JP2000032996A - 光学活性１，２−ジオール環状炭酸エステルの製造法 - Google Patents
光学活性１，２−ジオール環状炭酸エステルの製造法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 医薬・農薬の合成中間体として有用性が高い
光学活性な１，２−ジオール環状炭酸エステルを簡便か
つ安価に製造する方法を提供する。 【解決手段】 ラセミ体の１，２−ジオール環状炭酸エ
ステルを、オーレオバシディウム属、クリプトコッカス
属、ガラクトマイセス属、ホルタエア属、クルツマノマ
イセス属、ロドトルラ属、トリコスポロノイデス属、ト
リグノプシス属、アグロバクテリウム属及びバチルス属
等の微生物の作用により光学分割する。
光学活性な１，２−ジオール環状炭酸エステルを簡便か
つ安価に製造する方法を提供する。 【解決手段】 ラセミ体の１，２−ジオール環状炭酸エ
ステルを、オーレオバシディウム属、クリプトコッカス
属、ガラクトマイセス属、ホルタエア属、クルツマノマ
イセス属、ロドトルラ属、トリコスポロノイデス属、ト
リグノプシス属、アグロバクテリウム属及びバチルス属
等の微生物の作用により光学分割する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】光学活性な１，２−ジオール
環状炭酸エステルは医薬・農薬の合成中間原料として有
用性が高い。本発明は微生物の作用によりラセミ体の環
状炭酸エステルを光学分割し、光学活性な１，２−ジオ
ール環状炭酸エステルを製造する方法に関する。
環状炭酸エステルは医薬・農薬の合成中間原料として有
用性が高い。本発明は微生物の作用によりラセミ体の環
状炭酸エステルを光学分割し、光学活性な１，２−ジオ
ール環状炭酸エステルを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】光学活
性な１，２−ジオール環状炭酸エステルを製造する方法
としては、対応する光学活性な１，２−ジオール化合物
を炭酸エステル化する方法、及び本発明のようにラセミ
混合物に微生物あるいは、それに由来する酵素を作用さ
せて光学分割する方法が既に報告されている。しかしな
がら、前者の方法は光学活性な１，２−ジオール化合物
が高価であるため、後者の方法は使用する酵素が高価で
あるため、光学活性な１，２−ジオール環状炭酸エステ
ルの経済的な製造法とはなり得ない。本発明は上記観点
からなされたものであり、簡便かつ安価な方法で光学純
度の高い１，２−ジオール環状炭酸エステルを製造する
方法を提供することを課題とする。
性な１，２−ジオール環状炭酸エステルを製造する方法
としては、対応する光学活性な１，２−ジオール化合物
を炭酸エステル化する方法、及び本発明のようにラセミ
混合物に微生物あるいは、それに由来する酵素を作用さ
せて光学分割する方法が既に報告されている。しかしな
がら、前者の方法は光学活性な１，２−ジオール化合物
が高価であるため、後者の方法は使用する酵素が高価で
あるため、光学活性な１，２−ジオール環状炭酸エステ
ルの経済的な製造法とはなり得ない。本発明は上記観点
からなされたものであり、簡便かつ安価な方法で光学純
度の高い１，２−ジオール環状炭酸エステルを製造する
方法を提供することを課題とする。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、経済的に
優位な光学活性１，２−ジオール環状炭酸エステルの製
造法を開発すべく、原料として安価なラセミ混合物の
１，２−ジオール環状炭酸エステルを用い、微生物酵素
の作用による光学分割の可能性について鋭意検討した。
その結果、一部の微生物及び／またはそれらの調製物が
立体選択的にラセミ混合物を消化し、一方の立体異性体
のみを残すことを見いだし本発明を完成するに至った。
すなわち本発明の要旨は、下記一般式（Ｉ）
優位な光学活性１，２−ジオール環状炭酸エステルの製
造法を開発すべく、原料として安価なラセミ混合物の
１，２−ジオール環状炭酸エステルを用い、微生物酵素
の作用による光学分割の可能性について鋭意検討した。
その結果、一部の微生物及び／またはそれらの調製物が
立体選択的にラセミ混合物を消化し、一方の立体異性体
のみを残すことを見いだし本発明を完成するに至った。
すなわち本発明の要旨は、下記一般式（Ｉ）
【０００４】
【化４】
【０００５】（上記式中、Ｒはハロゲン原子で置換され
ていてもよい直鎖または分岐鎖のＣ1−Ｃ12のアルキル
基及びＣ1 −Ｃ12のアルケニル基、並びにヘテロ原子を
含んでいてもよい芳香族基から選ばれる置換基を示
す。）で示されるラセミ体の１，２−ジオール環状炭酸
エステルを、水性媒体の存在下、立体選択的に消化する
能力を有する微生物の菌体及び／またはその調製物の作
用により光学分割することを特徴とする、下記一般式
（II）
ていてもよい直鎖または分岐鎖のＣ1−Ｃ12のアルキル
基及びＣ1 −Ｃ12のアルケニル基、並びにヘテロ原子を
含んでいてもよい芳香族基から選ばれる置換基を示
す。）で示されるラセミ体の１，２−ジオール環状炭酸
エステルを、水性媒体の存在下、立体選択的に消化する
能力を有する微生物の菌体及び／またはその調製物の作
用により光学分割することを特徴とする、下記一般式
（II）
【０００６】
【化５】
【０００７】（上記式中、Ｒは前記と同義を示す。）ま
たは、下記一般式（III ）：
たは、下記一般式（III ）：
【０００８】
【化６】
【０００９】（上記式中、Ｒは前記と同義を示す。）で
示される（Ｒ）−、または（Ｓ）−１，２−ジオール環
状炭酸エステルの製造法に存する。本発明の好ましい態
様として、上記微生物がオーレオバシディウム属、クリ
プトコッカス属、ガラクトマイセス属、ホルタエア属、
クルツマノマイセス属、ロドトルラ属、トリコスポロノ
イデス属、トリグノプシス属、アグロバクテリウム属及
びバチルス属から選ばれる微生物であることが挙げられ
る。
示される（Ｒ）−、または（Ｓ）−１，２−ジオール環
状炭酸エステルの製造法に存する。本発明の好ましい態
様として、上記微生物がオーレオバシディウム属、クリ
プトコッカス属、ガラクトマイセス属、ホルタエア属、
クルツマノマイセス属、ロドトルラ属、トリコスポロノ
イデス属、トリグノプシス属、アグロバクテリウム属及
