JP2000044698A - 農業用塩化ビニル系樹脂フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低温下における強度、耐衝撃、伸びに優れ、
かつ、常温でのべたつき、たるみ等が発生しない、屋外
暴露後の物性低下の少ない農業用塩化ビニル系樹脂フィ
ルムを提供する。 【解決手段】 平均重合度２０００以上の塩ビ〔Ａ〕６
０〜９５部と、平均重合度７００〜１９００の塩ビ
〔Ｂ〕４０〜５部との混合体である塩ビ１００部に対
し、メチルメタクリレートを主単量体とし、Ｍｗが１０
０万〜５００万であるアクリル系共重合体０．５〜１０
部、可塑剤４０〜７０部を混合した農業用塩ビフィル
ム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、農業用塩化ビニル
系樹脂フィルムに関する。更に詳しくは、加工性良好
な、かつ寒冷地区での使用によって引き起こされる、展
張時の破れ（伸びが悪く破れ易い）、展張後の外力（か
ぜ、雪、雹、アラレ等）による破れ等の好ましくない現
象に対して、低温下における強度・耐衝撃・伸びに優
れ、かつ、常温でのべたつき・たるみ等が発生しない、
さらには、屋外暴露後の物性低下の少ない、農業用塩化
ビニル系樹脂フィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、有用植物を栽培している農家で
は、収益性向上を目的として、有用植物をハウス（温
室）、またはトンネル内で促進栽培や抑制栽培する方法
が、広く採用される様になった。このハウス（温室）ま
たはトンネルの被覆資材としては、ポリエチレンフィル
ム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリエス
テルフィルム、ポリカーボネートフィルム、硬質および
軟質塩化ビニル系樹脂フィルム、ガラス等が使用されて
いる。なかでも軟質塩化ビニル系樹脂フィルムは、他の
合成樹脂フィルムに対して、光線透過率、保温性、機械
的強度、耐久性、作業性を総合して最も優れているの
で、広く使用されている。

【０００３】しかしながら、軟質塩化ビニル系樹脂フィ
ルムは、樹脂軟化剤として、可塑剤が配合されており、
この可塑剤は、感温性が大きく、特に寒冷地区での展張
使用される際の伸びが悪く破れ易い。また、展張後も
風、雪、雹、アラレ等の外力がフィルムに加わった際に
破れ易いという問題点があった。このため、寒冷地区に
おける伸び、耐衝撃性等の物性を改善する方法として、
下記のような農業用の塩化ビニル系樹脂フィルム中の可
塑剤の量を増加、あるいは、耐寒性可塑剤の配合等、可
塑剤配合に関する方法あるいは、塩化ビニル系樹脂の重
合度を増大させる方法が提案されている。

【０００４】塩化ビニル系樹脂フィルム中の可塑剤量が
増加させる方法は、低温強度に対して、向上効果がある
ことが知られているが、この方法では、夏場等の高温時
にフィルムが、べたついたり、たるむことが知られてい
る。そこで、可塑剤の量をあまり増量することなく、低
温時の物性を向上させるために耐寒性の可塑剤を配合す
る方法が提案されている（特開昭５８−４９７４２号公
報等）。しかしながら、この方法では、一般に塩化ビニ
ル系樹脂との相溶性が悪く、ブリードしたり耐熱性に劣
る欠点がある。又、耐候性が劣る（褐変等）欠点があ
る。

【０００５】又、塩化ビニル系樹脂の重合度を増大する
方法は、低温強度に対して向上効果があることは、知ら
れている。しかし、高重合度になるほど製膜加工性が低
下し、このために透明性が悪化すると共にフィルム面の
状態、厚み均一性等が悪化することが知られている。そ
こで、ゲル化速度の促進によるフィルム表面の平滑化、
フィルムの厚み振れの改善方法として、メチルメタクリ
レートを主成分とする共重合体を用いた場合が提案され
ている（特公昭４０−５３１１、特公昭４６−１８６
５）。

【０００６】しかしながらこの方法では、常温での弾性
率向上は、見られなかった。又、低温時における物性向
上（塩化ビニル系樹脂の重合度を増大）を維持しなが
ら、製膜加工性を向上させる方法が提案されている（特
公平５−８２１７４号公報等）。しかしながら、この方
法においても、低温時における物性（伸び、耐衝撃性
等）が十分でないという欠点があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、かかる
状況にあって、フィルム成形時の加工性に優れ、かつ、
寒冷・低湿度時のフィルム縫合時における作業性に優れ
た農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを提供することを目
的とした。又、寒冷地区での展張の際に破れず、屋外で
の展張後の風、雪、雹、アラレ等の外力によって引き起
こされる破れも生じない低温時の物性（伸び、強度、耐
衝撃性）を向上させた、又、夏場等の高温時におけるべ
たつき・たるみ（弾性率向上）を生じない、更には、経
時後においても、低温時の物性低下の少ない農業用塩化
ビニル系樹脂フィルムを提供することを目的として、鋭
意検討した結果、本発明を完成するに至ったものであ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】しかして、本発明の要旨
とするところは、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し
て、可塑剤４０〜７０重量部、アクリル系共重合体０．
５〜１０重量部を混合した塩化ビニル系樹脂フィルムに
おいて、該アクリル系共重合体が、重合度２０００以上
である塩化ビニル系樹脂〔Ａ〕６０〜９５重量部と重合
度が７００以上１９００以下である塩化ビニル系樹脂
〔Ｂ〕４０〜５重量部との混合体であり、該アクリル系
共重合体が、メチルメタクリレートを主単量体とし、重
量平均分子量が１００万以上５００万以下であることを
特徴とする農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに存する。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。 １．塩化ビニル系樹脂 本発明において塩化ビニル系樹脂とは、ポリ塩化ビニル
のほか、塩化ビニルが主成分を占める共重合体をいう。
塩化ビニルと共重合しうる単量体化合物としては、塩化
ビニリデン、エチレン、プロピレン、アクリロニトリ
ル、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル
酸、酢酸ビニル等があげられる。これら塩化ビニル系樹
脂は、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合
法等の従来公知の製造法のうち、いずれの方法によって
製造されたものであってもよい。本発明においては、上
記塩化ビニル樹脂の異なる平均重合度のものを２種混合
する。

