JPH055085A - 難燃性フレキシブル銅張板用接着剤組成物 - Google Patents
難燃性フレキシブル銅張板用接着剤組成物Info
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- JPH055085A JPH055085A JP14606591A JP14606591A JPH055085A JP H055085 A JPH055085 A JP H055085A JP 14606591 A JP14606591 A JP 14606591A JP 14606591 A JP14606591 A JP 14606591A JP H055085 A JPH055085 A JP H055085A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 難燃性が要求される分野で用いられるフレキ
シブル銅張板の製造に好適に用いることのできる、その
硬化物が難燃性を示すと共に、その他の要求特性をも満
足する難燃性フレキシブル銅張板用接着剤組成物の開
発。 【構成】 ＣＴＢＮ変性エポキシ樹脂を３〜１０重量
％、臭素化エポキシ樹脂を１５〜３０重量％含有するエ
ポキシ樹脂の全量１００重量部に対し、その合成原料の
ポリオール成分として、ビスフェノールＡのエチレンオ
キシド付加物および／またはビスフェノールＡのプロピ
レンオキシド付加物を用いて合成したポリエステル樹脂
１０〜６０重量部、難燃剤およびエポキシ樹脂用硬化剤
を含有する難燃性フレキシブル銅張板用接着剤組成物。
シブル銅張板の製造に好適に用いることのできる、その
硬化物が難燃性を示すと共に、その他の要求特性をも満
足する難燃性フレキシブル銅張板用接着剤組成物の開
発。 【構成】 ＣＴＢＮ変性エポキシ樹脂を３〜１０重量
％、臭素化エポキシ樹脂を１５〜３０重量％含有するエ
ポキシ樹脂の全量１００重量部に対し、その合成原料の
ポリオール成分として、ビスフェノールＡのエチレンオ
キシド付加物および／またはビスフェノールＡのプロピ
レンオキシド付加物を用いて合成したポリエステル樹脂
１０〜６０重量部、難燃剤およびエポキシ樹脂用硬化剤
を含有する難燃性フレキシブル銅張板用接着剤組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐熱老化性、耐折性お
よび初期接着性等の諸特性に優れる難燃性フレキシブル
銅張板用接着剤組成物に関する。
よび初期接着性等の諸特性に優れる難燃性フレキシブル
銅張板用接着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、電気・電子機器、小型精密機器等
の軽量化、薄型化および小型化に伴ない、フレキシブル
配線板の需要がますます高くなってきている。そして、
このフレキシブル配線板の作製に使用される接着剤組成
物も、種々研究、開発されている。一例をあげると、エ
ポキシ樹脂と、ＮＢＲ自体、あるいは、必要に応じて、
エポキシ基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基および
アルキルエステル基などから選ばれた少なくとも１種の
官能基が導入された変性アクリロニトリル・ブタジエン
共重合体等のニトリル系ゴムとを含有するエポキシ／Ｎ
ＢＲ系のもの（例えば特開昭６２−１９９６２７号）、
エポキシ樹脂とポリエステル樹脂とを含有するエポキシ
／ポリエステル系のもの（例えば特開平０１−１７００
９１号）、エポキシ樹脂とアクリル樹脂とを含有するエ
ポキシ／アクリル系のもの（例えば特開昭６４−３６６
７０号）、エポキシ樹脂とフェノール樹脂とを含有する
エポキシ／フェノール系のもの（例えば特開平０１−１
６１０４６号）等が挙げられる。
の軽量化、薄型化および小型化に伴ない、フレキシブル
配線板の需要がますます高くなってきている。そして、
このフレキシブル配線板の作製に使用される接着剤組成
物も、種々研究、開発されている。一例をあげると、エ
ポキシ樹脂と、ＮＢＲ自体、あるいは、必要に応じて、
エポキシ基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基および
アルキルエステル基などから選ばれた少なくとも１種の
官能基が導入された変性アクリロニトリル・ブタジエン
共重合体等のニトリル系ゴムとを含有するエポキシ／Ｎ
ＢＲ系のもの（例えば特開昭６２−１９９６２７号）、
エポキシ樹脂とポリエステル樹脂とを含有するエポキシ
／ポリエステル系のもの（例えば特開平０１−１７００
９１号）、エポキシ樹脂とアクリル樹脂とを含有するエ
ポキシ／アクリル系のもの（例えば特開昭６４−３６６
７０号）、エポキシ樹脂とフェノール樹脂とを含有する
エポキシ／フェノール系のもの（例えば特開平０１−１
６１０４６号）等が挙げられる。
【０００３】このように、フレキシブル配線板の作製に
使用される接着剤組成物は、種々開発されてはいるが、
それぞれに一長一短がある。すなわち、エポキシ／ＮＢ