びバチルス属から選ばれる微生物であることが挙げられ
る。
【００１０】
【発明の実施形態】以下、本発明を詳細に説明する。本
発明の製造方法では、原料として上記式で示されるラセ
ミ体の１，２−ジオール環状炭酸エステルを用い、これ
に微生物の菌体及び／またはその調製物を作用させて、
上記式（II）または（III ）で示される（Ｒ）−１，２
−ジオール環状炭酸エステル、または（Ｓ）−１，２−
ジオール環状炭酸エステルを製造し、クロマト分離、及
び、蒸留により精製する。
発明の製造方法では、原料として上記式で示されるラセ
ミ体の１，２−ジオール環状炭酸エステルを用い、これ
に微生物の菌体及び／またはその調製物を作用させて、
上記式（II）または（III ）で示される（Ｒ）−１，２
−ジオール環状炭酸エステル、または（Ｓ）−１，２−
ジオール環状炭酸エステルを製造し、クロマト分離、及
び、蒸留により精製する。
【００１１】本発明の原料として用いられる１，２−ジ
オール環状炭酸エステルは上記一般式（Ｉ）で示される
が、置換基Ｒの好ましい官能基としては、ハロゲン原子
で置換されていてもよい直鎖または分枝鎖のＣ1 −Ｃ12
のアルキル基及びＣ2 −Ｃ12のアルケニル基、並びにヘ
テロ原子を含んでもよい芳香族基から選ばれる基が挙げ
られる。これらの内、さらに好ましい置換基としては、
メチル基、エチル基、クロロエチル基、エテニル基、フ
ェニル基等が挙げられる。
オール環状炭酸エステルは上記一般式（Ｉ）で示される
が、置換基Ｒの好ましい官能基としては、ハロゲン原子
で置換されていてもよい直鎖または分枝鎖のＣ1 −Ｃ12
のアルキル基及びＣ2 −Ｃ12のアルケニル基、並びにヘ
テロ原子を含んでもよい芳香族基から選ばれる基が挙げ
られる。これらの内、さらに好ましい置換基としては、
メチル基、エチル基、クロロエチル基、エテニル基、フ
ェニル基等が挙げられる。
【００１２】本発明の光学活性な１，２−ジオール環状
炭酸エステルの製造方法に用いる微生物としては、通
常、オーレオバシディウム属、クリプトコッカス属、ガ
ラクトマイセス属、ホルタエア属、クルツマノマイセス
属、ロドトルラ属、トリコスポロノイデス属、トリグノ
プシス属、アグロバクテリウム属、及び、バチルス属に
属する微生物が挙げられる。
炭酸エステルの製造方法に用いる微生物としては、通
常、オーレオバシディウム属、クリプトコッカス属、ガ
ラクトマイセス属、ホルタエア属、クルツマノマイセス
属、ロドトルラ属、トリコスポロノイデス属、トリグノ
プシス属、アグロバクテリウム属、及び、バチルス属に
属する微生物が挙げられる。
【００１３】これらの微生物の内、好ましい種としては
例えば、オーレオバシディウム・プルランス（Ａｕｒｅ
ｏｂａｓｉｄｉｕｍ ｐｕｌｌｕｌａｎｓ）、クリプト
コッカス・アルビダス（Ｃｒｙｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ａ
ｌｂｉｄｕｓ）、クリプトコッカス・クルバタス（Ｃｒ
ｙｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｃｕｒｖａｔｕｓ）、クリプト
コッカス・ロウレンティ（Ｃｒｙｐｔｏｃｏｃｃｕｓ
ｌａｕｒｅｎｔｉｉ）、ガラクトマイセス・レシイ（Ｇ
ａｌａｃｔｏｍｙｃｅｓ ｒｅｅｓｉｉ）、ホルタエア
・ウェルネッキィ（Ｈｏｒｔａｅａ ｗｅｒｎｅｃｋｉ
ｉ）、クルツマノマイセス・ネクタイリ（Ｋｕｒｔｚｍ
ａｎｏｍｙｃｅｓ ｎｅｃｔａｉｒｉｉ）、ロドトルラ
・アウラチアカ（Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ ａｕｒａｔ
ｉａｃａ）、ロドトルラ・グルチニス（Ｒｈｏｄｏｔｏ
ｒｕｌａ ｇｌｕｔｉｎｉｓ）、ロドトルラ・ミヌタ
（Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ ｍｉｎｕｔａ）、ロドトル
ラ・ルブラ（Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ ｒｕｂｒａ）、
トリコスポロノイデス・ニグレセンス（Ｔｒｉｃｈｏｓ
ｐｏｒｏｎｏｉｄｅｓ ｎｉｇｒｅｓｃｅｎｓ）、トリ
グノプシス・バリアビリス（Ｔｒｉｇｎｏｐｓｉｓ ｖ
ａｒｉａｂｉｌｌｉｓ）、アグロバクテリウム・ラジオ
バクター（Ａｇｒｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｒａｄｉｏｂ
ａｃｔｅｒ）、アグロバクテリウム・ビスコサム（Ａｇ
ｒｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｖｉｓｃｏｓｕｍ）、バチル
ス・コアギュランス（Ｂａｃｉｌｌｕｓｃｏａｇｕｌａ
ｎｓ）、及び、バチルス・メガテリウム（Ｂａｃｉｌｌ
ｕｓｍｅｇａｔｅｒｉｕｍ）を挙げることができる。
例えば、オーレオバシディウム・プルランス（Ａｕｒｅ
ｏｂａｓｉｄｉｕｍ ｐｕｌｌｕｌａｎｓ）、クリプト
コッカス・アルビダス（Ｃｒｙｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ａ
ｌｂｉｄｕｓ）、クリプトコッカス・クルバタス（Ｃｒ
ｙｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｃｕｒｖａｔｕｓ）、クリプト
コッカス・ロウレンティ（Ｃｒｙｐｔｏｃｏｃｃｕｓ
ｌａｕｒｅｎｔｉｉ）、ガラクトマイセス・レシイ（Ｇ
ａｌａｃｔｏｍｙｃｅｓ ｒｅｅｓｉｉ）、ホルタエア
・ウェルネッキィ（Ｈｏｒｔａｅａ ｗｅｒｎｅｃｋｉ
ｉ）、クルツマノマイセス・ネクタイリ（Ｋｕｒｔｚｍ
ａｎｏｍｙｃｅｓ ｎｅｃｔａｉｒｉｉ）、ロドトルラ
・アウラチアカ（Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ ａｕｒａｔ
ｉａｃａ）、ロドトルラ・グルチニス（Ｒｈｏｄｏｔｏ
ｒｕｌａ ｇｌｕｔｉｎｉｓ）、ロドトルラ・ミヌタ
（Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ ｍｉｎｕｔａ）、ロドトル
ラ・ルブラ（Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ ｒｕｂｒａ）、
