JP2000063485A - 硬化性組成物 - Google Patents
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Abstract
強度、低い吸水率を有する硬化性組成物を提供するこ
と。 【解決手段】 本発明の硬化性組成物は、(A)下記
〔化1〕の式(I)で表されるビスエポキシ化合物と
(B)多価フェノール骨格を有する多価エポキシ化合物
とを、重量比〔(A)/(B)〕=3/97〜20/8
0で用いるビルドアップ用硬化性組成物である。 【化1】
Description
合物からなるビルドアップ用硬化性組成物、詳細には、
2,2−ビス(3,4−エポキシシクロヘキシル)プロ
パン(以下「DCA」という)と多価フェノール骨格を
有する多価エポキシ化合物とを特定の比率範囲で用いる
ことを特徴とする、高いガラス転移温度、優れた電気特
性、機械強度を有し、吸水率が小さいビルドアップ用硬
化性組成物に関する。
ト配線基板の高密度化方法であるフルアディティブ法に
おいては、使用されるメッキレジストが最終的に配線間
の絶縁層にもなるため多層化時の配線のズレなどを防止
することが可能となり、高アスペクト比の配線を有する
プリント配線板を多層化するのに適している。
上記メッキレジストは,高度に集積された配線による発
熱や絶縁層の薄層化、導体層と絶縁層との接着強度の低
下に対応できる高いガラス転移温度、体積固有抵抗、機
械特性および低い吸水率を有することが要求される。
知られており、ドイツ特許107798号明細書には、
DCAと酸無水物による硬化が記載されている。また、
特開平2−225580号公報には、DCAとカチオン
系光重合開始剤による硬化が記載されている。しかし、
DCAを無水フタル酸や光重合開始剤で硬化させた場
合、得られる硬化物は脆く,実用的でなかった。
ーテルなどの多価フェノール骨格を有するエポキシ化合
物と酸無水物などによる硬化物は、ガラス転移温度が低
く、ビルドアップ用には実用的でなかった。
温度、優れた電気特性、機械強度、低い吸水率を有する
硬化性組成物を提供することにある。
を行った結果、DCAと多価フェノール骨格を有するエ
ポキシ化合物との特定比率での混合物を用いてなる硬化
性組成物が、上記目的を達成し得ることを知見した。
で、(A)下記〔化2〕(前記〔化1〕と同じ)の式
(I)で表されるビスエポキシ化合物と(B)多価フェ
ノール骨格を有する多価エポキシ化合物とを、重量比
〔(A)/(B)〕=3/97〜20/80で用いるビ
ルドアップ用硬化性組成物を提供するものである。
いて詳細に説明する。
フェノール骨格を有する多価エポキシ化合物としては、
ハイドロキノン、レゾルシノール、ビスフェノールA、
ビスフェノールF、4,4−ジヒドロキシビフェニル、
ノボラック、テトラブロモビスフェノールAなどの多価
フェノールのグリシジルエーテル化合物、上記多価フェ
ノール化合物のエチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イド付加ポリエーテル化合物のグリシジルエーテル化合
物などが挙げられる。
を有する多価エポキシ化合物の具体例としては、下記
〔化3〕〜〔化7〕に示す化合物No.1〜4などが挙
げられる。ただし、本発明は以下の化合物により何ら制
限されるものではない。
式(I)で表されるビスエンボス化合物と(B)成分で
ある多価フェノール骨格を有する多価エポキシ化合物と
の重量比は、3/97〜20/80、好ましくは5/9
5〜15/85である。上記(A)成分の比率が3/9
7より小さいと、該(A)成分を用いた効果が得られ
ず、ガラス転移温度の低い硬化物しか得られず、20/
80より多く用いると、得られる硬化物が脆くなって基
板の組み立て作業中および最終製品の使用時に衝撃など
で絶縁層が剥離または破損するのでビルドアップ用絶縁
材料には適さなくなる。
量(合計量)は、本発明の硬化性組成物中、好ましくは
20〜80重量%である。この範囲を外れると、得られ
る硬化物の物性が低下するおそれがある。
化合物に種々の硬化剤、硬化促進剤、スクリーン印刷性
向上剤、難燃剤、難燃助剤、分散性改良剤など通常エポ
キシ樹脂組成物に用いられる添加剤を必要に応じて用い
ることが好ましい。
アミン化合物、ポリフェノール化合物およびカチオン系
光開始剤などが挙げられる。
ジアミド、ヒドラジド、イミダゾール化合物, アミンア
ダクト、スルホニウム塩、オニウム塩、ケチミン、酸無
水物、三級アミンなどが挙げられる。該酸無水物として
は、例えば、フタル酸無水物、トリメリット酸無水物、
ピロメリット酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、
ヘキサヒドロフタル酸無水物、マレイン酸無水物、コハ
ク酸無水物などが挙げられる。これら潜在性硬化剤は、
一液型の硬化性組成物を与え、取り扱いが容易なので好
ましい。
レンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミンなどの脂肪族ポリアミン、メンセンジアミン、
イソホロンジアミン、ビス(4−アミノ−3−メチルシ
クロヘキシル)メタン、ビス(アミノメチル)シクロヘ
キサン、3,9−ビス(3−アミノプロピル)2,4,
8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカンな
どの脂環族ポリアミン、m−キシレンジアミンなどの芳
香環を有する脂肪族アミン、m−フェニレンジアミン、
2,2−ビス(4−アミノフェニル)プロパン、ジアミ
ノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン、
α,α−ビス(4−アミノフェニル)−p−ジイソプロ
ピルベンゼンなどの芳香族ポリアミンが挙げられる。
フェノールノボラック、o−クレゾールノボラック、t
−ブチルフェノールノボラック、ジシクロペンタジエン
クレゾール、テルペンジフェノール、テルペンジカテコ
ール、1,1,3−トリス(3−第三ブチル−4−ヒド
ロキシ−6−メチルフェニル)ブタン、ブチリデンビス
(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−6−メチルフェニ
ル)などが挙げられる。
用いることが好ましい。
スフィン、ジアザビシクロウンデセン、2,4,6−ト
リス(ジメチルアミノメチル)フェノールなどが挙げら
れる。
リン系難燃剤、無機系難燃剤が挙げられる。ビルドアッ
プ用配線基板は、高い難燃性が要求されるので、ハロゲ
ン系難燃剤が好ましい。しかし、ハロゲン系難燃剤のみ
で十分な難燃性を付与すると樹脂の物性が低下するので
酸化アンチモン化合物を併用することが好ましく、さら
にリン系難燃剤を併用することで高い難燃性を硬化物の
物性を損なうことなく付与できるのでより好ましい。
ハロゲン化エポキシ化合物、ハロゲン化鎖延長剤、ハロ
ゲン化硬化剤およびその他のハロゲン系難燃剤が挙げら
れる。ハロゲン化エポキシ化合物としては、テトラブロ
モビスフェノールAジグリシジルエーテル、テトラブロ
モビスフェノールFジグリシジルエーテルなどのハロゲ
ン化ビスフェノールおよびハロゲン化ビスフェノールの
アルキレンオキサイド付加物のジグリシジルエーテルが
挙げられる。ハロゲン化鎖延長剤としては、テトラブロ
モビスフェノールAなどのハロゲン化ビスフェノール化
合物が挙げられる。ハロゲン化硬化剤としては、芳香族
カルボン酸酸無水物、芳香族ポリアミン、ポリフェノー
ルのハロゲン化物が挙げられる。その他のハロゲン系難
燃剤としては、デカブロモジフェニルエーテル、オクタ
ブロモジフェニルエーテル、ヘキサブロモシクロト゛デカ
ン、ビストリブロモフェノキシエタン、エチレンビステ
トラブロモフタルイミド、臭素化ポリスチレンなどが挙
げられる。
ば、トリフェニルホスフェート、トリスノニルフェニル
ホスフェート、テトラフェニルレゾルシノールジホスフ
ェート、テトラフェニルハイドロキノンジホスフェー
ト、テトラフェニルビスフェノールAジホスフェート、
テトラキス(2,6−ジメチルフェニル)レゾルシノー
ルジホスフェート、テトラキス(2,6−ジメチルフェ
ニル)ハイドロキノンジホスフェート、テトラキス
(2,6−ジメチルフェニル)ビスフェノールAジホス
フェートおよびこれらリン酸エステル化合物の混合物が
挙げられる。
は、三酸化アンチモン、五酸化アンチモンが挙げられ
る。
ン化合物との併用は、該ハロゲン系難燃剤として臭素含
有化合物をエポキシ化合物の5〜30重量%、該酸化ア
ンチモン化合物をエポキシ化合物の3〜20重量%用い
ることが好ましい。この範囲を外れると、難燃性が不充
分であるか、硬化物の機械強度が不足するおそれがあ
る。
素化エポキシ化合物、(b)臭素化された鎖延長剤、
(c)臭素化された硬化剤または(d)臭素系難燃剤の
1種以上を用いることで臭素原子を5〜30重量%含有
する難燃化されたものであることが好ましい。
層版などに用いられるビルドアップ用硬化性組成物であ
る。
より具体的に示す。ただし、本発明は実施例により何ら
制限を受けるものではない。
処理アルミニウム板上にナイフコーターを用いて乾燥後
の膜厚が30μmになるように塗布した。80℃で5分
間熱乾燥した後、さらに150℃で30分間ベーキング
して硬化物を得た。
11に基づいて体積抵抗(Vr)を、JIS K7198
に基づいてガラス転移温度(Tg)を、室温下で蒸留水
に24時間浸漬後の重量増加率により吸水率を測定し
た。それらの結果を下記表3及び表4に示す。
下のようにして測定した。上記配合物を75×120m
mのアルミ板上に#70バーコーターで塗布し、加熱オ
ーブンで150℃×1時間で硬化した。冷却後、硬化物
をアルミ板から剥がし、図1に示す形状の試験片を作成
してトライボギアで引張試験(引張強度および伸びの試
験)を行った。それらの結果を下記表3及び表4に示
す。
硬化物を得た。実施例1と同様に体積抵抗、ガラス転移
温度、吸水率、引張強度、伸びを測定した。また、難燃
性をUL−94に基づき評価した。それらの結果を下記
表6に示す。
〔化8〕に示す通りである。
抗と機械強度を有し、難燃性にも優れるビルドアップ積
層版を提供できるものである。
示す平面図である。
Claims (4)
- 【請求項1】 (A)下記〔化1〕の式(I)で表され
るビスエポキシ化合物と(B)多価フェノール骨格を有
する多価エポキシ化合物とを、重量比〔(A)/
(B)〕=3/97〜20/80で用いるビルドアップ
用硬化性組成物。 【化1】 - 【請求項2】 潜在性硬化剤を有する一液型硬化性組成
物である請求項1記載のビルドアップ用硬化性組成物。 - 【請求項3】 (a)臭素化エポキシ化合物、(b)臭
素化された鎖延長剤、(c)臭素化された硬化剤または
(d)臭素系難燃剤の1種以上を用いることで臭素原子
を5〜30重量%含有する難燃化された請求項1記載の
ビルドアップ用硬化性組成物。 - 【請求項4】 硬化剤として、ノボラックを用いた請求
項1記載のビルドアップ用硬化性組成物。
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