液（Ｓ−２）
及び（Ｓ−３）の添加量をそれぞれ粒子全体の銀量の３
３．６％、５２％とした以外は乳剤Ｅｍ−２と同様にし
て乳剤Ｅｍ−３を調整した。

【０１８６】なお、硝酸銀溶液（Ｓ−２）、（Ｓ−３）
の添加量の変更に伴い、その添加時間を添加量に応じて
調整した。

【０１８７】得られたハロゲン化銀粒子の電子顕微鏡写
真から、球相当直径０．５μｍ、平均円相当直径０．８
１μｍ、全投影面積の５０％以上の粒子が平均アスペク
ト比６．３、円相当直径の変動係数１５％の平板状粒子
であることが確認された。また、本明細書中に記載する
方法により転位線の有無を観察したところ、全投影面積
の５０％以上の粒子が転位線を１０本以上有する粒子で
あった。

【０１８８】乳剤Ｅｍ−１〜Ｅｍ−３のハロゲン化銀粒
子の特性を表１に示す。

【０１８９】

【表１】

【０１９０】実施例１ 乳剤Ｅｍ−１、２、３に対し、下記増感色素Ｓ−１、Ｓ
−２、チオシアン酸カリウム、塩化金酸、チオ硫酸ナト
リウム、トリフェニルフォスフィンセレナイドを添加
し、常法に従い、カブリ−感度関係が最適になるように
化学増感を施した。

【０１９１】続いて、各々の乳剤に下記の安定剤ＳＴ−
１及びカブリ防止剤ＡＦ−１、ＡＦ−２を各々ハロゲン
化銀１モル当たり１ｇ、３ｍｇ、２０ｍｇ加えた。

【０１９２】次いで、下引加工した三酢酸セルロース支
持体上に、下記組成の各層を支持体側より順次塗布し
て、多層カラー写真感光材料１０１を作製した。

【０１９３】各成分の塗布量はｇ／ｍ²で示す。ただ
し、ハロゲン化銀については、銀に換算した塗布量で示
す。

【０１９４】 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ０．２４ 紫外線吸収剤 Ｕ−１ ０．１４ 紫外線吸収剤 Ｕ−２ ０．０７２ 高沸点溶媒 Ｏ−１ ０．３１ 高沸点溶媒 Ｏ−２ ０．０９８ ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン ０．１５ ゼラチン ２．２０ 第２層（中間層−１） ゼラチン ０．５５ 第３層（中間層−２） 表面をカブラせた微粒子沃臭化銀乳剤（沃化銀１．０モル％，０．０６μｍ） ０．０５ ゼラチン ０．５０ 第４層（低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層） 赤色増感色素（Ｓ−１，Ｓ−２）により分光増感されたＡｇＢｒＩ （ＡｇＩ ４．０モル％，立方体形状，平均粒径０．２５μｍ） ０．５５ カプラー Ｃ−１ ０．３ 高沸点溶媒 Ｏ−２ ０．６ ゼラチン １．４ 第５層（高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層） 赤色増感色素（Ｓ−１，Ｓ−２）により分光増感されたＡｇＢｒＩ （ＡｇＩ ２．５モル％，アスペクト比７．５の平板状粒子、 平均粒径０．６μｍ） ０．７５ カプラー Ｃ−１ １．０ 高沸点溶媒 Ｏ−２ １．２ ゼラチン １．９５ 第６層（中間層−３） ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ０．１ 高沸点溶媒 Ｏ−１ ０．２ ゼラチン １．０ 第７層（中間層−４） 表面をカブラせた微粒子沃臭化銀乳剤（沃化銀１．０モル％，０．０６μｍ） ０．０５ ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ０．１ 高沸点溶媒 Ｏ−３ ０．２５ マット化剤 ０．００９１ ゼラチン １．０ 第８層（低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層） 緑色増感色素（Ｓ−３，Ｓ−４）により分光増感された表２に示す乳剤 ０．５５ カプラー Ｍ−１ ０．１５ カプラー Ｍ−２ ０．０４ 高沸点溶媒 Ｏ−３ ０．２５ ゼラチン １．５ 第９層（高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層） 表２に示す乳剤 ０．８ カプラー Ｍ−１ ０．５６ カプラー Ｍ−２ ０．１２ 高沸点溶媒 Ｏ−３ １．０ ゼラチン １．６ 第１０層（中間層） 第６層と同じ 第１１層（イエローフィルタ層） 黄色コロイド銀 ０．１５ ゼラチン １．０ ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ０．１ 高沸点溶媒 Ｏ−１ ０．２ 第１２層（低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層） 表２に示す乳剤 ０．６ カプラー Ｙ−１ １．４ 高沸点溶媒 Ｏ−３ ０．６ ゼラチン １．４ 第１３層（高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層） 青色増感色素（Ｓ−５）により分光増感された ＡｇＢｒＩ（ＡｇＩ ２．５モル％，アスペクト比８．０の 平板状粒子，平均粒径０．９μｍ） ０．７５ カプラー Ｙ−１ ３．５ 高沸点溶媒 Ｏ−３ １．４ ゼラチン ２．２５ 第１４層第１保護層 紫外線吸収剤 Ｕ−１ ０．３ 紫外線吸収剤 Ｕ−２ ０．４ ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ０．１ 高沸点溶媒 Ｏ−３ ０．６ ゼラチン １．３ 第１５層第２保護層 平均粒径０．０８μｍ、沃化銀１モル％を含む沃臭化銀 を有する非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤 ０．３ ポリメチルメタクリレート粒子（直径３．０μｍ） ０．０３ 界面活性剤 ＳＡ−１ ０．００４ ゼラチン ０．７５ 尚、各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１，
Ｈ−２や界面活性剤、防腐剤ＤＩ−１を添加した。