Ｒ系のものは、初期耐折性、ＭＩＴ耐折性に優れるが、
耐熱老化性に劣り、エポキシ／ポリエステル系のもの
は、耐熱老化性には優れるが、耐折性や初期接着性に劣
る。また、エポキシ／アクリル系のものは、耐薬品性に
優れるが、初期接着性に劣り、エポキシ／フェノール系
のものは、初期接着性には優れるが、半田耐熱性や耐薬
品性に劣る。
使用される接着剤組成物は、種々開発されてはいるが、
それぞれに一長一短がある。すなわち、エポキシ／ＮＢ
Ｒ系のものは、初期耐折性、ＭＩＴ耐折性に優れるが、
耐熱老化性に劣り、エポキシ／ポリエステル系のもの
は、耐熱老化性には優れるが、耐折性や初期接着性に劣
る。また、エポキシ／アクリル系のものは、耐薬品性に
優れるが、初期接着性に劣り、エポキシ／フェノール系
のものは、初期接着性には優れるが、半田耐熱性や耐薬
品性に劣る。
【０００４】さらに、最近になり、難燃性を有するフレ
キシブル配線板が要求されるようになってきた。そし
て、このような要求に対応して、難燃剤を含有する接着
剤組成物も開発されるようになってきた（例えば特開昭
６２−２７４６９０号）。しかし、多量の難燃剤が添加
された接着剤組成物を用いてフレキシブル配線板を作製
するに際し、要求される諸特性を満足させるのは、難燃
剤未添加の接着剤組成物を用いた場合に比べて、非常に
困難である。
キシブル配線板が要求されるようになってきた。そし
て、このような要求に対応して、難燃剤を含有する接着
剤組成物も開発されるようになってきた（例えば特開昭
６２−２７４６９０号）。しかし、多量の難燃剤が添加
された接着剤組成物を用いてフレキシブル配線板を作製
するに際し、要求される諸特性を満足させるのは、難燃
剤未添加の接着剤組成物を用いた場合に比べて、非常に
困難である。
【０００５】このように、現在までに、難燃剤を含有す
る接着剤組成物であって、フレキシブル銅張板の作製に
好適なものは知られていない。
る接着剤組成物であって、フレキシブル銅張板の作製に
好適なものは知られていない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来技術に鑑みてなされたものであり、フレキシブル銅
張板に要求される諸特性、すなわち、耐熱老化性、接着
性、耐折性、耐薬品性および半田耐熱性等に優れ、難燃
性をも有するフレキシブル銅張板の作製に有用な、難燃
性フレキシブル銅張板用接着剤組成物の提供を目的とす
る。
従来技術に鑑みてなされたものであり、フレキシブル銅
張板に要求される諸特性、すなわち、耐熱老化性、接着
性、耐折性、耐薬品性および半田耐熱性等に優れ、難燃
性をも有するフレキシブル銅張板の作製に有用な、難燃
性フレキシブル銅張板用接着剤組成物の提供を目的とす
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、末端カルボキ
シル基含有アクリロニトリル・ブタジエン変性エポキシ
樹脂を３〜１０重量％、臭素化エポキシ樹脂を１５〜３
０重量％含有するエポキシ樹脂の全量１００重量部に対
し、その合成原料のポリオール成分として、ビスフェノ
ールＡのエチレンオキシド付加物および／またはビスフ
ェノールＡのプロピレンオキシド付加物を用いて合成し
たポリエステル樹脂１０〜６０重量部、難燃剤およびエ
ポキシ樹脂用硬化剤を含有することを特徴とする難燃性
フレキシブル銅張板用接着剤組成物を提供するものであ
る。
シル基含有アクリロニトリル・ブタジエン変性エポキシ
樹脂を３〜１０重量％、臭素化エポキシ樹脂を１５〜３
０重量％含有するエポキシ樹脂の全量１００重量部に対
し、その合成原料のポリオール成分として、ビスフェノ
ールＡのエチレンオキシド付加物および／またはビスフ
ェノールＡのプロピレンオキシド付加物を用いて合成し
たポリエステル樹脂１０〜６０重量部、難燃剤およびエ
ポキシ樹脂用硬化剤を含有することを特徴とする難燃性
フレキシブル銅張板用接着剤組成物を提供するものであ
る。
【０００８】以下に、本発明を詳細に説明する。本発明
で用いるエポキシ樹脂は、末端カルボキシル基含有アク
リロニトリル・ブタジエン変性エポキシ樹脂、臭素化エ
ポキシ樹脂およびその他のエポキシ樹脂である。
で用いるエポキシ樹脂は、末端カルボキシル基含有アク
リロニトリル・ブタジエン変性エポキシ樹脂、臭素化エ
ポキシ樹脂およびその他のエポキシ樹脂である。
【０００９】末端カルボキシル基含有アクリロニトリル
・ブタジエン変性エポキシ樹脂（以下、ＣＴＢＮ変性エ
ポキシ樹脂という）は、アクリロニトリル・ブタジエン
共重合体の両末端あるいは片末端にカルボキシル基が導
入されてなる化合物のカルボキシル基と、エポキシ樹脂
のエポキシ基とが反応してなる化合物である。なお、好
ましいものは、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体
の両末端に導入されたカルボキシル基の各々に、エポキ
シ樹脂各１分子の１のエポキシ基が反応してなる化合物
である。
