JP2000038544A - プライマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、プライマー塗布と防水材施工との
間隔が開いて、その間に降雨が有っても層間剥離を起こ
さず、防水材施工後の耐水接着性が良好なプライマー組
成物を提供しようとするものである。 【解決手段】ビスフェノール骨格含有ポリオールを主成
分とするポリオールと、４，４’−メチレンービス（フ
ェニルイソシアネート）との反応によって得られるイソ
シアネート末端プレポリマー（Ａ）単独またはこれとビ
スフェノール骨格含有ポリオールを主成分とするポリオ
ールとトリレンジイソシアネートとの反応によってえら
れるイソシアネート末端プレポリマー（Ｂ）との混合物
と、有機溶剤からなるプライマー組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はウレタンと塗膜防水
材の施工において下地基材の表面処理に用いられるプラ
イマー組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ビルディングの屋上、廊下、屋外駐車場
などのコンクリート構造物に防水性能を付与するため
に、トリレンジイソシアネート末端プレポリマーを主剤
とし、これと、芳香族アミン、可塑剤、充填剤などを配
合した硬化剤とを施工現場で混合して塗工する２液型常
温硬化性ウレタン塗膜防水材が広く使用されている。こ
れらコンクリートやモルタル下地に防水施工を行う場合
には、この下地と防水材層との接着性を高め、かつ防水
材層のふくれ現象を防止するために下地基材に対しあら
かじめプライマー処理を行うことが必須とされている。
コンクリート下地用プライマーとしては、従来比較的低
分子量のポリプロピレンエーテルポリオール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパンなどのグリコール類、また
はひまし油などのポリオールと、トリレンジイソシアネ
ート（以下ＴＤＩと略称）または４，４‘−メチレンビ
ス（フェニルイソシアネート）（以下ＭＤＩと略称）か
ら製造されるイソシアネート末端プレポリマーである一
液湿気硬化型ウレタンの有機溶剤溶液が一般に使用され
てきた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】コンクリート基材に防
水施工を行うには、コンクリート基材が乾燥しているの
を確かめてからこの上に上記のプライマーをゴムベラ、
ロール刷毛などで均一に塗布する。塗布したプライマー
が指触乾燥（プライマーの上に人が乗ってもベトつかな
い程度）に達してからこの上に塗膜防水材を所定の厚み
に塗工しているが、工事の都合でプライマーを塗布して
から防水材を塗工するまでにかなりの時間間隔が空く場
合が有る。特にその期間に降雨があると、プライマーと
防水材層との接着性が低下し、はがれのトラブルが発生
することが多い。またこのように施工間隔があかなくて
もプライマー塗布後順調に防水施工が行われても、後に
降雨に見舞われたり、或いは冠水するなどの結果、プラ
イマーと防水材層の間ではがれの現象がおきる場合があ
る。このように従来のプライマーには施工条件または環
境により接着力が低下する危険が内在していた。

【０００４】本発明は、プライマー塗布と防水材施工と
の間隔が開いて、その間に降雨が有っても層間剥離を起
こさず、防水材施工後の耐水接着性に不安のないプライ
マー組成物を提供しようとするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は種々検討の
結果、４，４’−メチレンービス（フェニルイソシアネ
ート）単独またはトリレンジイソシアネートと、ビスフ
ェノール骨格含有ポリオールを主成分とするポリオール
との反応によって得られるイソシアネート末端プレポリ
マーの有機溶剤溶液が、本発明の目的に適う性能を有す
るプライマーであることを見出した。

【０００６】すなわち、本発明は、１．一般式（Ｉ）で
示されるビスフェノール骨格含有ポリオールを主成分と
するポリオールと４，４’−メチレンービス（フェニル
イソシアネート）との反応によって得られるイソシアネ
ート末端プレポリマー（Ａ）単独またはこれと上記一般
式（Ｉ）で示されるビスフェノール骨格含有ポリオール
を主成分とするポリオールとトリレンジイソシアネート
との反応によってえられるイソシアネート末端プレポリ
マー（Ｂ）との混合物と、有機溶剤からなるプライマー
組成物であり、

