JP2000026560A - 分散機能を有する両性樹脂の製造方法 - Google Patents
分散機能を有する両性樹脂の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 顔料等の機能性を有する化合物に対して良好
な分散性を有する樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 末端にカルボキシル基を含有する重合開
始剤及びアミノ基含有α，βエチレン性重合性化合物と
その他のα，βエチレン性重合性化合物で構成されるプ
レポリマーＡ1 と、該ポリマーＡ1 のアミノ基当量に対
し０．１ 〜１．０の当量範囲の一般式 【化１】 （ここにＲ1 はＨまたはメチル基、Ｒは炭素数１〜１０
の直鎖あるいは分岐のアルキル基を示す）のエポキシ基
を有する化合物とを反応させて得られる共重合可能な塩
基性プレポリマーＡ2 ；及び同様に反応せしめたα，β
エチレン性重合性酸性プレポリマーＢ2 と；その他の
α，βエチレン性重合性化合物Ｃで構成される両性樹脂
組成物である。各種顔料等の機能性を有する化合物に対
して良好な分散性及び耐候性を与えることができる。
な分散性を有する樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 末端にカルボキシル基を含有する重合開
始剤及びアミノ基含有α，βエチレン性重合性化合物と
その他のα，βエチレン性重合性化合物で構成されるプ
レポリマーＡ1 と、該ポリマーＡ1 のアミノ基当量に対
し０．１ 〜１．０の当量範囲の一般式 【化１】 （ここにＲ1 はＨまたはメチル基、Ｒは炭素数１〜１０
の直鎖あるいは分岐のアルキル基を示す）のエポキシ基
を有する化合物とを反応させて得られる共重合可能な塩
基性プレポリマーＡ2 ；及び同様に反応せしめたα，β
エチレン性重合性酸性プレポリマーＢ2 と；その他の
α，βエチレン性重合性化合物Ｃで構成される両性樹脂
組成物である。各種顔料等の機能性を有する化合物に対
して良好な分散性及び耐候性を与えることができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は機能性化合物を分散
するのに用いられる、分散剤としての機能を有する両性
樹脂組成物であり、さらに詳しくは顔料等の機能性を有
する化合物の分散性に優れ、さらに該機能性化合物に対
し優れたぬれ性を有し、分散後の組成物（分散系）が結
果的に良好な耐候性を発現せしめうるようにした、機能
性化合物の分散剤もしくはそのバインダーとしての機能
を有する両性樹脂組成物に関するものである。
するのに用いられる、分散剤としての機能を有する両性
樹脂組成物であり、さらに詳しくは顔料等の機能性を有
する化合物の分散性に優れ、さらに該機能性化合物に対
し優れたぬれ性を有し、分散後の組成物（分散系）が結
果的に良好な耐候性を発現せしめうるようにした、機能
性化合物の分散剤もしくはそのバインダーとしての機能
を有する両性樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】機能性化合物の身近なものは塗料または
インキなどに用いられる顔料であるが、これらは単独で
使用されるより複数で使用されることが一般的である。
これらの機能性化合物を併用して使用する際には、それ
ぞれの化合物の表面の化学的特性が異なるために、いか
なる表面特性の異なる機能性化合物の組み合わせの場合
でも該化合物の分散性がそれほど違わない優れた分散剤
機能を有する樹脂の出現が望まれているのは周知の通り
である。特に、塗料やインキでは耐候性および耐久性が
要求される時代であるので、これらの性能を司る機能性
化合物とバインダーとのぬれの特性すなわち該化合物の
バインダーへの分散性が良好であることが強く要求され
ているのは言うまでもない。
インキなどに用いられる顔料であるが、これらは単独で
使用されるより複数で使用されることが一般的である。
これらの機能性化合物を併用して使用する際には、それ
ぞれの化合物の表面の化学的特性が異なるために、いか
なる表面特性の異なる機能性化合物の組み合わせの場合
でも該化合物の分散性がそれほど違わない優れた分散剤
機能を有する樹脂の出現が望まれているのは周知の通り
である。特に、塗料やインキでは耐候性および耐久性が
要求される時代であるので、これらの性能を司る機能性
化合物とバインダーとのぬれの特性すなわち該化合物の
バインダーへの分散性が良好であることが強く要求され
ているのは言うまでもない。
【０００３】従来の技術水準では、各種顔料に対して良
好な分散性を与えるものとして、アクリル系樹脂にメタ
クリル酸ジメチルアミノエチル等のアミノ基含有重合性
化合物からなる塩基性プレポリマーを組み入れたグラフ
ト共重合体を顔料分散用樹脂として使用することが提案
されている。（例えば特公平５−４９７１５、特願昭５
８−９１９３０、特開昭５９−２１７７６９）
好な分散性を与えるものとして、アクリル系樹脂にメタ
クリル酸ジメチルアミノエチル等のアミノ基含有重合性
化合物からなる塩基性プレポリマーを組み入れたグラフ
ト共重合体を顔料分散用樹脂として使用することが提案
されている。（例えば特公平５−４９７１５、特願昭５
８−９１９３０、特開昭５９−２１７７６９）
【０００４】しかしながら、従来提案されてきた塩基性
プレポリマーをグラフトさせたアクリル共重合体につい
ては、酸性顔料の分散性は良好であるが、塩基性顔料の
分散性が悪く、結果的には色わかれや凝集の現象がみら
れることが多く片手落ちであることは否定できない。ま
た塩基性プレポリマーはメタクリル酸ジメチルアミノエ
チル等のアミンを使用するため使用量が多いと塗膜の黄
変をもたらし耐候性を損ねやすいのも事実で、望ましい
分散機能を有する樹脂系を得るのは難しいのが実情であ
る。
プレポリマーをグラフトさせたアクリル共重合体につい
ては、酸性顔料の分散性は良好であるが、塩基性顔料の
分散性が悪く、結果的には色わかれや凝集の現象がみら
