JPH11349620A - α−オレフィンの重合方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高活性で、高立体規則性、且つ、広い分子量
分布を有するα−オレフィン重合体を提供する。 【解決手段】 ［Ａ］マグネシウム、チタン、ハロゲン
元素及び電子供与体を必須とする触媒固体成分、［Ｂ］
有機アルミニウム化合物成分、及び［Ｃ］特定の有機ケ
イ素化合物成分からなる触媒の存在下にα−オレフィン
を重合または共重合する際において、成分［Ｃ］の純度
が８５重量％以上であることを特徴とするα−オレフィ
ンの重合方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な触媒構成成
分として、特定の構造を有する１種類の有機ケイ素化合
物を用いることにより、高活性で、高立体規則性、か
つ、分子量分布の広いα−オレフィンの単独重合体、あ
るいは、他のα−オレフィンとの共重合体を製造する方
法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、α−オレフィンを重合するため
に、マグネシウム、チタン、ハロゲン元素、及び電子供
与体を必須とする触媒固体成分、周期率表I 〜III 族金
属の有機金属化合物、及び電子供与体からなる高活性担
持型触媒系が、特開昭５７−６３３１０号公報、特開昭
５８−８３０１６号公報、特開昭５９−５８０１０号公
報、特開昭６０−４４５０７号公報などに数多く提案さ
れている。さらに、特開昭６２−１１７０５号公報、特
開昭６３−２５９８０７号公報、特開平２−８４４０４
号公報、特開平４−２０２５０５号公報、特開平４−３
７０１０３号公報などには、電子供与体として特定の有
機ケイ素化合物を用いることを特徴とする重合触媒が開
示されている。

【０００３】しかし、上記の担持型触媒系を用いて得ら
れるプロピレン重合体は、通常、分子量分布は狭く、重
合体溶融時の粘弾性が小さく、用途によっては、成形
性、成形体の外観などに問題となる場合がある。この問
題を改善するために、特開昭６３−２４５４０８号公
報、特開平２−２３２２０７号公報、特開平４−３７０
１０３号公報などには、複数の重合器を用いる重合、あ
るいは、多段重合によって、分子量分布を拡大する方法
が開示されている。しかし、この様な方法は、煩雑な操
作が必要で工業的に生産速度を下げざるを得ず、コスト
面を含めて好ましくない。さらには、低分子量でしかも
分子量分布の広いプロピレン重合体を複数の重合器で製
造するには、一方の重合器で水素などの連鎖移動剤を過
剰に用いて低分子量の重合体を製造しなければならず、
耐圧限界のある重合器では重合温度を下げざるを得ず、
生産速度に悪影響を及ぼす問題がある。

【０００４】また、特開平３−７７０３号公報、特開平
４−１３６００６号公報、特開平８−３０１９２０公報
には、異なるＭＦＲを与える少なくとも二種類の有機ケ
イ素化合物を混合し触媒成分として用いる重合方法が開
示されている。しかし、どちらか一方の触媒成分が作用
することが多く、分子量分布拡大効果は充分でなく、ま
た、二種類以上の触媒成分を使用する事が必須となるた
め、重合プロセス、重合装置、および重合操作がより煩
雑になる。

【０００５】また、特開平８−１２００２１号公報、特
開平８−１４３６２１号公報、特開平８−２３１６６３
号公報などには環状アミノシラン化合物を用いる方法が
開示されているが、これらの具体的に記載されている化
合物では、分子量分布が必ずしも広くないという問題が
ある。

【０００６】また、特開平６−２５３３６号公報、特開
平７−９００１２号公報、特開平７−９７４１１号公報
などには、複素環内の任意の炭素原子が珪素原子と直接
結合している窒素原子含有複素環式置換有機ケイ素化合
物を用いる方法が開示されているが、分子量分布ついて
は記載されていない。また、特開平３−７４３９３号公
報、特開平７−１７３２１２号公報には、単環式アミノ
基含有有機ケイ素化合物を用いる方法が開示されている
が、分子量分布については記載されていない。

【０００７】一方、分子量分布が広く、且つ立体規則性
のプロピレン重合体は、従来法で高立体規則性の低分子
量プロピレン重合体と、高結晶性の高分子量のプロピレ
ン重合体をあらかじめ製造しておいて、それらを所望の
割合で溶融混合する方法が考えられるが、この場合も比
較的低分子量で、且つ分子量分布の広いプロピレン重合
体を製造しようとすれば、低分子量プロピレン重合体と
高分子量のプロピレン重合体を均一に溶融混合すること
が極めて困難であり、ゲル生成等の問題が生じる。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の従来
技術の問題点を解決し、高活性、高立体規則性、且つ、
広い分子量分布を有するα−オレフィン重合体を提供す
ることを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、［Ａ］マグネ
シウム、チタン、ハロゲン元素及び電子供与体を必須と
する触媒固体成分、［Ｂ］有機アルミニウム化合物成
分、及び［Ｃ］一般式（１）あるいは（２）で表される
有機ケイ素化合物成分からなる触媒の存在下にα−オレ
フィンを重合または共重合する際において、成分［Ｃ］
の純度が８５重量％以上であることを特徴とするα−オ
レフィンの重合方法に関するものである。

【００１０】

【化３】

【００１１】

【化４】

【００１２】（但し、Ｒ¹は炭素数１〜８の炭化水素基
を示し、Ｒ²は炭素数２〜２４の炭化水素基、炭素数２
〜２４の炭化水素アミノ基又は炭素数２〜２４の炭化水
素アルコキシ基を示し、Ｒ³Ｎは窒素原子とともに骨格
を形成する炭素数が７〜４０の多環式アミノ基を示
す。）

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明においては、成分［Ａ］と
してマグネシウム、チタン、ハロゲン元素、及び電子供
与体を必須とする触媒固体成分を用いる。成分［Ａ］の
触媒固体成分の製造方法は特に限定されず、例えば、特
開昭５４−９４５９０号公報、特開昭５６−５５４０５
号公報、特開昭５６−４５９０９号公報、特開昭５６−
１６３１０２号公報、特開昭５７−６３３１０号公報、
特開昭５７−１１５４０８号公報、特開昭５８−８３０
０６号公報、特開昭５８−８３０１６号公報、特開昭５
８−１３８７０７号公報、特開昭５９−１４９９０５号
公報、特開昭６０−２３４０４号公報、特開昭６０−３
２８０５号公報、特開昭６１−１８３３０号公報、特開
昭６１−５５１０４号公報、特開平２−７７４１３号公
報、特開平２−１１７９０５号公報などに提案されてい
る方法が採用できる。

【００１４】成分［Ａ］の代表的な製造方法として、
（１）塩化マグネシウムなどのマグネシウム化合物、電
子供与体、及び四塩化チタンなどのハロゲン化チタン化
合物を共粉砕する方法、（２）溶媒にマグネシウム化合
物及び電子供与体を溶解し、この溶液にハロゲン化チタ
ン化合物を添加して触媒固体を析出させる方法などが挙
げられる。

