JP2000029245A - 静電荷像現像用トナーバインダー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低温定着性を維持しつつ、耐オフセット性の
良いトナーバインダーを提供する。 【解決手段】 カルボン酸類（Ａ）とジオール類（Ｂ）
およびノボラック型樹脂のオキシアルキレンエーテル
（Ｃ）との架橋ポリエステル樹脂と、ノボラック型エポ
キシ樹脂、エピ−ビス型エポキシ樹脂よりなる群から選
ばれた少なくとも１種のエポキシ化合物（Ｄ）を反応さ
せて得られる、ＴＨＦ不溶分が２〜６０重量％の樹脂か
らなる静電荷像現像用トナーバインダー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真、静電記
録、静電印刷などに用いられる静電荷像現像用トナーバ
インダーに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、電子写真、静電記録、静電印
刷などにおいて静電荷像をトナーを用いて現像する方法
としては、感光体上に常法により静電潜像を形成し、ト
ナーで現像後、トナー画像をコピー用紙上に転写し、次
いで熱定着（通常熱ローラーを使用）してコピーを得て
いる。その際、省エネルギー化、複写機等の装置の簡略
化の観点から、熱ローラー温度が従来より一層低くても
トナーが定着できること（低温定着性）かつ高い熱ロー
ラー温度でもトナーが熱ローラーに融着しないこと（耐
ホットオフセット性）が求められている。近年、低温定
着性と耐ホットオフセット性に優れていることからポリ
エステル系樹脂の利用が提案されており、特開昭５７−
３７３５５号公報では無水トリメリット酸を用いたポリ
エステルを提案している。また、米国特許５，２９４，
６８２号公報では、ノボラック型樹脂のオキシアルキレ
ンエーテルを用いたポリエステル樹脂を提案している。
また、特開昭６０−９８４４４号公報では架橋性ポリエ
ステル樹脂とエポキシ化合物の反応による樹脂を提案し
ている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記提案の樹
脂はいずれも、低温定着性および耐オフセット性が実用
上不十分である。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリエス
テル樹脂の特徴である低温定着性を維持しつつ、耐オフ
セット性の良いトナーバインダーを得るために鋭意検討
した結果本発明に到達した。

【０００５】すなわち本発明は、カルボン酸類（Ａ）と
ジオール類（Ｂ）およびノボラック型樹脂のオキシアル
キレンエーテル（Ｃ）との架橋ポリエステル樹脂と、ノ
ボラック型エポキシ樹脂、エピ−ビス型エポキシ樹脂よ
りなる群から選ばれた少なくとも１種のエポキシ化合物
（Ｄ）を反応させて得られる、ＴＨＦ不溶分が２〜６０
重量％の樹脂からなる静電荷像現像用トナーバインダー
である。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳述する。本発明
におけるカルボン酸類（Ａ）の具体例としては、（１）
炭素数２〜２０の脂肪族ジカルボン酸（マレイン酸、フ
マール酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、マロン
酸、アゼライン酸、メサコン酸、シトラコン酸、グルタ
コン酸など）；（２）炭素数８〜２０の脂環式ジカルボ
ン酸（シクロヘキサンジカルボン酸、メチルメジック酸
など）；（３）炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸
（フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トルエンジ
カルボン酸、ナフタレンジカルボン酸など）；（４）側
鎖に炭素数４〜３５の炭化水素基を有するアルキルもし
くはアルケニル（無水）コハク酸｛ドデセニル（無水）
コハク酸、ペンタドデセニル（無水）コハク酸など｝；
炭素数９〜２０の３価以上の芳香族カルボン酸（１，
２，４−ベンゼントリカルボン酸、ピロメリット酸な
ど）；並びに、これらカルボン酸の無水物や低級アルキ
ル（メチル、エチル、ブチルなど）エステルが挙げられ
る。これらの中では上記（１）、（３）、（４）および
これらジカルボン酸の無水物や低級アルキルエステルが
好ましく、（無水）マレイン酸、フマール酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、ジメチルテレフタレート、ドデセ
ニル（無水）コハク酸がさらに好ましい。 （無水）マレイン酸およびフマール酸は反応性が大きい
点で好ましく、イソフタル酸およびテレフタル酸はポリ
エステルのガラス転移温度を高くする点で好ましい。