【００１０】この混合方法としては、フィルム製膜加工
時に２種類の樹脂を混合する方法が２種類の平均重合度
の異なる樹脂が混合されたことになる方法であってもよ
い。尚、低温時における物性の向上効果、加工性の点
で、平均重合度が２０００以上、好ましくは、２２００
以上４０００以下である塩化ビニル系樹脂〔Ａ〕６０〜
９５重量部、好ましくは、７０〜９０重量部と平均重合
度が７００以上１９００以下、好ましくは９００以上１
８００以下、特に好ましいのは、１０００以上１５００
以下である塩化ビニル系樹脂〔Ｂ〕４０〜５重量部とを
混合することが必要である。

【００１１】塩化ビニル系樹脂〔Ｂ〕の平均重合度が７
００未満であると、低温時における十分な物性が得られ
ないために好ましくない。塩化ビニル系樹脂〔Ａ〕が９
５重量部以上であると、加工性の点から望ましくなく、
６０重量部を下回ると低温時における十分な物性が得ら
れないために好ましくない。

【００１２】上記基体となる塩化ビニル系樹脂フィルム
には、柔軟性を付与するために、可塑剤をこの樹脂１０
０重量部に対して、４０〜７０重量部、好ましくは、５
０〜７０重量部配合される。４０重量部未満では、低温
時での柔軟性に乏しいため、充分な低温物性が得られな
い。また、１００重量部を越えると、常温下での取り扱
い性（べたつき性等）が悪化したり、製膜加工時の作業
性が低下するので好ましくない。

【００１３】使用しうる可塑剤としては、例えば、ジ−
ｎ−オクチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタ
レート、ジベンジルフタレート、ジイソデシルフタレー
ト等のフタル酸誘導体；ジオクチルフタレート等のイソ
フタル酸誘導体；ジ−ｎ−ブチルアジペート、ジオクチ
ルアジペート等のアジピン酸誘導体；ジ−ｎ−ブチルマ
レート等のマレイン酸誘導体；トリ−ｎ−ブチルシトレ
ート等のクエン酸誘導体；モノブチルイタコネート等の
イタコン酸誘導体；ブチルオレエート等のオレイン酸誘
導体；グリセリンモノリシノレート等のリシノール酸誘
導体；その他、エポキシ化大油、エポキシ樹脂系可塑剤
等が挙げられる。また、樹脂フィルムに柔軟性を付与す
るために、上述の可塑剤に限られるものでなく、例えば
熱可塑性ポリウレタン樹脂、ポリ酢酸ビニル等を使用す
ることもできる。

【００１４】２．アクリル系共重合体 本発明のアクリル系共重合体とは、メチルメタクリレー
トモノマーを主単量体とし、メチルメタクリレートモノ
マーと共重合可能なビニルモノマー単量体とを共重合し
て得られるものである。共重合される割合は、（ａ）メ
チルメタクリレート６０〜１００重量％、（ｂ）メチル
メタクリレートモノマーと共重合可能なビニルモノマー
単量体０〜４０重量部であることが好ましい。メチルメ
タクリレートモノマーが６０重量％より少ない範囲で
は、アクリル系共重合体と塩化ビニル系樹脂との相溶性
が悪くフィルム外観が劣るために好ましくない。

【００１５】メチルメタクリレートと共重合可能なビニ
ルモノマー単量体としては、エチルアクリレリート、ｎ
−プロピルアクリレート、ｉ−プロピルアクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｉ−ブチルアクリレート、シ
クロヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レート、デシルアクリレート等のようなアクリル酸のＣ
₁ 〜Ｃ₁₆のアルキルエステル類：エチルメタクリレー
ト、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉ−プロピルメタク
リレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルメタ
クリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２−エチ
ルヘキシルメタクリレート、デシルメタクリレート等の
ようなメタクリル酸のＣ₁ 〜Ｃ₁₆のアルキルエステル
類：スチレン、アクリルニトリル、メタクリロニトリル
などを挙げることができる。これらメチルメタクリレー
トと共重合可能なビニルモノマー単量体は、１種類もし
くは数種類を組み合わせて共重合させても良い。

【００１６】上記アクリル系共重合体の塩化ビニル系樹
脂への配合量は、０．５〜１０重量部の範囲でなければ
ならない。０．５重量部より少ないと加工性が改良され
ず、１０重量部より多い範囲では、加工性・物性共に比
例して向上することないために好ましくない。上記範囲
内でも特に０．５〜５重量部が好適である。さらに上記
アクリル系共重合体の重量平均分子量は、１００万〜５
００万の範囲が必要である。重量平均分子量が１００万
より小さい範囲では、物性の向上が改良されることがな
く、５００万より大きい範囲では、加工性が逆に低下す
るために好ましくない。上記範囲内でも１２０万〜３０
０万が特に好適である。アクリル系共重合体は、上記単
量体の２種類以上を所定量組み合わせて有機溶剤ないし
水とともに重合缶に仕込み、重合開始剤、必要に応じて
分子量調節剤を加えて撹拌しつつ加熱重合して得られ
る。重合は、公知の方法、例えば懸濁重合法、溶液重合
法、乳化重合法などが採用される。