トリコスポロノイデス・ニグレセンス（Ｔｒｉｃｈｏｓ
ｐｏｒｏｎｏｉｄｅｓ ｎｉｇｒｅｓｃｅｎｓ）、トリ
グノプシス・バリアビリス（Ｔｒｉｇｎｏｐｓｉｓ ｖ
ａｒｉａｂｉｌｌｉｓ）、アグロバクテリウム・ラジオ
バクター（Ａｇｒｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｒａｄｉｏｂ
ａｃｔｅｒ）、アグロバクテリウム・ビスコサム（Ａｇ
ｒｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｖｉｓｃｏｓｕｍ）、バチル
ス・コアギュランス（Ｂａｃｉｌｌｕｓｃｏａｇｕｌａ
ｎｓ）、及び、バチルス・メガテリウム（Ｂａｃｉｌｌ
ｕｓｍｅｇａｔｅｒｉｕｍ）を挙げることができる。
【００１４】さらにこれらの微生物の具体的な菌株とし
ては、オーレオバシディウム・プルランス（Ａｕｒｅｏ
ｂａｓｉｄｉｕｍ ｐｕｌｌｕｌａｎｓ）ＩＦＯ６３５
３、クリプトコッカス・アルビダス（Ｃｒｙｐｔｏｃｏ
ｃｃｕｓ ａｌｂｉｄｕｓ）ＩＦＯ０３７８、クリプト
コッカス・クルバタス（Ｃｒｙｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｃ
ｕｒｖａｔｕｓ）ＩＦＯ１１５９、クリプトコッカス・
ロウレンティ（Ｃｒｙｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｌａｕｒｅ
ｎｔｉｉ）ＩＦＯ０６０９、ガラクトマイセス・レシイ
（Ｇａｌａｃｔｏｍｙｃｅｓ ｒｅｅｓｉｉ）ＩＦＯ１
１１２、ホルタエア・ウェルネッキィ（Ｈｏｒｔａｅａ
ｗｅｒｎｅｃｋｉｉ）ＩＦＯ４８７５、クルツマノマ
イセス・ネクタイリ（Ｋｕｒｔｚｍａｎｏｍｙｃｅｓ
ｎｅｃｔａｉｒｉｉ）ＩＦＯ１０１１８、ロドトルラ・
アウラチアカ（Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ ａｕｒａｔｉ
ａｃａ）ＩＦＯ０７５４、ロドトルラ・グルチニス（Ｒ
ｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ ｇｌｕｔｉｎｉｓ）ＩＦＯ０６
９７、ロドトルラ・ミヌタ（Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ
ｍｉｎｕｔａ）ＩＦＯ０９２０、ロドトルラ・ルブラ
（Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ ｒｕｂｒａ）ＩＦＯ０８７
０、トリコスポロノイデス・ニグレセンス（Ｔｒｉｃｈ
ｏｓｐｏｒｏｎｏｉｄｅｓ ｎｉｇｒｅｓｃｅｎｓ）Ｃ
ＢＳ２６８．８１、トリグノプシス・バリアビリス（Ｔ
ｒｉｇｎｏｐｓｉｓ ｖａｒｉａｂｉｌｌｉｓ）ＩＦＯ
０６７１、トリグノプシス・バリアビリス（Ｔｒｉｇｎ
ｏｐｓｉｓ ｖａｒｉａｂｉｌｌｉｓ）ＣＢＳ４０９
５、トリグノプシス・バリアビリス（Ｔｒｉｇｎｏｐｓ
ｉｓｖａｒｉａｂｉｌｌｉｓ）ＣＢＳ１０４０、アグロ
バクテリウム・ラジオバクター（Ａｇｒｏｂａｃｔｅｒ
ｉｕｍ ｒａｄｉｏｂａｃｔｅｒ）ＮＲＲＬ Ｂ−１１
２９１、アグロバクテリウム・ビスコサム（Ａｇｒｏｂ
ａｃｔｅｒｉｕｍ ｖｉｓｃｏｓｕｍ）ＩＦＯ１３５６
２、バチルス・コアギュランス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｃ
ｏａｇｕｌａｎｓ）ＡＨＵ１３６７、及び、バチルス・
メガテリウム（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｍｅｇａｔｅｒｉｕ
ｍ）ＩＦＯ１２１０８が挙げられる。上記微生物は、野
生株のみでなく、ＵＶ照射、Ｎ−メチル−Ｎ’−ニトロ
ソグアニジン（ＮＴＧ）処理、エチルメタンスルホネー
ト（ＥＭＳ）処理、亜硝酸処理、アクリジン処理等によ
る変異株、あるいは細胞融合もしくは遺伝子組換え法な
どの遺伝学的手法により誘導される組換え株などのいず
れの株であってもよい。
ては、オーレオバシディウム・プルランス（Ａｕｒｅｏ
ｂａｓｉｄｉｕｍ ｐｕｌｌｕｌａｎｓ）ＩＦＯ６３５
３、クリプトコッカス・アルビダス（Ｃｒｙｐｔｏｃｏ
ｃｃｕｓ ａｌｂｉｄｕｓ）ＩＦＯ０３７８、クリプト
コッカス・クルバタス（Ｃｒｙｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｃ
ｕｒｖａｔｕｓ）ＩＦＯ１１５９、クリプトコッカス・
ロウレンティ（Ｃｒｙｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｌａｕｒｅ
ｎｔｉｉ）ＩＦＯ０６０９、ガラクトマイセス・レシイ
（Ｇａｌａｃｔｏｍｙｃｅｓ ｒｅｅｓｉｉ）ＩＦＯ１
１１２、ホルタエア・ウェルネッキィ（Ｈｏｒｔａｅａ
ｗｅｒｎｅｃｋｉｉ）ＩＦＯ４８７５、クルツマノマ
イセス・ネクタイリ（Ｋｕｒｔｚｍａｎｏｍｙｃｅｓ
ｎｅｃｔａｉｒｉｉ）ＩＦＯ１０１１８、ロドトルラ・
アウラチアカ（Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ ａｕｒａｔｉ
ａｃａ）ＩＦＯ０７５４、ロドトルラ・グルチニス（Ｒ
ｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ ｇｌｕｔｉｎｉｓ）ＩＦＯ０６
９７、ロドトルラ・ミヌタ（Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ
ｍｉｎｕｔａ）ＩＦＯ０９２０、ロドトルラ・ルブラ
（Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ ｒｕｂｒａ）ＩＦＯ０８７
０、トリコスポロノイデス・ニグレセンス（Ｔｒｉｃｈ
ｏｓｐｏｒｏｎｏｉｄｅｓ ｎｉｇｒｅｓｃｅｎｓ）Ｃ
ＢＳ２６８．８１、トリグノプシス・バリアビリス（Ｔ
ｒｉｇｎｏｐｓｉｓ ｖａｒｉａｂｉｌｌｉｓ）ＩＦＯ
０６７１、トリグノプシス・バリアビリス（Ｔｒｉｇｎ
ｏｐｓｉｓ ｖａｒｉａｂｉｌｌｉｓ）ＣＢＳ４０９
５、トリグノプシス・バリアビリス（Ｔｒｉｇｎｏｐｓ
ｉｓｖａｒｉａｂｉｌｌｉｓ）ＣＢＳ１０４０、アグロ
バクテリウム・ラジオバクター（Ａｇｒｏｂａｃｔｅｒ
ｉｕｍ ｒａｄｉｏｂａｃｔｅｒ）ＮＲＲＬ Ｂ−１１
２９１、アグロバクテリウム・ビスコサム（Ａｇｒｏｂ