【０００７】本発明におけるジオール類（Ｂ）の具体例
としては、（１）炭素数２〜１２のアルキレングリコー
ル（エチレングリコール、１，２−プロピレングリコー
ル、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジ
オ−ル、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオ
ール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オールなど）；（２）アルキレンエーテルグリコール類
（ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール
など）；（３）炭素数６〜３０の脂環式ジオール（１，
４−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノ
ールＡなど）；および（４）ビスフェノール類（ビスフ
ェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳな
ど）；並びに、（５）上記ビスフェノール類のアルキレ
ンオキサイド｛エチレンオキサイド（以下ＥＯと略
す）、プロピレンオキサイド（以下ＰＯと略す）、ブチ
レンオキサイドなど｝２〜８モル付加物を挙げることが
できる。これらのうち（１）および（５）が好ましい。
さらに好ましくは（５）であり、通常全ジオール類の３
０モル％以上、好ましくは４５モル％以上、さらに好ま
しくは６０モル％以上用いる。

【０００８】本発明におけるノボラック型樹脂のオキシ
アルキレンエーテル（Ｃ）は、ノボラック型樹脂（ｃ
１）のアルキレンオキサイド（ｃ２）付加物であり、
（ｃ１）はフェノール類（フェノールや炭素数１〜３５
の炭化水素基及び／またはハロゲン基を１個以上置換基
として有する置換フェノール、その混合物などであり、
フェノール、クレゾール、ｔ−ブチルフェノールが好ま
しい）とアルデヒド類（ホルマリン、パラホルムアルデ
ヒド、トリオキサンなど）からの重縮合により製造され
るもの（フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラ
ック樹脂、など）が挙げられ、（ｃ２）の具体例として
はエチレンオキシド（以下、ＥＯと略）、ＰＯ（以下、
ＰＯと略）、１，２−ブチレンオキサイド、２，３−ブ
チレンオキサイドなどを挙げることができ、（ｃ１）中
のフェノール性水酸基１個に対する（ｃ２）の平均付加
モル数は通常０．５〜１０モル、好ましくは０．７〜５
モル、更に好ましくは０．８〜３モルである。

【０００９】本発明におけるエポキシ化合物（Ｄ）はノ
ボラック型エポキシ樹脂、エピ−ビス型エポキシ樹脂よ
りなる群から選ばれた少なくとも１種である。ノボラッ
ク型エポキシ樹脂、エピ−ビス型エポキシ樹脂の具体例
としては（１）ノボラック型エポキシ樹脂［エピクロル
ヒドリンとフェノールノボラック樹脂またはクレゾール
ノボラック樹脂との反応により得られた樹脂であり、フ
ェノールノボラック型エポキシ樹脂の代表的な商品とし
てエピコート１５２、１５４（油化シェルエポキシ社
製）、ＥＰＰＮ−２０１（日本化薬社製）、エピクロン
Ｎ−７４０（大日本インキ化学工業社製）、等として得
ることができクレゾールノボラック型エポキシ樹脂の代
表的な商品としてエピクロンＮ−６７０、Ｎ−６８０
（大日本インキ化学工業社製）、ＥＯＣＮ−１０２０
（日本化薬社製）等として得ることができる。］；
（２）エピ−ビス型エポキシ樹脂［エピクロルヒドリン
とビスフェノールＡまたはビスフェノールＦとの反応に
より得られた樹脂であり、代表的な商品としてエピコー
ト８２８、１００１、１００４（油化シェルエポキシ社
製）等として得ることができる］が挙げられる。