れることが多く片手落ちであることは否定できない。ま
た塩基性プレポリマーはメタクリル酸ジメチルアミノエ
チル等のアミンを使用するため使用量が多いと塗膜の黄
変をもたらし耐候性を損ねやすいのも事実で、望ましい
分散機能を有する樹脂系を得るのは難しいのが実情であ
る。
【０００５】一方耐候性が良好な樹脂組成物としてはメ
タクリル酸シクロへキシルを使用することが提案されて
いる（例えば特開平６−２０７１４２）が、メタクリル
酸シクロヘキシルを使用した樹脂組成物は耐候性良好で
あるが顔料分散性において色わかれや凝集の現象を改善
できない。しからば、該機能性化合物の分散性と耐候性
を同時に解決するために上記の両タイプの樹脂組成物を
併用すればよいと考えられるが、その併用系でも十分な
効果は得られないのが実情である。
タクリル酸シクロへキシルを使用することが提案されて
いる（例えば特開平６−２０７１４２）が、メタクリル
酸シクロヘキシルを使用した樹脂組成物は耐候性良好で
あるが顔料分散性において色わかれや凝集の現象を改善
できない。しからば、該機能性化合物の分散性と耐候性
を同時に解決するために上記の両タイプの樹脂組成物を
併用すればよいと考えられるが、その併用系でも十分な
効果は得られないのが実情である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
機能性化合物の分散性と耐久、耐候性に同時に効果をも
たらすような樹脂で、そのうち特に該機能性化合物の酸
性あるいは塩基性のどのようなタイプのものにたいして
も、単独使用系でも、複合使用系でも無差別に分散させ
ることができ、耐候性を有する分散系を得ることができ
る、樹脂を提供することにある。
機能性化合物の分散性と耐久、耐候性に同時に効果をも
たらすような樹脂で、そのうち特に該機能性化合物の酸
性あるいは塩基性のどのようなタイプのものにたいして
も、単独使用系でも、複合使用系でも無差別に分散させ
ることができ、耐候性を有する分散系を得ることができ
る、樹脂を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは分散性と耐
候性改善の双方の特性をそなえた樹脂組成物を開発すべ
く研究を続けた結果、塩基性プレポリマーと酸性プレポ
リマーとをグラフトさせた新規な両性樹脂組成物を得る
ことに成功し本発明を完成させた。
候性改善の双方の特性をそなえた樹脂組成物を開発すべ
く研究を続けた結果、塩基性プレポリマーと酸性プレポ
リマーとをグラフトさせた新規な両性樹脂組成物を得る
ことに成功し本発明を完成させた。
【０００８】本発明は末端にカルボキシル基を含有する
重合開始剤及びアミノ基含有α，βエチレン性重合性化
合物とその他のα，βエチレン性重合性化合物で構成さ
れる重量平均分子量１０００〜３００００のプレポリマ
ーＡ1 と、該プレポリマーＡ 1 のアミノ基当量に対し
０．１〜１．０の当量範囲の一般式
重合開始剤及びアミノ基含有α，βエチレン性重合性化
合物とその他のα，βエチレン性重合性化合物で構成さ
れる重量平均分子量１０００〜３００００のプレポリマ
ーＡ1 と、該プレポリマーＡ 1 のアミノ基当量に対し
０．１〜１．０の当量範囲の一般式
【０００９】
【化２】
【００１０】（ここにＲ1 はＨまたはメチル基、Ｒは炭
素数１〜１０の直鎖あるいは分岐のアルキル基を示す）
のエポキシ基を有する化合物とを反応させて得られる共
重合可能な二重結合とアミノ基及び酸基を合わせ持つ共
重合可能なプレポリマーＡ2；重合開始剤とカルボキシ
ル基含有α，βエチレン性重合性化合物とその他のα，
βエチレン性重合性化合物で構成される重量平均分子量
１０００〜３００００のプレポリマーＢ1 と、該プレポ
リマーＢ1 のカルボキシル基当量に対し０．１〜１．０
当量の範囲の一般式（Ｉ）で表されるエポキシ基を有す
る化合物とを反応させて得られる共重合可能なプレポリ
マーＢ2 ；及びＡ2 、Ｂ2 とα，βエチレン性共重合し
うる成分Ｃを、Ａ2 が０．１ないし８５重量％、Ｂ2 が
０．１ないし８５重量％、Ｃが０．１ないし９６重量％
の各々範囲内でＡ2 、Ｂ2 、Ｃの全量が１００重量％と
なるように組合せてなる成分構成を必須成分として構成
されることを特徴とする分散機能を有する両性樹脂組成
物である。
素数１〜１０の直鎖あるいは分岐のアルキル基を示す）
のエポキシ基を有する化合物とを反応させて得られる共
重合可能な二重結合とアミノ基及び酸基を合わせ持つ共
重合可能なプレポリマーＡ2；重合開始剤とカルボキシ
ル基含有α，βエチレン性重合性化合物とその他のα，
βエチレン性重合性化合物で構成される重量平均分子量
１０００〜３００００のプレポリマーＢ1 と、該プレポ
リマーＢ1 のカルボキシル基当量に対し０．１〜１．０
当量の範囲の一般式（Ｉ）で表されるエポキシ基を有す
る化合物とを反応させて得られる共重合可能なプレポリ
マーＢ2 ；及びＡ2 、Ｂ2 とα，βエチレン性共重合し
うる成分Ｃを、Ａ2 が０．１ないし８５重量％、Ｂ2 が
０．１ないし８５重量％、Ｃが０．１ないし９６重量％
の各々範囲内でＡ2 、Ｂ2 、Ｃの全量が１００重量％と
なるように組合せてなる成分構成を必須成分として構成
されることを特徴とする分散機能を有する両性樹脂組成
物である。
【００１１】
【発明の実施の態様】さらに詳しく本発明の実施の形態
を説明する。本発明のプレポリマーＡ1 は末端にカルボ
キシル基を有する重合開始剤を用いアミノ基含有α，β
エチレン性重合性化合物とその他の重合性化合物を従来
公知の重合法によって窒素気流下で８０〜１８０℃の温
度で溶液重合させて得られる重量平均分子量１０００〜
３００００のプレポリマーである。
を説明する。本発明のプレポリマーＡ1 は末端にカルボ
キシル基を有する重合開始剤を用いアミノ基含有α，β
エチレン性重合性化合物とその他の重合性化合物を従来
公知の重合法によって窒素気流下で８０〜１８０℃の温
度で溶液重合させて得られる重量平均分子量１０００〜
３００００のプレポリマーである。