【００１５】成分［Ａ］としては、特開昭６０−１５２
５１１号公報、特開昭６１−３１４０２号公報、特開昭
６２−８１４０５号公報に記載の触媒固体成分が、本発
明の効果を達成する上で特に好ましい。これら記載の製
造方法によれば、ハロゲン化アルミニウムとケイ素化合
物を反応させ、さらにグリニャ−ル化合物を反応させて
固体を析出させる。上記反応で使用することのできるハ
ロゲン化アルミニウムは、無水のハロゲン化アルミニウ
ムが好ましいが、吸湿性により完全に無水のものを用い
ることが困難であり、少量の水分を含有するハロゲン化
アルミニウムも用いることができる。ハロゲン化アルミ
ニウムの具体例としては、三塩化アルミニウム、三臭化
アルミニウム、三沃化アルミニウムを挙げることがで
き、特に三塩化アルミニウムが好ましい。

【００１６】上記反応で使用されるケイ素化合物の具体
例としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシ
ラン、テトラブトキシシラン、メチルトリエトキシシラ
ン、エチルトリブトキシシラン、フェニルトリメトキシ
シラン、フェニルトリブトキシシラン、ジメチルジエト
キシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、メチルフェ
ニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、
トリメチルモノエトキシシラン、トリメチルモノブトキ
シシランを挙げることができる。特に、メチルフェニル
ジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリ
エトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジメチ
ルジエトキシシランが好ましい。

【００１７】ハロゲン化アルミニウムとケイ素化合物の
反応における化合物の使用量は、元素比（Ａｌ／Ｓｉ）
で通常０．４〜１．５、好ましくは０．７〜１．３の範
囲であり、反応するに際しヘキサン、トルエンなどの不
活性溶媒を使用することが好ましい。反応温度は通常１
０〜１００℃、好ましくは２０〜８０℃であり、反応時
間は通常０．２〜５時間、好ましくは０．５〜３時間で
ある。

【００１８】上記反応で使用されるマグネシウム化合物
の具体例としては、エチルマグネシウムクロライド、プ
ロピルマグネシウムクロライド、ブチルマグネシウムク
ロライド、ヘキシルマグネシウムクロライド、オクチル
マグネシウムクロライド、エチルマグネシウムブロマイ
ド、プロピルマグネシウムブロマイド、ブチルマグネシ
ウムブロマイド、エチルマグネシウムアイオダイドが挙
げられる。マグネシウム化合物の溶媒としては、例え
ば、ジエチルエ−テル、ジブチルエ−テル、ジイソプロ
ピルエ−テル、ジイソアミルエ−テル等の脂肪族エ−テ
ル、テトラヒドロフランなどの脂肪族環状エ−テルを使
用することができる。

【００１９】マグネシウム化合物の使用量は、前記ハロ
ゲン化アルミニウムとケイ素化合物の反応生成物の調製
に使用されたハロゲン化アルミニウムに対する元素比
（Ｍｇ／Ａｌ）で通常０．５〜３、好ましくは１．５〜
２．３の範囲である。反応温度は通常−５０〜１００
℃、好ましくは−２０〜５０℃、反応時間は通常０．２
〜５時間、好ましくは０．５〜３時間である。

【００２０】ハロゲン化アルミニウムとケイ素化合物と
の反応、続いてグリニヤ−ル化合物との反応において得
られた白色系の固体を、電子供与体及びハロゲン化チタ
ン化合物と接触処理する。接触処理の方法としては、
（１）固体をハロゲン化チタン化合物で処理した後、電
子供与体で処理し、さらに再度ハロゲン化チタン化合物
で処理する方法、および、（２）固体をハロゲン化チタ
ン化合物と電子供与体の共存下で処理した後、ハロゲン
化チタン化合物で処理する方法、などの従来良く知られ
た方法が採用できる。

【００２１】例えば上記固体を不活性溶媒中に分散さ
せ、これに電子供与体または／及びハロゲン化チタン化
合物を溶解する、あるいは不活性溶媒を使用せずに電子
供与体または／及び液状ハロゲン化チタン化合物の中に
固体を分散させる。この場合、固体と電子供与体または
／及びハロゲン化チタン化合物との接触処理を攪拌下、
温度は通常５０〜１５０℃、接触時間は特に制限はない
が通常０．２〜５時間で行うことができる。また、この
接触処理を複数回行うこともできる。

【００２２】接触処理に使用できるハロゲン化チタン化
合物の具体例としては、テトラクロロチタン、テトラブ
ロモチタン、トリクロロモノブトキシチタン、トリブロ
モモノエトキシチタン、トリクロロモノイソプロポキシ
チタン、ジクロロジエトキシチタン、ジクロロジブトキ
シチタン、モノクロロトリエトキシチタン、モノクロロ
トリブトキシチタンを挙げることができる。特に、テト
ラクロロチタン、トリクロロモノブトキシチタンが好ま
しい。

【００２３】上記の接触処理で使用する電子供与体とし
ては、ルイス塩基性の化合物であり、好ましくは芳香族
ジエステル、特に好ましくは、オルトフタル酸ジエステ
ルである。オルトフタル酸ジエステルの具体例として
は、オルトフタル酸ジエチル、オルトフタル酸ジ−ｎ−
ブチル、オルトフタル酸ジイソブチル、オルトフタル酸
ジペンチル、オルトフタル酸ジ−ｎ−ヘキシル、オルト
フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、オルトフタル酸ジ−
ｎ−ヘプチル、オルトフタル酸ジ−ｎ−オクチルなどが
挙げられる。また、電子供与体として、特開平３−７０
６号公報、同３−６２８０５号公報、同４−２７０７０
５号公報、同６−２５３３２号公報に示されているよう
な２個以上のエ−テル基を有する化合物も好ましく用い
ることができる。

【００２４】上記の接触処理の後に、一般には処理固体
を処理混合物から分離し、不活性溶剤で充分洗浄して得
られる固体を、本発明の触媒固体成分［Ａ］としてα−
オレフィンの重合触媒として使用することができる。

【００２５】本発明の有機アルミニウム化合物成分
［Ｂ］としては、アルキルアルミニウム、アルキルアル
ミニウムハライドなどが使用できるが、アルキルアルミ
ニウムが好ましく、特に好ましいのはトリアルキルアル
ミニウムであり、具体例としては、トリメチルアルミニ
ウム、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルア
ルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシ
ルアルミニウム、トリオクチルアルミニウムなどが挙げ
られる。前記有機アルミニウム化合物類は、いずれも混
合物としても使用することができる。また、アルキルア
ルミニウムと水との反応によって得られるポリアルミノ
キサンも同様に使用することができる。

【００２６】α−オレフィンの重合触媒として有機アル
ミニウム化合物成分［Ｂ］の使用量は、触媒固体成分
［Ａ］のチタンに対するモル比（Ａｌ／Ｔｉ）で、０．
１〜１０００、好ましくは１００〜６００である。

【００２７】本発明の成分［Ｃ］は、一般式（１）ある
いは（２）で表される多環式アミノ基を有する有機ケイ
素化合物である。

【００２８】

【化５】

【００２９】

【化６】

【００３０】（但し、Ｒ¹は炭素数１〜８の炭化水素基
を示し、Ｒ²は炭素数２〜２４の炭化水素基、炭素数２
〜２４の炭化水素アミノ基又は炭素数２〜２４の炭化水
素アルコキシ基を示し、Ｒ³Ｎは窒素原子とともに骨格
を形成する炭素数が７〜４０の多環式アミノ基を示
す。）

【００３１】Ｒ¹は炭素数１〜８の炭化水素基であり、
炭素数１〜８の不飽和あるいは飽和脂肪族炭化水素基な
どが挙げられる。具体例としては、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒ−ブチル基、ｓｅｃ−ブ
チル基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、シクロ
ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などが
挙げられる。特に好ましくはメチル基である。

