JP2000037835A

JP2000037835A - 白色ポリエステルフィルムおよびそれを基材とする受像シート

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Publication number: JP2000037835A
Application number: JP10206655A
Authority: JP
Inventors: Tetsuya Hasegawa; 哲也長谷川; Takashi Saigo; 孝西郷
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1998-07-22
Filing date: 1998-07-22
Publication date: 2000-02-08
Anticipated expiration: 2018-07-22
Also published as: JP4194686B2

Abstract

(57)【要約】【課題】インク受像層との接着性に優れかつ隠蔽性を
兼備した、インクジェットプリンター用受像紙などに有
用な白色ポリエステルフィルムを提供する。【解決手段】脂肪族炭化水素系高分子体１重量％以上
３重量％未満および硫酸バリウム粒子１０〜２５重量％
を含むポリエステルからなり、見掛け密度と空洞率を規
定した二軸配向ポリエステルフィルムの少なくとも片面
に被膜を設けたフィルムであって、該被膜が、（Ａ）ス
ルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分を全ジカルボン
酸成分に対して１〜１６モル％共重合し、かつガラス転
移温度が２０〜９０℃である共重合ポリエステル５０〜
８０重量％、（Ｂ）数平均分子量が６００〜２０００の
ポリアルキレンオキサイド１０〜３０重量％および
（Ｃ）平均粒径が２０〜８０ｎｍの微粒子３〜２５重量
％を主成分とする被膜であり、そして該被膜の表面エネ
ルギーが５４〜７０ｄｙｎｅ／ｃｍであることを特徴と
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は白色ポリエステルフ
ィルムおよびそれを基材とする受像シートに関し、さら
に詳しくは隠蔽性に優れかつインクジェットプリンター
等の水性インク受像層に対する接着性に優れた、受像紙
用に有用な白色ポリエステルフィルムおよびそれを基材
とする受像シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートに代表され
るポリエステルフィルムは、受像紙用フィルムのベース
フィルムとして従来より広く使用されている。近年、カ
ラープリンターの需要に伴い、インクジェット方式の新
しい印字方式が発展してきた。このような印字方式の受
像用紙フィルムでは、特開昭６４−３６４７９号公報、
特開平１−９５０９１号公報で提案されているように、
フィルム上にインキ受像層の形成が必要となる。この、
インク受像層には多孔質でインクの吸収性が良好なもの
が使用されるが、このインク受像層はベースフィルムと
して用いるポリエステルフィルムに対する接着性が乏し
い。

【０００３】一方、ベースフィルムとして用いる無機顔
料もしくは他種ポリマーを添加することにより白色化し
たポリエステルフィルムは、カード、ラベル、表示板、
白板、印面紙、画像紙等の基板として使用され、また電
飾版、製図用、ラベル用等の基板として光透過、光拡散
性を有する乳白色フィルムが使用されている。

【０００４】これらの白色フィルムや乳白色フィルムを
得るために、白色の無機粒子を適当量ポリエステル中に
添加含有させることが知られている。白色無機粒子の代
表的なものとして例えば特公昭６０−３０９３０号公報
には、硫酸バリウム粒子を分散含有せしめた二軸延伸ポ
リエステルフィルムが記載されている。このフィルムは
硫酸バリウム粒子のまわりにボイド（空所）が形成さ
れ、高い不透明度が得られ、印画紙用べースとして好適
であることが記載されている。硫酸バリウム粒子を分散
含有せしめた二軸延伸ポリエステルフィルムは、ボイド
形成に起因するフィルムの柔軟性、パール調光沢を有す
る表面性などの特微から、印画紙用べースの他に、各種
のハードコピー用フィルムのべース、離形シート、その
他種々の用途への展開が期待できる。

【０００５】しかし、この二軸延伸ポリエステルフィル
ムはその表面性、即ち表面粗さ、光沢度が表裏で異なる
という問題があった。この欠点を解消するために、脂肪
族金属塩を併用することが、特公平７−６８３７１号公
報に記載されている。しかしながら、用途の拡大、特に
被熱転写シート、プリンター用印字基材、金属蒸着用途
の拡大に伴い、印字適性を改良しながら、更に機械的強
度の保持への要求に応え、その上印刷インキや蒸着金属
への接着力を強化しなければならないという問題があ
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、イン
ク受像層との接着性に優れかつ隠蔽性を兼備した、イン
クジェットプリンター用受像紙などに有用な白色ポリエ
ステルフィルムおよびそれを基材とした受像シートを提
供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、かかる目的を
達成するため、次の構成からなる。１．脂肪族炭化水素系高分子体１重量％以上３重量％未
満および平均粒径０．１〜４μｍの硫酸バリウム粒子１
０〜２５重量％を含むポリエステルからなり、見掛け密
度が１．３１〜１．４５ｇ／ｃｍ³かつ空洞率が１０〜
２２％である二軸配向ポリエステルフィルムの少なくと
も片面に被膜を設けたフィルムであって、該被膜が、
（Ａ）スルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分を全ジ
カルボン酸成分に対して１〜１６モル％共重合し、かつ
ガラス転移温度が２０〜９０℃である共重合ポリエステ
ル５０〜８０重量％、（Ｂ）数平均分子量が６００〜２
０００のポリアルキレンオキサイド１０〜３０重量％お
よび（Ｃ）平均粒径が２０〜８０ｎｍの微粒子３〜２５
重量％を主成分とする被膜であり、そして該被膜の表面
エネルギーが５４〜７０ｄｙｎｅ／ｃｍであることを特
徴とする白色ポリエステルフィルム。２．上記の白色ポリエステルフィルムを基材とする受像
シート。