【００１２】本発明のカルボキシル基を有する重合開始
剤としては例えば４，４’−アゾビス−４−シアノ吉草
酸等が対象となる。本発明のアミノ基含有α，βエチレ
ン性重合性化合物としては例えばジメチルアミノメチル
アクリレート、ジエチルアミノメチルアクリレート、ジ
ブチルアミノメチルアクリレート、ジヘキシルアミノメ
チルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレー
ト、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジ（ｔ−ブチ
ル）アミノエチルアクリレート、ジイソヘキシルアミノ
エチルアクリレート、ジヘキシルアミノプロピルアクリ
レート、ジ（ｔ−ブチル）アミノヘキシルアクリレート
等のアクリレート類と対応するメタクリレート類等が対
象となりこれらの単独もしくは複合系で使用しうる。ア
ミノ基含有重合性化合物はプレポリマーＡ1 の構成要素
の少なくとも３０重量％以上にすることが必要で構成要
素の３０％に満たないときは酸性顔料に対する分散性が
まったくないか十分でないことがある。
剤としては例えば４，４’−アゾビス−４−シアノ吉草
酸等が対象となる。本発明のアミノ基含有α，βエチレ
ン性重合性化合物としては例えばジメチルアミノメチル
アクリレート、ジエチルアミノメチルアクリレート、ジ
ブチルアミノメチルアクリレート、ジヘキシルアミノメ
チルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレー
ト、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジ（ｔ−ブチ
ル）アミノエチルアクリレート、ジイソヘキシルアミノ
エチルアクリレート、ジヘキシルアミノプロピルアクリ
レート、ジ（ｔ−ブチル）アミノヘキシルアクリレート
等のアクリレート類と対応するメタクリレート類等が対
象となりこれらの単独もしくは複合系で使用しうる。ア
ミノ基含有重合性化合物はプレポリマーＡ1 の構成要素
の少なくとも３０重量％以上にすることが必要で構成要
素の３０％に満たないときは酸性顔料に対する分散性が
まったくないか十分でないことがある。
【００１３】本発明のその他のα，βエチレン性重合性
化合物としては例えば （１）アクリル酸あるいはメタクリル酸のアルキルまた
はシクロアルキルエステル、例えばメチルアクリレー
ト、メチルメタアクリレート、エチルアクリレート、エ
チルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブ
チルメタクリレート、ｉ−ブチルアクリレート、ｉ−ブ
チルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブ
チルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シ
クロヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルアク
リレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリ
ルアクリレート、ラウリルメタクリレート、等の単量体 （２）スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレ
ン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、等のビニル単量体 （３）アクリル酸あるいはメタクリル酸のヒドロキシア
ルキルエステル、例えば２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキ
シプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリ
レート等の単量体が対象となり単独もしくは複合系で使
用しうる。
化合物としては例えば （１）アクリル酸あるいはメタクリル酸のアルキルまた
はシクロアルキルエステル、例えばメチルアクリレー
ト、メチルメタアクリレート、エチルアクリレート、エ
チルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブ
チルメタクリレート、ｉ−ブチルアクリレート、ｉ−ブ
チルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブ
チルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シ
クロヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルアク
リレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリ
ルアクリレート、ラウリルメタクリレート、等の単量体 （２）スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレ
ン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、等のビニル単量体 （３）アクリル酸あるいはメタクリル酸のヒドロキシア
ルキルエステル、例えば２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキ
シプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリ
レート等の単量体が対象となり単独もしくは複合系で使
用しうる。
【００１４】本発明において例えば溶液重合の際に使用
できる溶剤としてはトルエン、キシレン等の芳香族類、
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン等のケトン類、ノルマルブタノール、イソブタノー
ル、イソプロピルアルコール等のアルコール類、酢酸エ