【００１７】３．β−ジケトン化合物 本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムには、加工の
際、熱に対する変色防止の点からβ−ジケトン化合物を
配合することが好ましい。β−ジケトン化合物として
は、農業用塩化ビニルフィニルに通常配合されるもので
あればよく、β−ジケトン、デヒドロ酢酸等が挙げられ
る。β−ジケトンとしては、次の一般式〔Ｉ〕で表され
る構造単位を一分子中に１個以上含有する化合物が適当
である。

【００１８】

【化１】

【００１９】（〔Ｉ〕式においてＲ１、Ｒ２は炭素数１
〜４のアルキル基、又はフェニル基を示す。） 一般式〔Ｉ〕に含まれるものとしては、具体的にアセチ
ルアセトン、ベンゾイルアセトン、ベンゾイルプロピオ
ニルメタン、ジベンゾイルメタン等が挙げられる。β−
ジケトン化合物の塩化ビニル系樹脂フィルムへの配合量
は、余り少ないと成形加工時の熱に対して変色が生じる
ために好ましくなく、余り多くしてもフィルムの耐着色
性は添加量に比例して向上することがない。好ましい配
合量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０．
００５〜０．１０重量部の範囲である。

【００２０】４．４級アンモニウム塩 本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムには、寒冷・
低湿度時のフィルム縫合性の点から４級アンモニウム塩
を配合することが好ましい。４級アンモニウム塩として
は、農業用塩化ビニルフィルムに通常配合されるもので
あれば良い。４級アンモニウム塩としては、次の一般式
〔II〕で表される構造単位のものが適当である。

【００２１】

【化２】

【００２２】（式中、Ｒ１〜Ｒ３のうち１個は、炭素数
が５〜１１のアルキル基、他は炭素数が１〜５のアルキ
ル基、Ｒ４は炭素数２〜４のアルキレンオキサイドｎモ
ル付加物（ｎは１〜１０の整数）、ｘは過塩素酸の陰イ
オンである。）一般式〔II〕に含まれるものとしては、
具体的に下記の式で表されるものが挙げられる。