【０００８】本発明における二軸配向ポリエステルフィ
ルムを構成するポリエステルは、テレフタル酸成分と、
エチレングリコール成分とを重縮合反応させて製造され
るポリエチレンテレフタレートである。このポリエステ
ルは、テレフタル酸のアルキルエステルとグリコールと
をエステル交換反応させた後重縮合させるか、あるいは
テレフタル酸のビスグリコールエステルを重縮合させる
等の方法によっても製造できる。このポリエステルは、
ホモポリマーであってもよく、また第三成分を共重合し
たものでもよい。本発明においてはエチレンテレフタレ
ート単位を７０モル％以上、好ましくは８０モル％以
上、更に好ましくは９０モル％以上有するポリエステル
が好ましい。

【０００９】また、本発明においてはポリエステルの重
合度が低すぎると、機械的強度が低下するので、その固
有粘度が０．４以上、好ましくは０．５〜１．２、更に
好ましくは０．５５〜０．８５であることが好ましい。
固有粘度はο−クロロフェノール中、３５℃で測定して
求められる値である。

【００１０】本発明における脂肪族炭化水素高分子体の
配合量は、１重量％以上３重量％未満、好ましくは１．
５〜２．５重量％である。脂肪族炭化水素高分子体の配
合量が１重量％未満であると、所望の空洞率が得られ
ず、クッション性が低下し、受像紙と組合わせた時の印
字適性が不十分である。他方３重量％以上になるとフィ
ルム表面の濡れ性や接着性が損われたり、未延伸シート
を延伸する工程でのフィルムの破断頻度が高くなるので
好ましくない。

【００１１】本発明における脂肪族炭化水素系高分子体
としては、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンがその
代表例として好ましく挙げられる。

【００１２】本発明におけるポリプロピレンは、好まし
くはメルトインデックスが０．５〜４０ｇ／１０分、さ
らに好ましくは１．０〜３０ｇ／１０分のもので、ホモ
ポリマーであってもコポリマーであってもよい。これら
の中、ホモポリマーが好ましい。メルトフローインデッ
クスが上記の範囲を外れると所望の空洞率が得られなか
ったり、製膜性が落ちることがある。

【００１３】なお、メルトインデックスは、温度２３０
℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件でＪＩＳＫ６７５８に
従って測定する。

【００１４】本発明においては、上記ポリプロピレンに
代えてポリメチルペンテンと熱可塑性ポリエステルエラ
ストマーとの組み合わせを用いても同等の効果が得られ
る。

【００１５】本発明におけるポリメテルペンテン（以下
ＰＭＰと略することがある）とは、８０モル％以上、好
ましくは９０モル％以上が４−メチルペンテン−１から
誘導される単位を有するポリマーであり、４−メチルペ
ンテン−１以外の成分としてはエチレン、プロピレン、
ブテン−１、３−メチルブテン−１等が例示される。

【００１６】本発明におけるＰＭＰのメルトフローレー
ト（以下ＭＦＲと略することがある）は１〜１００ｇ／
１０分の範囲にあることが好ましく、さらに好ましくは
５〜８０ｇ／１０分の範囲である。ＭＦＲが１ｇ／１０
分未満の場合、未延伸シートを延伸する工程でのフィル
ムの破断頻度が高くなる。またＭＦＲが１００ｇ／１０
分を超えると、最終的に得られるフィルムの見掛け密度
が高くなり、受像紙と組合わせた時の印字適性の改良と
いう所期の目的に反する上、軽量化できない。なお、Ｍ
ＦＲは、温度２６０℃、５ｋｇｆの荷重でＡＳＴＭＤ
１２３８に従って測定する。

【００１７】本発明における熱可塑性ポリエステルエラ
ストマー（以下、ＴＰＥＥと略することがある）は、Ｐ
ＭＰ添加によるデラミ（層状剥離）性の発生を抑制する
効果がある。かかるＴＰＥＥは、熱可塑性ポリエステル
をハードセグメントとし、ポリ（アルキレンオキシド）
グリコールをソフトセグメントとして共重合してなるポ
リエーテルエステルブロック共重合体であり、例えばテ
レフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−
２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボ
ン酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェノ
キシエタンジカルボン酸、３−スルホイソフタル酸ナト
リウム等の如き芳香族ジカルボン酸、１，４−シクロヘ
キサンジカルボン酸の如き脂環族ジカルボン酸、コハク
酸、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカ
ルボン酸、ダイマー酸の如き脂肪族ジカルボン酸または
これらのエステル形成性誘導体などから選ばれたジカル
ボン酸成分の少なくとも一種、エチレングリコール、ト
リメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペ
ンタメテレングリコール、ヘキサメチレングリコール、
ネオペンチルグリコール、デカメチレングリコールなど
の脂肪族ジオール、１，１−シクロヘキサンジメタノー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロ
デカンジメタノールなどの脂環族ジオールまたはこれら
のエステル形成性誘導体などから選ばれた低分子ジオー
ル成分の少なくとも一種、および平均分子量が約４００
〜５０００のポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポ
リ（１，２−および１，３−プロピレンオキシド）グリ
コール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、
エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体、
エチレンオキシドとテトラヒドロフランとの共重合体な
どのポリ（アルキレンオキシド）グリコールのうち少な
くとも一種の３成分を共重合して得られるブロック共重
合体を挙げることができる。

【００１８】これらの中、デラミ性改良の点から、ポリ
テトラメテレンテレフタレート系ポリエステルをハード
セグメントとし、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリ
コールをソフトセグメントとするブロツク共重合ポリエ
ーテルエステルが好ましい。このハードセグメントを構
成するポリエステル部分は、テレフタル酸またはこれと
イソフタル酸を組合せた酸成分とテトラメチレングリコ
ール成分とからなるポリテトラメチレンテレフタレート
を主たる成分とするが、この酸成分の一部（通常３０モ
ル％以下）を他のジカルボン酸成分やオキシカルボン酸
成分で置き換えることや、グリコール成分の一部（通常
３０モル％以下）をテトラメチレングリコール成分以外
の低分子グリコール成分で置き換えたポリエステルであ
ってもよい。また、ソフトセグメントを構成するポリエ
ーテル部分の一部は、テトラメチレングリコール成分以
外のジオキシ成分で置き換えたポリエーテルであっても
よい。