チル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル類等が対象となり単
独もしくは複合系で使用しうるがアミノ基含有重合性化
合物の溶解性の良いアルコール類及びケトン類が好まし
い。
できる溶剤としてはトルエン、キシレン等の芳香族類、
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン等のケトン類、ノルマルブタノール、イソブタノー
ル、イソプロピルアルコール等のアルコール類、酢酸エ
チル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル類等が対象となり単
独もしくは複合系で使用しうるがアミノ基含有重合性化
合物の溶解性の良いアルコール類及びケトン類が好まし
い。
【００１５】プレポリマーＡ1 の分子量は重量平均分子
量１０００〜３００００のあいだで任意に選択でき、１
５００〜１００００が好ましい。１０００未満では酸性
顔料に対する分散性が十分でなく３００００をこえると
顔料によっては塗料の安定性が悪くなることがある。本
発明の反応性プレポリマーＡ2 は、プレポリマーＡ
1 と、該プレポリマーＡ 1 のアミノ基当量に対して０．
１〜１．０当量の一般式
量１０００〜３００００のあいだで任意に選択でき、１
５００〜１００００が好ましい。１０００未満では酸性
顔料に対する分散性が十分でなく３００００をこえると
顔料によっては塗料の安定性が悪くなることがある。本
発明の反応性プレポリマーＡ2 は、プレポリマーＡ
1 と、該プレポリマーＡ 1 のアミノ基当量に対して０．
１〜１．０当量の一般式
【００１６】
【化３】
【００１７】（ここにＲ1 はＨまたはメチル基、Ｒは炭
素数１〜１０の直鎖あるいは分岐のアルキル基を示す）
で表されるエポキシ基を有する化合物とを重合禁止剤及
び、３級アミノ化合物の存在下、窒素９３％酸素７％の
混合ガス気流下で８０〜２００℃の温度で付加反応させ
て得られる共重合可能な二重結合とアミノ基及び酸基を
合わせ持つα，βエチレン性共重合可能な反応性プレポ
リマーである。
素数１〜１０の直鎖あるいは分岐のアルキル基を示す）
で表されるエポキシ基を有する化合物とを重合禁止剤及
び、３級アミノ化合物の存在下、窒素９３％酸素７％の
混合ガス気流下で８０〜２００℃の温度で付加反応させ
て得られる共重合可能な二重結合とアミノ基及び酸基を
合わせ持つα，βエチレン性共重合可能な反応性プレポ
リマーである。
【００１８】本発明のエポキシ基を有するα，βエチレ
ン性重合性化合物としては一般式（Ｉ）で表されるアク
リル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル等が対象と
なり単独もしくは複合で使用しうる。またプレポリマー
Ａ1 のアミノ基当量に対して０．１〜１．０当量の任意
の範囲で付加反応を行なえ重合可能な二重結合の導入を
行なえるが、アミノ基当量に対して０．５をこえると反
応性プレポリマーＡ2と反応性プレポリマーＢ2 及びそ
の他のα，βエチレン性重合性化合物との共重合反応の
際にゲル化を起こすことがありアミノ基当量に対して
０．１〜０．５当量が好ましい。
ン性重合性化合物としては一般式（Ｉ）で表されるアク
リル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル等が対象と
なり単独もしくは複合で使用しうる。またプレポリマー
Ａ1 のアミノ基当量に対して０．１〜１．０当量の任意
の範囲で付加反応を行なえ重合可能な二重結合の導入を
行なえるが、アミノ基当量に対して０．５をこえると反
応性プレポリマーＡ2と反応性プレポリマーＢ2 及びそ
の他のα，βエチレン性重合性化合物との共重合反応の
際にゲル化を起こすことがありアミノ基当量に対して
０．１〜０．５当量が好ましい。
【００１９】本発明に使用されるプレポリマーＢ1 は、
重合開始剤（末端にカルボキシル基を有する重合開始剤
及び／又は通常の重合開始剤）を用いてカルボキシル基
含有α，βエチレン性重合性化合物とその他の重合性化
合物を従来公知の重合法によって窒素気流下８０〜１８
０℃の温度で溶液重合させて得られる重量平均分子量１
０００〜３００００のプレポリマーである。
重合開始剤（末端にカルボキシル基を有する重合開始剤
及び／又は通常の重合開始剤）を用いてカルボキシル基
含有α，βエチレン性重合性化合物とその他の重合性化
合物を従来公知の重合法によって窒素気流下８０〜１８
０℃の温度で溶液重合させて得られる重量平均分子量１
０００〜３００００のプレポリマーである。
【００２０】プレポリマーＢ1 の製造に用いるカルボキ
シル基を有する重合開始剤としてはプレポリマーＡ1 と
同様のものが使用でき、通常の重合開始剤としては例え
ばアゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系、ベンゾイル
パーオキシド等の過酸化物系等の重合開始剤があげら
れ、これらの単独もしくは複合系で使用しうる。
シル基を有する重合開始剤としてはプレポリマーＡ1 と
同様のものが使用でき、通常の重合開始剤としては例え
ばアゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系、ベンゾイル
パーオキシド等の過酸化物系等の重合開始剤があげら
れ、これらの単独もしくは複合系で使用しうる。
【００２１】本発明のカルボキシル基含有α，βエチレ
ン性重合性化合物としては例えばアクリル酸、マレイン
酸、イタコン酸、２−アクリロイルオキシエチルコハク
酸、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸等のアクリ
レート類と対応するメタクリレート類等があげられ、こ
れらの単独もしくは複合系で使用しうる。カルボキシル
基含有α，βエチレン性重合性化合物はプレポリマーＢ
1 の構成要素の少なくとも３０重量％以上にすることが
必要で構成要素の３０％に満たないときは塩基性顔料に