【００３２】Ｒ²は炭素数２〜２４好ましくは２〜８の
炭化水素基、炭素数２〜２４好ましくは２〜８の炭化水
素アミノ基、または炭素数２〜２４好ましくは３〜８の
分岐鎖状炭化水素アルコキシ基である。中でも、炭素数
２〜２４の炭化水素基又は炭素数２〜２４の炭化水素ア
ミノ基が挙げられる。

【００３３】炭素数２〜２４の炭化水素基の具体例とし
て、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、
ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅ
ｒ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−
ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、シクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基、テキシル基、フェニル
基、ベンジル基、トルイル基などが挙げられる。又、ト
リメチルシリルメチル基、ビストリメチルシリルメチル
基などのケイ素原子を含有する炭化水素基が挙げられ
る。

【００３４】炭素数２〜２４の炭化水素アミノ基の具体
例として、ジメチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、
ジエチルアミノ基、エチルｎ−プロピルアミノ基、ジｎ
−プロピルアミノ基、エチルイソプロピルアミノ基、ジ
イソプロピルアミノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基、
ヘキサメチレンイミノ基などが挙げられる。

【００３５】炭素数２〜２４の炭化水素アルコキシ基の
具体例として、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｉｓｏ−ブトキ
シ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒ−ブトキシ基などが
挙げられる。

【００３６】上記の中でも、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−
プロピル基などのプロピル基、ｉｓｏ−ブチル基などの
ブチル基、ジエチルアミノ基などが好適に用いられる。

【００３７】Ｒ³ Ｎは窒素原子とともに骨格を形成する
炭素数が７〜４０の多環式アミノ基である。該多環式ア
ミノ基としては、飽和多環式アミノ基であっても、環の
一部または全部が不飽和である多環式アミノ化合物であ
ってもよい。該多環式アミノ基の窒素原子は、有機ケイ
素化合物のケイ素原子と直接結合する。すなわち、第二
級アミンであるＲ³ＮＨの水素原子が外れてＳｉとＮが
化学結合したものである。一般式（１）において二つの
Ｒ³Ｎ基は同じであってもよいし、異なっていてもよ
い。

【００３８】Ｒ³ ＮＨの具体例としては、下記の化学構
造式で示すように、パ−ヒドロインド−ル、パ−ヒドロ
イソインド−ル、パ−ヒドロキノリン、パ−ヒドロイソ
キノリン、パ−ヒドロカルバゾ−ル、パ−ヒドロアクリ
ジン、パ−ヒドロフェナントリジン、パ−ヒドロベンゾ
（ｇ）キノリン、パ−ヒドロベンゾ（ｈ）キノリン、パ
−ヒドロベンゾ（ｆ）キノリン、パ−ヒドロベンゾ
（ｇ）イソキノリン、パ−ヒドロベンゾ（ｈ）イソキノ
リン、パ−ヒドロベンゾ（ｆ）イソキノリン、パ−ヒド
ロアセキノリン、パ−ヒドロアセイソキノリン、パ−ヒ
ドロイミノスチルベンのようなアミン化合物、さらには
前記アミン化合物において窒素原子以外の水素原子の一
部がアルキル基、フェニル基、シクロアルキル基で置換
されたアミン化合物を挙げることができる。

【００３９】

【化７】

【００４０】また、Ｒ³ＮＨとしては、下記の化学構造
式で示すように、１，２，３，４−テトラヒドロキノリ
ン、１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリンなどの
環の一部が不飽和である多環状アミノ基、さらには窒素
原子以外の水素原子の一部がアルキル基、フェニル基、
シクロアルキル基で置換されたアミン化合物を挙げるこ
とができる。

【００４１】

【化８】

【００４２】特に好ましいＲ³ＮＨは、パ−ヒドロキノ
リン、パ−ヒドロイソキノリン、１，２，３，４−テト
ラヒドロキノリン、１，２，３，４−テトラヒドロイソ
キノリンおよびそれらの誘導体を挙げることができる。

【００４３】一般式（１）で表される有機ケイ素化合物
としては、一般式（３）で表されるパ−ヒドロキノリノ
化合物、一般式（４）で表されるパ−ヒドロイソキノリ
ノ化合物、一般式（５）で表される（パ−ヒドロキノリ
ノ）（パ−ヒドロイソキノリノ）化合物、一般式（６）
で表される１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ化合
物、一般式（７）で表される１，２，３，４−テトラヒ
ドロイソキノリノ化合物、一般式（８）で（１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）（１，２，３，４−テ
トラヒドロイソキノリノ）化合物などが挙げられる。

【００４４】

【化９】

【００４５】

【化１０】

【００４６】

【化１１】

【００４７】

【化１２】

【００４８】

【化１３】

【００４９】

【化１４】

【００５０】Ｒ⁴ はＲ³Ｎの飽和環上の置換基を表し、
水素、又は、炭素数１〜２４の不飽和あるいは飽和脂肪
族炭化水素基である。 Ｒ⁴として好ましいのは、水
素、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒ−
ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基などが挙げられる。Ｒ³ Ｎ
基の飽和環上の炭化水素置換基は１以上であってもよ
い。

【００５１】一般式（３）で表される化合物としては、
ビス（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシランなどが挙
げられる。

【００５２】また、ビス（２−メチルパ−ヒドロキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ビス（３−メチルパ−ヒドロキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４−メチルパ−ヒド
ロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（５−メチルパ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（６−メチル
パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（７−メ
チルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（８
−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（９−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、
ビス（１０−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ランなどのビス（メチル置換パ−ヒドロキノリノ）ジメ
トキシシランが挙げられる。

【００５３】また、ビス（２，３−ジメチルパ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（２，４−ジメチル
パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（２，５
−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（２，６−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（２，７−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（２，８−ジメチルパ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（２，９−ジメチル
パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（２，１
０−ジメチルパ−ヒドロノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（３，４−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（３，５−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（３，６−ジメチルパ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシランビス（３，７−ジメチルパ
−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，８−
ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（３，９−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ラン、ビス（３，１０−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（４，５−ジメチルパ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４，６−ジメチル
パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４，７
−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（４，８−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（４.９−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（４，１０−ジメチルパ−ヒド
ロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（５，６−ジメチ
ルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（５.
７−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、
ビス（５，８−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキ
シシラン、ビス（５，９−ジメチルパ−ヒドロキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ビス（５，１０−ジメチルパ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（６，７−ジ
メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（６，８−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ラン、ビス（６，９−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジ
メトキシシラン、ビス（６，１０−ジメチルパ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（７，８−ジメチル
パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（７，９
−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（７，１０−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキ
シシラン、ビス（８，９−ジメチルパ−ヒドロキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ビス（８，１０−ジメチルパ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（９，１０−
ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシランなどの
ビス（ジメチル置換パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ランが挙げられる。

【００５４】また、ビス（２，３，４−トリメチルパ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，４，５
−トリメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、
ビス（４，５，６−トリメチルパ−ヒドロキノリノ）ジ
メトキシシラン、ビス（５，６，７−トリメチルパ−ヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（６，７，８−
トリメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（７，８，９−トリメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメ
トキシシラン、ビス（８，９，１０−トリメチルパ−ヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシランなどのビス（トリメチ
ル置換パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン化合物が
挙げられる。