【００１９】かかるＴＰＥＥには、安定剤、紫外線吸収
剤、増粘分岐剤、艶消剤、着色剤、その他各種の改良剤
等も必要に応じ含有させることができる。また熱可塑性
ポリエステルエラストマーの重合度は、固有粘度で０．
８〜１．７、更には０．９〜１．５であることが好まし
い。なお、固有粘度はο−クロロフェノール中、３５℃
で測定して求められる値である。

【００２０】かかるＴＰＥＥの融点は１６０〜２３０℃
の範囲にあることが好ましく、さらに好ましくは１８０
〜２２０℃の範囲である。ＴＰＥＥの融点が１６０℃未
満または２３０より高い場合、フィルムの耐デラミ性が
改良されず好ましくない。

【００２１】本発明において、ポリエステル中へのＴＰ
ＥＥの配合割合は０．１〜２重量％、好ましくは０．２
〜１．２重量％である。ＴＰＥＥの添加量が０．１重量
％未満の場合、最終的に得られるフィルムの耐デラミ性
が向上せず好ましくない。

【００２２】本発明においては、ポリエステルにポリプ
ロピレン、あるいはＰＭＰおよびＴＰＥＥを配合させる
が、この方法として予め該ポリエステルにポリプロピレ
ンあるいはＰＭＰおよびＴＰＥＥを必要濃度以上に、例
えば５〜１５重量％含有するマスターチップを作成し、
製膜に先立ってポリエステルチップで希釈して所望のポ
リプロピレン濃度を得ることがポリプロピレンやＰＭ
Ｐ、ＴＰＥＥの分散性を高める上で好ましい。必要に応
じてこのマスターチップに硫酸バリウムや他の白色無機
顔料を含有（例えば練り込み含有させる）させても良
い。この白色無機顔料の代表例として、硫酸バリウム、
酸化チタン、酸化珪素、タルク、炭酸カルシウム、酸化
マグネシウム等があげられる。また、これら無機顔料の
平均粒径は０．１〜４μｍが望ましい。

【００２３】本発明における硫酸バリウム粒子はその製
法によって限定されることはなく、例えば沈降性硫酸バ
リウム、水簸性硫酸バリウム等を好ましく挙げることが
できる。かかる硫酸バリウムは市場から容易に入手する
ことができる。硫酸バリウム粒子の平均粒径は０．１〜
４μｍ、好ましくは０．４〜３μｍ更に好ましくは０．
６〜１．８μｍである。平均粒子径が０．１μｍ未満で
あるとポリエステル中に均一に分散させることが困難で
あり好ましくない。また４μｍより大きい硫酸バリウム
は製造コストが高く、かつ得られた硫酸バリウムの粗大
粒子や凝集粒子によりフィルム延伸時の破断が多くなり
好ましくない。硫酸バリウム粒子は粒子径ができるだけ
揃っていること、換言すると粒径分布がシャープである
ことが好ましく、ポリエステルに添加する迄の任意の段
階で分級処理を施すことが好ましい。この分級処理は任
意の方法を用いることができ、例えば濾別法、沈降分級
法、風力分級法、サンドグラインダー法等を挙げること
ができる。

【００２４】硫酸バリウム粒子のポリエステル中への添
加量は１０〜２５重量％であり好ましくは１５〜２０重
量％である。含有量が１０重量％より少ないと、所望の
空洞率が得られず、クッション性が低下するばかりか白
色度が不足し、フィルムに印刷をした場合に鮮鋭性が損
なわれ好ましくない。また、ポリエステル中の硫酸バリ
ウムの含有量が２５重量％を超えると、フィルム延伸時
の破断が多くなり好ましくない。

【００２５】本発明において、ポリエステルに硫酸バリ
ウムを配合させる方法としては、予め該硫酸バリウムを
必要濃度以上に、例えば３０〜７０重量％含有するマス
ターチップを作成し、製膜に先立ってポリエステルチッ
プで希釈して所望の硫酸バリウム濃度を得ることが硫酸
バリウムの分散性を高める上で好ましい。この際の混合
手段としては公知の混合手段を用いることができるが、
溶融混練法で行うのが好ましい。

【００２６】本発明においては硫酸バリウム粒子と共に
脂肪酸金属塩を用いても良い。脂肪酸金属塩の融点は１
２０℃〜３２０℃、好ましくは１５０℃〜２８０℃の範
囲である。融点が１２０℃より低いものはポリエステル
の溶融押出時に気化し易いこと、また製膜工程中の加熱
工程で脂肪酸金属塩がフィルム表面にブリードアウト
し、製膜工程中のロール表面を汚す等の問題が発生し好
ましくない。一方融点が３２０℃より高いものはポリエ
ステル中に均一に分散せしめることが困難となり、好ま
しくない。また、フィルムを形成するポリエステルとの
関係で、脂肪酸金属塩の融点は、該ポリエステルの融点
より５０℃以上高くない、更には２０℃以上高くないこ
とが好ましい。上記融点を満足する脂肪酸金属塩の中、
炭素数８以上の脂肪酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類
金属塩が好ましい。更に具体的にはステアリン酸バリウ
ム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、
ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、
パルミチン酸ナトリウム、パルミチン酸マグネシウム等
が好ましく例示できる。特に好ましくはステアリン酸バ
リウム、ステアリン酸リチウムを挙げることができる。