対する分散性がまったくだせないか十分でないことがあ
る。本発明のその他の重合性化合物としてはプレポリマ
ーＡと同様のものが単独もしくは複合系で使用しうる。
ン性重合性化合物としては例えばアクリル酸、マレイン
酸、イタコン酸、２−アクリロイルオキシエチルコハク
酸、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸等のアクリ
レート類と対応するメタクリレート類等があげられ、こ
れらの単独もしくは複合系で使用しうる。カルボキシル
基含有α，βエチレン性重合性化合物はプレポリマーＢ
1 の構成要素の少なくとも３０重量％以上にすることが
必要で構成要素の３０％に満たないときは塩基性顔料に
対する分散性がまったくだせないか十分でないことがあ
る。本発明のその他の重合性化合物としてはプレポリマ
ーＡと同様のものが単独もしくは複合系で使用しうる。
【００２２】プレポリマーＢ1 は上記の構成要素を従来
公知の重合方法によって重合させて得られる重量平均分
子量が１０００〜３００００のプレポリマーである。溶
液重合の際に使用できる溶剤としてはプレポリマーＡ1
と同様の溶剤が単独もしくは複合系で使用しうるがカル
ボキシル基含有重合性化合物の溶解性の良いアルコール
類及びケトン類が好ましい。プレポリマーＢ1 の分子量
は重量平均分子量１０００〜３００００のあいだで任意
に選択でき、１５００〜１００００が好ましい。１００
０以下では塩基性顔料に対する分散性が十分でなく３０
０００以上では顔料によっては塗料の安定性が悪くなる
ことがある。
公知の重合方法によって重合させて得られる重量平均分
子量が１０００〜３００００のプレポリマーである。溶
液重合の際に使用できる溶剤としてはプレポリマーＡ1
と同様の溶剤が単独もしくは複合系で使用しうるがカル
ボキシル基含有重合性化合物の溶解性の良いアルコール
類及びケトン類が好ましい。プレポリマーＢ1 の分子量
は重量平均分子量１０００〜３００００のあいだで任意
に選択でき、１５００〜１００００が好ましい。１００
０以下では塩基性顔料に対する分散性が十分でなく３０
０００以上では顔料によっては塗料の安定性が悪くなる
ことがある。
【００２３】本発明の反応性プレポリマーＢ2 は、プレ
ポリマーＢ1 と、該プレポリマーＢ 1 のカルボキシル基
当量に対して０．１〜１．０当量の一般式（Ｉ）で表さ
れるエポキシ基を有する化合物とを重合禁止剤及び、３
級アミノ化合物の存在下、窒素９３％酸素７％の混合ガ
ス気流下で８０〜２００℃の温度で付加反応させ得られ
る共重合可能な二重結合と酸基を合わせ持つ共重合可能
な反応性プレポリマーである。
ポリマーＢ1 と、該プレポリマーＢ 1 のカルボキシル基
当量に対して０．１〜１．０当量の一般式（Ｉ）で表さ
れるエポキシ基を有する化合物とを重合禁止剤及び、３
級アミノ化合物の存在下、窒素９３％酸素７％の混合ガ
ス気流下で８０〜２００℃の温度で付加反応させ得られ
る共重合可能な二重結合と酸基を合わせ持つ共重合可能
な反応性プレポリマーである。
【００２４】エポキシ基を含有するα，βエチレン性重
合性化合物はカルボキシル基当量に対して０．１〜１．
０当量の任意の範囲で付加反応をおこなえ重合可能な二
重結合の導入をおこなえるがカルボキシル基当量に対し
て０．５当量以上では反応性プレポリマーＡ2 と反応性
プレポリマーＢ2 及びその他のα，βエチレン性重合性
化合物との共重合反応の際にゲル化を起こすことがあり
カルボキシル基当量に対して０．１〜０．５当量が好ま
しい。
合性化合物はカルボキシル基当量に対して０．１〜１．
０当量の任意の範囲で付加反応をおこなえ重合可能な二
重結合の導入をおこなえるがカルボキシル基当量に対し
て０．５当量以上では反応性プレポリマーＡ2 と反応性
プレポリマーＢ2 及びその他のα，βエチレン性重合性
化合物との共重合反応の際にゲル化を起こすことがあり
カルボキシル基当量に対して０．１〜０．５当量が好ま
しい。
【００２５】本発明の両性樹脂組成物は上記の共重合可
能なプレポリマーＡ2 とＢ2 及びこれらとα，βエチレ
ン性共重合しうる成分Ｃを必須成分として構成される。
本発明の成分ＣとしてはプレポリマーＡ1 及びＢ1 のそ
の他のα，βエチレン性重合性化合物の他に、（４）ア
クリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸等の
α、β―エチレン性不飽和カルボン酸、（５）アクリル
アミドあるいはメタクリルアミド類、例えばアクリルア
ミド、メタクリルアミドＮ−メチルアクリルアミド、等
が単独もしくは複合系で使用しうる。両性樹脂組成物は
従来公知の重合方法により通常の重合開始剤を用いて窒
素気流下８０〜１８０℃の温度で溶液重合させＣ成分重
合体の主鎖にプレポリマーＡ2 及びＢ2 をグラフト共重
合させて得られる。
能なプレポリマーＡ2 とＢ2 及びこれらとα，βエチレ
ン性共重合しうる成分Ｃを必須成分として構成される。
本発明の成分ＣとしてはプレポリマーＡ1 及びＢ1 のそ
の他のα，βエチレン性重合性化合物の他に、（４）ア
クリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸等の
α、β―エチレン性不飽和カルボン酸、（５）アクリル
アミドあるいはメタクリルアミド類、例えばアクリルア
ミド、メタクリルアミドＮ−メチルアクリルアミド、等
が単独もしくは複合系で使用しうる。両性樹脂組成物は
従来公知の重合方法により通常の重合開始剤を用いて窒
素気流下８０〜１８０℃の温度で溶液重合させＣ成分重
合体の主鎖にプレポリマーＡ2 及びＢ2 をグラフト共重
合させて得られる。
【００２６】本発明の両性樹脂組成物の構成要素である
プレポリマーＡ2 、その両性樹脂組成物の構成要素の
０．５〜２０重量％の範囲で任意に選択できる。プレポ
リマーＡ2 はその構成要素の０．５重量％以下では酸性
顔料に対する分散性がまったくでないか十分でないこと
があり２０重量％以上では耐候性の著しい低下と顔料に