・ブタジエン変性エポキシ樹脂（以下、ＣＴＢＮ変性エ
ポキシ樹脂という）は、アクリロニトリル・ブタジエン
共重合体の両末端あるいは片末端にカルボキシル基が導
入されてなる化合物のカルボキシル基と、エポキシ樹脂
のエポキシ基とが反応してなる化合物である。なお、好
ましいものは、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体
の両末端に導入されたカルボキシル基の各々に、エポキ
シ樹脂各１分子の１のエポキシ基が反応してなる化合物
である。
【００１０】ＣＴＢＮ変性エポキシ樹脂としては、その
アクリロニトリル由来部分、ブタジエン由来部分の重合
度や、エポキシ樹脂由来部分の分子量や化学構造の異な
る種々のものが挙げられるが、本発明では、エポキシ樹
脂由来部分がビスフェノールＡ型エポキシ樹脂に由来
し、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体由来部分の
分子量が３０００〜４０００程度である、エポキシ当量
が１５００〜２５００程度のＣＴＢＮ変性エポキシ樹脂
を用いるのがよい。
アクリロニトリル由来部分、ブタジエン由来部分の重合
度や、エポキシ樹脂由来部分の分子量や化学構造の異な
る種々のものが挙げられるが、本発明では、エポキシ樹
脂由来部分がビスフェノールＡ型エポキシ樹脂に由来
し、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体由来部分の
分子量が３０００〜４０００程度である、エポキシ当量
が１５００〜２５００程度のＣＴＢＮ変性エポキシ樹脂
を用いるのがよい。
【００１１】ＣＴＢＮ変性エポキシ樹脂は、その硬化物
が接着性に優れる。
が接着性に優れる。
【００１２】臭素化エポキシ樹脂とは、その分子中にテ
トラブロモビスフェノールＡ由来部分を有するエポキシ
樹脂を代表例とする、臭素原子を含むエポキシ樹脂であ
る。
トラブロモビスフェノールＡ由来部分を有するエポキシ
樹脂を代表例とする、臭素原子を含むエポキシ樹脂であ
る。
【００１３】臭素化エポキシ樹脂として、ビスフェノー
ル型臭素化エポキシ樹脂、ノボラック型臭素化エポキシ
樹脂、エーテル型臭素化エポキシ樹脂等が挙げられ、ま
た、その臭素原子含有量の異なる種々のものが挙げら
れ、その臭素原子含有量については、市販品にも、約２
０％のものから５０％弱のものまであるが、本発明で
は、臭素原子含有量が２０〜３０％程度でエポキシ当量
が３５０〜８００のビスフェノール型臭素化エポキシ樹
脂を用いるのがよい。
ル型臭素化エポキシ樹脂、ノボラック型臭素化エポキシ
樹脂、エーテル型臭素化エポキシ樹脂等が挙げられ、ま
た、その臭素原子含有量の異なる種々のものが挙げら
れ、その臭素原子含有量については、市販品にも、約２
０％のものから５０％弱のものまであるが、本発明で
は、臭素原子含有量が２０〜３０％程度でエポキシ当量
が３５０〜８００のビスフェノール型臭素化エポキシ樹
脂を用いるのがよい。
【００１４】臭素化エポキシ樹脂は、その硬化物が難燃
性に優れる。
性に優れる。
【００１５】その他のエポキシ樹脂は、前記ＣＴＢＮ変
性エポキシ樹脂および前記臭素化エポキシ樹脂以外のエ
ポキシ樹脂であれば特に限定されない。
性エポキシ樹脂および前記臭素化エポキシ樹脂以外のエ
ポキシ樹脂であれば特に限定されない。
【００１６】汎用エポキシ樹脂としては、ビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹
脂、ノボラック型エポキシ樹脂等のグリシジルエーテル
系エポキシ樹脂のほか、環式脂肪族エポキシ樹脂、グリ
シジルエステル系エポキシ樹脂、グリシジルアミン系エ
ポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂等が挙げられ、この
他、アミノ基、オキサゾリジノン基、あるいはウレタン
等で変性されたエポキシ樹脂等も知られているので、こ
れらのうちの１種以上を用いればよい。
ルＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹
脂、ノボラック型エポキシ樹脂等のグリシジルエーテル
系エポキシ樹脂のほか、環式脂肪族エポキシ樹脂、グリ
シジルエステル系エポキシ樹脂、グリシジルアミン系エ
ポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂等が挙げられ、この
他、アミノ基、オキサゾリジノン基、あるいはウレタン
等で変性されたエポキシ樹脂等も知られているので、こ
れらのうちの１種以上を用いればよい。
【００１７】なお、接着性、耐熱性、難燃性、作業性等
の観点からは、グリシジルエーテル系、オキサゾリジノ
ン変性等のエポキシ樹脂が好ましい。
の観点からは、グリシジルエーテル系、オキサゾリジノ
ン変性等のエポキシ樹脂が好ましい。
【００１８】本発明の難燃性フレキシブル銅張板用接着
剤組成物は、上記したエポキシ樹脂を含有するが、前記