【００１０】本発明における（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）に
よる架橋ポリエステル化反応は通常触媒の存在下で、通
常１５０〜３００℃、好ましくは１７０〜２８０℃、更
に好ましくは２００℃〜２６０℃の温度条件下で行われ
る。反応は常圧下、減圧下、もしくは加圧下で行うこと
ができる。次に、架橋ポリエステル樹脂と（Ｄ）との反
応は通常１２０〜３００℃、好ましくは１５０〜２８０
℃、更に好ましくは１８０℃〜２６０℃の温度条件下で
行われる。反応は常圧下、減圧下、もしくは加圧下で行
うことができる。

【００１１】本発明の中間体である該架橋ポリエステル
を構成する（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の比率は、［アルコ
ール成分のモル数の和（（Ｂ）と（Ｃ）のモル数の
和）］／［カルボン酸成分のモル数］が通常０．６〜
０．５、好ましくは０．７〜１．４、さらに好ましくは
０．８〜１．３となるような比率であればよい。（Ｃ）
は（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の全仕込み重量に対して通常
１〜３５重量％、好ましくは２〜３０重量％、更に好ま
しくは４〜２５重量％の割合で使用する。次に、（Ｄ）
は（Ｃ）に対して通常１〜５０重量％、好ましくは２〜
４０重量％、更に好ましくは４〜３０重量％の割合で使
用する。

【００１２】本発明の樹脂の製法を例示すると、まず
（Ａ）と（Ｂ）および（Ｃ）を所定の割合で混合し、ポ
リエステル化反応を行うことによって中間体である架橋
ポリエステル樹脂が得られる。また、（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）の一部を反応の途中で反応系内に加えても良い。
触媒としては、通常、ポリエステル化に用いられる触
媒、例えばスズ、チタン、アンチモン、マンガン、ニッ
ケル、亜鉛、鉛、鉄、マグネシウム、カルシウム、ゲル
マニウムなどの金属；およびこれら金属含有化合物（ジ
ブチルスズオキサイド、オルソジブチルチタネート、テ
トラブチルチタネート、酢酸亜鉛、酢酸鉛、酢酸コバル
ト、酢酸ナトリウム、三酸化アンチモンなど）が挙げら
れる。次に、該架橋ポリエステル樹脂と（Ｄ）の反応に
は新たに通常のエポキシの反応触媒（３級アミン類、イ
ミダゾール類、４級アンモニウム塩類など）を加えても
良い。反応器としては通常のバッチ式反応器、横型反応
器（プラストミル、ニーダー、押し出し機など）などを
用いることができる。

【００１３】本発明においてＴＨＦ不溶分は、バインダ
ー樹脂のＴＨＦ不溶分の重量％を示し次のように求め
る。１８メッシュ篩を通したバインダー樹脂０．５００
±０．００５ｇを秤量し（Ｗ１ｇ）、冷却管を備えた２
００ｍｌフラスコ中でＴＨＦ５０ｍｌと１時間還流させ
る。これをセライト５４５を約２．５ｃｍの厚みに充填
し秤量（Ｗ２ｇ）した直径約３ｃｍのガラスフィルター
を用いて吸引濾過した後さらにＴＨＦ５０ｍｌで洗浄す
る。濾過後のガラスフィルターを８０℃、圧力３０ｍｍ
Ｈｇ以下で１時間減圧乾燥し秤量する（Ｗ３ｇ）。
（（Ｗ３−Ｗ２）／Ｗ１）×１００としてＴＨＦ不溶分
（重量％）を求める。

【００１４】本発明の樹脂のＴＨＦ不溶分は通常２〜６
０重量％、好ましくは１０〜４５重量％、さらに好まし
くは２０〜４０重量％である。２重量％未満ではトナー
の耐オフセット性が不足し、６０重量％を超えると低温
定着性が低下する。

【００１５】本発明の樹脂の貯蔵弾性率としては、測定
周波数２０Ｈｚにおける貯蔵弾性率が６×１０⁴dyne／c
m²となる温度（ＴＧ１)が、通常１１０℃〜２３０℃、
好ましくは１２０℃〜２１０℃、さらに好ましくは１３
５℃〜１９５℃であり、かつ測定周波数２０Ｈｚにおけ
る粘性が１×１０⁴poiseとなる温度（Ｔη）が通常９０
℃〜１６０℃、好ましくは９５℃〜１５０℃、さらに好
ましくは１０５〜１３５℃である。ＴＧ１およびＴη
は、市販の動的粘弾性測定装置を用いて、測定温度を変
化させながら貯蔵弾性率および複素粘性率を測定するこ
とで求められる。