よっては塗料の安定性が悪くなることがあり１．０〜１
０重量％が好ましい。
プレポリマーＡ2 、その両性樹脂組成物の構成要素の
０．５〜２０重量％の範囲で任意に選択できる。プレポ
リマーＡ2 はその構成要素の０．５重量％以下では酸性
顔料に対する分散性がまったくでないか十分でないこと
があり２０重量％以上では耐候性の著しい低下と顔料に
よっては塗料の安定性が悪くなることがあり１．０〜１
０重量％が好ましい。
【００２７】本発明の両性樹脂組成物の構成要素である
プレポリマーＢ2 は、その両性樹脂組成物の構成要素の
０．５〜３０重量％の範囲で任意に選択できる。プレポ
リマーＢ2 はその構成要素の重量０．５％以下では塩基
性顔料に対する分散性が全くでないか十分でないことが
あり３０重量％以上では顔料によっては塗料の安定性が
悪くなることがあり１．０〜１５重量％が好ましい。
プレポリマーＢ2 は、その両性樹脂組成物の構成要素の
０．５〜３０重量％の範囲で任意に選択できる。プレポ
リマーＢ2 はその構成要素の重量０．５％以下では塩基
性顔料に対する分散性が全くでないか十分でないことが
あり３０重量％以上では顔料によっては塗料の安定性が
悪くなることがあり１．０〜１５重量％が好ましい。
【００２８】本発明による両性樹脂組成物は塩基性プレ
ポリマーをグラフト鎖にもつため酸性顔料に対する分散
性が良好で、また同時に酸性プレポリマーをグラフト鎖
にもつため塩基性顔料に対する分散性をも同時に良好に
せしめ、成分Ａ2 ，Ｂ2 を併用することで少量の塩基性
プレポリマーの導入で極性の異なる各種顔料に対しての
分散性が良好になり、結果的にアミン基より引き起こさ
れる耐候性の低下を抑え、耐候性を著しく改善すること
ができる極めて有用であることを見いだした。本発明の
両性樹脂組成物は機能性化合物、なかでも顔料分散性に
優れているため顔料分散用樹脂として好適であり、成分
Ｃの組み合わせにより耐候性に優れるため各種塗料の上
塗り用としても使用できる。
ポリマーをグラフト鎖にもつため酸性顔料に対する分散
性が良好で、また同時に酸性プレポリマーをグラフト鎖
にもつため塩基性顔料に対する分散性をも同時に良好に
せしめ、成分Ａ2 ，Ｂ2 を併用することで少量の塩基性
プレポリマーの導入で極性の異なる各種顔料に対しての
分散性が良好になり、結果的にアミン基より引き起こさ
れる耐候性の低下を抑え、耐候性を著しく改善すること
ができる極めて有用であることを見いだした。本発明の
両性樹脂組成物は機能性化合物、なかでも顔料分散性に
優れているため顔料分散用樹脂として好適であり、成分
Ｃの組み合わせにより耐候性に優れるため各種塗料の上
塗り用としても使用できる。
【００２９】
【実施例】以下、実施例等により本発明を説明する。 実施例１ （塩基性プレポリマーの製法）攪拌機、滴下ロート、冷
却管、温度計を備えたフラスコに酢酸ブチル４７部を仕
込み、窒素雰囲気中で１２０℃まで昇温し下記の組成物
ＡとＢを混合し滴下ロートに仕込み、３時間かけて等速
で滴下した。 組成物Ａ ４，４’−アゾビス−４−シアノ吉草酸 ４．３部 トリエチルアミン １．４部 セロソルブアセテート ２２．０部 組成物Ｂ メタクリル酸−ジメチルアミノエチル １７．３部 酢酸ブチル ５．０部 滴下終了後、３０分後に（ハイドロキノン）を０．０１
部加え、次いでメタクリル酸グリシジルを３．６部を加
え、さらに２時間反応させた。
却管、温度計を備えたフラスコに酢酸ブチル４７部を仕
込み、窒素雰囲気中で１２０℃まで昇温し下記の組成物
ＡとＢを混合し滴下ロートに仕込み、３時間かけて等速
で滴下した。 組成物Ａ ４，４’−アゾビス−４−シアノ吉草酸 ４．３部 トリエチルアミン １．４部 セロソルブアセテート ２２．０部 組成物Ｂ メタクリル酸−ジメチルアミノエチル １７．３部 酢酸ブチル ５．０部 滴下終了後、３０分後に（ハイドロキノン）を０．０１
部加え、次いでメタクリル酸グリシジルを３．６部を加
え、さらに２時間反応させた。
【００３０】実施例２ （酸性プレポリマーの製法）攪拌機、滴下ロート、冷却
管、温度計を備えたフラスコに酢酸ブチル３５部を仕込
み、窒素雰囲気中で１２０℃まで昇温し下記の組成物を
滴下ロートに仕込み、３時間かけて等速で滴下した。 ２−メタクリロイルオキシエチルフタル酸 ２０．０部 アゾビスイソブチロニトリル ４．０部 酢酸ブチル １０．０部 滴下終了後、３０分後に（ハイドロキノン）を０．０１
部加え、次いでメタクリル酸グリシジルを２．０部とト
リエチルアミン０．６部を加え、さらに２時間反応させ
た。
管、温度計を備えたフラスコに酢酸ブチル３５部を仕込
み、窒素雰囲気中で１２０℃まで昇温し下記の組成物を
滴下ロートに仕込み、３時間かけて等速で滴下した。 ２−メタクリロイルオキシエチルフタル酸 ２０．０部 アゾビスイソブチロニトリル ４．０部 酢酸ブチル １０．０部 滴下終了後、３０分後に（ハイドロキノン）を０．０１
部加え、次いでメタクリル酸グリシジルを２．０部とト
リエチルアミン０．６部を加え、さらに２時間反応させ
た。
【００３１】実施例３ 攪拌機、滴下ロート、冷却管、温度計を備えたフラスコ
に酢酸ブチル１０部、セロソルブアセテート１０部を仕
込み、窒素雰囲気中で１２０℃まで昇温し下記のモノマ
ーを滴下ロートに仕込み、２時間かけて等速で滴下し
た。 メタクリル酸シクロヘキシル ２３部 メタクリル酸メチル ５部 アクリル酸ブチル １５部 メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル ７部 塩基性プレポリマー ３部 酸性プレポリマー ３部 アクリル酸 ０．３部 アゾビスイソブチロニロリル １部 滴下終了後、１時間後にアゾビスイソブチロニトリル
０．２部、トルエン１０部の混合溶液を２時間かけて等
速で滴下した。滴下終了後１時間１２０℃に保ち、冷却
後トルエン９部にて希釈し取り出した。
に酢酸ブチル１０部、セロソルブアセテート１０部を仕
込み、窒素雰囲気中で１２０℃まで昇温し下記のモノマ