【００２３】化合物の例示 １）Ｒ１＝Ｃ₅ Ｈ₁₁、Ｒ２＝ＣＨ₃ 、Ｒ３＝ＣＨ₃ 、Ｒ
４＝Ｃ₂ Ｈ₄ ＯＨ、Ｘ＝ＣｌＯ₄ ２）Ｒ１＝Ｃ₆ Ｈ₁₃、Ｒ２＝ＣＨ₃ 、Ｒ３＝ＣＨ₃ 、Ｒ
４＝Ｃ₂ Ｈ₄ ＯＨ、Ｘ＝ＣｌＯ₄ ３）Ｒ１＝Ｃ₇ Ｈ₁₅、Ｒ２＝ＣＨ₃ 、Ｒ３＝ＣＨ₃ 、Ｒ
４＝Ｃ₂ Ｈ₄ ＯＨ、Ｘ＝ＣｌＯ₄ ４）Ｒ１＝Ｃ₈ Ｈ₁₇、Ｒ２＝ＣＨ₃ 、Ｒ３＝ＣＨ₃ 、Ｒ
４＝Ｃ₂ Ｈ₄ ＯＨ、Ｘ＝ＣｌＯ₄ ５）Ｒ１＝Ｃ₉ Ｈ₁₉、Ｒ２＝ＣＨ₃ 、Ｒ３＝ＣＨ₃ 、Ｒ
４＝Ｃ₂ Ｈ₄ ＯＨ、Ｘ＝ＣｌＯ₄ ６）Ｒ１＝Ｃ₁₀Ｈ₂₁、Ｒ２＝ＣＨ₃ 、Ｒ３＝ＣＨ₃ 、Ｒ
４＝Ｃ₂ Ｈ₄ ＯＨ、Ｘ＝ＣｌＯ₄ ７）Ｒ１＝Ｃ₁₁Ｈ₂₃、Ｒ２＝ＣＨ₃ 、Ｒ３＝ＣＨ₃ 、Ｒ
４＝Ｃ₂ Ｈ₄ ＯＨ、Ｘ＝ＣｌＯ₄ ８）Ｒ１＝Ｃ₅ Ｈ₁₁、Ｒ２＝Ｃ₂ Ｈ₅ 、Ｒ３＝ＣＨ₃ 、
Ｒ４＝Ｃ₂ Ｈ₄ ＯＨ、Ｘ＝ＣｌＯ₄ ９）Ｒ１＝Ｃ₆ Ｈ₁₃、Ｒ２＝Ｃ₃ Ｈ₇ 、Ｒ３＝ＣＨ₃ 、
Ｒ４＝Ｃ₂ Ｈ₄ ＯＨ、Ｘ＝ＣｌＯ₄ 10）Ｒ１＝Ｃ₇ Ｈ₁₅、Ｒ２＝Ｃ₄ Ｈ₉ 、Ｒ３＝ＣＨ₃ 、
Ｒ４＝Ｃ₂ Ｈ₄ ＯＨ、Ｘ＝ＣｌＯ₄ 11）Ｒ１＝Ｃ₈ Ｈ₁₇、Ｒ２＝Ｃ₅ Ｈ₁₁、Ｒ３＝ＣＨ₃ 、
Ｒ４＝Ｃ₂ Ｈ₄ ＯＨ、Ｘ＝ＣｌＯ₄ 12）Ｒ１＝Ｃ₉ Ｈ₁₉、Ｒ２＝Ｃ₂ Ｈ₅ 、Ｒ３＝Ｃ
₂ Ｈ₅ 、Ｒ４＝Ｃ₂ Ｈ₄ ＯＨ、Ｘ＝ＣｌＯ₄ 13）Ｒ１＝Ｃ₁₀Ｈ₂₁、Ｒ２＝Ｃ₃ Ｈ₇ 、Ｒ３＝Ｃ
₃ Ｈ₇ 、Ｒ４＝Ｃ₂ Ｈ₄ ＯＨ、Ｘ＝ＣｌＯ₄ 14）Ｒ１＝Ｃ₁₁Ｈ₂₃、Ｒ２＝Ｃ₄ Ｈ₉ 、Ｒ３＝Ｃ
₄ Ｈ₉ 、Ｒ４＝Ｃ₂ Ｈ₄ ＯＨ、Ｘ＝ＣｌＯ₄ 15）Ｒ１＝Ｃ₅ Ｈ₁₁、Ｒ２＝Ｃ₅ Ｈ₁₁、Ｒ３＝Ｃ
₅ Ｈ₁₁、Ｒ４＝Ｃ₂ Ｈ₄ ＯＨ、Ｘ＝ＣｌＯ₄ 16）Ｒ１＝Ｃ₆ Ｈ₁₃、Ｒ２＝ＣＨ₃ 、Ｒ３＝ＣＨ₃ 、Ｒ
４＝Ｃ₄ Ｈ₈ ＯＨ、Ｘ＝ＣｌＯ₄ 17）Ｒ１＝Ｃ₇ Ｈ₁₅、Ｒ２＝ＣＨ₃ 、Ｒ３＝ＣＨ₃ 、Ｒ
４＝（Ｃ₂ Ｈ₄ Ｏ）₂ −Ｈ、Ｘ＝ＣｌＯ₄ 18）Ｒ１＝Ｃ₈ Ｈ₁₇、Ｒ２＝ＣＨ₃ 、Ｒ３＝ＣＨ₃ 、Ｒ
４＝（Ｃ₂ Ｈ₄ Ｏ）₃ −Ｈ、Ｘ＝ＣｌＯ₄ 19）Ｒ１＝Ｃ₉ Ｈ₁₉、Ｒ２＝ＣＨ₃ 、Ｒ３＝ＣＨ₃ 、Ｒ
４＝（Ｃ₂ Ｈ₄ Ｏ）₅ −Ｈ、Ｘ＝ＣｌＯ₄ 20）Ｒ１＝Ｃ₁₀Ｈ₂₁、Ｒ２＝ＣＨ₃ 、Ｒ３＝ＣＨ₃ 、Ｒ
４＝（Ｃ₂ Ｈ₄ Ｏ）₁₀−Ｈ、Ｘ＝ＣｌＯ₄ 21）Ｒ１＝Ｃ₁₁Ｈ₂₃、Ｒ２＝ＣＨ₃ 、Ｒ３＝ＣＨ₃ 、Ｒ
４＝（Ｃ₃ Ｈ₆ Ｏ）₂ −Ｈ、Ｘ＝ＣｌＯ₄ 22）Ｒ１＝Ｃ₈ Ｈ₁₇、Ｒ２＝ＣＨ₃ 、Ｒ３＝ＣＨ₃ 、Ｒ
４＝（Ｃ₃ Ｈ₆ Ｏ）₃ −Ｈ、Ｘ＝ＣｌＯ₄ 23）Ｒ１＝Ｃ₈ Ｈ₁₇、Ｒ２＝ＣＨ₃ 、Ｒ３＝ＣＨ₃ 、Ｒ
４＝（Ｃ₃ Ｈ₆ Ｏ）₅ −Ｈ、Ｘ＝ＣｌＯ₄ 24）Ｒ１＝Ｃ₈ Ｈ₁₇、Ｒ２＝ＣＨ₃ 、Ｒ３＝ＣＨ₃ 、Ｒ
４＝（Ｃ₃ Ｈ₆ Ｏ）₁₀−Ｈ、Ｘ＝ＣｌＯ₄ 25）Ｒ１＝Ｃ₈ Ｈ₁₇、Ｒ２＝ＣＨ₃ 、Ｒ３＝ＣＨ₃ 、Ｒ
４＝（Ｃ₄ Ｈ₈ Ｏ）₂ −Ｈ、Ｘ＝ＣｌＯ₄ 26）Ｒ１＝Ｃ₈ Ｈ₁₇、Ｒ２＝ＣＨ₃ 、Ｒ３＝ＣＨ₃ 、Ｒ
４＝（Ｃ₄ Ｈ₈ Ｏ）₃ −Ｈ、Ｘ＝ＣｌＯ₄ 27）Ｒ１＝Ｃ₈ Ｈ₁₇、Ｒ２＝ＣＨ₃ 、Ｒ３＝ＣＨ₃ 、Ｒ
４＝（Ｃ₄ Ｈ₈ Ｏ）₅ −Ｈ、Ｘ＝ＣｌＯ₄ 28）Ｒ１＝Ｃ₈ Ｈ₁₇、Ｒ２＝ＣＨ₃ 、Ｒ３＝ＣＨ₃ 、Ｒ
４＝（Ｃ₄ Ｈ₈ Ｏ）₁₀−Ｈ、Ｘ＝ＣｌＯ₄