【０１９５】各感光層に用いたハロゲン化銀乳剤は、特
開昭５９−１７８４４７号の実施例１の方法を参考にし
て調製した。いずれも分布の広さ２０％以下の単分散乳
剤であった。

【０１９６】各乳剤は脱塩、水洗した後、チオ硫酸ナト
リウム、塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在
下にて最適な化学熟成を施し、増感色素、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデ
ン、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールを加え
た。乾燥総膜厚は２７．０μｍであった。

【０１９７】上記試料に用いた化合物の構造式を以下に
示す。

【０１９８】

【化１９】

【０１９９】

【化２０】

【０２００】

【化２１】

【０２０１】

【化２２】

【０２０２】

【化２３】

【０２０３】次に第８層、第９層、第１２層に用いたハ
ロゲン化銀乳剤を表２に示すように変更し、また第７層
に一般式（１）で表される化合物を、第１１層に黄色コ
ロイド銀に替えて一般式（２）で表される化合物を固体
微粒子分散物の状態で表２に示すように加えた以外は試
料１０１と同様にして、試料１０２〜１１１を作製し
た。一般式（１）の化合物は４０ｍｇ／ｍ²となる量を
加えた。一般式（２）の化合物は、２００ｍｇ／ｍ²と
なる量を加えた。

【０２０４】であった。

【０２０５】固体微粒子分散物は、ＷＯ８８／０４７９
４号に記載された方法に準じて作製した。

【０２０６】即ち、６０ｍｌのスクリュウキャップ容器
に、水２１．７ｍｌ及び界面活性剤Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ−
２００（Ｒｈｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ社製）の６．７％溶
液２．６５ｇとを入れ、この溶液に乳剤にて粉末化した
化合物を１．０ｇを入れ、酸化ジルコニウムビーズ（２
ｍｍ径）４０ｍｌを添加した。キャップを閉めてボール
ミルに置き、室温で４日間分散した後、１２．５％ゼラ
チン水溶液８．０ｇを加えてよく混合し、酸化ジルコニ
ウムビーズを濾過してのぞき、化合物の固体微粒子分散
物を得た。

【０２０７】以上の重層試料を５４００°Ｋの光源を用
い、１／１００秒の露光時間で白色光のウェッジ露光を
行い、下記の処理工程に従って現像処理を行い、緑感色
性層の感度、解像度、増感処理特性及び青感性層の感
度、増感処理適性を評価した。感度は、緑感光性層につ
いては、マゼンタ色素発色濃度１．０及び２．０を、青
感光性層についてはイエロー色素発色濃度１．０を与え
る露光量の逆数から求め、各々Ｓ₁（Ｇ）、Ｓ₂（Ｇ）、
Ｓ₁（Ｂ）とした。試料１０１の感度を１００とした相
対値である。

【０２０８】増感処理特性は、下記現像処理工程におい
て、第１現像時間を８分とした場合と６分の場合の階調
Ｇ２の変動比ΔＧ＝Ｇ（Ｔ１＝８分）／Ｇ（Ｔ１＝６
分）であり、ΔＧが１に近いほど現像時間による階調変
動が小さく好ましいことを示す。

【０２０９】階調Ｇの値としては、発色濃度０．５での
センシトメトリーカーブの接戦の傾き（露光量Ｅに対
し、ΔＬｏｇＥ＝１での濃度変動幅ΔＤをＧとした）を
用いた。