【００１６】本発明の樹脂の酸価は、帯電量の湿度依存
性の観点から、通常２５以下、好ましくは１８以下、さ
らに好ましくは１６以下である。本発明の樹脂の数平均
分子量は通常、１０００〜１２０００、好ましくは１５
００〜９０００であり、さらに好ましくは２０００〜７
０００である。

【００１７】本発明の樹脂のＴｇ（ガラス転移温度）
は、トナー粒子同士の付着、凝集（ブロッキング）およ
び低温定着性の観点から、通常４０〜８５℃、好ましく
は４５〜８０℃、さらに好ましくは５０〜７５℃であ
る。

【００１８】本発明の樹脂の軟化点は通常１００〜１８
０℃、好ましくは１２０〜１６０℃である。

【００１９】本発明のバインダーは、必要により他のト
ナーバインダー用樹脂を含有してよい。他のトナーバイ
ンダー用樹脂としては、ポリスチレン樹脂、スチレン−
アクリル共重合体樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体
樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂、スチ
レン−アクリル−アクリロニトリル共重合体樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、本発明
以外のポリエステル樹脂などが挙げられる。

【００２０】本発明のバインダーの用途となる静電荷像
現像用トナーの製法例を例示すると、トナー重量に基づ
いてトナーバインダーが通常４５〜９５重量％、公知の
着色剤（カーボンブラック、鉄黒、スーダンブラックＳ
Ｍ、ファーストイエロ−Ｇ、ベンジジンイエロー、ピグ
メントイエロー、インドファーストオレンジ、イルガシ
ンレッド、バラニトアニリンレッド、トルイジンレッ
ド、カーミンＦＢ、ピグメントオレンジＲ、レーキレッ
ド２Ｇ、ローダミンＦＢ、ローダミンＢレーキ、メチル
バイオレットＢレーキ、フタロシアニンブルー、ピグメ
ントブルー、プリリアントグリーン、フタロシアニング
リーン、オイルイエローＧＧ、カヤセットＹＧ、オラゾ
ールブラウンＢ、オイルピンクＯＰなどなどの顔料もし
くは染料）が通常５〜１０重量％および磁性粉（鉄、コ
バルト、ニッケル、ヘマタイト、フェライトなどの化合
物）が通常０〜５０重量％用いられたものがあげられ
る。さらに種々の添加剤［荷電調整剤（ニグロシン染
料、トリフェニルメタン誘導体、４級アンモニウム塩化
合物、４級アンモニウム塩基を有する重合性単位を構成
単位として含有する重合体、アゾ染料系化合物、サリチ
ル酸金属錯体、電子吸引基（ニトロ基、パーフルオロア
ルキル基など）により置換された芳香族環を有する重合
性単量体とスルホ基含有重合性単量体を構成単位として
含有する共重合体など）、滑剤（ポリテトラフルオロエ
チレン、低分子量ポリオレフィン、脂肪酸、もしくはそ
の金属塩またはアミドなど）など］を含むことができ
る。これらの添加剤の量はトナー重量に基づいて通常０
〜１０重量％である。正電荷像現像用トナーは上記成分
を乾式ブレンドした後、溶融混練され、その後粗粉砕さ
れ、最終的にジェット粉砕機などを用いて微粉砕され粒
径５〜２０μｍの微粒子として得られる。

【００２１】前記静電荷像現像用トナーは、必要に応じ
て鉄粉、ガラスビーズ、ニッケル粉、フェライトなどの
キャリア粒子と混合されて電気的潜像の現像剤として用
いられる。また粉体の流動性改良のために流動性向上剤
（疎水性コロイダルシリカ微粉末など）を用いることも
できる。また、キャリア粒子のかわりに帯電ブレードな
どの部材と摩擦し、電気的潜像を形成することもでき
る。本発明の静電荷像現像トナーは複写機、プリンター
などにより支持体（紙、ポリエステルフィルムなど）に
定着して記録材料とされる。支持体に定着する方法とし
ては、公知の熱ロール定着方法、フラッシュ定着方法な
どが適用できる。