【００２４】４級アンモニウム塩の塩化ビニル系樹脂へ
の配合量は、余り少ないと寒冷・低湿度でのフィルム縫
合時の際の作業性が悪く好ましくなく、余り多くしても
成形時の耐熱性が低下するために好ましくない。好まし
い配合量は、塩化ビニル樹脂１００重量部に対して、
０．０１〜０．３重量部の範囲である。

【００２５】５．光安定剤 本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムには、被膜の
形成性、屋外展張性の点から光安定剤を配合することが
好ましい。光安定剤としては、農業用塩化ビニルフィル
ムに通常配合されるものであればよく、ヒンダードアミ
ン系、金属錯塩系等が挙げられる。特にヒンダードアミ
ン系光安定剤が好ましい。具体的には、以下の様なもの
が挙げられる。ヒンダードアミン系光安定剤としては、
次の一般式〔III 〕又は〔IV〕で表される構造単位を一
分子中に１個以上含有する化合物が適当である。

【００２６】

【化３】

【００２７】（〔III 〕式においてＲ１〜Ｒ４は炭素数
１〜４のアルキル基、Ｒ５は水素又は炭素数１〜４のア
ルキル基を示す。）

【００２８】

【化４】

【００２９】（〔IV〕式においてＲ１〜Ｒ４は炭素数１
〜４のアルキル基、Ｒ５は水素又は炭素数１〜４のアル
キル基を示す。） 例えば一般式〔Ｖ〕で表されるヒンダードアミン系化合
物が代表的なものである。

【００３０】

【化５】

【００３１】（式中、Ｒはリン又は、１〜４価のカルボ
ン酸から誘導されるモノ〜テトラアシル基、ｎは１〜４
の整数をそれぞれ示す。） 上記一般式〔III 〕に含まれるものとしては具体的には
例えば特公昭６３−５１４５８号公報に例示されてい
る、４−シクロヘキシノイルオキシ−２，６，６−テト
ラメチルピペリジン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン、４−（ｏ−クロロベ
ンゾイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン等が挙げられる。

【００３２】金属錯塩系光安定剤としては、金属が、ニ
ッケルとコバルトが好ましい。具体的には、以下の様な
ものが挙げられる。 ニッケル金属錯体：ニッケル〔２，２′チオビス（４−
ターシャリオクチル）フェノレート〕ノルマルブチルア
ミン、ニッケルジブチルジチオカーバメイト、ニッケル
ビス〔ｏ−エチル−３，５−（ジターシャリブチル−４
−ヒドロキシベンジル）〕ホスフェート、ニッケルビス
（オクチルフェニルサルファイド）等が挙げられる。 コバルト金属錯体：コバルトジシクロヘキシルジチオホ
スフェート、〔１−フェニル、３−メチル、４−デカノ
イル、ピラゾレート（５）２〕ニッケル等が挙げられ
る。

【００３３】光安定剤の塩化ビニル系樹脂フィルムへの
配合量は、余り少ないとフィルムの耐候性が十分に優れ
たものとならないので好ましくなく、余り多くしてもフ
ィルムの耐候性は添加量に比例して向上することがな
く、フィルム表面の噴き出しがおこる。好ましい配合量
は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０．１〜
１．０重量部の範囲である。

【００３４】本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルム
には、被膜の形成性、屋外展張性の点から紫外線吸収
剤、光安定剤を併用することが好ましい。紫外線吸収剤
としては、農業用塩化ビニルフィルムに通常配合される
ものであればよく、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェ
ノン系、サリチル酸エステル系、ハイドロキノン系、シ
アノアクリレート系等各種の紫外線吸収剤が挙げられ
る。特にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフ
ェノン系紫外線吸収剤が好ましい。具体的には、以下の
ようなものが挙げられる。

【００３５】ベンゾフェノン系紫外線吸収剤；２−ヒド
ロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒド
ロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オク
トキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ
−２′−カルボキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒド
ロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−ベンゾイルオキシベンゾフェノン、２，
２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホンベンゾフェ
ノン、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフ
ェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキ
シベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−５−クロルベンゾ
フェノン、ビス−（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５
−ベンゾイルフェニル）メタン。

【００３６】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２−
（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチル
フェニル）−５−カルボン酸ブチルエステルベンゾトリ
アゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェ
ニル）−５，６−ジクロベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−５−エ
チルスルホンベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロ
キシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾ
トリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒド
ロキシ−５′−アミノフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジメチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３′，５′−ジメチルフェニル）−５−メトキシベンゾ
トリアゾール、２−（２′−メチル−４′−ヒドロキシ
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ステアリ
ルオキシ−３′，５′−ジメチルフェニル）−５−メチ
ルベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５−
カルボン酸フェニル）ベンゾトリアゾールエチルエステ
ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−３′−メチル−５′−ｔ−ブチル
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチル
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−５′−メトキシフェニル）ベンゾ
トリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ
ール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−シクロヘキシル
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキ
シ−４′，５′−ジメチルフェニル）−５−カルボン酸
ベンゾトリアゾール、ブチルエステル、２−（２′−ヒ
ドロキシ−４′，５′−ジクロルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジメ
チルフェニル）−５−エチルスルホベンゾトリアゾー
ル、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクトキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
５′−メトキシフェニル）−５−メチルベンゾトリアゾ
ール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニ
ル）−５−カルボン酸エステルベンゾトリアゾール、２
−（２′−アセトキシ−メチルフェニル）ベンゾトリア
ゾール。