【００２７】二軸延伸フィルムを得るためのポリエステ
ル中の脂肪酸金属塩の含有量は、硫酸バリウム微粒子に
対するモル比が０．００５〜０．０５０となるようにす
ることが好ましい。該含有比が０．００５より小さくな
ると、実質的に有効なポリエステルの降温時結晶化を抑
制する効果が発現しない。一方該含有比が０．０５０を
超えると、ポリエステルの結晶化を抑制する効果がほぼ
飽和して増大せず、さらに該含有比が大きくなるとむし
ろ抑制効果が減少する傾向を示すので好ましくない。こ
の結晶化抑制効果により、延伸工程での破断が防止で
き、製品フィルムの表裏差を実質的に無くすことができ
る。

【００２８】硫酸バリウム粒子と脂肪酸金属塩の添加時
期は製膜以前の段階であれば特に制限されない。例えば
ポリエステル製造時、殊にエステル化反応もしくはエス
テル交換反応終了後に添加する方法、ポリエステル製造
後に添加する方法、一種の添加物を含有するポリエステ
ルに残りの添加物を混合し、溶融混練する方法、一種の
添加物を含有するポリエステルと残りの添加物を含有す
るポリエステルとを溶融混練する方法等を挙げることが
できる。さらに硫酸バリウム粒子と脂肪酸金属塩を同時
にポリエステルチップと混ぜ溶融混練してもよく、この
方法はポリエステルの結晶化を抑制する効果が他の方法
より顕著で好ましい。

【００２９】また必要に応じて、例えば二軸延伸フィル
ムの隠蔽性（遮光性）の向上、表面粗さの制御のため、
硫酸バリウム以外の無機微粒子を適量含有せしめてもよ
く、フィルムの色相を制御するために蛍光増白剤、有色
顔料、染料などを添加してもよい。

【００３０】本発明においては、二軸配向ポリエステル
フィルムの少なくとも片面に、（Ａ）共重合ポリエステ
ル、（Ｂ）ポリアルキレンオキサイドおよび（Ｃ）微粒
子を主成分とする被膜を設ける。

【００３１】被膜を構成する（Ａ）共重合ポリエステル
は、分子内の全ジカルボン酸成分に対するスルホン酸塩
基を有するジカルボン酸成分の割合が１〜１６モル％で
あるポリエステルである。かかる共重合ポリエステル
は、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、４，４’−
ジフェニルジカルボん酸、フェニルインダンジカルボン
酸、アジピン酸、セバシン酸、５−スルホイソフタル
酸、トリメリット酸、ジメチロールプロピオン酸等のカ
ルボン酸成分、５−Ｎａスルホイソフタル酸、５−Ｋス
ルホイソフタル酸、５−Ｋスルホテレフタル酸等のスル
ホン酸塩基を有するジカルボン酸成分、およびエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチレング
リコール、１，４ブタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、グリセ
リン、トリメチロールプロパン、ビスフェノールＡのア
ルキレンオキサイド付加物等のヒドロキシ化合物成分か
ら構成されるポリエステルであって水溶液、水分散液ま
たは乳化液として使用される。

【００３２】（Ａ）共重合ポリエステルでは親水性を付
与するため、スルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分
が分子内の全ジカルボン酸成分に対し、１〜１６モル％
である必要があるが、好ましくは１．５〜１４モル％で
ある。スルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分が１モ
ル％未満ではコポリエステルの親水性が不足し、一方１
６モル％を超えると塗膜の耐湿性が低下するので好まし
くない。

【００３３】また、（Ａ）共重合ポリエステルのガラス
転移温度（Ｔｇ）は２０〜９０℃である必要がある。Ｔ
ｇが２０℃未満ではフィルムがブロッキングしやすく、
一方９０℃を超えるとフィルムの耐削れ性や接着性が低
下するので好ましくない。

【００３４】被膜を構成する（Ｂ）ポリアルキレンオキ
サイドとしては、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピ
レンオキサイド、ポリエチレン・プロピレンオキサイド
等を好ましく挙げることができる。

【００３５】（Ｂ）ポリアルキレンオキサイドの分子量
は、数平均分子量が６００〜２０００である必要があ
る。分子量が６００未満ではフィルムのブロッキング
性、塗膜の耐湿性が低下し、他方２０００を超えるとイ
ンク受像層に対する接着性が低下するので好ましくな
い。

【００３６】被膜を構成する（Ｃ）微粒子は有機または
無機の微粒子であり、粒径が２０〜８０ｎｍのものであ
る。かかる微粒子としては、炭酸カルシウム、酸化カル
シウム、酸化アルミニウム、カオリン、酸化珪素、酸化
亜鉛、架橋アクリル樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒
子、メラミン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒子等が例
示される。該微粒子の粒径が２０ｎｍ未満ではフィルム
がブロッキングを起こし易く、一方８０ｎｍを超えると
耐削れ性が低下するので好ましくない。

【００３７】本発明において、（Ａ）共重合ポリエステ
ル、（Ｂ）ポリアルキレンオキサイドおよび（Ｃ）微粒
子の被膜成分に対する構成比は、（Ａ）５０〜８０重量
％、（Ｂ）１０〜３０重量％、（Ｃ）３〜２５重量％で
ある。（Ａ）成分の割合が５０重量％未満ではポリエス
テルとの接着性が不足し、他方８０重量％を超えるとイ
ンク受像層との接着性が低下するので好ましくない。
（Ｂ）成分の割合が１０重量％未満ではインク受像層と
の接着性が不足し、他方３０重量％を超えると耐ブロッ
キング性が低下するので好ましくない。また、（Ｃ）成
分の割合が３重量％未満ではフィルムの滑性（搬送性）
が不足し、他方２５重量％を超えると耐削れ性が低下す
るので好ましくない。