【０００７】

【化2】 （一般式（Ｉ）中、Ｒ１およびＲ２は各々水素原子また
は低級アルキル基を示し、Ｄは炭素原子数２〜４のアル
キレン基を示し、ｍ及びｎは各々１〜１０を示す。）

【０００８】また、２．上記イソシアネート末端プレポ
リマー（Ａ）と、イソシアネート末端プレポリマー
（Ｂ）との混合割合が、重量比で１０／０〜２．５／
７．５である前記１記載のプライマー組成物であり、

【０００９】また、３．イソシアネート末端プレポリマ
ー（Ａ）を製造するための原料である４，４’−メチレ
ンービス（フェニルイソシアネート）とビスフェノール
骨格含有ポリオールを主成分とするポリオールとのイソ
シアネート基／水酸基の仕込み当量比が２．０〜５．０
の範囲であり、イソシアネート末端プレポリマー（Ｂ）
を製造するための原料であるトリレンジイソシアネート
とビスフェノール骨格含有ポリオールを主成分とするポ
リオールとのイソシアネート基／水酸基の仕込み当量比
が１．６〜２．１の範囲である前記１記載のプライマー
組成物である。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下本発明の実施の形態について
詳述する。本発明のプライマー組成物の主成分であるイ
ソシアネート末端プレポリマーは、ＭＤＩ単独、または
ＴＤＩを用いて、それぞれイソシアネート成分とし、ビ
スフェノール骨格含有ポリオールを主成分とするポリオ
ールとの反応によって製造される。本発明において使用
するビスフェノール骨格含有ポリオールは一般式（Ｉ）
で示され、メチレンビスフェノール、エチリデンビスフ
ェノール、ブチリデンビスフェノール、イソプロピリデ
ンビスフェノールなどの、Ｒ１およびＲ２が各々水素原
子または低級アルキル基であるビスフェノールに、炭素
原子数２〜４のアルキレンオキサイド（エチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）を
付加する周知の方法により製造されるものであり、ｍお
よびｎで表わされるアルキレンオキサイドの付加モル数
１〜１０、好ましくは１〜６のものが最適である。ビス
フェノール骨格含有ポリオールは１種類以上のものを混
合して使用することができる。本発明の目的のプライマ
ー組成物とするためには、ポリオール成分としてこのビ
スフェノール骨格含有ポリオールを主体として使用する
必要があるが、場合に応じて他のポリオール、たとえば
ブタンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレン
グリコール、トリメチロールプロパンなどのグリコール
類、分子量が４００〜１０００のポリプロピレンエーテ
ルポリオールなどを一部併用することも可能である。た
だしその使用量はポリオール成分の３０モル％以下とす
ることが好ましい。３０モル％を超えて使用すると防水
材との初期接着が低下し本発明の目的を達成することが
出来なくなる。

【００１１】本発明において使用するＭＤＩとしては、
４，４’−メチレンービス（フェニルイソシアネート）
の他に、４，４’−メチレンービス（フェニルイソシア
ネート）をウレトンイミン化したもの（液状ＭＤＩ）、
ポリメチレンポリフェニレンイソシアネート（粗ＭＤ
Ｉ）等があげられる。ＭＤＩ、液状ＭＤＩ、粗ＭＤＩを
それそれ単独で使用しても併用してもよい。取り扱いや
すさの面から特にポリメチレンポリフェニルイソシアネ
ート（粗ＭＤＩ）が好ましい。また、本発明において併
用するイソシアネートとしてトリレンジイソシアネート
（ＴＤＩ）が使用できる。

【００１２】本発明においては、ビスフェノール骨格含
有ポリオールを主成分とするポリオールとＭＤＩとの反
応によって得られるイソシアネート末端プレポリマー
（Ａ）（以下、ＭＤＩ系プレポリマー）単独、またはこ
れとビスフェノール骨格含有ポリオールを主成分とする
ポリオールとＴＤＩとの反応によって得られるイソシア
ネート末端プレポリマー（Ｂ）（以下、ＴＤＩ系プレポ
リマー）との混合物が使用され（Ａ）と（Ｂ）との混合
割合は重量比で１０／０〜２．５／７．５の範囲である
必要がある。ＭＤＩ系プレポリマー（Ａ）単独でも本発
明の目的とする効果が得られる。これにＴＤＩ系プレポ
リマー（Ｂ）を混合して使用すると、プライマーを塗布
してから上塗り防水材を塗布する間隔を延長させる効果
が認められるのでより好ましい。その反面、ＴＤＩ系プ
レポリマー（Ｂ）の混合量が増加するに従って防水材と
の初期の接着性が低下して行き、ＭＤＩ系プレポリマー
（Ａ）とＴＤＩ系プレポリマー（Ｂ）の割合が２．５／
７．５よりもＴＤＩ系プレポリマー（Ｂ）の割合が大き
くなるとプライマーとしての機能である防水材との接着
性が悪くなる。