【００３７】上記紫外線吸収剤の基体フィルムへの配合
量は、基体の塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、
０．０２〜８重量部の範囲が好ましい。０．０２重量部
より少ない時は、農業用塩化ビニル系樹脂フィルムの耐
候性が、十分に優れたものとならないので好ましくな
い。他方、８重量部より多い時は、フィルム使用時に他
の添加剤とともにフィルム表面に噴き出したりするとい
う問題がおこり、好ましくない。上記範囲のうち、０．
１〜３重量部の範囲が好ましい。

【００３８】６．有機リン酸エステル又は有機リン酸金
属塩 本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムには、上記塩
化ビニル系樹脂に、有機リン酸エステル又は有機リン酸
金属塩を配合することが好ましい。有機リン酸エステル
としては、トリイソプロピルフェニルホスフェート、イ
ソデシルジフェニルホスフェート、トリス（イソプロピ
ルフェニル）ホスフェート、トリブチルホスフェート、
トリエチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、
トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフ
ェート、オクチルジフェニルホスフェート、トリキシレ
ニルホスフェート等があるが中でもトリクレジルホスフ
ェート、及びトリキシレニルホスフェートが特に好まし
い。上記の有機リン酸エステルは、単独さらに複合物に
しても使用できる。例えば、有機リン酸エステルと有機
亜リン酸エステルの複合物が挙げられ、有機リン酸エス
テルには、ジフェニルホスフェートのようなホスホネー
ト系化合物も含まれる。有機リン酸金属塩としては、一
般式〔VI〕又は〔VII 〕

【００３９】

【化６】

【００４０】

【化７】

【００４１】（式中、Ｍは、亜鉛、カルシウム、バリウ
ム、マグネシウム、コバルト又は、ストロンチウムを意
味する。また、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は各々、アルキ
ル、アリール、アリールアルキル、アルキルアリール又
はエーテル結合を有するアルキル基を意味する。）で示
されるものが挙げられる。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３で表され
るアルキル基の例としては、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第２ブチル、
第３ブチル、アミン、ネオペンチル、イソアミル、ヘキ
シル、イソヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチ
ル、２−エチルヘキシル、デシル、イソデシル、ラウリ
ル、オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、デ
シル、イソデシル、ラウリル、トリデシル、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₃
混合アルキル、ステアリル、シクロペンチル、シクロヘ
キシル、シクロオクチル、シクロドデシル、４−メチル
シクロヘキシル基等を挙げることができる。

【００４２】アリール基の例としては、フェニル、ナフ
チル基等を挙げることができる。アリールアルキル基の
例としては、ベンジル、β−フェニルエチル、α−フェ
ニルプロピル、β−フェニルプロピル基等を挙げること
ができる。アリールアルキル基の例としては、ベンジ
ル、β−フェニルエチル、α−フェニルプロピル、β−
フェニルプロピル基等を挙げることができる。アルキル
アリール基の例としては、トリル、キシリル、エチルフ
ェニル、ブチルフェニル、第３ブチルフェニル、オクチ
ルフェニル、イソオクチルフェニル、第３オクチルフェ
ニル、ノニルフェニル、２，４−ジ−第３ブチルフェニ
ル基等が挙げられる。

【００４３】エーテル結合を有するアルキル基として
は、フルフリル、テトラヒドロフルフリル、５−メチル
フルフリル及びα−メチルフルフリル基、又は、メチル
−、エチル−、イソプロピル−、ブチル−、イソブチル
−、ヘキシル−、シクロヘキシル−、フェニルセロソル
ブ残基；メチル−、エチル−、イソプロピル−、ブチル
−、イソブチルカルビトール残基；トリエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、−モノエチルエーテル、−モ
ノブチルエーテル残基；グリセリン１、２−ジメチルエ
ーテル、−モノエチルエーテル、−モノブチルエーテル
残基；グリセリン１、２−ジメチルエーテル、−１，３
−ジエチルエーテル、−１−エチル−２−プロピルエー
テル残基；ノニルフェノキシポリエトキシエチル、ラウ
ロキシポリエトキシエチル残基等が挙げられる。

【００４４】又、Ｍで表される金属は、亜鉛、カルシウ
ム及びバリウムが特に好ましい。これら有機リン酸エス
テル又は有機リン酸金属塩は、１種又は２種以上配合す
ることができる。本発明の農業用フィルムは、有機リン
酸エステル及び有機リン酸金属塩を併用するのが被膜の
形成性、屋外展張性の点からも好ましい。

【００４５】有機リン酸エステル又は有機リン酸金属塩
の配合量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して
０．１〜１５重量部の範囲内、好ましくは、０．２〜１
０重量部の範囲内で選ばれる。配合量が０．１重量部未
満では軟質塩化ビニル系樹脂フィルムの耐候性及び防塵
性は向上しない。配合量が１５重量部より多いとフィル
ムの透明性が極度に劣ってしまうので好ましくない。前
記範囲内では、０．２〜８重量部の範囲であるのが特に
好ましい。

【００４６】勿論、前記塩化ビニル系樹脂には、上記可
塑剤、光安定剤、有機リン酸エステル又は有機リン酸金
属塩、紫外線吸収剤の他に、必要に応じて、成形用の合
成樹脂に通常配合される公知の樹脂添加物、例えば、滑
剤、熱安定剤、酸化防止剤、安定化助剤、帯電防止剤、
防曇剤、防カビ剤、防藻剤、無機フェラー、着色剤等を
配合することができる。本発明に係わるフィルムに配合
しうる滑剤としては、ポリエチレンワックス、ビスアマ
イド系化合物、流動パラフィン等が挙げられ、酸化防止
剤としては、有機フォスファイト化合物等が挙げられ
る。また、熱安定剤としては、β−ジケトン化合物等が
挙げられる。