【００５５】また、（パ−ヒドロキノリノ）（２−メチ
ルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒド
ロキノリノ）（３−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメト
キシシラン、（パ−ヒドロキノリノ）（４−メチルパ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロキノ
リノ）（５−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ラン、（パ−ヒドロキノリノ）（６−メチルパ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロキノリノ）
（７−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、
（パ−ヒドロキノリノ）（８−メチルパ−ヒドロキノリ
ノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロキノリノ）（９−
メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−
ヒドロキノリノ）（１０−メチルパ−ヒドロキノリノ）
ジメトキシシランなどの化合物が挙げられる。

【００５６】上記の化合物の中でも、ビス（パ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシランが好適である。

【００５７】一般式（４）で表される化合物としては、
ビス（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランなど
が挙げられる。

【００５８】また、ビス（１−メチルパ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３−メチルパ−ヒド
ロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４−メチル
パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（５
−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、
ビス（６−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（７−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジ
メトキシシラン、ビス（８−メチルパ−ヒドロイソキノ
リノ）ジメトキシシラン、ビス（９−メチルパ−ヒドロ
イソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（１０−メチル
パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランなどのビス
（メチル置換パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン化合物が挙げられる。

【００５９】また、ビス（１，３−ジメチルパ−ヒドロ
イソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（１，４−ジメ
チルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（１，５−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキ
シシラン、ビス（１，６−ジメチルパ−ヒドロイソキノ
リノ）ジメトキシシラン、ビス（１，７−ジメチルパ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（１，８
−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ビス（１，９−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（１，１０−ジメチルパ−ヒド
ロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，４−ジ
メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（３，５−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメト
キシシラン、ビス（３，６−ジメチルパ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，７−ジメチルパ
−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，
８−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ビス（３，９−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（３，１０−ジメチルパ−ヒド
ロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４，５−ジ
メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（４，６−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメト
キシシラン、ビス（４，７−ジメチルパ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４，８−ジメチルパ
−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４，
９−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ビス（４，１０−ジメチルパ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ビス（５，６−ジメチルパ−ヒ
ドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（５，７−
ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、
ビス（５，８−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメ
トキシシラン、ビス（５，９−ジメチルパ−ヒドロイソ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（５，１０−ジメチ
ルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（６，７−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキ
シシラン、ビス（６，８−ジメチルパ−ヒドロイソキノ
リノ）ジメトキシシラン、ビス（６，９−ジメチルパ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（６，１
０−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ビス（７，８−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（７，９−ジメチルパ−ヒドロ
イソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（７，１０−ジ
メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（８，９−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメト
キシシラン、ビス（８，１０−ジメチルパ−ヒドロイソ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（９，１０−ジメチ
ルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランなどのビ
ス（ジメチル置換パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシ
シラン化合物が挙げられる。

【００６０】また、ビス（１，３，４−トリメチルパ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，
４，５−トリメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキ
シシラン、ビス（４，５，６−トリメチルパ−ヒドロイ
ソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（５，６，７−ト
リメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、
ビス（６，７，８−トリメチルパ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ビス（７，８，９−トリメチル
パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（８，９，１０−トリメチルパ−ヒドロイソキノリノ）
ジメトキシシランなどのビス（トリメチル置換パ−ヒド
ロイソキノリノ）ジメトキシシラン化合物が挙げられ
る。

【００６１】また、（パ−ヒドロイソキノリノ）（２−
メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、
（パ−ヒドロイソキノリノ）（３−メチルパ−ヒドロイ
ソキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロイソキノ
リノ）（４−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキ
シシラン、（パ−ヒドロイソキノリノ）（５−メチルパ
−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒド
ロイソキノリノ）（６−メチルパ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロイソキノリノ）
（７−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、（パ−ヒドロイソキノリノ）（８−メチルパ−ヒド
ロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロイソ
キノリノ）（９−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメ
トキシシラン、（パ−ヒドロイソキノリノ）（１０−メ
チルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランなどの
化合物が挙げられる。

【００６２】上記の化合物の中でも、ビス（パ−ヒドロ
イソキノリノ）ジメトキシシランが好適である。

【００６３】一般式（５）で表される化合物としては、
（パ−ヒドロキノリノ）（パ−ヒドロイソキノリノ）ジ
メトキシシラン、（パ−ヒドロキノリノ）（１−メチル
パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒ
ドロキノリノ）（３−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）
ジメトキシシラン、（パ−ヒドロキノリノ）（４−メチ
ルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−
ヒドロキノリノ）（５−メチルパ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロキノリノ）（６−
メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、
（パ−ヒドロキノリノ）（７−メチルパ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロキノリノ）
（８−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、（パ−ヒドロキノリノ）（９−メチルパ−ヒドロイ
ソキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロキノリ
ノ）（１０−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキ
シシラン、（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）（パ−ヒ
ドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（３−メチルパ
−ヒドロキノリノ）（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメト
キシシラン、（４−メチルパ−ヒドロキノリノ）（パ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（５−メチル
パ−ヒドロキノリノ）（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメ
トキシシラン、（６−メチルパ−ヒドロキノリノ）（パ
−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（７−メチ
ルパ−ヒドロキノリノ）（パ−ヒドロイソキノリノ）ジ
メトキシシラン、（８−メチルパ−ヒドロキノリノ）
（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（９−
メチルパ−ヒドロキノリノ）（パ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、（１０−メチルパ−ヒドロキノ
リノ）（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、
（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）（１−メチルパ−ヒ
ドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（３−メチルパ
−ヒドロキノリノ）（３−メチルパ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、（４−メチルパ−ヒドロキノリ
ノ）（４−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシ
シラン、（５−メチルパ−ヒドロキノリノ）（５−メチ
ルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（６−
メチルパ−ヒドロキノリノ）（６−メチルパ−ヒドロイ
ソキノリノ）ジメトキシシラン、（７−メチルパ−ヒド
ロキノリノ）（７−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジ
メトキシシラン、（８−メチルパ−ヒドロキノリノ）
（８−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、（９−メチルパ−ヒドロキノリノ）（９−メチルパ
−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（１０−メ
チルパ−ヒドロキノリノ）（１０−メチルパ−ヒドロイ
ソキノリノ）ジメトキシシランなどの化合物が挙げられ
る。

【００６４】上記の化合物の中でも、（パ−ヒドロキノ
リノ）（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランが
好適である。

【００６５】一般式（６）で表される化合物としては、
ビス（１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメト
キシシランなどが挙げられる。

【００６６】また、ビス（２−メチル−１，２，３，４
−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３
−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジ
メトキシシラン、ビス（４−メチル−１，２，３，４−
テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（６−
メチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメ
トキシシラン、ビス（７−メチル−１，２，３，４−テ
トラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（８−メ
チル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメト
キシシラン、ビス（９−メチル−１，２，３，４−テト
ラヒドロキノリノ）ジメトキシシランなどのビス（メチ
ル置換−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメ
トキシシラン化合物が挙げられる。