【００１３】本発明のプライマー組成物を製造するに
は、ＭＤＩまたはＴＤＩを反応器に仕込み、ビスフェノ
ール骨格含有ポリオール等のポリオール（およびキシレ
ン等の溶剤）を加え攪拌しながら８０〜９０℃に加熱し
て２〜４時間反応を行なう。所定の割合のＭＤＩ系のプ
レポリマー（Ａ）とＴＤＩ系のプレポリマー（Ｂ）の混
合プレポリマーを製造するには，ＭＤＩ系プレポリマー
（Ａ）、ＴＤＩ系プレポリマー（Ｂ）をそれぞれのプレ
ポリマーを別々に製造してから後にこれらを所定の割合
となるように混合するか、またはＴＤＩ系プレポリマー
（Ｂ）を製造するための反応を行なってから、この反応
器にＭＤＩ系プレポリマー（Ａ）／ＴＤＩ系プレポリマ
ー（Ｂ）の重量比が所定の割合となるようにＭＤＩ系プ
レポリマー（Ａ）を製造するためのＭＤＩ、ビスフェノ
ール骨格含有ポリオールを主成分とするポリオール（お
よび溶剤）を加えて再び反応を行なって所定の割合の混
合プレポリマーを製造するか、どちらかの方法で行なう
ことが出来る。ＭＤＩ系プレポリマー（Ａ）を製造する
時、原料ＭＤＩとビスフェノール骨格含有ポリオールを
主成分とするポリオールとのイソシアネート基／水酸基
の仕込当量比は２．０〜５．０の範囲とし、ＴＤＩ系プ
レポリマー（Ｂ）を製造するとき、原料ＴＤＩとビスフ
ェノール骨格含有ポリオール等のポリオールとのイソシ
アネート基／水酸基の仕込当量比は１．６〜２．１の範
囲とするのがそれぞれの性状と貯蔵安定性の両面から好
ましい。原料ＭＤＩとビスフェノール骨格含有ポリオー
ルを主成分とするポリオールとのイソシアネート基／水
酸基の仕込当量比が２．０より低いと貯蔵安定性が悪く
なり、仕込当量比が５．０を超えると発泡の原因にな
る。また、ＭＤＩ系プレポリマーと併用できるＴＤＩ系
プレポリマーにおいては、原料ＴＤＩとビスフェノール
骨各含有ポリオールを主成分とするポリオールとの仕込
当量比が１．６より低いと貯蔵安定性が悪く、仕込当量
比が２．１を超えるとフリーのＴＤＩが環境衛生上好ま
しくない。

【００１４】本発明において使用する有機溶剤は、水分
含有量が可能な限り少なくかつイソシアネートとの反応
性のないキシレン、トルエンまたは酢酸エチルの様な比
較的揮発性のよい溶剤が好ましい。溶剤の使用量はプラ
イマーの作業性、乾燥性等を勘案して調整することがで
きるが、プライマー組成物中４０〜８０重量％の範囲が
好適である。

【００１５】本発明のプライマー組成物は、防水すべき
コンクリート等の下地基材が乾いていることを確かめて
から、ゴムベラ、ロール刷毛などを用いて均一に塗布さ
れる。塗布後３０分から数時間でその上に人が乗っても
ベトつかない程度に乾燥するからそれ以降は上塗りであ
る防水材を塗工することができる。従来のプライマーで
は、プライマー塗付後、上塗り防水材を塗工するまでの
期間が長引き、またその間に降雨があると、防水材との
接着性が極端に低下したり、また一旦は接着してもその
後長時間冠水するとはがれのトラブルが発生する場合が
あったが、本発明のプライマー組成物を使用することに
よりこれらのトラブルをなくし、長期にわたり接着力を
保持し、安定した施工ができることができる。以下、実
施例について本発明を説明する。