【０２１０】解像度は、マゼンタ発色色素画像のＭＴＦ
（Ｍｏｄｕｌａｔｉｏｎ Ｔｒａｎｓｆｅｒ Ｆｕｎｃ
ｔｉｏｎ）を求め、空間周波数３０本／ｍｍでのＭＴＦ
値の相対値で示した。数値が大きいほど解像度に優れて
いることを示している。

【０２１１】《現像処理工程》 処理工程 処理時間 処理温度 第１現像 ７分 ３８℃ 水 洗 ２分 ３８℃ 反 転 ２分 ３８℃ 発色現像 ６分 ３８℃ 調 整 ２分 ３８℃ 漂 白 ６分 ３８℃ 定 着 ４分 ３８℃ 水 洗 ４分 ３８℃ 安 定 １分 常 温 乾 燥 上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。

【０２１２】第１現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム ２ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ ハイドロキノン・モノスルホネート ３０ｇ 炭酸ナトリウム（一水塩） ３０ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン ２ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ 沃化カリウム（０．１％溶液） ２ｃｃ． 水を加えて１０００ｃｃに仕上げた。（ｐＨ ９．６０）反転液 ニトリロトリメチレンホスホン酸・六ナトリウム塩 ３ｇ 塩化第一錫（二水塩） １ｇ ｐ−アミノフノェール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 １５ｃｃ． 水を加えて１０００ｃｃに仕上げた。（ｐＨ ５．７５）発色現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム ３ｇ 亜硫酸ナトリウム ７ｇ 第三燐酸ナトリウム（二水塩） ３６ｇ 臭化カリウム １ｇ 沃化カリウム（０．１％溶液） ９０ｃｃ． 水酸化ナトリウム ３ｇ シトラジン酸 １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン・硫酸塩 １１ｇ ２，２−エチレンジチオジエタノール １ｇ 水を加えて１０００ｃｃに仕上げた。（ｐＨ １１．７０）コンディショナー 亜硫酸ナトリウム １２ｇ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（二水塩） ８ｇ チオグリセリン ０．４ｃｃ． 氷酢酸 ３ｃｃ． 水を加えて１０００ｃｃに仕上げた。（ｐＨ ６．１５）漂白液 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（二水塩） ２ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム（二水塩） １２０ｇ 臭化アンモニウム １００ｇ 水を加えて１０００ｃｃに仕上げた。（ｐＨ ５．５６）定着液 チオ硫酸アンモニウム ８０ｇ 亜硫酸ナトリウム ５ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５ｇ 水を加えて１０００ｃｃに仕上げた。（ｐＨ ６．６０）安定液 ホルマリン（３７重量％） ５ｃｃ． コニダックス（コニカ株式会社製） ５ｃｃ． 水を加えて１０００ｃｃに仕上げた。（ｐＨ ７．００） 結果を以下の表に示す。

【０２１３】

【表２】

【０２１４】

【表３】

【０２１５】表から明らかなように、本発明のハロゲン
化銀粒子と一般式（１）及び一般式（２）で表される化
合物との併用により感度、解像度に優れた写真感光材料
が得られる。更に、緑感光性層及び／または青感光性層
の最低感度層に本発明の好ましい転位線形態を有するハ
ロゲン化銀乳剤を用いることによって、増感処理適性を
も好ましい性能を有する写真感光材料が得られることが
分かる。

【０２１６】実施例２ 実施例１の試料１０１及び１０９に対して、第８層、第
９層、第１２層の塗布銀量及び第７層と第１１層に添加
する一般式（１）及び一般式（２）で表される化合物の
有無を表４に示すように変更した以外は試料１０１と同
様にして、多層カラー写真感光材料２０１〜２０５を調
製した。表４において、塗布銀量の単位は、ｇ／ｍ²で
ある。実施例１と同様にして、感度Ｓ₁（Ｇ）、Ｓ
₂（Ｇ）、Ｓ₁（Ｂ）及び緑感光性層の解像度を評価し
た。

【０２１７】結果を以下の表に示す。

【０２１８】

【表４】

【０２１９】

【表５】

【０２２０】表の結果から明らかなように、本発明の一
般式（１）で表される化合物と青感光性ユニットの最低
感度層のハロゲン化銀乳剤との併用構成により青感光性
層の感度低下を引き起こすことなく、緑感光性層の感度
を高くすることができる。この感度上昇分、ハロゲン化
銀乳剤の使用量を減らすことにより省資源低コスト化が
可能になると共に、より一層の解像度の向上が得られ
る。

