JP2000063417A - α−オレフィンの重合方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高活性で水素感受性が高く、高立体規則性、
且つ、広い分子量分布を有するα−オレフィン重合体を
提供する。 【解決手段】 ［Ａ］マグネシウム、チタン、ハロゲ
ン元素及び電子供与体を必須とする触媒固体成分、
［Ｂ］有機アルミニウム化合物成分、［Ｃ］特定の有機
ケイ素化合物成分、及び、［Ｄ］特定の多環式アミノ有
機ケイ素化合物成分を添加してα−オレフィンを重合ま
たは共重合することを特徴とするα−オレフィンの重合
方法。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の属する技術分野】本発明は、新規な触媒構成成
分として、特定の構造を有する有機ケイ素化合物を用い
て、予備重合及び本重合を行うことにより、水素感受性
が高く、高活性で、高立体規則性、かつ、分子量分布の
広いα−オレフィンの単独重合体、あるいは、他のα−
オレフィンとの共重合体を製造する方法に関するもので
ある。 【０００２】 【従来の技術】近年、α−オレフィンを重合するため
に、マグネシウム、チタン、ハロゲン元素、及び電子供
与体を必須とする触媒固体成分、周期率表１〜３族金属
の有機金属化合物、及び電子供与体からなる高活性担持
型触媒系が、特開昭５７−６３３１０号公報、特開昭５
８−８３０１６号公報、特開昭５９−５８０１０号公
報、特開昭６０−４４５０７号公報などに数多く提案さ
れている。さらに、特開昭６２−１１７０５号公報、特
開昭６３−２５９８０７号公報、特開平２−８４４０４
号公報、特開平４−２０２５０５号公報、特開平４−３
７０１０３号公報などには、電子供与体として特定の有
機ケイ素化合物を用いることを特徴とする重合触媒が開
示されている。 【０００３】しかし、上記の担持型触媒系を用いて得ら
れるプロピレン重合体は、通常、分子量分布は狭く、重
合体溶融時の粘弾性が小さく、用途によっては、成形
性、成形体の外観などに問題となる場合がある。この問
題を改善するために、特開昭６３−２４５４０８号公
報、特開平２−２３２２０７号公報、特開平４−３７０
１０３号公報などには、複数の重合器を用いる重合、あ
るいは、多段重合によって、分子量分布を拡大する方法
が開示されている。しかし、この様な方法は、煩雑な操
作が必要で工業的に生産速度を下げざるを得ず、コスト
面を含めて好ましくない。さらには、低分子量でしかも
分子量分布の広いプロピレン重合体を複数の重合器で製
造するには、一方の重合器で水素などの連鎖移動剤を過
剰に用いて低分子量の重合体を製造しなければならず、
耐圧限界のある重合器では重合温度を下げざるを得ず、
生産速度に悪影響を及ぼす問題がある。 【０００４】また、特開平８−１２００２１号公報、特
開平８−１４３６２１号公報、特開平８−２３１６６３
号公報には環状アミノシラン化合物を用いる方法が開示
されているが、これらの具体的に記載されている化合物
では、分子量分布が必ずしも広くないという問題があ
る。 【０００５】また、特開平６−２５３３６号公報、特開
平７−９００１２号公報、特開平７−９７４１１号公報
などには、複素環内の任意の炭素原子が珪素原子と直接
結合している窒素原子含有複素環式置換有機ケイ素化合
物を用いる方法が開示されているが、分子量分布ついて
は記載されていない。また、特開平３−７４３９３号公
報、特開平７−１７３２１２号公報には、単環式アミノ
基含有有機ケイ素化合物を用いる方法が開示されている
が、分子量分布については記載されていない。 【０００６】一方、分子量分布が広く、且つ立体規則性
のプロピレン重合体は、従来法で高立体規則性の低分子
量プロピレン重合体と、高結晶性の高分子量のプロピレ
ン重合体をあらかじめ製造しておいて、それらを所望の
割合で溶融混合する方法が考えられる。しかし、この場
合も比較的低分子量で、且つ分子量分布の広いプロピレ
ン重合体を製造しようとすれば、低分子量プロピレン重
合体と高分子量のプロピレン重合体を均一に溶融混合す
ることが極めて困難であり、ゲル生成等の問題が生じ
る。 【０００７】また、水素感受性が高いことも重要であ
る。すなわち、分子量を調節するために水素を重合系に
共存させる場合に、水素感受性が低い場合は、多量の水
素が必要なため、上述したように、水素などの連鎖移動
剤を過剰に用いて低分子量の重合体を製造しなければな
らず、耐圧限界のある重合器では重合温度を下げざるを
得ず、生産速度に悪影響を及ぼす問題がある。 【０００８】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の従来
技術の問題点を解決し、高活性で水素感受性が高く、高
立体規則性、且つ、広い分子量分布を有するα−オレフ
ィン重合体を提供することを目的とする。 【０００９】 【課題を解決するための手段】本発明は、［Ａ］マグネ
シウム、チタン、ハロゲン元素及び電子供与体を必須と
する触媒固体成分、［Ｂ］有機アルミニウム化合物成
分、［Ｃ］一般式（１）で表される有機ケイ素化合物成
分 【００１０】 【化４】 （但し、Ｒは炭素数１〜８の炭化水素基を示す。）及
び、［Ｄ］一般式（２）又は（３）で表される有機ケイ
素化合物成分 【００１１】 【化５】 【００１２】 【化６】 （但し、（２）又は（３）において、Ｒ¹は炭素数１〜
８の炭化水素基を示し、Ｒ²は炭素数２〜２４の炭化水
素基、炭素数２〜２４の炭化水素アミノ基又は炭素数１
〜２４の炭化水素アルコキシ基を示し、Ｒ³Ｎは窒素原
子とともに骨格を形成する炭素数が７〜４０の多環式ア
ミノ基を示す。）からなる触媒の存在下にα−オレフィ
ンを重合または共重合することを特徴とするα−オレフ
ィンの重合方法に関する。 【００１３】 【発明の実施の形態】本発明において、成分［Ａ］とし
てマグネシウム、チタン、ハロゲン元素、及び電子供与
体を必須とする触媒固体成分を用いる。成分［Ａ］の触
媒固体成分の製造方法は特に限定されず、例えば、特開
昭５４−９４５９０号公報、特開昭５−５５４０５号公
報、特開昭５６−４５９０９号公報、特開昭５６−１６
３１０２号公報、特開昭５７−６３３１０号公報、特開
昭５７−１１５４０８号公報、特開昭５８−８３００６
号公報、特開昭５８−８３０１６号公報、特開昭５８−
１３８７０７号公報、特開昭５９−１４９９０５号公
報、特開昭６０−２３４０４号公報、特開昭６０−３２
８０５号公報、特開昭６１−１８３３０号公報、特開昭
６１−５５１０４号公報、特開平２−７７４１３号公
報、特開平２−１１７９０５号公報などに提案されてい
る方法が採用できる。 【００１４】成分［Ａ］の代表的な製造方法として、
（１）塩化マグネシウムなどのマグネシウム化合物、電
子供与体、及び四塩化チタンなどのハロゲン化チタン化
合物を共粉砕する方法、（２）溶媒にマグネシウム化合
物及び電子供与体を溶解し、この溶液にハロゲン化チタ
ン化合物を添加して触媒固体を析出させる方法などが挙
げられる。 【００１５】成分［Ａ］としては、特開昭６０−１５２
５１１号公報、特開昭６１−３１４０２号公報、特開昭
６２−８１４０５号公報に記載の触媒固体成分が、本発
明の効果を達成する上で特に好ましい。これら記載の製
造方法によれば、ハロゲン化アルミニウムとケイ素化合
物を反応させ、さらにグリニャ−ル化合物を反応させて
固体を析出させる。上記反応で使用することのできるハ
ロゲン化アルミニウムは、無水のハロゲン化アルミニウ
ムが好ましいが、吸湿性により完全に無水のものを用い
ることが困難であり、少量の水分を含有するハロゲン化
アルミニウムも用いることができる。ハロゲン化アルミ
ニウムの具体例としては、三塩化アルミニウム、三臭化
アルミニウム、三沃化アルミニウムを挙げることがで
き、特に三塩化アルミニウムが好ましい。 【００１６】上記反応で使用されるケイ素化合物の具体
例として、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラ
ン、テトラブトキシシラン、メチルトリエトキシシラ
ン、エチルトリブトキシシラン、フェニルトリメトキシ
シラン、フェニルトリブトキシシラン、ジメチルジエト
キシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、メチルフェ
ニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、
トリメチルモノエトキシシラン、トリメチルモノブトキ
シシランを挙げることができる。特に、メチルフェニル
ジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリ
エトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジメチ
ルジエトキシシランが好ましい。 【００１７】ハロゲン化アルミニウムとケイ素化合物の
反応における化合物の使用量は、元素比（Ａｌ／Ｓｉ）
で通常０．４〜１．５、好ましくは０．７〜１．３の範
囲であり、反応するに際しヘキサン、トルエンなどの不
活性溶媒を使用することが好ましい。反応温度は通常１
０〜１００℃、好ましくは２０〜８０℃であり、反応時
間は通常０．２〜５時間、好ましくは０．５〜３時間で
ある。 【００１８】上記反応で使用されるマグネシウム化合物
の具体例としては、エチルマグネシウムクロライド、プ
ロピルマグネシウムクロライド、ブチルマグネシウムク
ロライド、ヘキシルマグネシウムクロライド、オクチル
マグネシウムクロライド、エチルマグネシウムブロマイ
ド、プロピルマグネシウムブロマイド、ブチルマグネシ