【００１６】

【実施例】実施例１ コンデンサー付きの反応器に４７８．０部のビスフェノ
ール基含有ジオール（ビスフェノールＡにプロピレンオ
キサイドを付加させたもの。商品名：アデカポリエーテ
ルＢＰＸ―３３、数平均分子量５８０、旭電化工業社
製）、５２２部のポリメチレンポリフェニレンイソシア
ネート（商品名：ＭＲ―２００、日本ポリウレタン社
製）（ＮＣＯ／ＯＨ＝当量比は２．３）、１０００部の
キシレンを仕込みついで８０〜９０℃で１．５〜２時間
反応を行いＮＣＯ含有率４．４９重量％のＭＤＩ系プレ
ポリマー（Ａ）を得た。

【００１７】実施例２ コンデンサー付きの反応器に１５９．２部のビスフェノ
ール基含有ジオール（ビスフェノールＡにプロピレンオ
キサイドを付加させたもの。商品名：アデカポリエーテ
ルＢＰＸ―３３、数平均分子量５８０、旭電化工業社
製）、９０．８部のトリレンジイソシアネート（２、４
―異性体含有率８０重量％のトリレンジイソシアネー
ト、商品名Ｔ―８０、日本ポリウレタン社製、ＮＣＯ／
ＯＨ＝当量比は１．９）および２５０部のキシレンを仕
込み８０〜９０℃で２〜４時間反応を行いＮＣＯ含有率
４．１７％のプレポリマーを得た。次に本プレポリマー
を６０℃まで冷却し、３８６．３部のポリメチレンポリ
フェニレンイソシアネート（商品名：ＭＲ―２００、日
本ポリウレタン社製）７５０ｇのキシレンを仕込み、５
分間均一混合後、３６３．７部のビスフェノール基含有
ジオール（ビスフェノールＡにプロピレンオキサイドを
付加させたもの。商品名：アデカポリエーテルＢＰＸ―
３３、数平均分子量５８０、旭電化工業社製）を仕込み
（仕込ＮＣＯ／ＯＨ＝当量比で２．３）、ついで８０〜
９０℃で１．５〜２時間反応を行いＮＣＯ含有率４．４
２重量％、粘度が１２０ｃｐｓ／２０℃のプライマー組
成物を得た。

【００１８】実施例３ コンデンサー付きの反応器に３１８．４部のビスフェノ
ール基含有ジオール（ビスフェノールＡにプロピレンオ
キサイドを付加させたもの。商品名：アデカポリエーテ
ルＢＰＸ―３３、数平均分子量５８０、旭電化工業社
製）、１８１．６部のトリレンジイソシアネート（２、
４―異性体含有率８０重量％のトリレンジイソシアネー
ト、商品名Ｔ―８０、日本ポリウレタン社製：ＮＣＯ／
ＯＨ＝当量比は１．９）および５００部のキシレンを仕
込み８０〜９０℃で２〜４時間反応を行いＮＣＯ含有率
４．１７％のプレポリマー（Ｂ）を得た。コンデンサー
付きの反応器に２４２．５部のビスフェノール基含有ジ
オール（ビスフェノールＡにプロピレンオキサイドを付
加させたもの。商品名：アデカポリエーテルＢＰＸ―３
３、数平均分子量５８０、旭電化工業社製）、２５７．
５部のポリメチレンポリフェニレンイソシアネート（商
品名：ＭＲ―２００、日本ポリウレタン社製）、５００
部のキシレンを仕込みついで８０〜９０℃で１．５〜２
時間反応を行いＮＣＯ含有率４．４９重量％のプレポリ
マー（Ａ）を得た。ＭＤＩ系プレポリマー（Ａ）とＴＤ
Ｉ系プレポリマー（Ｂ）を７．５／２．５重量比で混合
しＮＣＯ含有率４．３３重量％のプライマー組成物を得
た。