ａｃｔｅｒｉｕｍ ｖｉｓｃｏｓｕｍ）ＩＦＯ１３５６
２、バチルス・コアギュランス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｃ
ｏａｇｕｌａｎｓ）ＡＨＵ１３６７、及び、バチルス・
メガテリウム（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｍｅｇａｔｅｒｉｕ
ｍ）ＩＦＯ１２１０８が挙げられる。上記微生物は、野
生株のみでなく、ＵＶ照射、Ｎ−メチル−Ｎ’−ニトロ
ソグアニジン（ＮＴＧ）処理、エチルメタンスルホネー
ト（ＥＭＳ）処理、亜硝酸処理、アクリジン処理等によ
る変異株、あるいは細胞融合もしくは遺伝子組換え法な
どの遺伝学的手法により誘導される組換え株などのいず
れの株であってもよい。
【００１５】また、上記の菌株はすべて公知の菌株であ
り、それぞれ、（財）発酵研究所（ＩＦＯ）、アグリカ
ルチュラルリサーチサービスカルチャーコレクション
（ＮＲＲＬ）、北海道大学農学部応用菌学研究室（ＡＨ
Ｕ）、及びセントラルビューローフォーシュメルカルチ
ャーズ（ＣＢＳ）から容易に入手することができる。
り、それぞれ、（財）発酵研究所（ＩＦＯ）、アグリカ
ルチュラルリサーチサービスカルチャーコレクション
（ＮＲＲＬ）、北海道大学農学部応用菌学研究室（ＡＨ
Ｕ）、及びセントラルビューローフォーシュメルカルチ
ャーズ（ＣＢＳ）から容易に入手することができる。
【００１６】本発明の製造方法においては、先に言及し
た微生物の１種もしくは２種以上が、菌体及び／または
その調製物の形で用いられる。具体的には、上記微生物
を培養して得られた菌体をそのまま、あるいは培養して
得られた菌体を公知の手法により処理したもの、すなわ
ち、アセトン処理したもの、凍結乾燥処理したもの、ま
たは菌体を物理的もしくは酵素的に破砕したもの等の調
製物を用いることができる。また、これらの菌体または
調製物から、上記一般式（Ｉ）で表されるラセミ体の
１，２−ジオール環状炭酸エステルに作用してこれを立
体選択的に消化して、上記一般式（II）もしくは（III
）で示される（Ｒ）−、または（Ｓ）−１，２−ジオ
ール環状炭酸エステルを残存させる能力を有する酵素画
分を粗精製物あるいは精製物として取り出して用いるこ
とも可能である。さらには、このようにして得られた菌
体、調製物、酵素画分等をポリアクリルアミドゲル、ア
ルギン酸ゲル、カラギーナンゲル等の担体に固定化した
ものを用いることも可能である。そこで、本明細書にお
いて「菌体及び／またはその調製物」の用語は、上述の
菌体（変異株、組換え株も含む）、調製物、酵素画分、
及びそれらの固定化物全てを包含する概念として用いら
れる。
た微生物の１種もしくは２種以上が、菌体及び／または
その調製物の形で用いられる。具体的には、上記微生物
を培養して得られた菌体をそのまま、あるいは培養して
得られた菌体を公知の手法により処理したもの、すなわ
ち、アセトン処理したもの、凍結乾燥処理したもの、ま
たは菌体を物理的もしくは酵素的に破砕したもの等の調
製物を用いることができる。また、これらの菌体または
調製物から、上記一般式（Ｉ）で表されるラセミ体の
１，２−ジオール環状炭酸エステルに作用してこれを立
体選択的に消化して、上記一般式（II）もしくは（III
）で示される（Ｒ）−、または（Ｓ）−１，２−ジオ
ール環状炭酸エステルを残存させる能力を有する酵素画
分を粗精製物あるいは精製物として取り出して用いるこ
とも可能である。さらには、このようにして得られた菌
体、調製物、酵素画分等をポリアクリルアミドゲル、ア
ルギン酸ゲル、カラギーナンゲル等の担体に固定化した
ものを用いることも可能である。そこで、本明細書にお
いて「菌体及び／またはその調製物」の用語は、上述の
菌体（変異株、組換え株も含む）、調製物、酵素画分、
及びそれらの固定化物全てを包含する概念として用いら
れる。
【００１７】以下に、本発明の光学活性な１，２−ジオ
ール環状炭酸エステルの製造方法について具体的に説明
する。本発明の製造方法では、原料として上記一般式
（Ｉ）で表されるラセミ体の１，２−ジオール環状炭酸
エステルを用い、これに上記記載の微生物の菌体及び／
またはそれらの調製物を作用させ、上記一般式（II）ま
たは上記一般式（III ）で表される（Ｒ）−１，２−ジ
オール環状炭酸エステル、または、（Ｓ）−１，２−ジ
オール環状炭酸エステルを製造する。本発明の製造方法
において微生物は、通常、培養して用いられるが、この
培養については常法通り行うことができる。培養に使用
する培地としては、グルコース、シュークロース、グリ
セリン、クエン酸等の炭素源、硫酸アンモニウム、硝酸
ナトリウム等の無機窒素源、酵母エキス、ペプトン、尿
素、肉エキス、コーンスティープリカー等の有機窒素
源、マグネシウム、カリウム等の無機塩類、リン酸等を
適宜組み合わせて含有したものを用いればよい。また、
これらの成分以外にも、反応活性を促進するための物質
として、微量金属類、アミノ酸類、あるいはビタミン類
を添加することも可能である。培養は、培地のｐＨを３
〜１０の範囲に調製し、好気条件下に、温度１０〜４５
℃、ｐＨ３−１０の適当な範囲に制御しつつ、１〜１０
日の範囲で活性が最大になるまで行うことが好ましい。
ール環状炭酸エステルの製造方法について具体的に説明
する。本発明の製造方法では、原料として上記一般式
（Ｉ）で表されるラセミ体の１，２−ジオール環状炭酸
エステルを用い、これに上記記載の微生物の菌体及び／
またはそれらの調製物を作用させ、上記一般式（II）ま
たは上記一般式（III ）で表される（Ｒ）−１，２−ジ
オール環状炭酸エステル、または、（Ｓ）−１，２−ジ
オール環状炭酸エステルを製造する。本発明の製造方法
において微生物は、通常、培養して用いられるが、この
培養については常法通り行うことができる。培養に使用
する培地としては、グルコース、シュークロース、グリ
セリン、クエン酸等の炭素源、硫酸アンモニウム、硝酸
ナトリウム等の無機窒素源、酵母エキス、ペプトン、尿
素、肉エキス、コーンスティープリカー等の有機窒素
源、マグネシウム、カリウム等の無機塩類、リン酸等を
適宜組み合わせて含有したものを用いればよい。また、
これらの成分以外にも、反応活性を促進するための物質