ーを滴下ロートに仕込み、２時間かけて等速で滴下し
た。 メタクリル酸シクロヘキシル ２３部 メタクリル酸メチル ５部 アクリル酸ブチル １５部 メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル ７部 塩基性プレポリマー ３部 酸性プレポリマー ３部 アクリル酸 ０．３部 アゾビスイソブチロニロリル １部 滴下終了後、１時間後にアゾビスイソブチロニトリル
０．２部、トルエン１０部の混合溶液を２時間かけて等
速で滴下した。滴下終了後１時間１２０℃に保ち、冷却
後トルエン９部にて希釈し取り出した。
【００３２】実施例４〜８ 実施例３で示すのと同様の手段により下記の表１に示す
配合で共重合体を得た。
配合で共重合体を得た。
【００３３】
【表１】
【００３４】比較例１〜５ 実施例３で示すのと同様の手段により、下記の表２に示
す配合で共重合体を得た。
す配合で共重合体を得た。
【００３５】
【表２】
【００３６】
【表３】
【００３７】実施例９ 実施例３で得たワニスを用いて以下の塗料配合でペイン
トシェーカーを使用し顔料分散を行い、黒及び白塗料を
得た。
トシェーカーを使用し顔料分散を行い、黒及び白塗料を
得た。
【００３８】
【００３９】
【００４０】
【００４１】
【００４２】上記の白原色９０部と黒原色１０部をトル
エン１０部で希釈しガラス板にアプリケーターで１００
ミクロンの塗膜をひき、指触乾燥の直前に塗膜をラビン
グしラビングしない部分との色差を測定した。また上記
の白原色をウレタン板に塗装しカーボンサンシャインウ
ェザーメーターで５００時間の耐候性テスト後に初期の
塗膜との色差を測定した。色差ΔＥはＪＩＳ Ｚ ８７
３０−１９９５に従ってＬａｂ法で測定した。測定には
日本電色製ＮＤ−５０４ＡＡを用いた。評価結果を表４
に示す。
エン１０部で希釈しガラス板にアプリケーターで１００
ミクロンの塗膜をひき、指触乾燥の直前に塗膜をラビン
グしラビングしない部分との色差を測定した。また上記
の白原色をウレタン板に塗装しカーボンサンシャインウ
ェザーメーターで５００時間の耐候性テスト後に初期の
塗膜との色差を測定した。色差ΔＥはＪＩＳ Ｚ ８７
３０−１９９５に従ってＬａｂ法で測定した。測定には
日本電色製ＮＤ−５０４ＡＡを用いた。評価結果を表４
に示す。
【００４３】
【００４４】実施例６のワニスを使用した物は黒顔料、
白顔料とも良好な分散性を示し色わかれ性についても良
好で耐候性も良好であった。
白顔料とも良好な分散性を示し色わかれ性についても良
好で耐候性も良好であった。
【００４５】
【発明の効果】本発明の分散機能を有する両性樹脂組成
物を用いれば各種顔料等の機能性を有する化合物の分散
性を改善しさらに該機能性化合物へのぬれ性の改善効果
により、分散後の組成物（分散系）が結果的に良好な耐
候性を発現せしめるようにした、機能性化合物の分散剤
もしくはそのバインダーとしての機能を有するものであ
り、塗料またはインキなど各種用途に使用できる。
物を用いれば各種顔料等の機能性を有する化合物の分散
性を改善しさらに該機能性化合物へのぬれ性の改善効果
により、分散後の組成物（分散系）が結果的に良好な耐
候性を発現せしめるようにした、機能性化合物の分散剤
もしくはそのバインダーとしての機能を有するものであ
り、塗料またはインキなど各種用途に使用できる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１１年５月２４日（１９９９．５．２
４）
４）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正内容】
【書類名】 明細書
【発明の名称】 分散機能を有する両性樹脂の製造方法
【特許請求の範囲】
【化１】 （ここにＲ1はＨまたはメチル基、Ｒは炭素数１〜１０
の直鎖あるいは分岐のアルキル基を示す）のエポキシ基
を有する化合物とを反応させて得られる共重合可能な二
重結合とアミノ基及び酸基を合わせ持つ共重合可能なプ
レポリマーＡ2 ；重合開始剤とカルボキシル基含有α，
βエチレン性重合性化合物とその他のα，βエチレン性
重合性化合物で構成される重量平均分子量１０００〜３
００００のプレポリマーＢ1と、該プレポリマーＢ1のカ
ルボキシル基当量に対し０．１〜１．０当量の範囲の一
般式（Ｉ）で表されるエポキシ基を有する化合物とを反
応させて得られる共重合可能なプレポリマーＢ2；及び
Ａ2、Ｂ2とα，βエチレン性共重合しうる成分Ｃを、Ａ
2が０．１ないし８５重量％、Ｂ2が０．１ないし８５重
量％、Ｃが０．１ないし９６重量％の各々範囲内で
Ａ2、Ｂ2、Ｃの全量が１００重量％となるように組合せ
てなる成分構成を必須成分として重合させ、Ｃ成分の重
合体の主鎖にプレポリマーＡ2及びＢ2を共重合させて両
性樹脂を製造することを特徴とする分散機能を有する両
性樹脂の製造方法。
の直鎖あるいは分岐のアルキル基を示す）のエポキシ基
を有する化合物とを反応させて得られる共重合可能な二
重結合とアミノ基及び酸基を合わせ持つ共重合可能なプ
レポリマーＡ2 ；重合開始剤とカルボキシル基含有α，
βエチレン性重合性化合物とその他のα，βエチレン性
重合性化合物で構成される重量平均分子量１０００〜３
００００のプレポリマーＢ1と、該プレポリマーＢ1のカ
ルボキシル基当量に対し０．１〜１．０当量の範囲の一
般式（Ｉ）で表されるエポキシ基を有する化合物とを反
応させて得られる共重合可能なプレポリマーＢ2；及び
Ａ2、Ｂ2とα，βエチレン性共重合しうる成分Ｃを、Ａ
2が０．１ないし８５重量％、Ｂ2が０．１ないし８５重
量％、Ｃが０．１ないし９６重量％の各々範囲内で
Ａ2、Ｂ2、Ｃの全量が１００重量％となるように組合せ
てなる成分構成を必須成分として重合させ、Ｃ成分の重
合体の主鎖にプレポリマーＡ2及びＢ2を共重合させて両
性樹脂を製造することを特徴とする分散機能を有する両
性樹脂の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は機能性化合物を分散