ウムブロマイド、エチルマグネシウムアイオダイドが挙
げられる。マグネシウム化合物の溶媒としては、例え
ば、ジエチルエ−テル、ジブチルエ−テル、ジイソプロ
ピルエ−テル、ジイソアミルエ−テル等の脂肪族エ−テ
ル、テトラヒドロフランなどの脂肪族環状エ−テルを使
用することができる。 【００１９】マグネシウム化合物の使用量は、前記ハロ
ゲン化アルミニウムとケイ素化合物の反応生成物の調製
に使用されたハロゲン化アルミニウムに対する元素比
（Ｍｇ／Ａｌ）で通常０．５〜３、好ましくは１．５〜
２．３の範囲である。反応温度は通常−５０〜１００
℃、好ましくは−２０〜５０℃、反応時間は通常０．２
〜５時間、好ましくは０．５〜３時間である。 【００２０】ハロゲン化アルミニウムとケイ素化合物と
の反応、続いてグリニヤ−ル化合物との反応において得
られた白色系の固体を、電子供与体及びハロゲン化チタ
ン化合物と接触処理する。接触処理の方法としては、
(１) 固体をハロゲン化チタン化合物で処理した後、電
子供与体で処理し、さらに再度ハロゲン化チタン化合物
で処理する方法、および、(２) 固体をハロゲン化チタ
ン化合物と電子供与体の共存下で処理した後、ハロゲン
化チタン化合物で処理する方法などの従来良く知られた
方法が採用できる。 【００２１】例えば、上記固体を不活性溶媒中に分散さ
せ、これに電子供与体または／及びハロゲン化チタン化
合物を溶解する、あるいは不活性溶媒を使用せずに電子
供与体または／及び液状ハロゲン化チタン化合物の中に
固体を分散させる。この場合、固体と電子供与体または
／及びハロゲン化チタン化合物との接触処理を攪拌下、
温度は通常５０〜１５０℃、接触時間は特に制限はない
が通常０．２〜５時間で行うことができる。また、この
接触処理を複数回行うこともできる。 【００２２】接触処理に使用できるハロゲン化チタン化
合物の具体例としては、テトラクロロチタン、テトラブ
ロモチタン、トリクロロモノブトキシチタン、トリブロ
モモノエトキシチタン、トリクロロモノイソプロポキシ
チタン、ジクロロジエトキシチタン、ジクロロジブトキ
シチタン、モノクロロトリエトキシチタン、モノクロロ
トリブトキシチタンを挙げることができる。特に、テト
ラクロロチタン、トリクロロモノブトキシチタンが好ま
しい。 【００２３】上記の接触処理で使用する電子供与体とし
ては、ルイス塩基性の化合物であり、好ましくは芳香族
ジエステル、特に好ましくは、オルトフタル酸ジエステ
ルである。オルトフタル酸ジエステルの具体例として
は、オルトフタル酸ジエチル、オルトフタル酸ジｎ−ブ
チル、オルトフタル酸ジイソブチル、オルトフタル酸ジ
ペンチル、オルトフタル酸ジ−ｎ−ヘキシル、オルトフ
タル酸ジ−２− エチルヘキシル、オルトフタル酸ジ−
ｎ−ヘプチル、オルトフタル酸ジ−ｎ−オクチルなどが
挙げられる。また、電子供与体として、特開平３−７０
６号公報、同３−６２８０５号公報、同４−２７０７０
５号公報、同６−２５３３２号公報に示されているよう
な２個以上のエ−テル基を有する化合物も好ましく用い
ることができる。 【００２４】上記の接触処理の後に、一般には処理固体
を処理混合物から分離し、不活溶剤で充分洗浄して得ら
れる固体を、本発明の触媒固体成分［Ａ］としてα−オ
レフィンの重合触媒として使用することができる。 【００２５】本発明の有機アルミニウム化合物成分
［Ｂ］としては、アルキルアルミニウム、アルキルアル
ミニウムハライドなどが使用できるが、アルキルアルミ
ニウムが好ましく、特に好ましいのはトリアルキルアル
ミニウムであり、具体例としては、トリメチルアルミニ
ウム、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルア
ルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシ
ルアルミニウム、トリオクチルアルミニウムなどが挙げ
られる。前記有機アルミニウム化合物類はいずれも混合
物としても使用することができる。また、アルキルアル
ミニウムと水との反応によって得られるポリアルミノキ
サンも同様に使用することができる。 【００２６】α−オレフィンの重合触媒として有機アル
ミニウム化合物成分［Ｂ］の使用量は、触媒固体成分
［Ａ］のチタンに対する元素モル比（Ａｌ／Ｔｉ）で、
０．１〜１０００、好ましくは１００〜５００である。 【００２７】本発明においては、上記の［Ａ］及び
［Ｂ］に加えて、［Ｃ］一般式 （１）で表される有機
ケイ素化合物成分 【００２８】 【化７】（但し、Ｒは炭素数１〜８の炭化水素基を示す。）及
び、［Ｄ］一般式 （２）または（３）で表される有機
ケイ素化合物成分 【化８】 【化９】 （但し、（２）又は（３）において、Ｒ¹は炭素数１〜
８の炭化水素基を示し、Ｒ²は炭素数２〜２４の炭化水
素基、炭素数２〜２４の炭化水素アミノ基又は炭素数１
〜２４の炭化水素アルコキシ基を示し、Ｒ³Ｎは窒素原
子とともに骨格を形成する炭素数が７〜４０の多環式ア
ミノ基を示す。）からなる触媒でα−オレフィンを重合
または共重合する。 【００２９】成分［Ｃ］は、一般式 （１）で表される
様な炭化水素アミノ基を有する有機ケイ素化合物であ
る。 【００３０】Ｒは炭素数１〜８の炭化水素基であり、炭
素数１〜８の不飽和あるいは飽和脂肪族炭化水素基など
が挙げられる。一般式（１）におけるＲは全て同一でも
良いし異なっていてもよい。具体例としては、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、
ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒ−ブチル基、
ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル
基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシ
ル基などが挙げられる。特に好ましくはメチル基、エチ
ル基である。 【００３１】具体的な化合物としては、ビス（ジメチル
アミノ）ジメトキシシラン、ビス（メチルエチルアミ
ノ）ジメトキシシラン、ビス（ジエチルアミノ）ジメト
キシシラン、ジメチルアミノ（ジエチルアミノ）ジメト
キシシラン、ビス（ジｎ−プロピルアミノ）ジメトキシ
シラン、ビス（メチルｎ−プロピルアミノ）ジメトキシ
シラン、ビス（エチルｎ−プロピルアミノ）ジメトキシ
シラン、ジエチルアミノ（ジｎ−プロピルアミノ）ジメ
トキシシラン、ジエチルアミノ（ジｉｓｏ−プロピルア
ミノ）ジメトキシシラン、ビス（ジｉｓｏ−プロピルア
ミノ）ジメトキシシラン、ビス（メチルｉｓｏ−プロピ
ルアミノ）ジメトキシシラン、ビス（エチルｉｓｏ−プ
ロピルアミノ）ジメトキシシラン、ビス（ｎ−プロピル
アミノｉｓｏ−プロピルアミノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（ジｎ−ブチルアミノ）ジメトキシシラン、ジエチル
アミノ（ジｎ−ブチルアミノ）ジメトキシシラン、ビス
（ジｉｓｏ−ブチルアミノ）ジメトキシシラン、ジエチ
ルアミノ（ジｉｓｏ−ブチルアミノ）ジメトキシシラ
ン、ビス（ジｔｅｒ−ブチルアミノ）ジメトキシシラ
ン、ジエチルアミノ（ジｔｅｒ−ブチルアミノ）ジメト
キシシラン、ビス（ジｓｅｃ−ブチルアミノ）ジメトキ
シシラン、ジエチルアミノ（ジｓｅｃ−ブチルアミノ）
ジメトキシシラン、ビス（ジｎ−ペンチルアミノ）ジメ
トキシシラン、ジエチルアミノ（ジｎ−ペンチルアミ
ノ）ジメトキシシラン、ビス（ジシクロペンチルアミ
ノ）ジメトキシシラン、ジエチルアミノ（ジシクロペン
チルアミノ）ジメトキシシラン、ビス（ジｎ−ヘキシル
アミノ）ジメトキシシラン、ジエチルアミノ（ジｎ−ヘ
キシルアミノ）ジメトキシシラン、ビス（ジシクロヘキ
シルアミノ）ジメトキシシラン、ジエチルアミノ（ジシ
クロヘキシルアミノ）ジメトキシシランなどが挙げられ
る。これらの中でも特にビス（ジエチルアミノ）ジメト
キシシランが好ましい。 【００３２】一般式（１）で表される有機ケイ素化合物
成分［Ｃ］は、たとえば、テトラメトキシシランあるい
はジクロロジメトキシシランと炭化水素アミンのマグネ
シウム塩あるいはリチウム塩との二当量反応により容易
に合成することができる。 【００３３】一般式（２）または（３）で表される有機
ケイ素化合物成分のＲ¹は炭素数１〜８の炭化水素基で
あり、炭素数１〜８の不飽和あるいは飽和脂肪族炭化水
素基などが挙げられる。 【００３４】具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ
ｓｏ−ブチル基、ｔｅｒ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、シクロペン
チル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などが挙げ
られる。特に好ましくはメチル基である。 【００３５】Ｒ²は炭素数２〜２４好ましくは２〜８の
炭化水素基、炭素数２〜２４好ましくは２〜８の炭化水
素アミノ基、または炭素数１〜２４好ましくは１〜８の
炭化水素アルコキシ基である。中でも、炭素数２〜２４
の炭化水素基又は炭素数２〜２４の炭化水素アミノ基が
挙げられる。 【００３６】炭素数２〜２４の炭化水素基の具体例とし
て、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、
ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅ
ｒ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−
ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、シクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基、テキシル基、フェニル
基、ベンジル基、トルイル基などが挙げられる。又、ト
リメチルシリルメチル基、ビストリメチルシリルメチル
基などのケイ素原子を含有する炭化水素基が挙げられ
る。 【００３７】炭素数２〜２４の炭化水素アミノ基の具体
例として、ジメチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、
ジエチルアミノ基、エチルｎ−プロピルアミノ基、ジｎ
−プロピルアミノ基、エチルイソプロピルアミノ基、ジ
イソプロピルアミノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基、
ヘキサメチレンイミノ基などが挙げられる。 【００３８】炭素数１〜２４の炭化水素アルコキシ基の
具体例として、メトキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｔ
ｅｒ−ブトキシ基などが挙げられる。 【００３９】上記の中でも、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−
プロピル基などのプロピル基、ｉｓｏ−ブチル基などの
ブチル基、ジエチルアミノ基などが好適に用いられる。 【００４０】Ｒ³Ｎは窒素原子とともに骨格を形成する
炭素数が７〜４０の多環式アミノ基である。該多環式ア
ミノ基としては、飽和多環式アミノ基であっても、環の
一部または全部が不飽和である多環式アミノ化合物であ
ってもよい。 【００４１】該多環式アミノ基の窒素原子は、有機ケイ
素化合物のケイ素原子と直接結合する。すなわち、第二
級アミンであるＲ³ＮＨの水素原子が外れてＳｉとＮが
化学結合したものである。一般式（２）において二つの
Ｒ³Ｎ基は同じであってもよいし、異なっていてもよ
い。 【００４２】Ｒ³ＮＨの具体例としては、下記の化学構
造式で示すように、 【００４３】 【化１０】【００４４】パ−ヒドロインド−ル、パ−ヒドロイソイ
ンド−ル、パ−ヒドロキノリン、パ−ヒドロイソキノリ
ン、パ−ヒドロカルバゾ−ル、パ−ヒドロアクリジン、
パ−ヒドロフェナントリジン、パ−ヒドロベンゾ（ｇ）
キノリン、パ−ヒドロベンゾ（ｈ）キノリン、パ−ヒド
ロベンゾ（ｆ）キノリン、パ−ヒドロベンゾ（ｇ）イソ
キノリン、パ−ヒドロベンゾ（ｈ）イソキノリン、パ−
ヒドロベンゾ（ｆ）イソキノリン、パ−ヒドロアセキノ
リン、パ−ヒドロアセイソキノリン、パ−ヒドロイミノ
スチルベンのようなアミン化合物、さらには前記アミン
化合物において窒素原子以外の水素原子の一部がアルキ
ル基、フェニル基、シクロアルキル基で置換されたアミ
ン化合物を挙げることができる。 【００４５】また、Ｒ³ＮＨとしては、下記の化学構造
式で示すように、 【００４６】 【化１１】 【００４７】１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、
１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリンなどの環の
一部が不飽和である多環状アミノ基、さらには窒素原子
以外の水素原子の一部がアルキル基、フェニル基、シク
ロアルキル基で置換されたアミン化合物を挙げることが
できる。 【００４８】特に好ましいＲ³ＮＨは、パ−ヒドロキノ
リン、パ−ヒドロイソキノリン、１，２，３，４−テト
ラヒドロキノリン、１，２，３，４−テトラヒドロイソ
キノリンおよびそれらの誘導体を挙げることができる。 【００４９】一般式（２）で表される有機ケイ素化合物
としては、一般式（４）で表されるパ−ヒドロキノリノ
化合物、一般式（５）で表されるパ−ヒドロイソキノリ
ノ化合物、一般式（６）で表される（パ−ヒドロキノリ
ノ）（パ−ヒドロイソキノリ化合物、一般式（７）で表
される１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ化合物、
一般式（８）で表される１，２，３，４−テトラヒドロ
イソキノリノ化合物、一般式（９）で（１，２，３，４
−テトラヒドロキノリノ）（１，２，３，４−テトラヒ
ドロイソキノリノ）化合物などが挙げられる。 【００５０】 【化１２】 【００５１】 【化１３】 【００５２】 【化１４】 【００５３】 【化１５】 【００５４】 【化１６】 【００５５】 【化１７】 【００５６】Ｒ⁴はＲ³Ｎの飽和環上の置換基を表し、水
素、又は、炭素数１〜２４の不飽和あるいは飽和脂肪族
炭化水素基である。Ｒ⁴として好ましいのは、水素、メ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基などが挙げられる。Ｒ³Ｎの飽和
環上の炭化水素置換基は１以上であってもよい。 【００５７】一般式（４）で表される化合物としては、
ビス（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシランなどが挙
げられる。 【００５８】また、ビス（２−メチルパ−ヒドロキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ビス（３−メチルパ−ヒドロキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４−メチルパ−ヒド
ロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（５−メチルパ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（６−メチル
パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（７−メ
チルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（８
−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（９−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、
ビス（１０− メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシ
シランなどのビス（メチル置換パ−ヒドロキノリノ）ジ
メトキシシランが挙げられる。 【００５９】また、ビス（２，３−ジメチルパ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（２，４−ジメチル
パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（２，５
−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（２，６−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（２，７−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（２，８−ジメチルパ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（２，９−ジメチル
パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（２，１
０−ジメチルパ−ヒドロノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（３，４−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（３，５−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（３，６−ジメチルパ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシランビス（３，７−ジメチルパ
−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，８−
ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（３，９−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ラン、ビス（３，１０−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（４，５−ジメチルパ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４，６−ジメチル
パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４，７
−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（４，８−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（４.９−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（４，１０−ジメチルパ−ヒド
ロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（５，６−ジメチ
ルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（５.