として、微量金属類、アミノ酸類、あるいはビタミン類
を添加することも可能である。培養は、培地のｐＨを３
〜１０の範囲に調製し、好気条件下に、温度１０〜４５
℃、ｐＨ３−１０の適当な範囲に制御しつつ、１〜１０
日の範囲で活性が最大になるまで行うことが好ましい。
【００１８】本発明においては、このように培養して得
られる微生物の菌体及び／またはその調製物と上記一般
式（Ｉ）で表されるラセミ体の１，２−ジオール環状炭
酸エステルを水性媒体中で接触させて反応させ、反応生
成物として上記一般式（II）または上記一般式（III ）
で表される（Ｒ）−または（Ｓ）−１，２−ジオール環
状炭酸エステルを得る。ここで用いられる水性媒体とし
ては通常、水、緩衝液または培養液等が挙げられるが、
この水性媒体には、水溶性有機溶媒または脂溶性有機溶
媒を適宜含有させることも可能である。
られる微生物の菌体及び／またはその調製物と上記一般
式（Ｉ）で表されるラセミ体の１，２−ジオール環状炭
酸エステルを水性媒体中で接触させて反応させ、反応生
成物として上記一般式（II）または上記一般式（III ）
で表される（Ｒ）−または（Ｓ）−１，２−ジオール環
状炭酸エステルを得る。ここで用いられる水性媒体とし
ては通常、水、緩衝液または培養液等が挙げられるが、
この水性媒体には、水溶性有機溶媒または脂溶性有機溶
媒を適宜含有させることも可能である。
【００１９】反応液に添加するラセミ体の１，２−ジオ
ール環状炭酸エステルの量は通常その反応液中の濃度が
０．０１−５０重量％となる程度の量である。本発明の
反応は、通常、ラセミ体の１，２−ジオール環状炭酸エ
ステルが水性媒体中に溶解した状態で実施されるが、必
ずしも水性媒体に完全に溶解した状態でなくてもよい。
また、反応に基質阻害が起こる場合には、反応が進むに
つれて消費されるラセミ体の１，２−ジオール環状炭酸
エステルを消費された量だけ連続的にあるいは間歇的に
添加していくことにより生成物の蓄積量をより向上させ
ることが可能である。反応液に添加する微生物の菌体及
び／又はその調製物の量は、菌体を添加する場合は反応
液にその菌体濃度が通常、０．０１〜２０重量％程度と
なるように添加し、酵素のような調製物を用いる場合に
は、酵素の比活性を求め、添加したときに上記菌体濃度
に相当する酵素濃度になるような量を添加する。この反
応における好ましい反応条件は、通常、反応温度が０〜
７０℃、好ましくは１０〜４０℃、ｐＨが２〜１１、好
ましくは５〜８、反応時間が１〜１００時間程度であ
る。
ール環状炭酸エステルの量は通常その反応液中の濃度が
０．０１−５０重量％となる程度の量である。本発明の
反応は、通常、ラセミ体の１，２−ジオール環状炭酸エ
ステルが水性媒体中に溶解した状態で実施されるが、必
ずしも水性媒体に完全に溶解した状態でなくてもよい。
また、反応に基質阻害が起こる場合には、反応が進むに
つれて消費されるラセミ体の１，２−ジオール環状炭酸
エステルを消費された量だけ連続的にあるいは間歇的に
添加していくことにより生成物の蓄積量をより向上させ
ることが可能である。反応液に添加する微生物の菌体及
び／又はその調製物の量は、菌体を添加する場合は反応
液にその菌体濃度が通常、０．０１〜２０重量％程度と
なるように添加し、酵素のような調製物を用いる場合に
は、酵素の比活性を求め、添加したときに上記菌体濃度
に相当する酵素濃度になるような量を添加する。この反
応における好ましい反応条件は、通常、反応温度が０〜
７０℃、好ましくは１０〜４０℃、ｐＨが２〜１１、好
ましくは５〜８、反応時間が１〜１００時間程度であ
る。
【００２０】上記反応により反応生成物として（Ｒ）−
または（Ｓ）−１，２−ジオール環状炭酸エステルが得
られるが、反応液から目的生成物である（Ｒ）−または
（Ｓ）−１，２−ジオール環状炭酸エステルを単離する
方法としては、遠心分離, または膜分離等にて菌体及び
／又はその調製物を除去した後、カラムクロマトグラフ
ィ、酢酸エチル等の有機溶媒による目的生成物の抽出、
及び、蒸留、等の公知の方法を利用して単離する等の方
法を挙げることができる。
または（Ｓ）−１，２−ジオール環状炭酸エステルが得
られるが、反応液から目的生成物である（Ｒ）−または
（Ｓ）−１，２−ジオール環状炭酸エステルを単離する
方法としては、遠心分離, または膜分離等にて菌体及び
／又はその調製物を除去した後、カラムクロマトグラフ
ィ、酢酸エチル等の有機溶媒による目的生成物の抽出、
及び、蒸留、等の公知の方法を利用して単離する等の方
法を挙げることができる。
【００２１】
【実施例】以下に実施例をあげて本発明をさらに具体的
に説明するが、その要旨を越えない限り本発明の技術分
野における通常の変更をすることができる。なお、以下
で光学純度は、Ｒ体及びＳ体の試料に占める割合を、そ
れぞれＲ及びＳとすると、以下の式で表される値とい
う。
に説明するが、その要旨を越えない限り本発明の技術分
野における通常の変更をすることができる。なお、以下
で光学純度は、Ｒ体及びＳ体の試料に占める割合を、そ
れぞれＲ及びＳとすると、以下の式で表される値とい
う。
【００２２】
【数１】ｅ，ｅ，（％）＝（（Ｒ−Ｓ）／（Ｒ＋Ｓ））
×１００または（（Ｓ−Ｒ）／（Ｒ＋Ｓ））×１００
×１００または（（Ｓ−Ｒ）／（Ｒ＋Ｓ））×１００
【００２３】実施例１ １，２−プロピレンカーボネイ
トの光学分割 クリプトコッカス ロウレンティ（Ｃｒｙｐｔｏｃｏｃ
ｃｕｓ ｌａｕｒｅｎｔｉｉ）ＩＦＯ０６０９をグルコ
ース ２％、コーンスティープリカー ２％、酵母エキ
ス １％、及び、ペプトン １％を含む培地（ｐＨ６．
０）１６Ｌに植菌し、２７℃で３６時間好気培養した。
培養終了後、遠心操作により菌体を集め、１６Ｌの１０
ｍＭリン酸カリウム緩衝液（ｐＨ６．５）に懸濁し、再
度遠心操作により菌体を集めた。その菌体をラセミ体の
１，２−プロピレンカーボネイト２４０ｇを含む８Ｌの
１０ｍＭリン酸カリウム緩衝液（ｐＨ６．５）に懸濁
し、２７℃で約３５−４０時間攪拌し反応させた。反応
終了後、遠心分離により除菌し、この反応液上清に等量
の酢酸エチルを添加し、未反応の１，２−プロピレンカ
ーボネイトを油層に抽出した。さらにもう一度等量の酢
酸エチルを用いて同じ反応液上清より未反応１，２−プ
ロピレンカーボネイトを抽出した。酢酸エチル層を減圧
濃縮し、得られた濃縮物の５％水溶液を調製し、イオン