【００６７】また、ビス（２，３−ジメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（２，４−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（２，６−ジメチル
−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（２，７−ジメチル−１，２，３，４−テ
トラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（２，８
−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（２，９−ジメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（３，４−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，６−ジメチル
−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（３，７−ジメチル−１，２，３，４−テ
トラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，８
−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（３，９−ジメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（４，６−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４，７−ジメチル
−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（４，８−ジメチル−１，２，３，４−テ
トラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４，９
−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（６，７−ジメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（６，８−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（６，９−ジメチル
−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（７，８−ジメチル−１，２，３，４−テ
トラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（７，９
−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（８，９−ジメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシランなど
のビス（ジメチル置換−１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン化合物が挙げられる。

【００６８】また、ビス（２，３，４−トリメチル−
１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ラビス（２，３，６−トリメチル−１，２，３，４−テ
トラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（２，
３，７−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ビス（２，３，８−トリメ
チル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメト
キシシラン、ビス（２，３，９−トリメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（３，４，６−トリメチル−１，２，３，４−テトラ
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，４，７
−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ビス（３，４，８−トリメチル
−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（３，４，９−トリメチル−１，２，３，
４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（４，６，７−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４，６，８−
トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（４，６，９−トリメチル−
１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ラン、ビス（６，７，８−トリメチル−１，２，３，４
−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（６，７，９−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（７，８，９−
トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）
ジメトキシシランなどのビス（トリメチル置換−１，
２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン
化合物が挙げられる。

【００６９】また、ビス（２，３，４，６−テトラメチ
ル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキ
シシラン、ビス（２，３，４，７−テトラメチル−１，
２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ビス（２，３，４，８−テトラメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（２，３，４，９−テトラメチル−１，２，３，４−
テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，
４，６，７−テトラメチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，４，６，
８−テトラメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノ
リノ）ジメトキシシラン、ビス（３，４，６，９−テト
ラメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジ
メトキシシラン、ビス（４，６，７，８−テトラメチル
−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（４，６，７，９−テトラメチル−１，
２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ビス（６，７，８，９−テトラメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシランなど
の（テトラメチル置換−１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリノ）ジメトキシシランなどの化合物が挙げられ
る。

【００７０】上記の化合物の中でも、ビス（１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシランジメ
トキシシランが好適である。

【００７１】一般式（７）で表される好ましい化合物と
しては、ビス（１，２，３，４−テトラヒドロイソキノ
リノ）ジメトキシシランなどが挙げられる。

【００７２】一般式（８）で表される好ましい化合物と
しては、（１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリ
ノ）（１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメト
キシシランなどが挙げられる。

【００７３】一般式（１）で表される有機ケイ素化合物
の具体例としては、下記に化学構造式で示される化合物
を挙げられる。

【００７４】

【化１５】

【００７５】

【化１６】

【００７６】飽和多環式アミノ基を２個有する有機ケイ
素化合物には、飽和多環式アミノ基の部分に幾何異性
体、すなわち、シス体およびトランス体が存在するた
め、（トランス−多環式アミノ）（トランス−多環式ア
ミノ）ジアルコキシシラ（シス−多環式アミノ）（シス
−多環式アミノ）ジアルコキシシラン、（トランス−多
環式アミノ）（シス−多環式アミノ）ジアルコキシシラ
ンが存在する。

【００７７】例えば、具体例として、ビス（トランス−
パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、（トランス−
パ−ヒドロキノリノ）（シス−パ−ヒドロキノリノ）ジ
メトキシシラン、ビス（シス−パ−ヒドロキノリノ）ジ
メトキシシラン、ビス（トランス−パ−ヒドロイソキノ
リノ）ジメトキシシラン、（トランス−パ−ヒドロイソ
キノリノ）（シス−パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキ
シシラン、ビス（シス−パ−ヒドロイソキノリノ）ジメ
トキシシランなどが挙げられる。

【００７８】これらの異性体を単独で、あるいは異性体
の混合物で、本発明の成分［Ｃ］として用いてもよい。

【００７９】一般式（２）で表される有機ケイ素化合物
としては、一般式（９）で表されるパ−ヒドロキノリノ
化合物、一般式（１０）で表されるパ−ヒドロイソキノ
リノ化合物などが挙げられる。

【００８０】

【化１７】

【００８１】

【化１８】

【００８２】Ｒ⁴はＲ³Ｎの飽和環上の置換基を表し、水
素、又は、炭素数１〜２４の不飽和あるいは飽和脂肪族
炭化水素基である。Ｒ⁴として好ましいのは、水素、メ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基などが挙げられる。また、Ｒ³Ｎ
の飽和環上の炭化水素置換基は１以上であってもよい。

【００８３】一般式（９）で表される化合物としては、
エチル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−
プロピル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｉ
ｓｏ−プロピル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ｎ−ブチル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ｉｓｏ−ブチル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ｔｅｒ−ブチル（パ−ヒドロキノリノ）ジメト
キシシラン、ｓｅｃ−ブチル（パ−ヒドロキノリノ）ジ
メトキシシラン、ｎ−ペンチル（パ−ヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ｉｓｏ−ペンチル（パ−ヒドロキノ
リノ）ジメトキシシラン、シクロペンチル（パ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−ヘキシル（パ−ヒド
ロキノリノ）ジメトキシシラン、シクロヘキシル（パ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、テキシル（パ−ヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−オクチル（パ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、フェニル（パ−ヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシラン、ピペリジノ（パ−ヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシラン、ジエチルアミノ（パ
−ヒドロキノリノ）ジメトキシシランなどのパ−ヒドロ
キノリノシラン化合物が挙げられる。

【００８４】エチル（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ｎ−プロピル（２−メチルパ−ヒド
ロキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル（２
−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−
ブチル（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ラン、ｉｓｏ−ブチル（２−メチルパ−ヒドロキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ｔｅｒ−ブチル（２−メチルパ
−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｓｅｃ−ブチル
（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、
ｎ−ペンチル（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメト
キシシラン、ｉｓｏ−ペンチル（２−メチルパ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラシクロペンチル（２−メチル
パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−ヘキシル
（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、
シクロヘキシル（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメ
トキシシラン、テキシル（２−メチルパ−ヒドロキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ｎ−オクチル（２−メチルパ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、 ｎ−デシル（２
−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、２−
デカリノ（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、フェニル（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジ
メトキシシランなどの２−メチルパ−ヒドロキノリノシ
ラン化合物が挙げられる。

【００８５】ｉｓｏ−プロピル（３−メチルパ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル（４−
メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ
−プロピル（５−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキ
シシラン、ｉｓｏ−プロピル（６−メチルパ−ヒドロキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル（７−メ
チルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−
プロピル（８−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ｉｓｏ−プロピル（９−メチルパ−ヒドロキノ
リノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル（１０−メ
チルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシランなどのメチ
ル置換パ−ヒドロキノリノシラン化合物が挙げられる。

【００８６】上記の化合物の中でも、エチル（パ−ヒド
ロキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−プロピル（パ−ヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル
（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−ブチル
（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−ブ
チル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｔｅｒ
−ブチル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｓ
ｅｃ−ブチル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ｎ−ヘキシル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ラン、ピペリジノ（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ラン、ジエチルアミノ（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキ
シシラランなどの化合物が好適である。