７−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、
ビス（５，８−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキ
シシラン、ビス（５，９−ジメチルパ−ヒドロキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ビス（５，１０−ジメチルパ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（６，７−ジ
メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（６，８−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ラン、ビス（６，９−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジ
メトキシシラン、ビス（６，１０−ジメチルパ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（７，８−ジメチル
パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（７，９
−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（７，１０−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキ
シシラン、ビス（８，９−ジメチルパ−ヒドロキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ビス（８，１０−ジメチルパ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（９，１０−
ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシランなどの
ビス（ジメチル置換パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ランが挙げられる。 【００６０】また、ビス（２，３，４−トリメチルパ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，４，５
−トリメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、
ビス（４，５，６−トリメチルパ−ヒドロキノリノ）ジ
メトキシシラン、ビス（５，６，７−トリメチルパ−ヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（６，７，８−
トリメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（７，８，９−トリメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメ
トキシシラン、ビス（８，９，１０−トリメチルパ−ヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシランなどのビス（トリメチ
ル置換パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン化合物が
挙げられる。 【００６１】また、（パ−ヒドロキノリノ）（２−メチ
ルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒド
ロキノリノ）（３−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメト
キシシラン、（パ−ヒドロキノリノ）（４−メチルパ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロキノ
リノ）（５−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ラン、（パ−ヒドロキノリノ）（６−メチルパ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロキノリノ）
（７−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、
（パ−ヒドロキノリノ）（８−メチルパ−ヒドロキノリ
ノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロキノリノ）（９−
メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−
ヒドロキノリノ）（１０−メチルパ−ヒドロキノリノ）
ジメトキシシランなどの化合物が挙げられる。 【００６２】上記の化合物の中でも、ビス（パ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシランが好適である。 【００６３】一般式（５）で表される化合物としては、
ビス（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランなど
が挙げられる。 【００６４】また、ビス（１−メチルパ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３−メチルパ−ヒド
ロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４−メチル
パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（５
−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、
ビス（６−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（７−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジ
メトキシシラン、ビス（８−メチルパ−ヒドロイソキノ
リノ）ジメトキシシラン、ビス（９−メチルパ−ヒドロ
イソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（１０−メチル
パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランなどのビス
（メチル置換パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン化合物が挙げられる。 【００６５】また、ビス（１，３−ジメチルパ−ヒドロ
イソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（１，４−ジメ
チルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（１，５−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキ
シシラン、ビス（１，６−ジメチルパ−ヒドロイソキノ
リノ）ジメトキシシラン、ビス（１，７−ジメチルパ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（１，８
−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ビス（１，９−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（１，１０−ジメチルパ−ヒド
ロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，４−ジ
メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（３，５−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメト
キシシラン、ビス（３，６−ジメチルパ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，７−ジメチルパ
−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，
８−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ビス（３，９−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（３，１０−ジメチルパ−ヒド
ロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４，５−ジ
メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（４，６−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメト
キシシラン、ビス（４，７−ジメチルパ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４，８−ジメチルパ
−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４，
９−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ビス（４，１０−ジメチルパ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ビス（５，６−ジメチルパ−ヒ
ドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（５，７−
ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、
ビス（５，８−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメ
トキシシラン、ビス（５，９−ジメチルパ−ヒドロイソ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（５，１０−ジメチ
ルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（６，７−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキ
シシラン、ビス（６，８−ジメチルパ−ヒドロイソキノ
リノ）ジメトキシシラン、ビス（６，９−ジメチルパ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（６，１
０− ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシ
ラン、ビス（７，８−ジメチルパ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ビス（７，９−ジメチルパ−ヒ
ドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（７，１０
−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ビス（８，９−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（８，１０−ジメチルパ−ヒド
ロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（９，１０−
ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランな
どのビス（ジメチル置換パ−ヒドロイソキノリノ）ジメ
トキシシラン化合物が挙げられる。 【００６６】また、ビス（１，３，４−トリメチルパ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，
４，５−トリメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキ
シシラン、ビス（４，５，６−トリメチルパ−ヒドロイ
ソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（５，６，７−ト
リメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、
ビス（６，７，８−トリメチルパ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ビス（７，８，９−トリメチル
パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（８，９，１０− トリメチルパ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシランなどのビス（トリメチル置換パ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン化合物が挙げら
れる。 【００６７】また、（パ−ヒドロイソキノリノ）（２−
メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、
（パ−ヒドロイソキノリノ）（３−メチルパ−ヒドロイ
ソキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロイソキノ
リノ）（４−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキ
シシラン、（パ−ヒドロイソキノリノ）（５−メチルパ
−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒド
ロイソキノリノ）（６−メチルパ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロイソキノリノ）
（７−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、（パ−ヒドロイソキノリノ）（８−メチルパ−ヒド
ロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロイソ
キノリノ）（９−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメ
トキシシラン、（パ−ヒドロイソキノリノ）（１０−メ
チルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランなどの
化合物が挙げられる。 【００６８】上記の化合物の中でも、ビス（パ−ヒドロ
イソキノリノ）ジメトキシシランが好適である。 【００６９】一般式（６）で表される化合物としては、
（パ−ヒドロキノリノ）（パ−ヒドロイソキノリノ）ジ
メトキシシラン、（パ−ヒドロキノリノ）（１−メチル
パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒ
ドロキノリノ）（３−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）
ジメトキシシラン、（パ−ヒドロキノリノ）（４−メチ
ルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−
ヒドロキノリノ）（５−メチルパ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロキノリノ）（６−
メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、
（パ−ヒドロキノリノ）（７−メチルパ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロキノリノ）
（８−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、（パ−ヒドロキノリノ）（９−メチルパ−ヒドロイ
ソキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロキノリ
ノ）（１０−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキ
シシラン、（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）（パ−ヒ
ドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（３−メチルパ
−ヒドロキノリノ）（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメト
キシシラン、（４−メチルパ−ヒドロキノリノ）（パ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（５−メチル
パ−ヒドロキノリノ）（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメ
トキシシラン、（６−メチルパ−ヒドロキノリノ）（パ
−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（７−メチ
ルパ−ヒドロキノリノ）（パ−ヒドロイソキノリノ）ジ
メトキシシラン、（８−メチルパ−ヒドロキノリノ）
（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（９−
メチルパ−ヒドロキノリノ）（パ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、（１０−メチルパ−ヒドロキノ
リノ）（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、
（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）（１−メチルパ−ヒ
ドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（３−メチルパ
−ヒドロキノリノ）（３−メチルパ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、（４−メチルパ−ヒドロキノリ
ノ）（４−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシ
シラン、（５−メチルパ−ヒドロキノリノ）（５−メチ
ルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（６−
メチルパ−ヒドロキノリノ）（６−メチルパ−ヒドロイ
ソキノリノ）ジメトキシシラン、（７−メチルパ−ヒド
ロキノリノ）（７−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジ
メトキシシラン、（８−メチルパ−ヒドロキノリノ）
（８−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、（９−メチルパ−ヒドロキノリノ）（９−メチルパ
−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（１０−メ
チルパ−ヒドロキノリノ）（１０−メチルパ−ヒドロイ
ソキノリノ）ジメトキシシランなどの化合物が挙げられ
る。 【００７０】上記の化合物の中でも、（パ−ヒドロキノ
リノ）（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランが
好適である。 【００７１】一般式（７）で表される化合物としては、
ビス（１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメト
キシシランなどが挙げられる。 【００７２】また、ビス（２−メチル−１，２，３，４
−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３
−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジ
メトキシシラン、ビス（４−メチル−１，２，３，４−
テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（６−
メチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメ
トキシシラン、ビス（７−メチル−１，２，３，４−テ
トラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（８−メ
チル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメト
キシシラン、ビス（９−メチル−１，２，３，４−テト
ラヒドロキノリノ）ジメトキシシランなどのビス（メチ
ル置換−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメ
トキシシラン化合物が挙げられる。 【００７３】また、ビス（２，３−ジメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（２，４−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（２，６−ジメチル
−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（２，７−ジメチル−１，２，３，４−テ
トラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（２，８
−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（２，９−ジメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（３，４−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，６−ジメチル
−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（３，７−ジメチル−１，２，３，４−テ
トラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，８
−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（３，９−ジメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（４，６−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４，７−ジメチル
−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（４，８−ジメチル−１，２，３，４−テ
トラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４，９
−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（６，７−ジメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（６，８−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（６，９−ジメチル
−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（７，８−ジメチル−１，２，３，４−テ
トラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（７，９
−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（８，９−ジメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシランなど
のビス（ジメチル置換−１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン化合物が挙げられる。 【００７４】また、ビス（２，３，４−トリメチル−
１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ラビス（２，３，６−トリメチル−１，２，３，４−テ
トラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（２，
３，７−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ビス（２，３，８−トリメ
チル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメト
キシシラン、ビス（２，３，９−トリメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（３，４，６−トリメチル−１，２，３，４−テトラ
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，４，７
−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ビス（３，４，８−トリメチル