交換樹脂ＵＢＫ−５３０（三菱化学（株）社製）を用い
たカラムクロマトグラフィにより精製した。１，２−プ
ロピレンカーボネイトを含む画分を集め、倍量の酢酸エ
チルで１，２−プロピレンカーボネイトを油層に抽出
し、減圧濃縮し、濃縮物としてやや黄色味を帯びた透明
の液体２１ｇを得た。本標品の一部を適当な濃度で水に
溶かし、高速液体クロマトグラフィー（分析条件１）に
より分析した。その結果、保持時間２０．８分に唯一ピ
ークを確認し、ラセミ体の１，２−プロピレンカーボネ
イト（原料）のそれと一致した。また、本標品の一部を
酢酸エチルに溶解し、ガスクロマトグラフィー（分析条
件２）により分析し、光学純度を測定し、絶対配置を決
めたところ、（Ｒ）−体９８．１％ｅ．ｅ．であった。
また、本標品のＮＭＲを測定したところ、1 Ｈ−ＮＭＲ
（ＣＤＣｌ3,２７０ＭＨｚ：δ（ｐ．ｐ．ｍ．）＝１．
４７（ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，３Ｈ），４．００（ｄｄ，
Ｊ＝８．５，７．３Ｈｚ，１Ｈ），４．５４（ｄｄ，Ｊ
＝８．５，７．８Ｈｚ，１Ｈ），４．８３（ｍ，１
Ｈ））であり、ラセミ体の１，２−プロピレンカーボネ
イト（原料）のそれと一致した。
トの光学分割 クリプトコッカス ロウレンティ（Ｃｒｙｐｔｏｃｏｃ
ｃｕｓ ｌａｕｒｅｎｔｉｉ）ＩＦＯ０６０９をグルコ
ース ２％、コーンスティープリカー ２％、酵母エキ
ス １％、及び、ペプトン １％を含む培地（ｐＨ６．
０）１６Ｌに植菌し、２７℃で３６時間好気培養した。
培養終了後、遠心操作により菌体を集め、１６Ｌの１０
ｍＭリン酸カリウム緩衝液（ｐＨ６．５）に懸濁し、再
度遠心操作により菌体を集めた。その菌体をラセミ体の
１，２−プロピレンカーボネイト２４０ｇを含む８Ｌの
１０ｍＭリン酸カリウム緩衝液（ｐＨ６．５）に懸濁
し、２７℃で約３５−４０時間攪拌し反応させた。反応
終了後、遠心分離により除菌し、この反応液上清に等量
の酢酸エチルを添加し、未反応の１，２−プロピレンカ
ーボネイトを油層に抽出した。さらにもう一度等量の酢
酸エチルを用いて同じ反応液上清より未反応１，２−プ
ロピレンカーボネイトを抽出した。酢酸エチル層を減圧
濃縮し、得られた濃縮物の５％水溶液を調製し、イオン
交換樹脂ＵＢＫ−５３０（三菱化学（株）社製）を用い
たカラムクロマトグラフィにより精製した。１，２−プ
ロピレンカーボネイトを含む画分を集め、倍量の酢酸エ
チルで１，２−プロピレンカーボネイトを油層に抽出
し、減圧濃縮し、濃縮物としてやや黄色味を帯びた透明
の液体２１ｇを得た。本標品の一部を適当な濃度で水に
溶かし、高速液体クロマトグラフィー（分析条件１）に
より分析した。その結果、保持時間２０．８分に唯一ピ
ークを確認し、ラセミ体の１，２−プロピレンカーボネ
イト（原料）のそれと一致した。また、本標品の一部を
酢酸エチルに溶解し、ガスクロマトグラフィー（分析条
件２）により分析し、光学純度を測定し、絶対配置を決
めたところ、（Ｒ）−体９８．１％ｅ．ｅ．であった。
また、本標品のＮＭＲを測定したところ、1 Ｈ−ＮＭＲ
（ＣＤＣｌ3,２７０ＭＨｚ：δ（ｐ．ｐ．ｍ．）＝１．
４７（ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，３Ｈ），４．００（ｄｄ，
Ｊ＝８．５，７．３Ｈｚ，１Ｈ），４．５４（ｄｄ，Ｊ
＝８．５，７．８Ｈｚ，１Ｈ），４．８３（ｍ，１
Ｈ））であり、ラセミ体の１，２−プロピレンカーボネ
イト（原料）のそれと一致した。
【００２４】
【表１】分析条件１ 高速液体クロマトグラフィー分析条件 カラム：ＭＣＩｇｅｌ ＣＫ０８Ｅ（φ８．０×３００
ｍｍ） 展開液：水 流速：０．８ｍＬ／ｍｉｎ． カラム温度：７０℃ 検出：示差屈折計
ｍｍ） 展開液：水 流速：０．８ｍＬ／ｍｉｎ． カラム温度：７０℃ 検出：示差屈折計
【００２５】
【表２】分析条件２ ガスクロマトグラフィー分析条件 カラム：ＳＵＰＥＬＣＯ β−ＤＥＸ３２５（３０ｍ×
０．２５ｍｍＩＤ×０．２５μｍ） キャリアガス：ヘリウム １．５ｍＬ／ｍｉｎ．（１．
２ＫＧ） カラム温度：１００℃ 検出：ＦＩＤ ３００℃ サンプル：１μＬ スプリット比 １：５０ ２２０℃
０．２５ｍｍＩＤ×０．２５μｍ） キャリアガス：ヘリウム １．５ｍＬ／ｍｉｎ．（１．
２ＫＧ） カラム温度：１００℃ 検出：ＦＩＤ ３００℃ サンプル：１μＬ スプリット比 １：５０ ２２０℃
【００２６】実施例２ １，２−プロピレンカーボネイ
トの光学分割 下記第１表に示す各種微生物をそれぞれグルコース ２
％、コーンスティープリカー ２％、酵母エキス １
％、及び、ペプトン １％を含む培地（ｐＨ６．０）２
０ｍｌに植菌し、２７℃で約４０時間好気培養した。培
養終了後、遠心操作により菌体を集め、２０ｍＬの１０
ｍＭリン酸カリウム緩衝液（ｐＨ６．５）に懸濁し、再
度遠心操作により菌体を集めた。その菌体をラセミ体の
１，２−プロピレンカーボネイト ０．１５ｇを含む５
ｍＬの１０ｍＭリン酸カリウム緩衝液（ｐＨ６．５）に
懸濁し、２７℃で約４時間攪拌し反応させた。反応終了
後、遠心分離により除菌し、この反応液上清の一部を高
速液体クロマトグラフィ（上記分析条件１）で分析して
変換率を算出した。残りの反応液上清に８ｍＬの酢酸エ
チルを添加し、未反応の１，２−プロピレンカーボネイ
トを油層に抽出した。この酢酸エチル層をそのままガス
クロマトグラフィ（上記分析条件２）により分析し、光
学純度を測定し、絶対配置を決めた。結果を第１表に示
す。
トの光学分割 下記第１表に示す各種微生物をそれぞれグルコース ２
％、コーンスティープリカー ２％、酵母エキス １
％、及び、ペプトン １％を含む培地（ｐＨ６．０）２
０ｍｌに植菌し、２７℃で約４０時間好気培養した。培
養終了後、遠心操作により菌体を集め、２０ｍＬの１０
ｍＭリン酸カリウム緩衝液（ｐＨ６．５）に懸濁し、再
度遠心操作により菌体を集めた。その菌体をラセミ体の
１，２−プロピレンカーボネイト ０．１５ｇを含む５
ｍＬの１０ｍＭリン酸カリウム緩衝液（ｐＨ６．５）に
懸濁し、２７℃で約４時間攪拌し反応させた。反応終了
後、遠心分離により除菌し、この反応液上清の一部を高
速液体クロマトグラフィ（上記分析条件１）で分析して
変換率を算出した。残りの反応液上清に８ｍＬの酢酸エ