【００８７】一般式（１０）で表される化合物として
は、エチル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ｎ−プロピル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキ
シシラン、ｉｓｏ−プロピル（パ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ｎ−ブチル（パ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−ブチル（パ−ヒド
ロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｔｅｒ−ブチル
（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｓｅｃ
−ブチル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ｎ−ペンチル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキ
シシラン、ｉｓｏ−ペンチル（パ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、シクロペンチル（パ−ヒドロイ
ソキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−ヘキシル（パ−ヒ
ドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、シクロヘキシル
（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、テキシ
ル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−
オクチル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ｎ−デシル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシ
シラン、２−デカリノ（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメ
トキシシラン、フェニル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジ
メトキシシラン、ピペリジノ（パ−ヒドロイソキノリジ
メトキシシラン、ジエチルアミノ（パ−ヒドロイソキノ
リノ）ジメトキシシランなどのパ−ヒドロイソキノリノ
シラン化合物が挙げられる。

【００８８】エチル（２−メチルパ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ｎ−プロピル（２−メチルパ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロ
ピル（２−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシ
シラン、ｎ−ブチル（２−メチルパ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−ブチル（２−メチルパ
−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｔｅｒ−ブ
チル（２−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシ
シラン、ｓｅｃ−ブチル（２−メチルパ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−ペンチル（２−メチル
パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−
ペンチル（２−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメト
キシシラン、シクロペンチル（２−メチルパ−ヒドロイ
ソキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−ヘキシル（２−メ
チルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、シク
ロヘキシル（２−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメ
トキシシラン、テキシル（２−メチルパ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−オクチル（２−メチル
パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、フェニル
（２−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ンなどの２−メチルパ−ヒドロイソキノリノシラン化合
物が挙げられる。

【００８９】また、ｉｓｏ−プロピル（３−メチルパ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロ
ピル（４−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシ
シラン、ｉｓｏ−プロピル（５−メチルパ−ヒドロイソ
キノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル（６−
メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｉ
ｓｏ−プロピル（７−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）
ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル（８−メチルパ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロ
ピル（９−メチルパ−ヒドロイソキノリジメトキシシラ
ン、ｉｓｏ−プロピル（１０−メチルパ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシランなどのメチル置換パ−ヒドロ
イソキノリノシラン化合物が挙げられる。

【００９０】上記の中でも、エチル（パ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−プロピル（パ−ヒドロ
イソキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル
（パ−ヒドイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−ブチ
ル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトシシラン、ｉｓｏ
−ブチル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ｔｅｒ−ブチル（パ−ヒドロイソキノリノジメトキ
シシラン、ｓｅｃ−ブチル（パ−ヒドロイソキノリノ）
ジメトキシシラン、ｎ−ヘキシル（パ−ヒドロイソキノ
リノ）ジメトキシシラン、ピペリジノ（パ−ヒドロイソ
キノリノ）ジメトキシシラン、ジエチルアミノ（パ−ヒ
ドロイソキノリノ）ジメトキシシランなどの化合物が好
適である。

【００９１】一般式（２）で表される有機ケイ素化合物
の具体例としては、下記に化学構造式で示される化合物
を挙げられる。

【００９２】

【化１９】

【００９３】

【化２０】

【００９４】一般式（１）で表される有機ケイ素化合物
成分［Ｃ］は、たとえば、テトラメトキシシランあるい
はジクロロジメトキシシランと、Ｒ³ＮＨ第二級アミン
のマグネシウムあるいはリチウム塩の二当量との反応に
より合成することができる。また、一般式（２）で表さ
れる有機ケイ素化合物は、アルキルトリメトキシシラン
あるいはアルキルクロロジメトキシシランと、Ｒ³ＮＨ
第二級アミンのマグネシウムあるいはリチウム塩との当
量反応により合成することができる。

【００９５】本発明においては、上記の成分［Ｃ］は、
純度が８５重量％以上、好ましくは９０重量％以上、特
に好ましくは９５重量％以上である。

【００９６】成分［Ｃ］の様に多環式アミノ基を二個有
する有機ケイ素化合物の場合は、不純物としてＨ₂Ｏ、
Ｒ¹ ＯＨ、ＨＮＲ³ 、（Ｒ¹ Ｏ）₃ Ｓｉ（ＮＲ³）等が
含まれる。上記の不純物は、成分［Ｃ］の一般式（１）
で表される有機ケイ素化合物成分を調製する際に未反応
物として残存したり、また、貯蔵中に空気、水分などと
接触して生成する。本発明者らは前記不純物のα−オレ
フィンの重合へ及ぼす影響を調べたところ、不純物が多
く含まれ、成分［Ｃ］の純度が８５重量％未満になると
重合性能が低下し、重合活性、α−オレフィン重合体の
立体規則性が低下し、さらには分子量分布を制御するこ
とも困難になる。成分［Ｃ］の純度を８５重量％以上に
保つために、例えば、成分［Ｃ］を窒素等の不活性ガス
中で遮光して保存するのが好ましい。

【００９７】本発明における重合法としては、プロパ
ン、 ブタン、 ペンタン、 ヘキサン、ヘプタン、 オクタン
などの無極性溶媒を使用するスラリ−重合法、モノマ−
を気体状態で触媒と接触して重合を行う気相重合法、あ
るいは液化状態のモノマ−を溶媒としてその中で重合さ
せるバルク重合法などが採用できる。また、上記重合法
で、連続重合、バッチ重合のいずれを行ってもよい。

【００９８】重合圧力は０.１〜２０ＭＰａ好ましくは
１〜６ＭＰａ、重合温度は１０〜１５０℃、好ましくは
３０〜１００℃、特に好ましくは６０〜９０℃である。
重合時間は通常０．１〜１０時間、好ましくは０．５〜
７時間の範囲である。

【００９９】また、本発明では、エチレンあるいはα−
オレフィンを前記の各種重合方法に従って予備重合して
から、α−オレフィンの本重合を行うことが好ましい。
予備重合の効果としては、重合活性の向上、重合体の立
体規則性の向上、重合体の粒子形状の安定化が挙げられ
る。予備重合の方法としては、あらかじめ触媒固体成分
［Ａ］を有機アルミニウム成分［Ｂ］及び有機ケイ素化
合物成分［Ｂ］及び有機ケイ素化合物成分［Ｃ］とを接
触処理し、限定された量のエチレンあるいはα−オレフ
ィンを重合することにより予備重合処理固体を調製する
ことができる。また、場合によっては、エチレンあるい
はα−オレフィンを重合せずに触媒固体成分［Ａ］を有
機アルミニウム成分［Ｂ］及び有機ケイ素化合物成分
［Ｂ］及び有機ケイ素化合物成分［Ｃ］と接触処理した
予備処理固体を調製することができる。

【０１００】本発明においては、前記の予備重合処理固
体あるいは予備処理固体を、本重合における触媒固体成
分として用いる場合は、本重合において成分［Ｃ］を省
くことができる。

【０１０１】本発明の接触処理としては、成分［Ａ］、
成分［Ｂ］、成分［Ｃ］を混合し、通常、０〜１００℃
で０．１〜１０時間反応する。各成分の混合順序は、特
に限定されないが、通常、成分［Ａ］、成分［Ｂ］、成
分［Ｃ］の順が好ましい。接触処理した後に、n-ヘプタ
ンなどの不活性炭化水素溶媒で固体を洗浄、ろ過、分離
して、予備重合あるいは本重合の触媒固体成分として用
いる。