【００２２】

【実施例】以下実施例により本発明をさらに説明するが
本発明はこれに限定されるものではない。 以下、部は
重量部を示す。また、実施例、比較例で得られた樹脂の
性質の測定法を次に示す。 （測定法） 酸価 ＪＩＳＫ００７０に規定の方法。但し、サンプルが溶解
しない場合は溶媒にジオキサンまたはテトラヒドロフラ
ンなどの溶媒を用いる。ラボ・プラストミル（東洋精機
製作所製）で、１２０℃で３０分間混練後のものをサン
プルとして用いる。 ガラス転移温度（Ｔｇ） ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８２に規定の方法（ＤＳＣ
法）。 分子量 ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）で測定。ラボ・プラストミル（東洋精機製作所製）
で、１２０℃で３０分間混練後のものをサンプルとして
用いる。なお、ＧＰＣによる分子量測定の条件は、以下
の通りである。 装置 ： 東洋曹達製 ＨＬＣ−８０２Ａ カラム ： カラム ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨ６ 2
本（東洋曹達製） 測定温度 ： ２５℃ 試料溶液 ： ０．５重量％のＴＨＦ溶液 溶液注入量 ： ２００μｌ 検出装置 ： 屈折率検出器 なお分子量較正曲線は標準ポリスチレンを用いて作成し
た。 軟化点 フローテスター（ＣＦＴ−５００、島津製作所製）で、
直径１．０ｍｍ×長さ１．０ｍｍのノズルを用い、１０
ｋｇｆ／ｃｍ２、昇温速度５℃／分で測定し、１．５ｇ
のサンプルの１／２が流出した時の温度を求める。

【００２３】実施例１ 温度計、トルク検知器の付いた攪拌機、冷却器および窒
素導入管の付いた反応槽中にテレフタル酸２１０部、ビ
スフェノールＡのＰＯ２モル付加物６６部、ビスフェノ
ールＡのＰＯ３モル付加物３４０部、ビスフェノールＡ
のＥＯ２モル付加物９５部、フェノールノボラック樹脂
（核体数約４．４）の４．５モルＰＯ付加物４５部、お
よびジブチルチンオキサイド２部を入れて２２０℃でポ
リエステル化反応をさせた。反応物に透明感が出た時点
で酸価を測定すると１２であった。さらにエピコート１
５４（油化シェルエポキシ社製）８部を加えた後同一温
度で減圧下で反応を進め、酸価が３の時点で反応を停止
し反応物を取り出し、本発明の樹脂（ＴＢ−１）を得
た。（ＴＢ−１）のＴｇは５６℃、数平均分子量４００
０、軟化点１３８℃であった。

【００２４】実施例２ 実施例１と同様の反応装置にテレフタル酸２０５部、ビ
スフェノールＡのＰＯ２モル付加物１９０部、ビスフェ
ノールＡのＰＯ３モル付加物６０部、ビスフェノールＡ
のＥＯ２モル付加物２５０部、フェノールノボラック樹
脂（核体数約５．５）の５．５モルＰＯ付加物６０部、
およびジブチルチンオキサイド２部を入れて２２０℃で
ポリエステル化反応をさせた。反応物に透明感が出た時
点から減圧下で反応を進め、酸価が９の時点でＥＯＣＮ
−１０２０（日本化薬社製）７部を加えた後さらに減圧
下で反応を進めた。撹拌機のトルクが所定の値を示す時
点で反応を停止し、本発明の樹脂（ＴＢ−２）を得た。
（ＴＢ−２）のＴｇは６１℃、数平均分子量３５００、
酸価４、軟化点１３５℃であった。