【００１９】実施例４ コンデンサー付きの反応器に４７３．３部のビスフェノ
ール基含有ジオール（ビスフェノールＡにプロピレンオ
キサイドを付加させたもの。商品名：アデカポリエーテ
ルＢＰＸ―３３、数平均分子量５８０、旭電化工業社
製）、２７８．０部のトリレンジイソシアネート（２、
４―異性体含有率８０重量％のトリレンジイソシアネー
ト、商品名Ｔ―８０、日本ポリウレタン社製、ＮＣＯ／
ＯＨ＝当量比は１．９）および ７５０．０部のキシレ
ンを仕込み８０〜９０℃で２〜４時間反応を行いＮＣＯ
含有率４．１７％のＴＤＩ系プレポリマー（Ｂ）を得
た。別のコンデンサー付きの反応器に１１９．０部のビ
スフェノール基含有ジオール（ビスフェノールＡにプロ
ピレンオキサイドを付加させたもの。商品名：アデカポ
リエーテルＢＰＸ―３３、数平均分子量５８０、旭電化
工業社製）、１３０部のポリメチレンポリフェニレンイ
ソシアネート（商品名：ＭＲ―２００、日本ポリウレタ
ン社製）、２５０部のキシレンを仕込みついで８０〜９
０℃で１．５〜２時間反応を行いＮＣＯ含有率４．４９
重量％のＭＤＩ系プレポリマー（Ａ）を得た。ＭＤＩ系
プレポリマー（Ａ）とＴＤＩ系プレポリマー（Ｂ）を
２．５／７．５重量比で混合しＮＣＯ含有率４．２５重
量％のプライマー組成物を得た。

【００２０】比較例１ コンデンサー付きの反応器に６３０部のビスフェノール
基含有ジオール（ビスフェノールＡにプロピレンオキサ
イドを付加させたもの。商品名：アデカポリエーテルＢ
ＰＸ―３３、数平均分子量５８０、旭電化工業社製）、
３７０部のトリレンジイソシアネート（商品名：Ｔ−８
０、日本ポリウレタン工業社製）、１０００部のキシレ
ンを仕込みついで８０〜９０℃で１．５〜２時間反応を
行いＮＣＯ含有率４．１７重量％のＴＤＩ系プレポリマ
ー（Ｂ）を得た。

【００２１】比較例２ コンデンサー付きの反応器に２５４部のポリプロピレン
エーテルジオール（商品名：エクセノール７２０、数平
均分子量７００、旭硝子社製）と１５０部のポリプロピ
レンエーテルジオール（商品名：アクトコールＰ―４０
０、数平均分子量４００、武田薬品工業製）と混合し、
５９６部のポリメチレンポリフェニレンイソシアネート
（商品名：ＭＲ―２００、日本ポリウレタン社製）（Ｎ
ＣＯ／ＯＨ＝当量比は３．０）、１０００部のキシレン
を仕込みついで８０〜９０℃で１．５〜２時間反応を行
いＮＣＯ含有率６．２３重量％のポリプロピレンエーテ
ルジオールーＭＤＩのプレポリマーを得た。

【００２２】［接着性試験］ （標準試験）：屋外にて本発明のプライマー組成物をス
レート板に０．１〜０．２ｋｇ／ｍ²になるように塗工
し、３時間、1日、３日、５日、７日後にそれぞれウレ
タンウレア防水材（商品名：ＨＣエコプルーフ、保土谷
建材工業製、主剤がＴＤＩのウレタンプレポリマー、硬
化剤が主にアミン）を１〜２ｍｍの厚さになるように塗
工し、７日間屋外にて養生し、ＪＩＳ−Ａ―５７５５の
１８０度ピール試験を行なった。

【００２３】（耐水性試験）：上記標準試験で作製した
それぞれのサンプルを更に２０℃×７日間水浸漬し、取
り出して１時間後に１８０度ピール試験を行なった。

【００２４】（降雨条件試験）：屋外で周りを堰で囲っ
たスレート板にプライマーを塗工して５時間後、水を
０．１８ｇ／ｃｍ²の割合で張り２４時間静置した後、
水をふきとり１日後に防水材を１〜２ｍｍ塗工し７日間
養生後ピール試験を行なった。