【００４７】以上の各種樹脂添加物は、それぞれ１種又
は数種を組み合わせて使用することができる。上記各種
樹脂添加物の添加量は、フィルムの性質を悪化させない
範囲、通常は基体の塩化ビニル系樹脂１００重量部に対
して、１０重量部以下の範囲で選ぶことができる。フィ
ルムの基体となる塩化ビニル系樹脂に、前記可塑剤、光
安定剤、紫外線吸収剤、有機リン酸エステル又は有機リ
ン酸金属塩、更に他の樹脂添加物を配合するには、各々
必要量秤量し、リボンブレンダー、バンバリーミキサ
ー、スーパーミキサーその他従来から知られている配合
機、混合機を使用すればよい。このようにして得られた
樹脂組成物をフィルム化するには、それ自体公知の方法
例えば溶融押出成形法（Ｔ−ダイ法、インフレーション
法を含む）、カレンダー成形法、溶液流延法等によれば
よい。

【００４８】

【実施例】以下、本発明を実施例にもとづいて詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の例
に限定されるものではない。 Ｉ．基体フィルムの調整 実施例１〜３、比較例１〜８ 各種の塩化ビニル樹脂（第１表に示す組成） １００重量部 ジ−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ） ６０重量部 エポキシ樹脂 ３重量部 バリウム−亜鉛系複合液状安定剤 １．５重量部 ステアリン酸バリウム ０．２重量部 ステアリン酸亜鉛 ０．４重量部 ソルビタンラウレート １．５重量部 メチルメタクリレートモノマー６０重量％以上と他のモノマーからなるアクリ ル系共重合体（第２表に示す分子量、第３表に示す重量部）

【００４９】上記よりなる樹脂組成物を準備し、第３表
に示した種類及び量のβ−ジケトン化合物、４級アンモ
ニウム塩、有機リン酸エステル又は有機リン酸金属塩、
光安定剤および紫外線吸収剤を配合した。

【００５０】各配合物を、スーパーミキサーで１０分間
撹拌混合したのち、１８０℃に加温したミルロール上で
混練し、厚さ０．１０ｍｍの基体フィルムを調整した。
ただし、比較例１、６にはβ−ジケトン化合物を、比較
例１、５には４級アンモニウム塩を配合しなかった。
又、比較例１、４には、光安定剤を、比較例１、２には
紫外線吸収剤を配合しなかった。また、比較例１、３に
は、有機リン酸エステル又は有機リン酸金属塩を配合し
なかった。

【００５１】 比較例９ 各種の塩化ビニル樹脂（第１表に示す組成） １００重量部 ジ−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ） ３５重量部 エポキシ樹脂 ３重量部 バリウム−亜鉛系複合液状安定剤 １．５重量部 ステアリン酸バリウム ０．２重量部 ステアリン酸亜鉛 ０．４重量部 ソルビタンラウレート １．５重量部 メチルメタクリレートモノマー６０重量％以上と他のモノマーからなるアクリ ル系共重合体（第２表に示す分子量、第３表に示す重量部） 上記よりなる樹脂組成物を準備し、実施例１〜３と同様
の添加剤、同様の加工方法において、厚さ０．１０ｍｍ
の基体フィルムを調整した。

【００５２】Ｖ．フィルムの評価 以下の方法においてフィルムの性能を評価し、その結果
を第４表に示す。 初期外観 実施例、比較例で作製したフィルムの外観を、肉眼での
観察および日立製作所（株）製ＥＰＳ−２Ｕ型により直
進光線透過率（波長５５５ｎｍ）を測定した。この評価
基準は、次のとおりである。 Ｉ）目視外観 ◎…表面光沢にむらがなく、かつ荒れ、しわのないも
の。 △…表面光沢にむらがあり、または荒れ、しわのないも
の。 ×…表面光沢にむらがあり、かつ荒れ、しわのあるも
の。

【００５３】II）直進光線透過率 ◎…透過率が、８５％以上のもの。 ○…透過率が、６５％〜８４％のもの。 △…透過率が、４５％〜６４％のもの。 ×…透過率が、４５％未満のもの。 初期着色性 実施例、比較例で作成したフィルムを１７０℃ギヤーオ
ーブンで熱劣化させ２０分毎に着色状態を肉眼で観察し
た。 ◎…透明であり、黄変が全くないもの。 ○…透明であるが、若干の黄変が見られるもの。 △…透明性が無く、黄変見られるもの。 ×…透明性が無く、黒変したもの。

【００５４】常温物性 Ｉ）引張り特性：実施例、比較例で得られたフィルムか
らＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠して２号ダンベルを作製し
た。このダンベルにつき、ＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠
し、２３℃の室内において、破断エネルギーを測定し
た。 II）クリープ特性：実施例、比較例から得られたフィル
ムからＪＩＳ Ｋ６７３２に準拠し、２３℃の室内にお
いて、伸び率を測定した。