【００２５】実施例３ 実施例１と同様の反応装置にテレフタル酸２６０部、ビ
スフェノールＡのＰＯ２モル付加物２９０部、ビスフェ
ノールＡのＰＯ３モル付加物１６０部、ビスフェノール
ＡのＥＯ２モル付加物１２０部、フェノールノボラック
樹脂（核体数約５．５）の５．５モルＰＯ付加物６０
部、およびジブチルチンオキサイド２部を入れて２２０
℃でポリエステル化反応をさせた。反応物に透明感が出
た時点から減圧下で反応を進め、酸価が９の時点でエピ
クロンＮ−７４０（大日本インキ化学工業社製）１４部
を加えた後さらに減圧下で反応を進めた。撹拌機のトル
クが所定の値を示す時点で反応を停止し、本発明の樹脂
（ＴＢ−３）を得た。（ＴＢ−３）のＴｇは６４℃、数
平均分子量４５００、酸価６、ＴＧ１は１５７℃、Ｔη
は１１２℃であった。

【００２６】実施例４ 実施例１と同様の反応装置にテレフタル酸２２０部、ビ
スフェノールＡのＰＯ３モル付加物９５部、ビスフェノ
ールＡのＥＯ２モル付加物６８０部、フェノールノボラ
ック樹脂（核体数約５．５）の５．５モルＥＯ付加物４
０部、およびジブチルチンオキサイド２部を入れて２３
０℃でポリエステル化反応をさせた。反応物に透明感が
出た時点でエピクロンＮ−６７０（大日本インキ化学工
業社製）１５部を加えた後さらに減圧下で反応を進め
た。撹拌機のトルクが所定の値を示す時点で反応を停止
し、本発明の樹脂（ＴＢ−４）を得た。（ＴＢ−４）の
Ｔｇは６０℃、数平均分子量４１００、酸価１４、ＴＧ
１は１５９℃、Ｔηは１１４℃であった。

【００２７】実施例５ 実施例１と同様の反応装置にテレフタル酸３５０部、イ
ソフタル酸５０部、ジメチルテレフタレート５０部、ビ
スフェノールＡのＰＯ２モル付加物５５０部、ビスフェ
ノールＡのＰＯ３モル付加物２７０部、ビスフェノール
ＡのＥＯ２モル付加物１９０部、フェノールノボラック
樹脂（核体数約５．５）の５．５モルＥＯ付加物１２０
部、およびジブチルチンオキサイド２部を入れて２３０
℃でポリエステル化反応をさせた。反応物に透明感が出
た時点から減圧下で反応を進め、酸価が７の時点でエピ
クロンＮ−７４０（大日本インキ化学工業社製）２３部
を加えた後さらに減圧下で反応を進めた。撹拌機のトル
クが所定の値を示す時点で反応を停止し、本発明の樹脂
（ＴＢ−５）を得た。（ＴＢ−５）のＴｇは５８℃、数
平均分子量３５００、酸価３、ＴＧ１は１５４℃、Ｔη
は１１３℃であった。

【００２８】比較例１ 実施例１と同様の反応装置にテレフタル酸２６０部、ビ
スフェノールＡのＰＯ２モル付加物２６０部、ビスフェ
ノールＡのＰＯ３モル付加物１５０部、ビスフェノール
ＡのＥＯ２モル付加物１２５部、フェノールノボラック
樹脂（核体数約５．５）の５．５モルＰＯ付加物８０
部、およびジブチルチンオキサイド２部を入れて２３０
℃でポリエステル化反応をさせた。反応物に透明感が出
た時点から減圧で反応を進め、撹拌機のトルクが所定の
値を示す時点で反応を停止し、ポリエステル樹脂（ＴＲ
−１）を得た。（ＴＲ−１）のＴｇは５９℃、数平均分
子量４０００、酸価１０、軟化点１０５℃であった。