−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（３，４，９−トリメチル−１，２，３，
４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（４，６，７−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４，６，８−
トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（４，６，９−トリメチル−
１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ラン、ビス（６，７，８−トリメチル−１，２，３，４
−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（６，７，９−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（７，８，９−
トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）
ジメトキシシランなどのビス（トリメチル置換−１，
２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン
化合物が挙げられる。 【００７５】また、ビス（２，３，４，６−テトラメチ
ル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキ
シシラン、ビス（２，３，４，７−テトラメチル−１，
２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ビス（２，３，４，８−テトラメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（２，３，４，９−テトラメチル−１，２，３，４−
テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，
４，６，７−テトラメチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，４，６，
８−テトラメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノ
リノ）ジメトキシシラン、ビス（３，４，６，９−テト
ラメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジ
メトキシシラン、ビス（４，６，７，８−テトラメチル
−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（４，６，７，９−テトラメチル−１，
２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ビス（６，７，８，９−テトラメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシランなど
の（テトラメチル置換−１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリノ）ジメトキシシランなどの化合物が挙げられ
る。 【００７６】上記の化合物の中でも、ビス（１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシランジメ
トキシシランが好適である。 【００７７】また、ビス（パ−ヒドロインド−リノ）ジ
メトキシシラン、ビス（パ−ヒロドイソインドリ−ノ）
ジメトキシシランなどが挙げられる。 【００７８】一般式（２）で表される有機ケイ素化合物
の具体例としては、下記に化学構造式で示される化合物
を挙げられる。 【００７９】 【化１８】 【００８０】 【化１９】【００８１】一般式（３）で表される有機ケイ素化合物
としては、一般式（１０）で表されるるパ−ヒドロキノ
リノ化合物、一般式（１１）で表されるパ−ヒドロイソ
キノリノ化合物などが挙げられる。 【００８２】 【化２０】 【００８３】Ｒ⁴はＲ³Ｎの飽和環上の置換基を表し、水
素、又は、炭素数１〜２４の不飽和あるいは飽和脂肪族
炭化水素基である。Ｒ⁴として好ましいのは、水素、メ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基などが挙げられる。また、Ｒ³Ｎ
の飽和環上の炭化水素置換基は１以上であってもよい。 【００８４】一般式（９）で表される化合物としては、
エチル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−
プロピル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｉ
ｓｏ−プロピル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ｎ−ブチル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ｉｓｏ−ブチル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ｔｅｒ−ブチル（パ−ヒドロキノリノ）ジメト
キシシラン、ｓｅｃ−ブチル（パ−ヒドロキノリノ）ジ
メトキシシラン、ｎ−ペンチル（パ−ヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ｉｓｏ−ペンチル（パ−ヒドロキノ
リノ）ジメトキシシラン、シクロペンチル（パ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−ヘキシル（パ−ヒド
ロキノリノ）ジメトキシシラン、シクロヘキシル（パ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、テキシル（パ−ヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−オクチル（パ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、フェニル（パ−ヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシラン、ピペリジノ（パ−ヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシラン、ジエチルアミノ（パ
−ヒドロキノリノ）ジメトキシシランなどのパ−ヒドロ
キノリノシラン化合物が挙げられる。 【００８５】エチル（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ｎ−プロピル（２−メチルパ−ヒド
ロキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル（２
−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−
ブチル（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ラン、ｉｓｏ−ブチル（２−メチルパ−ヒドロキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ｔｅｒ−ブチル（２−メチルパ
−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｓｅｃ−ブチル
（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、
ｎ−ペンチル（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメト
キシシラン、ｉｓｏ−ペンチル（２−メチルパ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラシクロペンチル（２−メチル
パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−ヘキシル
（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、
シクロヘキシル（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメ
トキシシラン、テキシル（２−メチルパ−ヒドロキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ｎ−オクチル（２−メチルパ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、 ｎ−デシル（２
−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、２−
デカリノ（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、フェニル（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジ
メトキシシランなどの２−メチルパ−ヒドロキノリノシ
ラン化合物が挙げられる。 【００８６】ｉｓｏ−プロピル（３−メチルパ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル（４−
メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ
−プロピル（５−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキ
シシラン、ｉｓｏ−プロピル（６−メチルパ−ヒドロキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル（７−メ
チルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−
プロピル（８−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ｉｓｏ−プロピル（９−メチルパ−ヒドロキノ
リノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル（１０−メ
チルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシランなどのメチ
ル置換パ−ヒドロキノリノシラン化合物が挙げられる。 【００８７】上記の化合物の中でも、エチル（パ−ヒド
ロキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−プロピル（パ−ヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル
（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−ブチル
（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−ブ
チル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｔｅｒ
−ブチル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｓ
ｅｃ−ブチル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ｎ−ヘキシル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ラン、ピペリジノ（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ラン、ジエチルアミノ（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキ
シシラランなどの化合物が好適である。 【００８８】一般式（１０）で表される化合物として
は、エチル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ｎ−プロピル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキ
シシラン、ｉｓｏ−プロピル（パ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ｎ−ブチル（パ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル（パ−ヒ
ドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−ブチル
（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｔｅｒ
−ブチル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ｓｅｃ−ブチル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメト
キシシラン、ｎ−ペンチル（パ−ヒドロイソキノリノ）
ジメトキシシラン、ｉｓｏ−ペンチル（パ−ヒドロイソ
キノリノ）ジメトキシシラン、シクロペンチル（パ−ヒ
ドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−ヘキシル
（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、シクロ
ヘキシル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、テキシル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシ
ラン、ｎ−オクチル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメト
キシシラン、ｎ−デシル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジ
メトキシシラン、２−デカリノ（パ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、フェニル（パ−ヒドロイソキノ
リノ）ジメトキシシラン、ピペリジノ（パ−ヒドロイソ
キノリジメトキシシラン、ジエチルアミノ（パ−ヒドロ
イソキノリノ）ジメトキシシランなどのパ−ヒドロイソ
キノリノシラン化合物が挙げられる。 【００８９】エチル（２−メチルパ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ｎ−プロピル（２−メチルパ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロ
ピル（２−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシ
シラン、ｎ−ブチル（２−メチルパ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル（２−メチル
パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｔｅｒ−
ブチル（２−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキ
シシラン、ｓｅｃ−ブチル（２−メチルパ−ヒドロイソ
キノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−ペンチル（２−メチ
ルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ
−ペンチル（２−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメ
トキシシラン、シクロペンチル（２−メチルパ−ヒドロ
イソキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−ヘキシル（２−
メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、シ
クロヘキシル（２−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジ
メトキシシラン、テキシル（２−メチルパ−ヒドロイソ
キノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−オクチル（２−メチ
ルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、フェニ
ル（２−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシ
ランなどの２−メチルパ−ヒドロイソキノリノシラン化
合物が挙げられる。 【００９０】また、ｉｓｏ−プロピル（３−メチルパ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロ
ピル（４−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシ
シラン、ｉｓｏ−プロピル（５−メチルパ−ヒドロイソ
キノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル（６−
メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｉ
ｓｏ−プロピル（７−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）
ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル（８−メチルパ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロ
ピル（９−メチルパ−ヒドロイソキノリジメトキシシラ
ン、ｉｓｏ−プロピル（１０−メチルパ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシランなどのメチル置換パ−ヒドロ
イソキノリノシラン化合物が挙げられる。 【００９１】上記の中でも、エチル（パ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−プロピル（パ−ヒドロ
イソキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル
（パ−ヒドイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−ブチ
ル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトシシラン、ｉｓｏ
−プロピル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ｉｓｏ−ブチル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメト
キシシラン、ｔｅｒ−ブチル（パ−ヒドロイソキノリノ
ジメトキシシラン、ｓｅｃ−ブチル（パ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−ヘキシル（パ−ヒドロ
イソキノリノ）ジメトキシシラン、ピペリジノ（パ−ヒ
ドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ジエチルアミノ
（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランなどの化
合物が好適である。 【００９２】一般式（３）で表される有機ケイ素化合物
の具体例としては、下記に化学構造式で示される化合物
を挙げられる。 【００９３】 【化２１】【００９４】 【化２２】【００９５】上記の多環式アミノ基を２個有する有機ケ
イ素化合物には、多環式アミノ基の部分に幾何異性体、
すなわち、シス体およびトランス体が存在するため、
（トランス−多環式アミノ）（トランス−多環式アミ
ノ）ジアルコキシシラ（シス−多環式アミノ）（シス−
多環式アミノ）ジアルコキシシラン、（トランス−多環
式アミノ）（シス−多環式アミノ）ジアルコキシシラン
が存在する。具体例として、ビス（トランス−パ−ヒド
ロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（シス−パ−ヒド
ロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（トランス−パ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（シス−
パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランなどが挙げ
られる。これらの異性体を単独で、あるいは異性体の混
合物で、本発明の成分［Ｄ］として用いてもよい。 【００９６】一般式（２）で表される有機ケイ素化合物
成分［Ｄ］は、たとえば、テトラメトキシシランあるい
はジクロロジメトキシシランと、ＨＮＲ第二級アミンの
マグネシウムあるいはリチウム塩の二当量との反応によ
り合成することができる。また、一般式（３）で表され
る成分［Ｄ］は、アルキルトリメトキシシランあるいは
アルキルクロロジメトキシシランと、ＨＮＲ第二級アミ
ンのマグネシウムあるいはリチウム塩との当量反応によ
り合成することができる。 【００９７】成分［Ｃ］と成分［Ｄ］はあらかじめ混合
させて使用しても良いし、それぞれ単独で重合系内に添
加して使用しても良い。その混合モル比率（［Ｃ］／
［Ｄ］）は０．０１〜２であり、好ましくは０．０２〜
１、特に好ましくは０．０５〜１である。 【００９８】本発明における重合法としては、プロパ
ン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン
などの無極性溶媒を使用するスラリ−重合法、モノマ−
を気体状態で触媒と接触して重合を行う気相重合法、あ
るいは液化状態のモノマ−を溶媒としてその中で重合さ
せるバルク重合法などが採用できる。また、上記重合法
で、連続重合、バッチ重合のいずれを行ってもよい。 【００９９】重合圧力は通常０.１〜２０ＭＰａ、好ま
しくは１〜６ＭＰａ、重合温度は通常１０〜１５０℃、
好ましくは３０〜１００℃、特に好ましくは６０〜９０
℃である。重合時間は通常０．１〜１０時間、好ましく
は０．５〜７時間の範囲である。 【０１００】また、本発明では、エチレンあるいはα−
オレフィンを前記の各種重合方法に従って予備重合して
から、α−オレフィンの本重合を行うことが好ましい。
予備重合の効果としては、重合活性の向上、重合体の立
体規則性の向上、重合体の粒子形状の安定化が挙げられ
る。予備重合の方法としては、あらかじめ触媒固体成分
［Ａ］を有機アルミニウム成分［Ｂ］及び有機ケイ素化
合物成分［Ｂ］及び有機ケイ素化合物成分［Ｃ］及び有
機ケイ素化合物成分［Ｄ］と接触処理し、限定された量
のエチレンあるいはα−オレフィンを重合することによ
り予備重合処理固体を調製することができる。また、場
合によっては、エチレンあるいはα−オレフィンを重合
せずに触媒固体成分［Ａ］を有機アルミニウム成分
［Ｂ］及び有機ケイ素化合物成分［Ｂ］及び有機ケイ素
化合物成分［Ｃ］及び有機ケイ素化合物成分［Ｄ］と接
触処理した予備処理固体を調製することができる。 【０１０１】本発明においては、前記の予備重合処理固
体あるいは予備処理固体を、本重合における触媒固体成
分として用いる場合は、本重合において成分［Ｃ］及び
成分［Ｄ］を省くことができる。 【０１０２】本発明の接触処理としては、成分［Ａ］、
成分［Ｂ］、成分［Ｃ］及び成分［Ｄ］を混合し、通
常、０〜１００℃で０．１〜１０時間反応する。各成分
の混合順序は、特に限定されないが、通常、成分
［Ａ］、成分［Ｂ］、成分［Ｃ］及び成分［Ｄ］の順が
好ましい。接触処理した後に、n-ヘプタンなどの不活性
炭化水素溶媒で固体を洗浄、ろ過、分離して、予備重合
あるいは本重合の触媒固体成分として用いる。 【０１０３】本発明における予備重合は、気相法、スラ
リー法、塊状法などで行うことができる。予備重合にお
いて得られた固体は分離してから本重合に用いる、ある
いは、分離せずに本重合を続けて行うことができる。 【０１０４】予備重合時間は通常、０．１〜１０時間で
あり、触媒固体成分１ｇ当たり０．１〜１００ｇの予備
重合体が生成するまで予備重合を続けることが好まし
い。触媒固体成分１ｇ当たり０．１ｇ未満であると本重
合活性が充分でなく触媒残渣が多くなり、またα−オレ
フィン重合体の立体規則性も充分でない。また、１００
ｇをこえると、重合活性およびα−オレフィン重合体の
結晶性が低下する傾向がある。予備重合温度は、０〜１
００℃、好ましくは１０〜７０℃で各触媒成分の存在下
に行う。５０℃をこえるような高い温度で予備重合を行
う場合は、エチレンあるいはα−オレフィン濃度を小さ
くするか、重合時間を短くすることが好ましい。そうで
ないと触媒固体成分１ｇ当たり０．１〜１００ｇの予備
重合体の生成を制御することが困難であり、また、本重
合で重合活性が低下したり、得られるα−オレフィン重
合体の結晶性が低下したりする。 【０１０５】予備重合時の有機アルミニウム化合物成分
［Ｂ］の使用量は、通常、触媒固体成分［Ａ］のチタン
原子に対してＡｌ／Ｔｉモル比が０．５〜１０００、好
ましくは１〜１００である。有機ケイ素化合物成分
［Ｃ］及び有機ケイ素化合物成分［Ｄ］混合成分の使用