【０１０２】本発明における予備重合は、気相法、スラ
リー法、塊状法などで行うことができる。予備重合にお
いて得られた固体は分離してから本重合に用いる、ある
いは、分離せずに本重合を続けて行うことができる。

【０１０３】予備重合時間は通常、０．１〜１０時間で
あり、触媒固体成分１ｇ当たり０．１〜１００ｇの予備
重合体が生成するまで予備重合を続けることが好まし
い。触媒固体成分１ｇ当たり０．１ｇ未満であると本重
合活性が充分でなく触媒残渣が多くなり、またα−オレ
フィン重合体の立体規則性も充分でない。また、１００
ｇをこえると、重合活性およびα−オレフィン重合体の
結晶性が低下する傾向がある。予備重合温度は、０〜１
００℃、好ましくは１０〜７０℃で各触媒成分の存在下
に行う。５０℃をこえるような高い温度で予備重合を行
う場合は、エチレンあるいはα−オレフィン濃度を小さ
くするか、重合時間を短くすることが好ましい。そうで
ないと触媒固体成分１ｇ当たり０．１〜１００ｇの予備
重合体の生成を制御することが困難であり、また、本重
合で重合活性が低下したり、得られるα−オレフィン重
合体の結晶性が低下したりする。

【０１０４】予備重合時の有機アルミニウム化合物成分
［Ｂ］の使用量は、通常、触媒固体成分［Ａ］のチタン
原子に対してＡｌ／Ｔｉモル比が０．５〜１０００、好
ましくは１〜１００である。有機ケイ素化合物成分
［Ｃ］の使用量は、通常、成分［Ｂ］のアルミニウム原
子に対してＳｉ／Ａｌモル比が０．０１〜１、好ましく
は０．０８〜０．５である。また予備重合時に、必要に
応じて水素を共存させることができる。

【０１０５】本発明においては、本重合時に有機アルミ
ニウム化合物成分［Ｂ］を用いる場合は、成分［Ｂ］の
使用量は、触媒固体成分［Ａ］のチタン原子に対してＡ
ｌ／Ｔｉモル比が０．１〜１０００、好ましくは１００
〜６００である。

【０１０６】本発明においては、水素などの連鎖移動剤
を使用することができる。所望の立体規則性、融点及び
分子量を有するα−オレフィン重合体を製造するための
水素の使用量は、重合方法及び重合条件によって、適宜
決定することができるが、通常、水素分圧０．０５〜３
の範囲である。

【０１０７】また、本発明に係わるα−オレフィンの重
合方法では、α−オレフィンの本重合時に有機アルミニ
ウム化合物成分［Ｂ］に加えて有機ケイ素化合物成分
［Ｃ］を添加する事により、さらに重合活性の向上、重
合体の立体規則性の向上させる事ができる。

【０１０８】本発明において、α−オレフィンとして
は、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチ
ルペンテン−１、１−オクテンなどを挙げることができ
る。本発明ではフィルムのヒ−トシ−ル温度を下げるた
め、融点を下げたり、フィルムの透明性を高めるなどの
目的でα−オレフィンの重合において少量のエチレンあ
るいは他のα−オレフィンと共重合することもできる。

【０１０９】また、α−オレフィン重合体からの成形体
の低温衝撃強度を高めるために上記α−オレフィンの重
合、共重合の後に、さらにα−オレフィンとエチレンと
を共重合するいわゆるブロック共重合体の製造も行うこ
とができる。

【０１１０】本発明における触媒系は触媒活性が高く、
しかも得られるα−オレフィン重合体の立体規則性が高
く、しかも、分子量分布が広い。分子量分布はＧＰＣ測
定におけるポリスチレン換算で求めた重量平均分子量Ｍ
ｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎ値が１０以上、
さらに好ましくは１２以上、特に好ましくは１５以上で
ある。

【０１１１】本発明で得られるα−オレフィン重合体
は、分子量分布が広いため、溶融粘弾性が高く、特にフ
ィルム等の成膜性に優れるほか、射出成形体の剛性、耐
熱性、引張り強度などの機械物性に優れ、フロ−マ−ク
に代表される成形体の外観不良の問題もない。本発明で
得られるα−オレフィン重合体は、単独で用いるだけで
はなく、コンパウンド用材として、他のプラスチック、
エラストマ−とのブレンド、さらにグラスファイバ−、
タルクなどの無機、有機フィラ−の強化剤、その他結晶
核剤を混合使用でき、特に限定されないが自動車、家電
などの構造材料としてすぐれた性能を発揮できる。

【０１１２】

【発明の効果】本発明における触媒を用いて、α−オレ
フィンを重合した場合に、重合活性が高く、立体規則性
が高く、且つ分子量分布の広いα−オレフィン重合体を
製造することができる。さらには、エチレンあるいは他
のα−オレフィンとの共重合においては、ランダム性が
よく、溶融粘弾性の高い共重合体を製造することができ
る。本発明で得られたα−オレフィン重合体は、従来の
重合活性の低い第二世代触媒と呼ばれる三塩化チタン型
触媒で得られたα−オレフィン重合体と同程度の分子量
分布を有するため成形性がよく、また、フロ−マ−クな
どの成形体の外観不良などの問題もない。従って、本発
明で用いた触媒系は、三塩化チタン型触媒の代替として
の使用が可能であり、三塩化チタン型触媒に比べて重合
活性が極めて高い。そのため、それまで必須であった重
合体中の触媒残渣を除去する工程、すなわち、多量の有
機溶剤を使用する脱灰工程を省略することができ、重合
プロセスの簡略化、製造コストの低減に有益である。

【０１１３】

【実施例】以下に本発明の実施例を説明する。実施例に
おいて、成分［Ｃ］の純度はガスクロマトグラフィーの
ピーク面積比より検量線を用いて求めた重量％で表す。
ガスクロマトグラフィーの装置はＧＣ−１４Ａ（Ｓｈｉ
ｍａｚｕ社製）を用い、検出器は水素炎イオン検出器を
用いた。カラムはＧ−１００、２０ｍ、内径１．２ｍ
ｍ、膜厚２μｍ（ジーエルサイエンス社製）を用いた。
ＩＮＪ温度及びＤＥＴ温度は２８０℃で、昇温条件とし
ては、最初カラム温度を５０℃で１０分間保持した後、
４０℃／ｍｉｎの速度で昇温し、その後２６０℃で１５
分間保持した。

【０１１４】重合活性とは、触媒固体１g当たり、α−
オレフィンの重合体の収量（Kg）である。溶融流動性
（Ｍ．Ｆ．Ｒ）は、ＡＳＴＭ−D１２３８にしたがって
測定した２３０℃、２．１６Ｋｇの加重下で１０分間の
溶融重合体の重量（ｇ）を表す。

【０１１５】Ｈ．Ｉとは重合体を沸騰ｎ−ヘプタンで６
時間抽出試験を行った時の割合（不溶分ポリマー重量／
仕込みポリマー重量×１００）を示す。融点（Ｔｍ）は
ＤＳＣ（セイコー電子工業製ＳＳＣ−５２００ＤＳＣ−
２２０Ｃ）を用いて測定した。測定方法は室温から２３
０℃まで１０℃／ｍｉｎ．の速度で昇温し、そのまま５
分間保持したのちに２３０℃から４０℃まで５℃／ｍｉ
ｎ．の速度で降温した後更に４０℃から２３０℃まで１
０℃／ｍｉｎ．の速度で昇温し、融点を測定した。