ＣＴＢＮ変性エポキシ樹脂は、エポキシ樹脂の全量の３
〜１０重量％とする。ＣＴＢＮ変性エポキシ樹脂が３重
量％未満では、硬化物の可撓性、接着性の低下がみら
れ、１０重量％を越えると、硬化物の熱劣化後の接着性
の低下がみられる。
剤組成物は、上記したエポキシ樹脂を含有するが、前記
ＣＴＢＮ変性エポキシ樹脂は、エポキシ樹脂の全量の３
〜１０重量％とする。ＣＴＢＮ変性エポキシ樹脂が３重
量％未満では、硬化物の可撓性、接着性の低下がみら
れ、１０重量％を越えると、硬化物の熱劣化後の接着性
の低下がみられる。
【００１９】臭素化エポキシ樹脂は、エポキシ樹脂の全
量の１５〜３０重量％とする。臭素化エポキシ樹脂が１
５重量未満では、硬化物の難燃性の低下がみられ、３０
重量％を超えると、硬化物の耐熱性の低下が見られる。
量の１５〜３０重量％とする。臭素化エポキシ樹脂が１
５重量未満では、硬化物の難燃性の低下がみられ、３０
重量％を超えると、硬化物の耐熱性の低下が見られる。
【００２０】本発明で用いるポリエステル樹脂は、その
合成原料のポリオール成分として、ビスフェノールＡの
エチレンオキシド付加物および／またはビスフェノール
Ａのプロピレンオキシド付加物を用いて合成したもので
ある。すなわち、ポリエステル樹脂は、周知の如く、酸
成分とポリオール成分とを縮合させることによって合成
するが、その際用いるポリオール成分の全てあるいは一
部として、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物
および／またはビスフェノールＡのプロピレンオキシド
付加物を用いたものが、本発明で用いるポリエステル樹
脂である。
合成原料のポリオール成分として、ビスフェノールＡの
エチレンオキシド付加物および／またはビスフェノール
Ａのプロピレンオキシド付加物を用いて合成したもので
ある。すなわち、ポリエステル樹脂は、周知の如く、酸
成分とポリオール成分とを縮合させることによって合成
するが、その際用いるポリオール成分の全てあるいは一
部として、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物
および／またはビスフェノールＡのプロピレンオキシド
付加物を用いたものが、本発明で用いるポリエステル樹
脂である。
【００２１】なお、その合成原料の酸成分としては、例
えばテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタリン−２，６
−ジカルボン酸、ナフタリン−１．５−ジカルボン酸、
セバシン酸、アジピン酸、マレイン酸、フマール酸、ト
リメシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等が挙げ
られるが、特に芳香族ジカルボン酸が好ましい。
えばテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタリン−２，６
−ジカルボン酸、ナフタリン−１．５−ジカルボン酸、
セバシン酸、アジピン酸、マレイン酸、フマール酸、ト
リメシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等が挙げ
られるが、特に芳香族ジカルボン酸が好ましい。
【００２２】また、その合成原料のポリオール成分とし
て、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物、ビス
フェノールＡのプロピレンオキシド付加物以外のものを
併用する場合、そのようなポリオール成分としては、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレング
リコール、トリメチレングリコール、テトラメチレング
リコール、ポリテトラメチレングルコール、ネオペンチ
ルグリコール等が挙げられる。
て、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物、ビス
フェノールＡのプロピレンオキシド付加物以外のものを
併用する場合、そのようなポリオール成分としては、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレング
リコール、トリメチレングリコール、テトラメチレング
リコール、ポリテトラメチレングルコール、ネオペンチ
ルグリコール等が挙げられる。
【００２３】本発明で好適に用いられるポリエステル樹
脂としては、酸成分がテレフタル酸、イソフタル酸のも
の、ポリオール成分の一部がビスフェノールＡのエチレ
ンオキシド付加物および／またはビスフェノールＡのプ
ロピレンオキシド付加物であるもの、その溶融温度が３
０〜２２０℃であるもの、そのガラス転移温度が−６０
〜８０℃のもの等が例示される。
脂としては、酸成分がテレフタル酸、イソフタル酸のも
の、ポリオール成分の一部がビスフェノールＡのエチレ
ンオキシド付加物および／またはビスフェノールＡのプ
ロピレンオキシド付加物であるもの、その溶融温度が３