【０２２１】

【発明の効果】実施例で実証した如く、本発明によるハ
ロゲン化銀カラー反転写真感光材料は高感度、高解像度
でかつ増感処理適性に優れ、また省資源低化が可能とな
った。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に青感光性層ユニット、緑感光
   性層ユニット、赤感光性層ユニットを有し、緑感光性層
   ユニットが感度の異なる少なくとも２層以上の感光性乳
   剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、少な
   くとも１層に下記一般式（１）で表される化合物を含有
   し、かつ各緑感光性乳剤層に含有されるハロゲン化銀粒
   子の全投影面積の５０％以上が、１粒子当たり転位線を
   １０本以上有するアスペクト比２以上の平板状粒子であ
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー反転写真感光材
   料。 【化１】 〔式中、Ａは酸性核を表し、Ｌ₁、Ｌ₂及びＬ₃はメチン
   基を表し、ｎは０、１、又は２を表し、Ｘは酸素原子、
   硫黄原子又はセレン原子を表し、Ｒ₂₁及びＲ₂₂は水素原
   子又はアルキル基を表し、Ｒ₂₃及びＲ₂₄はアルキル基を
   表す。Ｒ₂₁及びＲ₂₂はそれぞれ同じでも異なっていても
   よく、別の置換基によって更に置換されていても、互い
   に結合して環を形成してもよい。〕
2. 【請求項２】 支持体上に青感光性ユニット層、緑感光
   性層ユニット、赤感光性層ユニットを有し、少なくとも
   １層にイエロー染料を含有し、かつ青感光性層ユニット
   が感度の異なる少なくとも２層以上の感光性乳剤層を有
   し、その少なくとも支持体に最も近い青感光性乳剤層に
   含まれるハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以上
   が、１粒子当たり転位線を１０本以上有し、厚さが０．
   ０５μｍ〜０．２μｍの平板状粒子であることを特徴と
   するハロゲン化銀カラー反転写真感光材料。
3. 【請求項３】 少なくとも緑感光性最低感度層に含有さ
   れるハロゲン化銀粒子の全投影面積の３０％以上が、円
   相当直径が０．６μｍより大きく、球相当直径０．７μ
   ｍ未満の転位線を有する平板状粒子であり、該粒子の転
   位線導入開始位置が、転位線を導入するまでに消費した
   銀量の割合で３０％〜５０％の位置にあり、かつ転位線
   導入開始前までに形成されたハロゲン化銀粒子の平均沃
   化銀含有率Ｉ₁と転位線導入開始以降に形成された範囲
   における平均沃化銀含有率Ｉ₂の関係が、１０≧Ｉ₁／Ｉ
   ₂＞０であることを特徴とする請求項１に記載のハロゲ
   ン化銀カラー反転写真感光材料。
4. 【請求項４】 感光性ユニット層の少なくとも１層にイ
   エロー染料を含有することを特徴とする請求項１又は３
   に記載のハロゲン化銀カラー反転写真感光材料。
5. 【請求項５】 青感光性ユニットが感度の異なる少なく
   とも２層以上の感光性乳剤層を有し、その少なくとも支
   持体に最も近い青感光性乳剤層に含まれるハロゲン化銀
   粒子の全投影面積の５０％以上が、１粒子当たり転位線
   を１０本以上有し、厚さが０．０５μｍ〜０．２μｍの
   平板状粒子であることを特徴とする請求項１、３又は４
   に記載のハロゲン化銀カラー反転写真感光材料。
6. 【請求項６】 青感光性ユニットが感度の異なる少なく
   とも２層以上の感光性乳剤層を有し、その少なくとも支
   持体に最も近い青感光性乳剤層に含まれるハロゲン化銀
   粒子の全投影面積の５０％以上が、転位線を１０本以上
   有する厚さ０．２μｍ以下の平板状粒子であり、該粒子
   の転位線導入開始位置が、転位線を導入するまでに消費
   した銀量の割合で３０％〜５０％の位置にあり、かつ転
   位線導入開始前までに形成されたハロゲン化銀粒子の平
   均沃化銀含有率Ｉ₁と転位線導入開始以降に形成された
   範囲における平均沃化銀含有率Ｉ₂の関係が、１０≧Ｉ₁
   ／Ｉ₂＞０であることを特徴とする請求項２又は５に記
   載のハロゲン化銀カラー反転写真感光材料。
7. 【請求項７】 総銀量が４．５ｇ／ｍ²以下であること
   を特徴とする請求項２、４、５又は６に記載のハロゲン
   化銀カラー反転写真感光材料。
8. 【請求項８】 緑感光性層に含有されるハロゲン化銀乳
   剤の塗布銀量が１．２ｇ／ｍ²以下であることを特徴と
   する請求項２、４、５、６又は７に記載のハロゲン化銀
   カラー反転写真感光材料。