【００２９】比較例２ 実施例１と同様の反応装置にテレフタル酸７５部、ドデ
セニル無水コハク酸６０部、ビスフェノールＡのＰＯ２
モル付加物２８０部、ビスフェノールＡのＥＯ２モル付
加物１３０部、無水トリメリット酸４３部、およびジブ
チルチンオキサイド２部を入れて２３０℃でポリエステ
ル化反応をさせた。反応物に透明感が出た時点から減圧
で反応を進め、撹拌機のトルクが所定の値を示す時点で
反応を停止し、ポリエステル樹脂（ＴＲ−１）を得た。
（ＴＲ−１）のＴｇは５５℃、数平均分子量３８００、
酸価４、軟化点１３８℃であった。

【００３０】比較例３ 実施例１と同様の反応装置にテレフタル酸７５部、ドデ
セニル無水コハク酸６０部、ビスフェノールＡのＰＯ２
モル付加物２８０部、ビスフェノールＡのＥＯ２モル付
加物１３０部、無水トリメリット酸４３部、およびジブ
チルチンオキサイド２部を入れて２３０℃でポリエステ
ル化反応をさせた。反応物に透明感が出た時点から減圧
で反応を進め、酸価が８の時点でエピクロンＮ−７４０
（大日本インキ化学工業社製）１０部を加えた後さらに
減圧下で反応を進めた。撹拌機のトルクが所定の値を示
す時点で反応を停止し、比較の樹脂（ＴＲ−３）を得
た。（ＴＲ−３）のＴｇは５６℃、数平均分子量３７０
０、酸価４、軟化点１４０℃であった。

【００３１】比較例４ 実施例１と同様の反応装置にテレフタル酸２５０部、ビ
スフェノールＡのＰＯ２モル付加物２３０部、ビスフェ
ノールＡのＰＯ３モル付加物１７０部、ビスフェノール
ＡのＥＯ２モル付加物１８０部、トリメチロールプロパ
ン５０部、およびジブチルチンオキサイド２部を入れて
２３０℃でポリエステル化反応をさせた。反応物に透明
感が出た時点から減圧下で反応を進め、酸価が８の時点
でエピクロンＮ−７４０（大日本インキ化学工業社製）
１４部を加えた後さらに減圧下で反応を進めた。撹拌機
のトルクが所定の値を示す時点で反応を停止し、比較の
樹脂（ＴＲ−４）を得た。（ＴＲ−４）のＴｇは５８
℃、数平均分子量４５００、酸価５、軟化点１４０℃で
あった。

【００３２】比較例５ 実施例１と同様の反応装置にテレフタル酸２１０部、ビ
スフェノールＡのＰＯ２モル付加物５０部、ビスフェノ
ールＡのＰＯ３モル付加物１００部、ビスフェノールＡ
のＥＯ２モル付加物３５０部、フェノールノボラック樹
脂（核体数約５．５）の５．５モルＥＯ付加物６０部、
およびジブチルチンオキサイド２部を入れて２３０℃で
ポリエステル化反応をさせた。反応物に透明感が出た時
点から減圧下で反応を進め、撹拌機のトルクが所定の値
を示す時点で反応を停止し、ポリエステル樹脂（ＴＲ−
５）を得た。（ＴＲ−５）のＴｇは５７℃、数平均分子
量３９００、酸価３、軟化点は１４１℃であった。

【００３３】使用例１〜５ 実施例１〜５の樹脂（ＴＢ−１）〜（ＴＢ−５）を各々
８８部、カーボンブラック（三菱化成（株）製 ＭＡ１
００）７部、低分子量ポリエチレン（サンワックス１５
１−Ｐ、三洋化成工業（株）製）５部および荷電制御剤
（保土谷化学工業（株）製 スピロンブラックＴＲＨ）
２部を均一混合した後、内温１２０℃のラボプラストミ
ルで混練、冷却物をジェットミルで微粉砕し、ディスパ
ージョンセパレーターで分級し平均粒径９μｍのトナー
組成物（Ｔ１）〜（Ｔ５）を得た。評価結果を表１に示
す。