０〜２２０℃であるもの、そのガラス転移温度が−６０
〜８０℃のもの等が例示される。
【００２４】本発明で用いるポリエステル樹脂は、その
合成原料のポリオール成分として、ビスフェノールＡの
エチレンオキシド付加物、ビスフェノールＡのプロピレ
ンオキシド付加物を用いているために、前記したエポキ
シ樹脂との相溶性に優れる。
合成原料のポリオール成分として、ビスフェノールＡの
エチレンオキシド付加物、ビスフェノールＡのプロピレ
ンオキシド付加物を用いているために、前記したエポキ
シ樹脂との相溶性に優れる。
【００２５】本発明の難燃性フレキシブル銅張板用接着
剤組成物のポリエステル樹脂含有量は、前記エポキシ樹
脂の全量を１００重量部とすると、１０〜６０重量部で
ある。１０重量部未満では、硬化物の可撓性の低下がみ
られ、６０重量部を超えると、硬化物の接着性や耐薬品
性の低下がみられる。
剤組成物のポリエステル樹脂含有量は、前記エポキシ樹
脂の全量を１００重量部とすると、１０〜６０重量部で
ある。１０重量部未満では、硬化物の可撓性の低下がみ
られ、６０重量部を超えると、硬化物の接着性や耐薬品
性の低下がみられる。
【００２６】本発明で用いる難燃剤は、特に限定されな
いが、例えば、テトラブロモフタルイミド、テトラブロ
モ無水フタル酸、デカブロモジフェニルエーテル等のハ
ロゲン含有有機化合物、グリシジル−α−メチル−β−
（ジメトキシ）ホスフィニルプロピオネート、グリシジ
ル−α−メチル−β−（ジブトキシ）ホスフィニルプロ
ピオネート、グリシジル−α−エチル−β−（ジメトキ
シ）ホスフィニルプロピネオート等のリン化合物、三酸
化アンチモン、五酸化アンチモン、水酸化アルミニウム
等の無機化合物等が挙げられる。
いが、例えば、テトラブロモフタルイミド、テトラブロ
モ無水フタル酸、デカブロモジフェニルエーテル等のハ
ロゲン含有有機化合物、グリシジル−α−メチル−β−
（ジメトキシ）ホスフィニルプロピオネート、グリシジ
ル−α−メチル−β−（ジブトキシ）ホスフィニルプロ
ピオネート、グリシジル−α−エチル−β−（ジメトキ
シ）ホスフィニルプロピネオート等のリン化合物、三酸
化アンチモン、五酸化アンチモン、水酸化アルミニウム
等の無機化合物等が挙げられる。
【００２７】本発明の難燃性フレキシブル銅張板用接着
剤組成物の難燃剤含有量は、難燃剤の種類によって異な
り、一概にはいえないが、前記エポキシ樹脂の全量１０
０重量部に対して４０〜７０重量部とするのがよい。４
０重量部未満では、硬化物の難燃性の低下、７０重量部
を超えると、硬化物の接着性の低下がみられることがあ
る。
剤組成物の難燃剤含有量は、難燃剤の種類によって異な
り、一概にはいえないが、前記エポキシ樹脂の全量１０
０重量部に対して４０〜７０重量部とするのがよい。４
０重量部未満では、硬化物の難燃性の低下、７０重量部
を超えると、硬化物の接着性の低下がみられることがあ
る。
【００２８】本発明で用いるエポキシ樹脂用硬化剤は、
特に限定されないが、例えば、ジアミノジフェニルメタ
ン、メタフェニレンジアミン等の芳香族アミン系化合物
や、ジエチレントリアミン、イソフォロンジアミン等の
脂肪族アミン系化合物、メチルヘキサヒドロ無水フタル
酸等の酸無水物、さらには、ポリアミド樹脂、イミダゾ
ール類等のほか、三フッ化ホウ素−アミン錯体、ジシア
ンジアミド、有機酸ヒドラジッド等の潜在性硬化剤等が
挙げられる。
特に限定されないが、例えば、ジアミノジフェニルメタ
ン、メタフェニレンジアミン等の芳香族アミン系化合物
や、ジエチレントリアミン、イソフォロンジアミン等の
脂肪族アミン系化合物、メチルヘキサヒドロ無水フタル
酸等の酸無水物、さらには、ポリアミド樹脂、イミダゾ
ール類等のほか、三フッ化ホウ素−アミン錯体、ジシア
ンジアミド、有機酸ヒドラジッド等の潜在性硬化剤等が
挙げられる。
【００２９】なお、本発明に用いる硬化剤として好まし
いものは、硬化物の耐熱性、耐薬品性の観点から、芳香
族ジアミン化合物、脂肪族ジアミン化合物等である。
いものは、硬化物の耐熱性、耐薬品性の観点から、芳香
族ジアミン化合物、脂肪族ジアミン化合物等である。
【００３０】本発明の難燃性フレキシブル銅張板用接着
組成物には、上記必須成分に加え、各種の添加剤を加え
ることができる。例えば、硬化促進剤、無機フィラー、
老化防止剤等である。
組成物には、上記必須成分に加え、各種の添加剤を加え
ることができる。例えば、硬化促進剤、無機フィラー、
老化防止剤等である。
【００３１】硬化促進剤は、エポキシ基の開環重合を促
進させるもので、アルコール性およびフェノール性水酸
基を持つ化合物、例えば、ｎ−ブタノール、フェノール
等を用いることができる。
進させるもので、アルコール性およびフェノール性水酸
基を持つ化合物、例えば、ｎ−ブタノール、フェノール
等を用いることができる。
【００３２】無機フィラーは、塗工性、硬化物の絶縁性
や半田耐熱性等を高めるために使われるもので、例え
ば、アルミナ、シリカ等が用いられる。
や半田耐熱性等を高めるために使われるもので、例え