【００３８】また、本発明における上記成分（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）を主成分とする被膜の表面エネルギ
ーは５４〜７０ｄｙｎｅ／ｃｍであることが必要であ
り、６０〜６５ｄｙｎｅ／ｃｍであることが好ましい。
表面エネルギーが５４ｄｙｎｅ／ｃｍ未満であると、水
性インク受像層の塗工性および接着性が不良となり、７
０ｄｙｎｅ／ｃｍを超えると基体であるポリエステルフ
ィルムとの密着性が不足したり、被膜表面の耐湿性が不
足することがあるため好ましくない。

【００３９】表面エネルギーが５４〜７０ｄｙｎｅ／ｃ
ｍの被膜は、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の量比が
前述の範囲を満足し、そして適当な被膜厚み、例えば
０．０２〜１μｍの厚さで被膜を設けることより得るこ
とができる。

【００４０】本発明の白色ポリエステルフィルムは、被
膜表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）が１００〜２５０ｎｍ
の範囲にあることが、被膜とポリエステルフィルムとの
接着性、被膜とインク受像層との接着性、被膜の耐削れ
性、積層フィルムの耐ブロッキング性や搬送性が良好と
なるため好ましい。このような中心線平均粗さを有する
被膜は、たとえば被膜を形成する（Ｃ）微粒子を前述の
割合で用いることにより得ることができる。

【００４１】本発明において、被膜を形成する成分とし
て、上記の成分以外にメラミン樹脂等の他の樹脂、帯電
防止剤、着色剤、界面活性剤、紫外線吸収剤等を使用す
ることができる。

【００４２】本発明においては、ポリエステルフィルム
の少なくとも片面に前述の成分からなる被膜を形成する
が、その形成方法は公知の方法を用いることができる。
たとえば延伸可能なポリエステルフィルムに塗膜を形成
する成分を含む水溶液を塗布した後、乾燥、延伸し、必
要に応じて熱処理することにより行うことができる。こ
の水溶液の固形分濃度は通常３０重量％以下であり、１
０重量％以下が更に好ましい。

【００４３】上記の延伸可能なポリエステルフィルムと
は、未延伸ポリエステルフィルム、一軸延伸ポリエステ
ルフィルムまたは、二軸延伸ポリエステルフィルムであ
る。これらの中、フィルムの押出し方向（縦方向）に一
軸延伸した縦延伸ポリエステルフィルムが特に好まし
い。

【００４４】塗布方法としては、公知の任意の塗工法が
適用できる。例えば、キスコート法、バーコート法、ダ
イコート法、リバースコート法、オフセットグラビアコ
ート法、マイヤバーコート法、グラビアコート法、ロー
ルブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコー
ト法、合浸法及びカーテンコート法などを単独又は組み
合わせて適用することができる。

【００４５】塗布量は走行しているフィルム１ｍ²あた
り０．５〜２０ｇ、さらに１〜１０ｇが好ましい。水性
液は水分散液または乳化液として用いるのが好ましい。

【００４６】水性液を塗布した延伸可能なポリエステル
フィルムは乾燥、延伸処理工程に導かれるが、かかる処
理は、従来から当業界に蓄積された条件で行うことがで
きる。好ましい条件としては、例えば乾燥条件は９０〜
１３０℃、２〜１０秒であり、延伸温度は９０〜１３０
℃、延伸倍率は縦方向１．５〜４．５倍、横方向１．５
〜４．５倍、必要ならば再縦方向１〜３倍であり、熱固
定する場合は１８０〜２４０℃、２〜２０秒である。

【００４７】かかる処理後のポリエステルフィルムの厚
さは２０〜２５０μｍであること、また塗膜の厚さは
０．０２〜１μｍであることが好ましい。

【００４８】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの
見掛け密度は１．３１〜１．４５ｇ／ｃｍ³である。見
掛け密度が１．３１ｇ／ｃｍ³未満であると機械的な強
度や延伸性が不足する。また１．４５ｇ／ｃｍ³より大
きい場合はクッション性が不足して印字適性が不十分
で、重くなり好ましくない。印字適性としてより好まし
い範囲は１．３１〜１．４０ｇ／ｃｍ³である。

【００４９】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの
空洞率は１０〜２２％であり、好ましくは１３％〜２０
％である。１０％未満ではクッション性が不足し、印字
適性が不十分であり望ましくない。また２２％を超すと
製造時に延伸性が悪く、フイルム切断による歩留まりが
低下し望ましくない。

【００５０】ここで、空洞率は、ポリエステルに配合し
た成分の種類、配合量から計算して求めた計算密度と、
見掛け密度（測定密度）とから下記式にて求める。空洞率（％）＝（１−見掛け密度／真密度）×１００見掛け密度と空洞率は、本文記載の材料と配合比と製膜
条件を適正に選択することで、好適範囲の値が得られる
ものである。

【００５１】本発明のもう１つの構成である受像シート
は、白色ポリエステルフィルムの被膜を設けた面にイン
ク受像層を積層した積層体である。インク受像層として
は、公知のものを用いることができるが、例えば変性ポ
リエステル樹脂に、アミノ変性あるいはエポキシ変性シ
リコーンを配合したものなどが挙げられる。

【００５２】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明する。また各特性値は以下の方法で測定した。

【００５３】（１）接着性ポリエステルフィルムの被膜形成面に球状シリカ（平均
粒径１８μｍ、平均細孔径２００オングストローム、平
均細孔容積１．５ｍｌ／ｇ）７０重量％、ポリビニルア
ルコール（クラレ製ＰＶＡ１１７）３０重量％を混合し
た水性スラリーを乾燥させ、厚さ２０μｍのインク受像
層を塗設した、この上に幅１２．７ｍｍ、長さ１５０ｍ
ｍのスコッチテープ（スリーエム社製、Ｎｏ．６００）
を気泡が入らないように粘着させた後、テープ幅に切り
出した。このようにして作成したサンプルからスコッチ
テープを剥離する際の、インク受像層のポリエステルフ
ィルムからの剥離状態を観察して接着性を下記の通り評
価した。Ａ：剥離が全く認められず、密着性良好。Ｂ：異物部分で僅かに剥離が認められる。Ｃ：剥離が顕著に認められる。