【００５５】低温物性 Ｉ）衝撃強度・脆性破壊率：実施例、比較例で得られた
フィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍのサンプルを９枚用意
し、ＪＩＳ Ｂ−７５０３に規定されたダイヤルゲージ
でサンプルの中心部の厚みを測定する。上記サンプルを
−１５℃の室内において、東洋精機（株）製パンクチャ
ーにより測定した。 尚、脆性破壊（材料が、ほとんど塑性変形を伴わず、割
れの急速な進展によって、破壊されたもの。）率および
衝撃度は、下記の式によって表す。 脆性破壊率（％）＝脆性破壊した枚数／５（大小それぞ
れ２枚を除く）×１００ 衝撃強度＝測定値（衝撃値）／測定厚み×公称厚み II）引張り特性：実施例、比較例で得られたフィルムか
らＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠して２号ダンベルを作製し
た。このダンベルにつき、ＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠
し、−１５℃の室内において、破断エネルギーを測定し
た。

【００５６】屋外展張試験 ９種のフィルムを、三重県一志郡の試験圃場に設置した
屋根型ハウス（間口３ｍ、奥行き５ｍ、棟高１．５ｍ、
屋根勾配３０度）に、被膜を設けた面をハウスの側にし
て被覆し、平成８年３月〜平成９年２月までの１年間展
張試験を行った。展張したフィルムについて、以下の方
法により、フィルムの外観試験、フィルムの低温時にお
ける破断エネルギー、衝撃強度、脆性破壊率を評価し
た。 Ｉ）低温物性 で実施した内容と同様の方法で、試験および評価を実
施した。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【表２】

【００５９】

【表３】

【００６０】

【表４】

【００６１】

【化８】

【００６２】

【化９】

【００６３】

【表５】

【００６４】

【表６】

【００６５】

【発明の効果】以上、実施例からも明らかなように本発
明は、次のような効果を奏し、その農業上の利用価値
は、極めて大である。 （１）本発明に係わる農業用塩化ビニル系樹脂フィルム
は、加工性に優れている。 （２）本発明に係わる農業用塩化ビニル系樹脂フィルム
は、低温下における物性に優れており、展張時による破
れ、展張後の外力（かぜ、雪、雹、アラレ等）による破
れに対する抵抗性に優れている。 （３）本発明に係わる農業用塩化ビニル系樹脂フィルム
は、夏場等の高温時において、べたつきが発生しない。
又、弾性率が優れているために、夏場等の高温時に“た
るみ”等が発生しない。 （４）本発明に係わる農業用塩化ビニル系樹脂フィルム
は、経時後の低温時における物性低下が少なく、使用末
期においても、低温における物性に優れている。

【００６６】尚、本発明に係わる農業用塩化ビニル系樹
脂フィルムにおいて、平均重合度の異なるレジンを混合
（２山分布）することにより、塩化ビニル系樹脂〔Ａ〕
は、物性の向上を引き出し、塩化ビニル系樹脂〔Ｂ〕
は、加工性を維持する成分として作用する。又、ある範
囲の重量平均分子量のアクリル系共重合体を混合するこ
とにより、ゲル化促進効果と共に分子の絡まりによる物
性向上を引き出す。以上より本発明の農業用塩化ビニル
系樹脂フィルムは、物性・加工性両面のバランスに優れ
ている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 村上 主義 愛知県名古屋市中村区岩塚町大池２番地 三菱化学エムケーブイ株式会社名古屋事業 所内 (72)発明者 一柳 登 愛知県名古屋市中村区岩塚町大池２番地 三菱化学エムケーブイ株式会社名古屋事業 所内 Ｆターム(参考） 2B024 DA03 DA05 DB01 EA01 2B029 EB02 EC04 EC09 EC14 EC19 EC20 4F071 AA15X AA20X AA22X AA24 AA24X AA25X AA28X AA32X AA33 AA33X AA34X AA36X AA81 AC07 AC12 AC15 AC19 AE04 AE05 BC01

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し
   て、アクリル系共重合体０．５〜１０重量部、可塑剤４
   ０〜７０重量部を混合した塩化ビニル系樹脂フィルムに
   おいて、該塩化ビニル樹脂が、平均重合度２０００以上
   である塩化ビニル樹脂〔Ａ〕６０〜９５重量部と平均重
   合度が７００以上１９００以下である塩化ビニル樹脂
   〔Ｂ〕４０〜５重量部との混合体であり、該アクリル系
   共重合体が、メチルメタクリレートを主単量体とし、重
   量平均分子量が１００万以上５００万以下であることを
   特徴とする農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
2. 【請求項２】 塩化ビニル系樹脂が、β−ジケトン化合
   物を含有してなる請求項１記載の農業用塩化ビニル系樹
   脂フィルム。
3. 【請求項３】 塩化ビニル系樹脂が、４級アンモニウム
   塩を含有してなる請求項１または２記載の農業用塩化ビ
   ニル系樹脂フィルム。
4. 【請求項４】 塩化ビニル系樹脂が光安定剤を含有して
   なる請求項１記載ないし請求項３のいずれかの項記載の
   農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
5. 【請求項５】 塩化ビニル系樹脂が紫外線吸収剤を含有
   してなる請求項１ないし請求項４のいずれかの項記載の
   農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
6. 【請求項６】 塩化ビニル系樹脂が有機リン酸エステル
   または、有機リン酸金属塩を含有してなる請求項１ない
   し請求項５のいずれかの項記載の農業用塩化ビニル系樹
   脂フィルム。
7. 【請求項７】 アクリル系共重合体が、（Ａ）メチルメ
   タクリレートモノマー６０〜１００重量％（Ｂ）メチル
   メタクリレートモノマーと共重合可能な他のビニルモノ
   マー０〜４０重量％からなる共重合体であり（Ａ）＋
   （Ｂ）＝１００重量％である請求項１ないし請求項６の
   いずれかの項記載の農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。