ば、アルミナ、シリカ等が用いられる。
【００３３】本発明の難燃性フレキシブル銅張板用接着
剤組成物は、用いるエポキシ樹脂用硬化剤の種類による
が、通常は、各成分を混合することにより、エポキシ樹
脂を含有する主剤液と硬化剤を含有する硬化剤液との二
液型として得ることができる。そして、フレキシブル銅
張板の作製に際し、前記二種類の液を混合し、それを、
銅箔、アルミニウム箔等の金属箔と、ポリイミドフィル
ム、ポリエチレンテレフタレートフィルム等のフィルム
との接着に使用する。なお、前記二種類の液を混合した
後に１５〜３０μｍ程度の厚さのフィルム状に塗工し、
ある程度硬化を進行させていわゆるＢステージ状態とし
たものを用いるのもよい。
剤組成物は、用いるエポキシ樹脂用硬化剤の種類による
が、通常は、各成分を混合することにより、エポキシ樹
脂を含有する主剤液と硬化剤を含有する硬化剤液との二
液型として得ることができる。そして、フレキシブル銅
張板の作製に際し、前記二種類の液を混合し、それを、
銅箔、アルミニウム箔等の金属箔と、ポリイミドフィル
ム、ポリエチレンテレフタレートフィルム等のフィルム
との接着に使用する。なお、前記二種類の液を混合した
後に１５〜３０μｍ程度の厚さのフィルム状に塗工し、
ある程度硬化を進行させていわゆるＢステージ状態とし
たものを用いるのもよい。
【００３４】
【実施例】次に、本発明を、実施例に基づいて更に具体
的に説明する。
的に説明する。
【００３５】（実施例）表Ａに組成を示す各種接着剤組
成物を常法によって製造した。これらの接着剤組成物を
用いて試料を作製し、性能評価試験を行なった。結果は
表Ｂに示した。
成物を常法によって製造した。これらの接着剤組成物を
用いて試料を作製し、性能評価試験を行なった。結果は
表Ｂに示した。
【００３６】（性能評価試験方法） （１）接着性試験 各種接着剤組成物を用い、銅箔とポリイミドフィルムを
貼り合わせた。それを１５０〜１７０℃で１〜３時間硬
化させた。より具体的には、接着剤組成物を銅箔マッド
面にコーティングし、ポリイミドフィルムとラミネート
後、オーブン中で硬化させた。次に、その銅箔部分を１
ｍｍ幅（基材幅１０ｍｍ）でエッチングを行ない、試料
とした。常態および熱劣化（１５０℃のオーブン中に１
０日間放置）後、９０度剥離強度を引張試験機で測定し
た。引張速度は、５０ｍｍ／分で行なった。
貼り合わせた。それを１５０〜１７０℃で１〜３時間硬
化させた。より具体的には、接着剤組成物を銅箔マッド
面にコーティングし、ポリイミドフィルムとラミネート
後、オーブン中で硬化させた。次に、その銅箔部分を１
ｍｍ幅（基材幅１０ｍｍ）でエッチングを行ない、試料
とした。常態および熱劣化（１５０℃のオーブン中に１
０日間放置）後、９０度剥離強度を引張試験機で測定し
た。引張速度は、５０ｍｍ／分で行なった。
【００３７】（２）難燃性試験 ＵＬ−９４規格に準拠して燃焼試験を行なった。ＵＬ−
９４規格は、難燃性をＶ−０、Ｖ−１、Ｖ−２、ＨＢの
４つにランク分けしており、Ｖ−０が最も難燃性に優れ
ている。Ｖ−０相当のものを○、その他を×とした。
９４規格は、難燃性をＶ−０、Ｖ−１、Ｖ−２、ＨＢの
４つにランク分けしており、Ｖ−０が最も難燃性に優れ
ている。Ｖ−０相当のものを○、その他を×とした。
【００３８】（３）耐折性試験 前記接着性試験と同様に試料を作製した。ただし、エッ
チングは、０．５ｍｍ幅（基材幅１５ｍｍ）とした。こ
のように作製した試料を用い、ＭＩＴ折り曲げ試験機で
試験を行なった。負荷条件は、折り曲げ治具の曲率半径
０．８ｍｍ、張力０．５ｋｇｆ／ｃｍ、折り曲げ速度１
７５回／分とし、試料に異常が発生した折り曲げ回数を
示した。
チングは、０．５ｍｍ幅（基材幅１５ｍｍ）とした。こ
のように作製した試料を用い、ＭＩＴ折り曲げ試験機で
試験を行なった。負荷条件は、折り曲げ治具の曲率半径
０．８ｍｍ、張力０．５ｋｇｆ／ｃｍ、折り曲げ速度１
７５回／分とし、試料に異常が発生した折り曲げ回数を
示した。
【００３９】（４）電気絶縁性試験 前記接着性試験と同様に試料を作製した。ただし、エッ
チングは、図１に示すように行ない、電極を得た。これ
に、ＤＣ１００Ｖで１分間電圧印加後、線間絶縁抵抗を
測定した。
チングは、図１に示すように行ない、電極を得た。これ
に、ＤＣ１００Ｖで１分間電圧印加後、線間絶縁抵抗を
測定した。
【００４０】（５）半田耐熱性試験 ＪＩＳ Ｃ６４８１に基づいて試料を作製した。なお、
試料の大きさは、２５×２５ｍｍとした。このようにし
て作製した試料を２６０℃の半田浴に６０秒間浮かべ、
試料のフクレおよび変色の有無を調べた。試料にフクレ
および変色が認められなかったものを○、フクレおよび
／または変色が発生したものを×とした。
試料の大きさは、２５×２５ｍｍとした。このようにし
て作製した試料を２６０℃の半田浴に６０秒間浮かべ、
試料のフクレおよび変色の有無を調べた。試料にフクレ
および変色が認められなかったものを○、フクレおよび
／または変色が発生したものを×とした。