【００５４】（２）摩擦係数ＡＳＴＭＤ１８９４−６３に準じ、東洋テスター社製
のスリッパリー測定器を使用し、フィルムの表面と裏面
をあわせ、荷重１ｋｇを加えて静摩擦係数を測定した。
摩擦係数が０．６を超えるとフィルム搬送性に支障をき
たす。

【００５５】（３）ブロッキング性５０ｍｍ幅に切断したフィルムを２枚重ね、５０ｋｇ／
ｃｍ²の荷重下４０℃×５０％ＲＨ×１７時間処理した
後、引張り試験機にて荷重を加えた個所の剥離強度（ｇ
／５０ｍｍ）を測定した。剥離強度の値により下記の通
り評価した。良好：剥離強度≦１０ｇ／５０ｍｍやや良好：１０ｇ／５０ｍｍ＜剥離強度≦３０ｇ／５０ｍｍ不良：３０ｇ／５０ｍｍ＜剥離強度

【００５６】（４）表面エネルギーＷ．Ａ．Ｚｉｓｍａｎ：”ＣｏｎｔａｃｔＡｎｇｌｅ，
ＷｅｔｔａｂｉｌｉｔｙａｎｄＡｄｈｅｓｉｏ
ｎ”，Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，（１９６４）
に従い測定した臨界表面張力γｃをもって表面エネルギ
ーとした。

【００５７】（５）ガラス転移温度（Ｔｇ）デュポン社製ＴｈｅｒｍａｌＡｎａｌｙｓｔ２０
００型示差熱量計にて、２０℃／分の昇温速度で測定
した。

【００５８】（６）固有粘度 ο−クロロフェノール溶液に溶解し３５℃にて測定し求
めた。

【００５９】（７）水分散性塗布剤を水で希釈して０．２重量％の水分散体として、
石英セルを用いて、日立製作所製ダブルビーム分光光度
計（２２８Ａ型機）にて光線透過率を測定した。測定結
果より下記の通り評価を行った。良好：光線透過率≧５０％やや良好：５０％＞光線透過率≧３０％不良：３０％＞光線透過率

【００６０】（８）耐湿性上記ブロッキング性評価において、処理条件を６０℃×
７０％ＲＨ×１７時間としたほかは同様の方法で剥離強
度（ｇ／５０ｍｍ）を測定した。測定結果より下記の通
り評価した。良好：剥離強度≦１０ｇ／５０ｍｍやや良好：１０ｇ／５０ｍｍ＜剥離強度≦３０ｇ／５０ｍｍ不良：３０ｇ／５０ｍｍ＜剥離強度

【００６１】（９）光線透過率村上色彩技術研究所製ＨＲ−１００型ヘーズメータ
ーにより、ＡＳＴＭＤ１００３に準じて測定した。

【００６２】（１０）熱収縮率ポリエステルフィルムを１５０℃×３０分熱処理した後
の収縮率を標点間距離３０ｃｍで測定した。

【００６３】（１１）中心線平均粗さ（Ｒａ）ＪＩＳＢ０６０１に準じて、（株）小坂研究所製の高
精度表面粗さ計ＳＥ−３ＦＡＴを使用して、針の半径２
μｍ、荷重３０ｍｇで拡大倍率５万倍、カットオフ０．
０８ｍｍの条件下に、チロートを描かせ表面粗さ曲線か
らその中心線方向に測定長さＬの部分を抜きとり、この
抜きとり部分の中心線をＸ軸、縦倍率の方向をＹ軸とし
て、粗さ曲線をＹ＝ｆ（ｘ）で表したとき、次式で与え
られた値をｎｍ単位で表した。

【００６４】

【数１】

【００６５】この測定は基準長を１．２５ｍｍとして４
ヶ所測定して、平均値で表した。

【００６６】（１２）見掛け密度１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさの試料を採り、その試料の
厚みをマイクロメーターで測定し、試料の体積を求め、
次いで試料の重量を測定し、１ｃｍ³当りの重量を算出
した。試料数を５枚としてその平均値を見掛け密度とし
た。

【００６７】（１３）空洞率ポリエステルに配合した成分の種類、密度、配合量から
計算した計算密度と、上記方法で測定した見掛け密度と
から下記式にて計算して求めた。空洞率（％）＝（１−見掛け密度／真密度）×１００なお、ポリエステルの密度：１．４０ｇ／ｃｍ³、硫酸
バリウムの密度：４．４７ｇ／ｃｍ³

【００６８】（１４）粒子の平均粒径島津製作所製ＣＰ―５０型セントリフュグルパーティ
クルサイズアナライザー（Ｃｅｎｉｒｉｆｕｇａｌ
ＰａｒｔｉｃｌｅＳｉｚｅＡｎａｌｙｚｅｒ）を
用いて測定した。得られる遠心沈降曲線を基に算出した
各粒径の粒子とその存在量との積算曲線から、５０マス
パーセントに相当する粒径を読み取り、この値を上記平
均粒径とした（Ｂｏｏｋ「粒度測定技術」日刊工業新聞
発行、１９７５年、頁２４２〜２４７参照）。