チルを添加し、未反応の１，２−プロピレンカーボネイ
トを油層に抽出した。この酢酸エチル層をそのままガス
クロマトグラフィ（上記分析条件２）により分析し、光
学純度を測定し、絶対配置を決めた。結果を第１表に示
す。
【００２７】
【表３】 第１表 微生物 変換 光学 絶対 率(%) 純度(%e.e.) 配置 オーレオバシディウム・プルランスＩＦＯ６３５３ ７７ ３８ Ｒ クリプトコッカス・アルビダスＩＦＯ０３７８ ６１ １１ Ｒ クリプトコッカス・クルバタスＩＦＯ１１５９ ４５ １８ Ｒ ガラクトマイセス・レシイＩＦＯ１１１２ ３４ １２ Ｒ ホルタエア・ウェルネッキィＩＦＯ４８７５ ３３ １９ Ｒ クルツマノマイセス・ネクタイリＩＦＯ１０１１８ ７８ ２６ Ｒ ロドトルラ・アウラチアカＩＦＯ０７５４ ８６ ６５ Ｒ ロドトルラ・グルチニスＩＦＯ０６９７ ９３ ６１ Ｒ ロドトルラ・ミヌタＩＦＯ０３８７ ７７ ５４ Ｒ ロドトルラ・ミヌタＩＦＯ０９２０ ４９ ２１ Ｒ ロドトルラ・ミヌタＩＦＯ０８７９ ９３ ８５ Ｒ ロドトルラ・ルブラＩＦＯ０８７０ ９３ ５６ Ｒ トリコスポロノイデス・ニグレセンスＣＢＳ２６８．８１ ４６ ３６ Ｒ トリグノプシス・バリアビリスＩＦＯ０６７１ ６１ １１ Ｒ トリグノプシス・バリアビリスＣＢＳ４０９５ ５４ ３９ Ｒ トリグノプシス・バリアビリスＣＢＳ１０４０ ３７ １４ Ｒ
【００２８】実施例３ １，２−プロピレンカーボネイ
トの光学分割 下記第２表に示す各種微生物をそれぞれグルコース １
％、コーンスティープリカー １％、酵母エキス ０．
５％、リン酸１カリウム ０．１％、リン酸２カリウム
０．３％、硫酸マグネシウム・７水塩 ０．０２％、
塩化マンガン・２水塩 ０．００１％、塩化コバルト・
６水塩 ０．００１％及び、モリブデン酸ナトリウム
０．００１％を含む培地（ｐＨ７．０）２０ｍｌに植菌
し、３０℃で約２５時間好気培養した。培養終了後、遠
心操作により菌体を集め、２０ｍＬの１０ｍＭリン酸カ
リウム緩衝液（ｐＨ６．５）に懸濁し、再度遠心操作に
より菌体を集めた。その菌体をラセミ体の１，２−プロ
ピレンカーボネイト ０．１０ｇを含む５ｍＬの１０ｍ
Ｍリン酸カリウム緩衝液（ｐＨ６．５）に懸濁し、３０
℃で約２０時間攪拌し反応させた。反応終了後、遠心分
離により除菌し、この反応液上清の一部を高速液体クロ
マトグラフィ（上記分析条件１）で分析して変換率を算
出した。残りの反応液上清に８ｍＬの酢酸エチルを添加
し、未反応の１，２−プロピレンカーボネイトを油層に
抽出した。この酢酸エチル層をそのままガスクロマトグ
ラフィ（上記分析条件２）により分析し、光学純度を測
定し、絶対配置を決めた。結果を第２表に示す。
トの光学分割 下記第２表に示す各種微生物をそれぞれグルコース １
％、コーンスティープリカー １％、酵母エキス ０．
５％、リン酸１カリウム ０．１％、リン酸２カリウム
０．３％、硫酸マグネシウム・７水塩 ０．０２％、
塩化マンガン・２水塩 ０．００１％、塩化コバルト・
６水塩 ０．００１％及び、モリブデン酸ナトリウム
０．００１％を含む培地（ｐＨ７．０）２０ｍｌに植菌
し、３０℃で約２５時間好気培養した。培養終了後、遠
心操作により菌体を集め、２０ｍＬの１０ｍＭリン酸カ
リウム緩衝液（ｐＨ６．５）に懸濁し、再度遠心操作に
より菌体を集めた。その菌体をラセミ体の１，２−プロ
ピレンカーボネイト ０．１０ｇを含む５ｍＬの１０ｍ
Ｍリン酸カリウム緩衝液（ｐＨ６．５）に懸濁し、３０
℃で約２０時間攪拌し反応させた。反応終了後、遠心分
離により除菌し、この反応液上清の一部を高速液体クロ
マトグラフィ（上記分析条件１）で分析して変換率を算
出した。残りの反応液上清に８ｍＬの酢酸エチルを添加
し、未反応の１，２−プロピレンカーボネイトを油層に
抽出した。この酢酸エチル層をそのままガスクロマトグ
ラフィ（上記分析条件２）により分析し、光学純度を測
定し、絶対配置を決めた。結果を第２表に示す。
【００２９】
【表４】 第２表 微生物 変換 光学 絶対 率(%) 純度(%e.e.) 配置 アグロバクテリウム・ラジオバクターＮＲＲＬ Ｂ−１１２９１ ４４ ５１ Ｓ アグロバクテリウム・ビスコサムＩＦＯ１３５６２ ２７ ２３ Ｓ バチルス・コアギュランスＡＨＵ１３６７ ６４ １９ Ｓ バチルス・メガテリウムＩＦＯ１２１０８ ５１ １１ Ｓ
【００３０】実施例４ ４−エチル−１，３−ジオキソ
ラン−２−オンの光学分割 クリプトコッカス ロウレンティ（Ｃｒｙｐｔｏｃｏｃ
ｃｕｓ ｌａｕｒｅｎｔｉｉ）ＩＦＯ０６０９をグルコ
ース ２％、コーンスティープリカー ２％、酵母エキ
ス １％、及び、ペプトン １％を含む培地（ｐＨ６．
０）５０ｍＬに植菌し、２７℃で３６時間好気培養し
た。培養終了後、遠心操作により菌体を集め、５０ｍＬ
の１０ｍＭリン酸カリウム緩衝液（ｐＨ６．５）に懸濁
し、再度遠心操作により菌体を集めた。その菌体をラセ
ミ体の４−エチル−１，３−ジオキソラン−２−オン
０．６ｇを含む２０ｍＬの１０ｍＭリン酸カリウム緩衝
液（ｐＨ６．５）に懸濁し、２７℃で約２２時間攪拌し
反応させた。反応終了後、遠心分離により除菌し、この
反応液上清の一部を高速液体クロマトグラフィ（上記分
析条件１）で分析して変換率を算出した。残りの反応液
上清に８ｍＬの酢酸エチルを添加し、未反応の４−エチ
ル−１，３−ジオキソラン−２−オンを油層に抽出し
た。この酢酸エチル層をそのままガスクロマトグラフィ
（上記分析条件２）により分析し、光学純度を測定し、
絶対配置を決めた。その結果、反応率７９％で、残存し
た（Ｒ）−４−エチル−１，３−ジオキソラン−２−オ
ンの光学純度は９６．０％ｅ．ｅ．であった。
ラン−２−オンの光学分割 クリプトコッカス ロウレンティ（Ｃｒｙｐｔｏｃｏｃ
ｃｕｓ ｌａｕｒｅｎｔｉｉ）ＩＦＯ０６０９をグルコ
ース ２％、コーンスティープリカー ２％、酵母エキ
ス １％、及び、ペプトン １％を含む培地（ｐＨ６．
０）５０ｍＬに植菌し、２７℃で３６時間好気培養し
た。培養終了後、遠心操作により菌体を集め、５０ｍＬ
の１０ｍＭリン酸カリウム緩衝液（ｐＨ６．５）に懸濁
し、再度遠心操作により菌体を集めた。その菌体をラセ
ミ体の４−エチル−１，３−ジオキソラン−２−オン
０．６ｇを含む２０ｍＬの１０ｍＭリン酸カリウム緩衝