【００４１】（６）耐薬品性試験 前記接着性試験と同様に試料を作製した。ただし、エッ
チングは行なわず、また、試料の大きさは２０×２０ｍ
ｍとした。このようにして作製した試料を、常温で１５
分間ジクロロメタンに浸漬後、ジクロロメタンの接着剤
層への浸入が顕微鏡により認められないものを○、認め
られるものを×として評価した。
チングは行なわず、また、試料の大きさは２０×２０ｍ
ｍとした。このようにして作製した試料を、常温で１５
分間ジクロロメタンに浸漬後、ジクロロメタンの接着剤
層への浸入が顕微鏡により認められないものを○、認め
られるものを×として評価した。
【００４２】
【表１】
【００４３】
【表２】
【００４４】（表Ａ中の成分の説明） ＊１ ＣＴＢＮ１４重量％、ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂（住友化学工業（株）製）８５．８重量％および
トリフェニルホスフィン０．２重量％を、１２０℃、６
０分間加熱混合し、反応させた生成物。ＣＴＢＮ変性エ
ポキシ樹脂（エポキシ当量５００〜５６０）を１８重量
％含有し、他はビスフェノールＡ型エポキシ樹脂であ
る。 ＊２ ＥＳＢ−７００ 住友化学工業（株）製 エポキシ当量６８０〜７３０、臭素含有量２３〜２５重
量％ ＊３ ＥＳＡ−０１１ 住友化学工業（株）製 エポキシ当量４５０〜５００ ＊４ ＵＥ−３４００ ユニチカ（株）製 酸成分として、テレフタル酸およびイソフタル酸、ポリ
オール成分として、ビスフェノールＡのエチレンオキシ
ド２付加物、ネオペンチルグリコールおよびエチレング
リコールを用いて合成した飽和ポリエステル ガラス転移温度 −２０℃ 平均分子量 ２５，０００ ＊５ バイロン−３００ 東洋紡績（株）製 飽和ポリエステル ガラス転移温度 ＋５℃ ＊６ ＳＲ−２７０ ６０重量％＋ＡＤＰ−４９４ ４
０重量％ ＳＲ−２７０ 第一工業製薬（株）製 デカブロモジフェニルエーテル 臭素含有量８０％以上 ＡＤＰ−４９４ 日産化学工業（株）製 五酸化アンチモンの表面処理品 ＊７ Ｃ−３００ 日本化薬（株）製 ジフェニルメタン系アミン アミン当量７８
シ樹脂（住友化学工業（株）製）８５．８重量％および
トリフェニルホスフィン０．２重量％を、１２０℃、６
０分間加熱混合し、反応させた生成物。ＣＴＢＮ変性エ
ポキシ樹脂（エポキシ当量５００〜５６０）を１８重量
％含有し、他はビスフェノールＡ型エポキシ樹脂であ
る。 ＊２ ＥＳＢ−７００ 住友化学工業（株）製 エポキシ当量６８０〜７３０、臭素含有量２３〜２５重
量％ ＊３ ＥＳＡ−０１１ 住友化学工業（株）製 エポキシ当量４５０〜５００ ＊４ ＵＥ−３４００ ユニチカ（株）製 酸成分として、テレフタル酸およびイソフタル酸、ポリ
オール成分として、ビスフェノールＡのエチレンオキシ
ド２付加物、ネオペンチルグリコールおよびエチレング
リコールを用いて合成した飽和ポリエステル ガラス転移温度 −２０℃ 平均分子量 ２５，０００ ＊５ バイロン−３００ 東洋紡績（株）製 飽和ポリエステル ガラス転移温度 ＋５℃ ＊６ ＳＲ−２７０ ６０重量％＋ＡＤＰ−４９４ ４
０重量％ ＳＲ−２７０ 第一工業製薬（株）製 デカブロモジフェニルエーテル 臭素含有量８０％以上 ＡＤＰ−４９４ 日産化学工業（株）製 五酸化アンチモンの表面処理品 ＊７ Ｃ−３００ 日本化薬（株）製 ジフェニルメタン系アミン アミン当量７８
【００４５】
【表３】
【００４６】
【表４】
【００４７】
【発明の効果】本発明により、フレキシブル銅張板に要
求される諸特性、すなわち、耐熱老化性、接着性、耐折
性、耐薬品性および半田耐熱性等に優れ、難燃性をも有
するフレキシブル銅張板の作製に有用な、難燃性フレキ
シブル銅張板用接着剤組成物が提供される。従って、難
燃性が要求される分野で用いられるフレキシブル銅張板
であって、より高性能のものが製造できるようになる。
求される諸特性、すなわち、耐熱老化性、接着性、耐折
性、耐薬品性および半田耐熱性等に優れ、難燃性をも有
するフレキシブル銅張板の作製に有用な、難燃性フレキ
シブル銅張板用接着剤組成物が提供される。従って、難
燃性が要求される分野で用いられるフレキシブル銅張板
であって、より高性能のものが製造できるようになる。
【図１】実施例における電気絶縁性試験に用いる電極を
示す模式図である。
示す模式図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】 末端カルボキシル基含有アクリロニトリ
ル・ブタジエン変性エポキシ樹脂を３〜１０重量％、臭
素化エポキシ樹脂を１５〜３０重量％含有するエポキシ
樹脂の全量１００重量部に対し、その合成原料のポリオ
ール成分として、ビスフェノールＡのエチレンオキシド
付加物および／またはビスフェノールＡのプロピレンオ
キシド付加物を用いて合成したポリエステル樹脂１０〜
６０重量部、難燃剤およびエポキシ樹脂用硬化剤を含有
することを特徴とする難燃性フレキシブル銅張板用接着