【０１１６】重合体の立体規則性の指標であるミクロタ
クティシティ−を調べたアイソペンタッド分率（ｍｍｍ
ｍ）％は、プロピレン重合体においてＭａｃｒｏｍｏｌ
ｅｃｕｌｅｓ８，６８７（１９７５） に基づいて帰属
した１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルのピ−ク強度比より算出
した。１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、日本電子製ＥＸ−
４００の装置を用い、ＴＭＳを基準とし、温度１３０
℃、ｏ−ジクロロベンゼン溶媒を用いて測定した。

【０１１７】分子量分布は、ポリスチレンを標準物質と
して用いたＧＰＣ（ウォ−タ−ズ社製１５０ＣＶ型、ｏ
−ジクロロベンゼン溶媒、カラム ＳＨＯＤＥＸ、温度
１４５℃、濃度０．０５ｗｔ％）から求めた重量平均分
子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎによって
評価した。

【０１１８】参考例 （有機ケイ素化合物成分［Ｃ］の合成法 合成例：ビス
（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン） 滴下
ロ−トを備えた容量２００ｍＬの３ツ口フラスコ内にス
タ−ラ−ピ−スを入れ、真空ポンプを用いて、フラスコ
内を十分窒素置換した後、フラスコ内に蒸留・脱水ｎ−
ヘプタン１００ｍＬ、デカヒドロイソキノリン１７.９
ｍＬ（０.１２ｍｏｌ）を入れ、滴下ロ−ト内には、１.
６Ｍのブチルリチウムヘキサン溶液７５ｍＬ（０.１２
ｍｏｌ）を入れた。フラスコ内温度を４℃に保ちなが
ら、滴下ロ−ト内のブチルリチウム溶液をフラスコ内に
ゆっくりと滴下した。滴下終了後、引き続き室温で１２
時間攪拌を行い、パ−ヒドロイソキノリンのリチウム塩
を得た。

【０１１９】次に、滴下ロ−トを備えたガラスフィルタ
−付きフラスコ（容量４００ｍＬ）内にスタ−ラ−ピ−
スを入れ、真空ポンプを用いて、フラスコ内を十分窒素
置換した後、フラスコ内には、蒸留・脱水ｎ−ヘプタン
６０ｍＬ、テトラメトキシシラン９ｍＬ（０.０６ｍｏ
ｌ）を入れ、滴下ロ−ト内には、前記のパ−ヒドロイソ
キノリンのリチウム塩を入れた。室温にて、滴下ロ−ト
内のパ−ヒドロイソキノリンのリチウム塩をフラスコ内
にゆっくりと滴下した。滴下終了後、引き続き４０℃で
２時間攪拌を行い、さらに、室温で１２時間攪拌を行っ
た。目的物が生成していることをガスクロマトグラフィ
−で確認した後、沈殿物をろ過した。このろ液中の溶媒
を減圧下に十分に留去し、その後、生成物の１次蒸留お
よび２次蒸留を行って精製し、目的物であるビス（パ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランを得た。この化
合物の沸点は１８０℃／１ｍｍＨｇ、ＧＣ純度９８.５
重量％であった。 不純物として、デカヒドロイソキノ
リンが０．５重量％、（パーヒドロイソキノリノ）トリ
メトキシシランが１％重量検出された。

【０１２０】実施例１ （１）触媒固体成分［Ａ] の調製 無水塩化アルミニウム１５ｍｍｏｌをトルエン４０ｍＬ
に添加し、次いで、メチルトリエトキシシラン１５ｍｍ
ｏｌを攪拌下に滴下し、滴下終了後２５℃で１時間反応
させた。反応生成物を−５℃に冷却した後、攪拌下にブ
チルマグネシウムクロライド３０ｍｍｏｌを含むジイソ
プロピルエ−テル１８ｍＬを３０分間で反応生成物に滴
下し、反応溶液の温度を−５〜０℃の範囲内に保った。
滴下終了後徐々に昇温し、３０℃で１時間反応を続け
た。析出した固体を濾別し、トルエン及びｎ−ヘプタン
で洗浄した。次に、得られた固体４．９ｇをトルエン３
０ｍＬに懸濁させ、この懸濁液に四塩化チタン１５０ｍ
ｍｏｌ、フタル酸ジ−ｎ−ヘプチル３．３ｍｍｏｌを添
加し、攪拌下に９０℃で１時間反応させた。同温度で固
体をろ別し、トルエン、次いでｎ−ヘプタンで洗浄し
た。さらに、再度固体をトルエン３０ｍＬに懸濁させ、
四塩化チタン１５０ｍｍｏｌを添加し、攪拌下に９０℃
で１時間反応させた。同温度で固体を濾別し、固体をト
ルエン次いでｎ−ヘプタンで洗浄した。得られた触媒固
体成分中のチタン含有量は３．５５ｗｔ％であった。

【０１２１】（２）プロピレンの重合 攪拌機付の内容積２Lのステンレス製オ−トクレ−ブ内
に上記で得られた触媒固体成分［Ａ]のn−ヘプタンスラ
リ−をチタン原子換算で０．００５ｍｍｏｌ及び有機ア
ルミニウム化合物成分［Ｂ］としてトリエチルアルミニ
ウム２ｍｍｏｌ、有機ケイ素化合物成分［Ｃ］として純
度９８．５重量％のビス（パーヒドロイソキノリノ）ジ
メトキシシラン０．０３ｍｍｏｌ入れ、次いで０．１２
ＭＰａの水素、液化プロピレン１．２Ｌを導入した。オ
−トクレ−ブを１０℃に冷却し、１０分間予備重合した
後、昇温し、内温を７０℃に保ち、さらに１時間本重合
を行った。 重合終了後、未反応プロピレンガスを放出
し、重合体を５０℃で２０時間減圧乾燥して、白色の粉
末状ポリプロピレンを得た。その重合結果を表１に示
す。

【０１２２】実施例２ プロピレンの重合時に純度９８．５重量％のビス（パ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランの代わりに純度
８７．８重量％のビス（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメ
トキシシランを用いた以外は、実施例１と同様にして行
った。その重合結果を表１に示す。

【０１２３】比較例１ プロピレンの重合時に純度９８．５重量％のビス（パ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランの代わりに純度
７６．４重量％のビス（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメ
トキシシランを用いた以外は、実施例１と同様にして行
った。その重合結果を表１に示す。

【０１２４】

【表１】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の触媒成分の調製過程および重合方法を
示すフロ−チャ−トである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ［Ａ］マグネシウム、チタン、ハロゲン
   元素及び電子供与体を必須とする触媒固体成分、［Ｂ］
   有機アルミニウム化合物成分、及び［Ｃ］一般式（１）
   あるいは（２）で表される有機ケイ素化合物成分からな
   る触媒の存在下にα−オレフィンを重合または共重合す
   る際において、成分［Ｃ］の純度が８５重量％以上であ
   ることを特徴とするα−オレフィンの重合方法。 【化１】 【化２】 （但し、Ｒ¹は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、Ｒ²は
   炭素数２〜２４の炭化水素基、炭素数２〜２４の炭化水
   素アミノ基又は炭素数２〜２４の炭化水素アルコキシ基
   を示し、Ｒ³Ｎは窒素原子とともに骨格を形成する炭素
   数が７〜４０の多環式アミノ基を示す。）