液（ｐＨ６．５）に懸濁し、２７℃で約２２時間攪拌し
反応させた。反応終了後、遠心分離により除菌し、この
反応液上清の一部を高速液体クロマトグラフィ（上記分
析条件１）で分析して変換率を算出した。残りの反応液
上清に８ｍＬの酢酸エチルを添加し、未反応の４−エチ
ル−１，３−ジオキソラン−２−オンを油層に抽出し
た。この酢酸エチル層をそのままガスクロマトグラフィ
（上記分析条件２）により分析し、光学純度を測定し、
絶対配置を決めた。その結果、反応率７９％で、残存し
た（Ｒ）−４−エチル−１，３−ジオキソラン−２−オ
ンの光学純度は９６．０％ｅ．ｅ．であった。
【００３１】実施例５ ３−クロロ−１，２−プロピレ
ンカーボネイトの光学分割 クリプトコッカス ロウレンティ（Ｃｒｙｐｔｏｃｏｃ
ｃｕｓ ｌａｕｒｅｎｔｉｉ）ＩＦＯ０６０９をグルコ
ース ２％、コーンスティープリカー ２％、酵母エキ
ス １％、及び、ペプトン １％を含む培地（ｐＨ６．
０）５０ｍＬに植菌し、２７℃で３６時間好気培養し
た。培養終了後、遠心操作により菌体を集め、５０ｍＬ
の１０ｍＭリン酸カリウム緩衝液（ｐＨ６．５）に懸濁
し、再度遠心操作により菌体を集めた。その菌体をラセ
ミ体の３−クロロ−１，２−プロピレンカーボネイト
０．６ｇを含む２０ｍＬの１０ｍＭリン酸カリウム緩衝
液（ｐＨ６．５）に懸濁し、２７℃で約２２時間攪拌し
反応させた。反応終了後、遠心分離により除菌し、この
反応液上清の一部を高速液体クロマトグラフィ（分析条
件１）で分析して変換率を算出した。残りの反応液上清
に８ｍＬの酢酸エチルを添加し、未反応の３−クロロ−
１，２−プロピレンカーボネイトを油層に抽出した。こ
の酢酸エチル層をそのままガスクロマトグラフィ（分析
条件２）により分析し、光学純度を測定し、絶対配置を
決めた。その結果、反応率４９．５％で、残存し（Ｓ）
−３−クロロ−１，２−プロピレンカーボネイトの光学
純度は１８．０％ｅ．ｅ．であった。
ンカーボネイトの光学分割 クリプトコッカス ロウレンティ（Ｃｒｙｐｔｏｃｏｃ
ｃｕｓ ｌａｕｒｅｎｔｉｉ）ＩＦＯ０６０９をグルコ
ース ２％、コーンスティープリカー ２％、酵母エキ
ス １％、及び、ペプトン １％を含む培地（ｐＨ６．
０）５０ｍＬに植菌し、２７℃で３６時間好気培養し
た。培養終了後、遠心操作により菌体を集め、５０ｍＬ
の１０ｍＭリン酸カリウム緩衝液（ｐＨ６．５）に懸濁
し、再度遠心操作により菌体を集めた。その菌体をラセ
ミ体の３−クロロ−１，２−プロピレンカーボネイト
０．６ｇを含む２０ｍＬの１０ｍＭリン酸カリウム緩衝
液（ｐＨ６．５）に懸濁し、２７℃で約２２時間攪拌し
反応させた。反応終了後、遠心分離により除菌し、この
反応液上清の一部を高速液体クロマトグラフィ（分析条
件１）で分析して変換率を算出した。残りの反応液上清
に８ｍＬの酢酸エチルを添加し、未反応の３−クロロ−
１，２−プロピレンカーボネイトを油層に抽出した。こ
の酢酸エチル層をそのままガスクロマトグラフィ（分析
条件２）により分析し、光学純度を測定し、絶対配置を
決めた。その結果、反応率４９．５％で、残存し（Ｓ）
−３−クロロ−１，２−プロピレンカーボネイトの光学
純度は１８．０％ｅ．ｅ．であった。
【００３２】
【発明の効果】本発明の方法によれば、医薬、農薬の合
成中間体として有用性が高い光学活性な１，２−ジオー
ル環状炭酸エステルを簡便かつ安価に製造することが可
能である。
成中間体として有用性が高い光学活性な１，２−ジオー
ル環状炭酸エステルを簡便かつ安価に製造することが可
能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） (Ｃ１２Ｐ 41/00 Ｃ１２Ｒ 1:07） (Ｃ１２Ｐ 41/00 Ｃ１２Ｒ 1:11）
Claims (2)
- 【請求項１】 式（Ｉ）： 【化１】 （上記式中、Ｒはハロゲン原子で置換されていてもよい
直鎖または分枝鎖のＣ1−Ｃ12のアルキル基及びＣ2 −
Ｃ12のアルケニル基、並びにヘテロ原子を含んでいても
よい芳香族基から選ばれる置換基を示す。）で示される
ラセミ体の１，２−ジオール環状炭酸エステルを、水性
媒体の存在下、立体選択的に消化する能力を有する微生
物の菌体及び／またはその調製物の作用により光学分割
することを特徴とする、下記一般式（II）： 【化２】 （上記式中、Ｒは前記と同義を示す。）または、下記一
般式（III ）： 【化３】 （上記式中、Ｒは前記と同義を示す。）で示される
（Ｒ）−、または（Ｓ）−１，２−ジオール環状炭酸エ
ステルの製造法。 - 【請求項２】 微生物が、オーレオバシディウム属、ク
リプトコッカス属、ガラクトマイセス属、ホルタエア
属、クルツマノマイセス属、ロドトルラ属、トリコスポ
ロノイデス属、トリグノプシス属、アグロバクテリウム
属及びバチルス属に属する微生物から選ばれる請求項１
記載の製造法。
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| JP20304598A JP3747640B2 (ja) | 1998-07-17 | 1998-07-17 | 光学活性１，２−ジオール環状炭酸エステルの製造法 |
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| JP20304598A JP3747640B2 (ja) | 1998-07-17 | 1998-07-17 | 光学活性１，２−ジオール環状炭酸エステルの製造法 |
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| JP (1) | JP3747640B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002159290A (ja) * | 2000-11-27 | 2002-06-04 | Hiroshima Industrial Technology Organization | 新規リパーゼおよびその製造方法 |
-
1998
- 1998-07-17 JP JP20304598A patent/JP3747640B2/ja not_active Expired - Fee Related
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