量は、通常、成分［Ｂ］のアルミニウム原子に対してＳ
ｉ／Ａｌモル比が０．０１〜１、好ましくは０．０８〜
０．５である。また予備重合時に、必要に応じて水素を
共存させることができる。 【０１０６】本発明においては、本重合時に有機アルミ
ニウム化合物成分［Ｂ］を用いる場合は、成分［Ｂ］の
使用量は、触媒固体成分［Ａ］のチタン原子に対してＡ
ｌ／Ｔｉモル比が１０〜８００、好ましくは１００〜４
００である。 【０１０７】本発明においては、水素などの連鎖移動剤
を使用することができる。所望の立体規則性、融点及び
分子量を有するα−オレフィン重合体を製造するための
水素の使用量は、重合方法及び重合条件によって、適宜
決定することができるが、通常、水素分圧０．０５〜３
の範囲である。 【０１０８】また、本発明に係わるα−オレフィンの重
合方法では、α−オレフィンの本重合時に有機アルミニ
ウム化合物成分［Ｂ］に加えて有機ケイ素化合物成分
［Ｃ］及び［Ｄ］を添加する事により、さらに重合活性
の向上、重合体の立体規則性の向上させる事ができる。 【０１０９】本発明において、α−オレフィンとして
は、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチ
ルペンテン−１、１−オクテンなどを挙げることができ
る。本発明ではフィルムのヒ−トシ−ル温度を下げるた
め、融点を下げたり、フィルムの透明性を高めるなどの
目的でα−オレフィンの重合において少量のエチレンあ
るいは他のα−オレフィンと共重合することもできる。 【０１１０】また、α−オレフィン重合体からの成形体
の低温衝撃強度を高めるために上記α−オレフィンの重
合、共重合の後に、さらにα−オレフィンとエチレンと
を共重合するいわゆるブロック共重合体の製造も行うこ
とができる。 【０１１１】本発明における触媒系は触媒活性及び水素
感受性も高く、しかも得られるα−オレフィン重合体の
立体規則性が高く、しかも、分子量分布が広い。分子量
分布はＧＰＣ測定におけるポリスチレン換算で求めた重
量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎ
値が１０以上、さらに好ましくは１２以上、特に好まし
くは１５以上である。 【０１１２】本発明で得られるα−オレフィン重合体
は、分子量分布が広いため、溶融粘弾性が高く、特にフ
ィルム等の成膜性にすぐれるほか、射出成形体の剛性、
耐熱性、引張り強度などの機械物性にすぐれ、フロ−マ
−クに代表される成形体の外観不良の問題もない。本発
明で得られるα−オレフィン重合体は、単独で用いるだ
けではなく、コンパウンド用材として、他のプラスチッ
ク、エラストマ−とのブレンド、さらにグラスファイバ
−、タルクなどの無機、有機フィラ−の強化剤、その他
結晶核剤を混合使用でき、特に限定されないが自動車、
家電などの構造材料としてすぐれた性能を発揮できる。 【０１１３】 【発明の効果】本発明における触媒を用いて、α−オレ
フィンを重合した場合に、重合活性が高く、水素感受性
が高く、立体規則性が高く、且つ分子量分布の広いα−
オレフィン重合体を製造することができる。さらには、
エチレンあるいは他のα−オレフィンとの共重合におい
ては、ランダム性がよく、溶融粘弾性の高い共重合体を
製造することができる。 【０１１４】本発明で得られたα−オレフィン重合体
は、従来の重合活性の低い第二世代触媒と呼ばれる三塩
化チタン型触媒で得られたα−オレフィン重合体と同程
度の分子量分布を有するため、成形性がよく、またフロ
−マ−クなどの成形体の外観不良などの問題もない。従
って、本発明で用いた触媒系は、三塩化チタン型触媒の
代替としての使用が可能であり、三塩化チタン型触媒に
比べて重合活性が極めて高いため、それまで必須であっ
た重合体中の触媒残渣を除去する工程、すなわち、多量
の有機溶剤を使用する脱灰工程を省略することができ、
重合プロセスの簡略化、製造コストの低減に有益であ
る。 【０１１５】 【実施例】以下に本発明の実施例を説明する。実施例に
おいて、「重合活性」とは、触媒固体１ｇ当たりのα−
オレフィンの重合体の収量（Ｋｇ）である。 【０１１６】溶融流動性（Ｍ．Ｆ．Ｒ．）は、ＡＳＴＭ
−Ｄ１２３８にしたがって測定した２３０℃、２.１６
Ｋｇの加重下で１０分間の溶融重合体の重量（ｇ）を表
す。Ｈ．Ｉとは重合体を沸騰ｎ−ヘプタンで６時間抽出
試験を行った時の割合（不溶分ポリマー重量／仕込みポ
リマー重量×１００）を示す。融点（Ｔｍ）はＤＳＣ
（セイコー電子工業製ＳＳＣ−５２００ＤＳＣ−２２０
Ｃ）を用いて測定した。測定方法は室温から２３０℃ま
で１０℃／ｍｉｎ．の速度で昇温し、そのまま５分間保
持したのちに２３０℃から４０℃まで５℃／ｍｉｎ．の
速度で降温した後更に４０℃から２３０℃まで１０℃／
ｍｉｎ．の速度で昇温し、融点を測定した。 【０１１７】重合体の立体規則性の指標であるミクロタ
クティシティ−を調べたアイソペンタッド分率（ｍｍｍ
ｍ）％は、プロピレン重合体においてＭａｃｒｏｍｏｌ
ｅｃｕｌｅｓ ８，６８７(１９７５) に基づいて帰属
した¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルのピ−ク強度比より算出し
た。¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、日本電子製 EX−４０
０の装置を用い、ＴＭＳを基準とし、温度１３０℃、o
−ジクロロベンゼン溶媒を用いて測定した。 【０１１８】分子量分布は、ポリスチレンを標準物質と
して用いたＧＰＣ（ウォ−タ−ズ社製 １５０ＣＶ型、
o−ジクロロベンゼン溶媒、カラム ＳＨＯＤＥＸ、温
度１４５℃、濃度０.０５ｗｔ％）から求めた重量平均
分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎによっ
て評価した。 【０１１９】参考例 （有機ケイ素化合物成分［Ｄ］の合成法 合成例：ビス
（パ−ヒドロイソキノリノジメトキシシラン） 滴下ロ
−トを備えた容量２００ｍＬの３ツ口フラスコ内にスタ
−ラ−ピ−スを入れ、真空ポンプを用いて、フラスコ内
を十分窒素置換した後、フラスコ内に蒸留・脱水ｎ−ヘ
プタン１００ｍＬ、デカヒドロイソキノリン１７.９ｍ
Ｌ（０.１２ｍｏｌ)を入れ、滴下ロ−ト内には、１.６
Ｍのブチルリチウムヘキサン溶液７５ｍＬ（０.１２ｍ
ｏｌ）を入れた。フラスコ内温度を４℃に保ちながら、
滴下ロ−ト内のブチルリチウム溶液をフラスコ内にゆっ
くりと滴下した。滴下終了後、引き続き室温で１２時間
攪拌を行い、パ−ヒドロイソキノリンのリチウム塩を得
た。 【０１２０】次に、滴下ロ−トを備えたガラスフィルタ
−付きフラスコ（容量４００ｍＬ）内にスタ−ラ−ピ−
スを入れ、真空ポンプを用いて、フラスコ内を十分窒素
置換した後、フラスコ内には、蒸留・脱水ｎ−ヘプタン
６０ｍＬ、テトラメトキシシラン９ｍＬ(０.０６ｍｏ
ｌ)を入れ、滴下ロ−ト内には、前記のパ−ヒドロイソ
キノリンのリチウム塩を入れた。室温にて、滴下ロ−ト
内のパ−ヒドロイソキノリンのリチウム塩をフラスコ内
にゆっくりと滴下した。滴下終了後、引き続き４０℃で
２時間攪拌を行い、さらに、室温で１２時間攪拌を行っ
た。目的物が生成していることをガスクロマトグラフィ
−で確認した後、沈殿物をろ過した。このろ液中の溶媒
を減圧下に十分に留去し、その後、生成物の１次蒸留お
よび２次蒸留を行って精製し、目的物であるビス（パ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランを得た。この化
合物の沸点は１８０℃／１ｍｍＨｇ、ＧＣ純度９８.５
％であった。 【０１２１】実施例１ (１) 触媒固体成分［Ａ]の調製 無水塩化アルミニウム１５ｍｍｏｌをトルエン４０ｍＬ
に添加し、次いで、メチルトリエトキシシラン１５ｍｍ
ｏｌを攪拌下に滴下し、滴下終了後２５℃で１時間反応
させた。反応生成物を−５℃に冷却した後、攪拌下にブ
チルマグネシウムクロライド３０ｍｍｏｌを含むジイソ
プロピルエ−テル１８ｍＬを３０分間で反応生成物に滴
下し、反応溶液の温度を−５〜０℃の範囲内に保った。
滴下終了後徐々に昇温し、３０℃で１時間反応を続け
た。析出した固体を濾別し、トルエン及びｎ−ヘプタン
で洗浄した。次に、得られた固体４.９ｇをトルエン３
０ｍＬに懸濁させ、この懸濁液に四塩化チタン１５０ｍ
ｍｏｌ、フタル酸ジ−ｎ−ヘプチル３.３ｍｍｏｌを添
加し、攪拌下に９０℃で１時間反応させた。同温度で固
体をろ別し、トルエン、次いでｎ−ヘプタンで洗浄し
た。さらに、再度固体をトルエン３０ｍＬに懸濁させ、
四塩化チタン１５０ｍｍｏｌを添加し、攪拌下に９０℃
で１時間反応させた。同温度で固体を濾別し、固体をト
ルエン次いでｎ−ヘプタンで洗浄した。得られた触媒固
体成分中のチタン含有量は３.５５ｗｔ％であった。 【０１２２】(３) プロピレンの重合 攪拌機付の内容積２Ｌのステンレス製オ−トクレ−ブ内
に上記で得られた予備重合処理触媒固体成分のｎ−ヘプ
タンスラリ−をチタン原子換算で０.００５ｍｍｏｌ及
び有機アルミニウム化合物成分［Ｂ］としてトリエチル
アルミニウムを２.１ｍｍｏｌ、成分［Ｃ］としてビス
（ジエチルアミノ）ジメトキシシランを０．０４ｍｍｏ
ｌ、成分［Ｄ］として、ビス（パーヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシランを０．３２ｍｍｏｌ入れ、次いで
０.１２ＭＰａの水素、液化プロピレン１．２Ｌを導入
した。オ−トクレ−ブを１０℃に冷却し、攪拌開始とと
もに触媒固体成分の入った硝子製アンプル管を破砕し、
１０分間予備重合した。引き続きオートクレーブ内を７
０℃に昇温し、さらに７０℃で１時間重合を行った。重
合終了後、未反応プロピレンガスを放出し、重合体を６
０℃で１２時間減圧乾燥して、白色の粉末状ポリプロピ
レンを得た。結果を表１に示した。 【０１２３】実施例２ 成分［Ｃ］としてビス（ジエチルアミノ）ジメトキシシ
ランを０．０６ｍｍｏｌ、成分［Ｄ］として、ビス（パ
ーヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランを０．３ｍｍ
ｏｌ入れた以外は、実施例１と同様に行った。条件と結
果を表１および２に示した。 【０１２４】実施例３ 成分［Ｃ］としてビス（ジエチルアミノ）ジメトキシシ
ランを０．１８ｍｍｏｌ、成分［Ｄ］として、ビス（パ
ーヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランを０．１８ｍ
ｍｏｌあらかじめ混合してオートクレーブ内に入れた以
外は、実施例１と同様に行った。条件と結果を表１およ
び２に示した。 【０１２５】比較例１ 成分［Ｃ］を用いず、成分［Ｄ］としてビス（パ−ヒド
ロイソキノリノ）ジメトキシシランを０．３６ｍｍｏｌ
用いた以外は、実施例１と同様に行った。条件と結果を
表１および２に示した。 【０１２６】比較例２ 成分［Ｃ］としてビス（ジエチルアミノ）ジメトキシシ
ランを０．３６ｍｍｏｌ用い、成分［Ｄ］を用いなかっ
た以外は実施例１と同様に行った。結果を表１に示し
た。 【０１２７】 【表１】 【０１２８】 【表２】

【図面の簡単な説明】 【図１】本発明の触媒成分の調製過程および重合方法を
示すフロ−チャ−トである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 猪飼 滋 千葉県市原市五井南海岸８番の１ 宇部興 産株式会社高分子研究所内 Ｆターム(参考） 4J028 AA01A AB01A AC04A AC05A AC06A BA01A BA03B BB00A BB01B BC05A BC06A BC15B BC25B BC34B BC39B CA16A CB44A EB04 EB05 EB07 EB09 EB10 FA01 FA02 FA04 GA06 GA12 GB01

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】［Ａ］マグネシウム、チタン、ハロゲン元
   素及び電子供与体を必須とする触媒固体成分、［Ｂ］有
   機アルミニウム化合物成分、［Ｃ］一般式（１）で表さ
   れる有機ケイ素化合物成分 【化１】 （但し、Ｒは炭素数１〜８の炭化水素基を示す。）及
   び、［Ｄ］一般式（２）又は（３）で表される有機ケイ
   素化合物成分 【化２】 【化３】 （但し、（２）又は（３）において、Ｒ¹ は炭素数１〜
   ８の炭化水素基を示し、Ｒ² は炭素数２〜２４の炭化水
   素基、炭素数２〜２４の炭化水素アミノ基又は炭素数１
   〜２４の炭化水素アルコキシ基を示し、Ｒ³ Ｎは窒素原
   子とともに骨格を形成する炭素数が７〜４０の多環式ア
   ミノ基を示す。）からなる触媒の存在下にα−オレフィ
   ンを重合または共重合することを特徴とするα−オレフ
   ィンの重合方法。