【００６９】（１５）融点柳本製作所製ＭＩＣＲＯＭＥＬＴＩＮＧＰＯＩＮＴ
ＡＰＰＡＲＡＴＵＳを用いて測定した。

【００７０】（１６）破断強度引張試験機（東洋ボールドウィン製，テンシロン）を用
いて，温度２０℃、相対湿度５０％に調節された室内に
おいて、幅１０ｍｍ、長さ1５０ｍｍにサンプリングし
た該フィルムを、チヤック問１００ｍｍ、引張速度１０
ｍｍ／分にて引っ張り、得られた応力-歪み曲線の破断
時の応力から求めた。この破断強度が１１ｋｇ／ｍｍ²
未満であるとフィルムを所望のサイズに裁断する際破断
を生じやすく、またプリンター等の印刷機での搬送不良
を起こすため好ましくない。

【００７１】（１７）濡れ性接触角：協和科学（株）製接触角精密測定装置ＣＡ
−１型を使用し、ＡＳＴＭＤ２５７８−１９６７の方
法に準じて測定した。純水をフィルム面上に滴下、１分
後の水滴の形状を写真撮影し、画面上から接触角を読み
取った。ｎ＝５の平均値を接触角とする。塗工性：縦延伸後のフィルムに実施例および比較例
にしめす水溶性塗布液をロールコート法で塗布したとき
の塗布面を目視観察し、次の通り判定した。 ○：塗液のはじきの無いもの ×：塗液のはじきの有るもの

【００７２】（１８）延伸性未延伸シートをまず縦方向に、次いで横方向に所定条件
で延伸する時、フィルムの破断頻度により、次の通り判
定した。 ○：殆ど破断が起こらない △：時々破断するが製品はできる ×：度々破断し、定尺品ができない

【００７３】（１９）耐デラミ性フィルムのプライマーが塗工されていない面に１８ｍｍ
幅のセロハンテープを貼り、貼付部分の１０ｃｍの長さ
に亘って直径２０ｍｍの金属ロールを圧着し、１０往復
させてセロハンテープを密着させた後、セロハンテープ
の端を持って急速に引き剥がした。このときセロハンテ
ープにフィルムが剥ぎ取られた面積の程度により、次の
通り判定した。 ○：殆ど剥がれないか、剥がれても長径２ｍｍ以下の剥
がれが５個所以内 △：剥がれた面積が全体の３０％未満 ×：剥がれた面積が全体の３０％以上

【００７４】（２０）印字適性上記インク受容層をフィルムに塗布した後、ＥＰＳＯＮ
ＭＪ８００Ｃインクジェットプリンターでプリントし
プリント状態を観察し判定した。 ○；画像が鮮明 ×；画像が不鮮明で一部欠落している

【００７５】（２１）メルトインデックス（ＭＩ）温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件で、ＪＩＳ
Ｋ６７５８に従って測定した。

【００７６】（２２）メルトフローレート（ＭＦＲ）温度２６０℃、荷重５ｋｇｆの条件で、ＡＳＴＭＤ１
２３８に従って測定した。

【００７７】［実施例１〜５、比較例１〜５］固有粘度
が０．６４のポリエチレンテレフタレート樹脂（これを
ポリエステルＡと称する）および表１に記載された平均
粒径の沈降性硫酸バリウム粒子を夫々１７０℃で３時間
乾燥しポリマー中の硫酸バリウム濃度が５０重量％にな
るように二軸押出機に供給し、２８０℃で溶融混練し、
急冷固化して硫酸バリウムマスターチップを得た。ま
た、メルトインデックスが表１記載のポリプロピレン樹
脂とポリエステルＡとを混合し、二軸押出機で混練しポ
リプロピレンのマスターチツプを得た。このときのポリ
プロピレンとポリエステルの重量比は１０：９０とし
た。同様にＰＭＰ樹脂およびＰＴＥＥ樹脂とポリエステ
ルＡを混合、押出ししマスターチップを作成した。そし
て、ポリマー中の硫酸バリウムおよびポリプロピレン、
ＰＭＰ、ＴＰＥＥの含有量が表１に記載される値となる
ように、ポリエステルＡ、および各マスターチップをブ
レンドし、１６０℃で乾燥したのち、２８０℃で溶融押
出し、４０℃に保持したキャステイングドラム上で急冷
固化せしめ未延伸フイルムを得た。該未延伸フイルムを
１００℃で縦方向に２．９倍に延伸した後、一軸延伸フ
ィルムの片面に、表４に示す共重合ポリエステル「Ｅ」
６５重量％、分子量１０００のポリエチレンオキサイド
１６重量％、平均粒径４０ｎｍの架橋アクリル樹脂粒子
１０重量％、ならびにポリオキシエチレンノニフェニル
エーテル９重量％からなる組成の、固形分濃度４重量％
の水溶液をロールコーターにて塗布した。引続き１２０
℃で横方向に３．０倍延伸し、さらに２４０℃で熱処理
し、厚み１００μｍのプライマー被覆白色ポリエステル
フィルムを得た。このフィルムの被膜厚さは０．０３μ
ｍ、中心線平均粗さは１８０ｎｍ、光線透過率は３％、
表面エネルギーは６０ｄｙｎｅ／ｃｍ、熱収縮率は縦方
向で０．９％、横方向で０．２％であった。これらの白
色フィルムの特性を表１に示す。

【００７８】

【表１】

【００７９】［実施例６〜１２］実施例１において塗布
する易接着層の組成を表２に示す組成に変更して、それ
以外は同様の方法で厚さ１２０μｍの白色フィルムを得
た。このフィルムの易接着面の接着性と表面エネルギー
を評価した結果を表２に示す。なお、共重合ポリエステ
ルＥおよびＦの共重合量は表４に示す。

【００８０】［比較例６］実施例１において易接着層を
塗布しなかった以外は同様の方法で厚さ１２０μｍの白
色フィルムを得た。この白色フィルムの接着性と表面エ
ネルギーを評価した結果を表２に示す。