剤組成物。 【請求項２】 前記難燃剤含有量が、前記エポキシ樹脂
の全量１００重量部に対して４０〜７０重量部である請
求項１に記載の難燃性フレキシブル銅張板用接着剤組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14606591A JPH055085A (ja) | 1991-06-18 | 1991-06-18 | 難燃性フレキシブル銅張板用接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14606591A JPH055085A (ja) | 1991-06-18 | 1991-06-18 | 難燃性フレキシブル銅張板用接着剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH055085A true JPH055085A (ja) | 1993-01-14 |
Family
ID=15399293
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14606591A Withdrawn JPH055085A (ja) | 1991-06-18 | 1991-06-18 | 難燃性フレキシブル銅張板用接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH055085A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0664189A1 (en) * | 1994-01-24 | 1995-07-26 | Iowa Precision Industries Inc. | Method and apparatus for continuously producing sheet metal blanks |
| US6228500B1 (en) | 1999-03-08 | 2001-05-08 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive composition and precursor thereof |
| EP1634921A1 (de) * | 2004-09-10 | 2006-03-15 | hanse chemie GmbH | Polymere Harzzusammensetzung |
| JP2012007134A (ja) * | 2010-06-28 | 2012-01-12 | Fujikura Ltd | 接着性樹脂組成物、カバーレイ、接着性フィルム、金属張積層板及びフレキシブルプリント配線板 |
| JP2012007135A (ja) * | 2010-06-28 | 2012-01-12 | Fujikura Ltd | 接着性樹脂組成物、カバーレイ、接着性フィルム、金属張積層板及びフレキシブルプリント配線板 |
-
1991
- 1991-06-18 JP JP14606591A patent/JPH055085A/ja not_active Withdrawn
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0664189A1 (en) * | 1994-01-24 | 1995-07-26 | Iowa Precision Industries Inc. | Method and apparatus for continuously producing sheet metal blanks |
| US6228500B1 (en) | 1999-03-08 | 2001-05-08 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive composition and precursor thereof |
| EP1634921A1 (de) * | 2004-09-10 | 2006-03-15 | hanse chemie GmbH | Polymere Harzzusammensetzung |
| WO2006027139A1 (de) * | 2004-09-10 | 2006-03-16 | Hanse Chemie Ag | Polymere harzzusammensetzung |
| JP2012007134A (ja) * | 2010-06-28 | 2012-01-12 | Fujikura Ltd | 接着性樹脂組成物、カバーレイ、接着性フィルム、金属張積層板及びフレキシブルプリント配線板 |
| JP2012007135A (ja) * | 2010-06-28 | 2012-01-12 | Fujikura Ltd | 接着性樹脂組成物、カバーレイ、接着性フィルム、金属張積層板及びフレキシブルプリント配線板 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19980903 |