【００２５】［評価］ピール試験結果、防水材が凝集破
壊したものは接着性評価○、凝集破壊が５０％、界面剥
離が５０％程度のものを△、プライマーと防水材の界面
で全て剥離したものを×とした。

【００２６】結果を表１に示した。

【表１】

【００２７】表１に使用されているそれぞれの成分を以
下に示した。 イソシアネート成分 ＴＤＩ：２、４―異性体含有率８０重量％のトリレンジ
イソシアネート 商品名Ｔ―８０、日本ポリウレタン社製 MR-200：ポリメチレンポリフェニィルイソシアネート 商品名ＭＲ−２００、日本ポリウレタン社製 ポリオール成分 ＢＰＸ−３３：ビスフェノール含有ジオール：ビスフェ
ノールＡにプロピレンオキサイドを付加させたもの、商
品名アデカポリエーテルＢＰＸ−３３、数平均分子量５
８０、旭電化工業社製 Ｄ―７００ ：ポリプロピレンエーテルジオール（商品
名エクセノール７２０、平均分子量７００、旭硝子社
製） Ｐ−４００ ：ポリプロピレンエーテルジオール（商品
名アクトコールＰ―４００、武田薬品工業社製）

【００２８】本発明の実施例１〜４のいずれのプライマ
ー組成物も接着性評価において防水材が凝集破壊し、プ
ライマーと防水材との接着性が良好であった。

【００２９】比較例１は標準試験、耐水性試験ともプラ
イマー塗工後３〜５日で防水材を塗工しても良好な接着
性能を示したが、その前後では界面剥離を示しており、
プライマーとしては適当でない。比較例２は１日後まで
は良好な接着性能を示したが、３日後には界面剥離を起
こしプライマーとしては適当でないことが理解される。

【００３０】

【発明の効果】表１から明らかなように本発明のプライ
マー組成物は、プライマー塗工と防水材施工との間隔が
開いたりその間に降雨があっても層間剥離を起こさず、
防水材施工後のプライマーと防水材との接着性において
良好なプライマー組成物である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J034 BA05 CA04 CB03 CB07 CC12 CC62 CC67 CD04 DA01 DB04 DB07 DG03 DG04 DG05 DG14 DG16 HA01 HA06 HA07 HA15 HC12 HC61 HC63 HC64 HC67 HC71 JA42 QA01 QC05 RA07 4J038 DG051 DG052 DG281 DG282 GA11 KA06 PA07

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ）で示されるビスフェノール
   骨格含有ポリオールを主成分とするポリオールと、４，
   ４’−メチレンービス（フェニルイソシアネート）との
   反応によって得られるイソシアネート末端プレポリマー
   （Ａ）単独またはこれと一般式（Ｉ）で示されるビスフ
   ェノール骨格含有ポリオールを主成分とするポリオール
   とトリレンジイソシアネートとの反応によってえられる
   イソシアネート末端プレポリマー（Ｂ）との混合物と、
   有機溶剤からなるプライマー組成物。 【化１】 （一般式（Ｉ）中、Ｒ１およびＲ２は各々水素原子また
   は低級アルキル基を示し、Ｄは炭素原子数２〜４のアル
   キレン基を示し、ｍ及びｎは各々１〜１０を示す。）
2. 【請求項２】イソシアネート末端プレポリマー（Ａ）
   と、イソシアネート末端プレポリマー（Ｂ）との混合割
   合が、重量比で１０／０〜２．５／７．５である請求項
   １記載のプライマー組成物。
3. 【請求項３】 イソシアネート末端プレポリマー（Ａ）
   を製造するための原料である４，４’−メチレンービス
   （フェニルイソシアネート）とビスフェノール骨格含有
   ポリオールを主成分とするポリオールとのイソシアネー
   ト基／水酸基の仕込み当量比が２．０〜５．０の範囲で
   あり、イソシアネート末端プレポリマー（Ｂ）を製造す
   るための原料であるトリレンジイソシアネートとビスフ
   ェノール骨格含有ポリオールを主成分とするポリオール
   とのイソシアネート基／水酸基の仕込み当量比が１．６
   〜２．１の範囲である請求項１記載のプライマー組成
   物。