【００８１】

【表２】

【００８２】表２に示すように、本発明における白色フ
ィルムは接着性に優れる。なお、表２においてポリアル
キレンオキサイドの種類ＰおよびＱは、下記の重合体で
あることを示す。Ｐ：分子量１０００のポリエチレンオキサイドＱ：分子量１２００のポリプロピレンオキサイド

【００８３】［実施例１３〜１６および比較例７、８］
共重合ポリエステルの種類を表３および表４に示す通り
変更する以外は実施例１と同様にして厚さ１２０μｍの
二軸延伸白色ポリエステルフィルムを得た。得られたフ
ィルムの特性を表３に示す。

【００８４】

【表３】

【００８５】

【表４】

【００８６】表３に示す結果から明らかなように、本発
明の白色ポリエステルフィルムは耐ブロッキング性に優
れる。

【００８７】［実施例１７〜２１、比較例９、１０］共
重合ポリエステルのスルホン酸塩基を含有するジカルボ
ン酸成分の割合を表５に示すように変更した以外は実施
例１と同様にして厚さ１２０μｍの二軸延伸ポリエステ
ルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表５に示
す。

【００８８】

【表５】

【００８９】表５に示すように、本発明における塗布剤
は水分散性に優れ、本発明における白色フィルムは耐湿
性に優れる。

【００９０】［実施例２２〜２４、比較例１１、１２］
（Ａ）共重合ポリエステル、（Ｂ）ポリアルキレンオキ
サイド、（Ｃ）微粒子および（Ｄ）ポリオキシエチレン
ノニフェニルエーテル（界面活性剤）の比率を表６に示
すように変更した以外は実施例１と同様にして厚さ１２
０μｍの二軸延伸白色ポリエステルフィルムを得た。得
られたフィルムの特性を表６に示す。

【００９１】

【表６】

【００９２】表６に示す結果から明らかなように、本発
明の白色ポリエステルフィルムは接着性および搬送性に
優れる。

【００９３】［実施例２５、２６、比較例１３、１４］
（Ａ）共重合ポリエステル、（Ｂ）ポリアルキレンオキ
サイド、（Ｃ）微粒子および（Ｄ）ポリオキシエチレン
ノニフェニルエーテル（界面活性剤）の比率を表７に示
すように変更した以外は実施例１と同様にして厚さ１２
０μｍの二軸延伸白色ポリエステルフィルムを得た。得
られたフィルムの特性を表７に示す。

【００９４】

【表７】

【００９５】表７に示す結果から明らかなように、本発
明の白色ポリエステルフィルムは接着性および搬送性に
優れる。

【００９６】［実施例２７、２８、比較例１５］（Ｃ）
微粒子の平均粒径を表８に示すように変更した他は実施
例１と同様にして厚さ１２０μｍの二軸延伸白色ポリエ
ステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表８
に示す。

【００９７】

【表８】

【００９８】表８に示す結果から明らかなように、本発
明の白色ポリエステルフィルムは耐ブロッキング性に優
れる。

【００９９】［実施例２９、３０、比較例１６、１７］
（Ａ）共重合ポリエステル、（Ｂ）ポリアルキレンオキ
サイド、（Ｃ）微粒子および（Ｄ）ポリオキシエチレン
ノニフェニルエーテル（界面活性剤）の比率を表９に示
すように変更した以外は実施例１と同様にして厚さ１２
０μｍの二軸延伸白色ポリエステルフィルムを得た。得
られたフィルムの特性を表９に示す。

【０１００】

【表９】

【０１０１】表９に示す結果から明らかなように、本発
明の白色ポリエステルフィルムは接着性および搬送性に
優れる。

【０１０２】

【発明の効果】本発明の白色ポリエステルフィルムは、
隠蔽性に優れかつインクジェットプリンター等の水性イ
ンキ受像層に対する接着性に優れたものであり、受像紙
用として有用である。

フロントページの続きＦターム(参考） 2H086 BA01 BA19 BA34 BA41 BA45 4F074 AA24 AA26 AA65 AA76 AA98 AB01 AC30 AE01 CA03 DA02 DA08 DA20 DA52 4F100 AA01B AA07A AH02H AH04H AK01B AK07A AK08A AK25 AK41A AK41B AK42 AK54B AL01B AL09A BA02 BA07 BA14 BA27 DE01A DE01B EJ38A GB41 JA05B JA13A JA20A JA20B JK16 JL11 JN30 YY00A YY00B

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】脂肪族炭化水素系高分子体１重量％以上
３重量％未満および平均粒径０．１〜４μｍの硫酸バリ
ウム粒子１０〜２５重量％を含むポリエステルからな
り、見掛け密度が１．３１〜１．４５ｇ／ｃｍ³かつ空
洞率が１０〜２２％である二軸配向ポリエステルフィル
ムの少なくとも片面に被膜を設けたフィルムであって、
該被膜が、（Ａ）スルホン酸塩基を有するジカルボン酸
成分を全ジカルボン酸成分に対して１〜１６モル％共重
合し、かつガラス転移温度が２０〜９０℃である共重合
ポリエステル５０〜８０重量％、（Ｂ）数平均分子量が
６００〜２０００のポリアルキレンオキサイド１０〜３
０重量％および（Ｃ）平均粒径が２０〜８０ｎｍの微粒
子３〜２５重量％を主成分とする被膜であり、そして該
被膜の表面エネルギーが５４〜７０ｄｙｎｅ／ｃｍであ
ることを特徴とする白色ポリエステルフィルム。
【請求項２】脂肪族炭化水素系高分子体がポリプロピ
レンである請求項１記載の白色ポリエステルフィルム。
【請求項３】脂肪族炭化水素系高分子体がポリメチル
ペンテンであり、かつポリエステルに熱可塑性ポリエス
テルエラストマーを０．１〜２重量％含有する請求項１
記載の白色ポリエステルフィルム。
【請求項４】請求項１の白色ポリエステルフィルムを
基材とする受像シート。