【００３４】比較使用例１〜５ 比較１〜５の樹脂（ＴＲ−１）〜（ＴＲ−５）を各々８
８部、カーボンブラック（三菱化成（株）製 ＭＡ１０
０）７部、低分子量ポリエチレン（サンワックス１５１
−Ｐ、三洋化成工業（株）製）５部および荷電制御剤
（保土谷化学工業（株）製 スピロンブラックＴＲＨ）
２部を均一混合した後、内温１２０℃のラボプラストミ
ルで混練、冷却物をジェットミルで微粉砕し、ディスパ
ージョンセパレーターで分級し平均粒径９μｍのトナー
組成物（ＲＴ１）〜（ＲＴ５）を得た。評価結果を表１
に示す。

【００３５】

【表１】 評価結果 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− トナー名 樹脂 ホットオフセット 低温定着性 発生温度（℃） （℃） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 使用例 （Ｔ１） （ＴＢ１） １８５ １３０ （Ｔ２） （ＴＢ２） １９０ １３０ （Ｔ３） （ＴＢ３） １９０ １３５ （Ｔ４） （ＴＢ４） １９５ １３５ （Ｔ５） （ＴＢ５） １８５ １３０ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比較使用例 （ＲＴ１） （ＴＲ１） １３０以下 １３０ （ＲＴ２） （ＴＲ２） １７０ １４５ （ＲＴ３） （ＴＲ３） １６５ １５０ （ＲＴ４） （ＴＲ４） １７０ １５０ （ＲＴ５） （ＴＲ５） １７０ １４５ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００３６】（評価方法） 現像剤の調整 トナー組成物１部と静電荷像現像用シリコーン樹脂コー
トフェライトキャリアー（ＦＬ９６１−１５０、パウダ
ーテック社製）２４部とを混合して、現像剤を作製し
た。 ホットオフセット発生温度の測定 上記のように現像剤を作製し、市販複写機（東芝社製Ｂ
Ｄ−７７２０）を用いて紙上にトナー像を転写し、転写
された紙上のトナーを市販複写機（シャープ社製ＳＦ８
４００Ａ）の定着部を改造して、Ａ４紙３５枚／分のス
ピードでホットオフセットが発生する温度を測定した。 低温定着性の測定 上記のように現像剤を作製し、市販複写機（東芝社製Ｂ
Ｄ−７７２０）を用いて紙上にトナー像を転写し、転写
された紙上のトナーを市販複写機（シャープ社製ＳＦ８
４００Ａ）の定着部を改造して、Ａ４紙３５枚／分のス
ピードで、こすり定着率が８０％となる温度を測定し
た。こすり定着率は、画像濃度１．２の黒ベタ部を学振
式堅牢度試験器（摩擦部＝紙）により５回の往復で摩擦
した際の、ベタ部の画像濃度残存率として、下式より算
出した。 残存率（％）＝（摩擦後の画像濃度／摩擦前の画像濃
度）×１００

【００３７】

【発明の効果】本発明の静電荷像現像用トナーバインダ
ーは以下の効果を奏する。 １．耐オフセット性に優れる。 ２．低温定着性に優れる。 ３．環境依存性に優れ、種々の環境下においても帯電量
の変化が少ないトナーが得られる。 ４．バインダー製造時の反応性が高くかつコントロール
し易い。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 カルボン酸類（Ａ）とジオール類（Ｂ）
   およびノボラック型樹脂のオキシアルキレンエーテル
   （Ｃ）との架橋ポリエステル樹脂と、ノボラック型エポ
   キシ樹脂、エピ−ビス型エポキシ樹脂よりなる群から選
   ばれた少なくとも１種のエポキシ化合物（Ｄ）を反応さ
   せて得られる、ＴＨＦ不溶分が２〜６０重量％の樹脂か
   らなる静電荷像現像用トナーバインダー。
2. 【請求項２】 測定周波数２０Ｈｚにおける貯蔵弾性率
   が６×１０⁴dyne／cm²となる温度（ＴＧ１)が１１０℃
   〜２３０℃であり、かつ測定周波数２０Ｈｚにおける粘
   性が１×１０⁴poiseとなる温度（Ｔη）が９０℃〜１６
   ０℃である請求項１記載の静電荷像現像用トナーバイン
   ダー。