するのに用いられる、分散剤としての機能を有する両性
樹脂の製造方法であり、さらに詳しくは顔料等の機能性
を有する化合物の分散性に優れ、さらに該機能性化合物
に対し優れたぬれ性を有し、分散後の樹脂（分散系）が
結果的に良好な耐候性を発現せしめうるようにした、機
能性化合物の分散剤もしくはそのバインダーとしての機
能を有する両性樹脂の製造方法に関するものである。
するのに用いられる、分散剤としての機能を有する両性
樹脂の製造方法であり、さらに詳しくは顔料等の機能性
を有する化合物の分散性に優れ、さらに該機能性化合物
に対し優れたぬれ性を有し、分散後の樹脂（分散系）が
結果的に良好な耐候性を発現せしめうるようにした、機
能性化合物の分散剤もしくはそのバインダーとしての機
能を有する両性樹脂の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】機能性化合物の身近なものは塗料または
インキなどに用いられる顔料であるが、これらは単独で
使用されるより複数で使用されることが一般的である。
これらの機能性化合物を併用して使用する際には、それ
ぞれの化合物の表面の化学的特性が異なるために、いか
なる表面特性の異なる機能性化合物の組み合わせの場合
でも該化合物の分散性がそれほど違わない優れた分散剤
機能を有する樹脂の出現が望まれているのは周知の通り
である。特に、塗料やインキでは耐候性および耐久性が
要求される時代であるので、これらの性能を司る機能性
化合物とバインダーとのぬれの特性すなわち該化合物の
バインダーへの分散性が良好であることが強く要求され
ているのは言うまでもない。
インキなどに用いられる顔料であるが、これらは単独で
使用されるより複数で使用されることが一般的である。
これらの機能性化合物を併用して使用する際には、それ
ぞれの化合物の表面の化学的特性が異なるために、いか
なる表面特性の異なる機能性化合物の組み合わせの場合
でも該化合物の分散性がそれほど違わない優れた分散剤
機能を有する樹脂の出現が望まれているのは周知の通り
である。特に、塗料やインキでは耐候性および耐久性が
要求される時代であるので、これらの性能を司る機能性
化合物とバインダーとのぬれの特性すなわち該化合物の
バインダーへの分散性が良好であることが強く要求され
ているのは言うまでもない。
【０００３】従来の技術水準では、各種顔料に対して良
好な分散性を与えるものとして、アクリル系樹脂にメタ
クリル酸ジメチルアミノエチル等のアミノ基含有重合性
化合物からなる塩基性プレポリマーを組み入れた共重合
体を顔料分散用樹脂として使用することが提案されてい
る。（例えば特公平５−４９７１５、特願昭５８−９１
９３０、特開昭５９−２１７７６９）
好な分散性を与えるものとして、アクリル系樹脂にメタ
クリル酸ジメチルアミノエチル等のアミノ基含有重合性
化合物からなる塩基性プレポリマーを組み入れた共重合
体を顔料分散用樹脂として使用することが提案されてい
る。（例えば特公平５−４９７１５、特願昭５８−９１
９３０、特開昭５９−２１７７６９）
【０００４】しかしながら、従来提案されてきた塩基性
プレポリマーを共重合させたアクリル共重合体について
は、酸性顔料の分散性は良好であるが、塩基性顔料の分
散性が悪く、結果的には色わかれや凝集の現象がみられ
ることが多く片手落ちであることは否定できない。また
塩基性プレポリマーはメタクリル酸ジメチルアミノエチ
ル等のアミンを使用するため使用量が多いと塗膜の黄変
をもたらし耐候性を損ねやすいのも事実で、望ましい分
散機能を有する樹脂系を得るのは難しいのが実情であ
る。
プレポリマーを共重合させたアクリル共重合体について
は、酸性顔料の分散性は良好であるが、塩基性顔料の分
散性が悪く、結果的には色わかれや凝集の現象がみられ
ることが多く片手落ちであることは否定できない。また
塩基性プレポリマーはメタクリル酸ジメチルアミノエチ
ル等のアミンを使用するため使用量が多いと塗膜の黄変
をもたらし耐候性を損ねやすいのも事実で、望ましい分
散機能を有する樹脂系を得るのは難しいのが実情であ
る。
【０００５】一方耐候性が良好な樹脂組成物としてはメ
タクリル酸シクロへキシルを使用することが提案されて
いる（例えば特開平６−２０７１４２）が、メタクリル
酸シクロヘキシルを使用した樹脂組成物は耐候性良好で
あるが顔料分散性において色わかれや凝集の現象を改善
できない。しからば、該機能性化合物の分散性と耐候性
を同時に解決するために上記の両タイプの樹脂組成物を
併用すればよいと考えられるが、その併用系でも十分な
効果は得られないのが実情である。
タクリル酸シクロへキシルを使用することが提案されて
いる（例えば特開平６−２０７１４２）が、メタクリル
酸シクロヘキシルを使用した樹脂組成物は耐候性良好で
あるが顔料分散性において色わかれや凝集の現象を改善
できない。しからば、該機能性化合物の分散性と耐候性
を同時に解決するために上記の両タイプの樹脂組成物を
併用すればよいと考えられるが、その併用系でも十分な
効果は得られないのが実情である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
機能性化合物の分散性と耐久、耐候性に同時に効果をも
たらすような樹脂で、そのうち特に該機能性化合物の酸
性あるいは塩基性のどのようなタイプのものにたいして
も、単独使用系でも、複合使用系でも無差別に分散させ
ることができ、耐候性を有する分散系を得ることができ
る、樹脂を提供することにある。
機能性化合物の分散性と耐久、耐候性に同時に効果をも
たらすような樹脂で、そのうち特に該機能性化合物の酸
性あるいは塩基性のどのようなタイプのものにたいして
も、単独使用系でも、複合使用系でも無差別に分散させ
ることができ、耐候性を有する分散系を得ることができ
る、樹脂を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは分散性と耐
候性改善の双方の特性をそなえた樹脂を開発すべく研究
を続けた結果、重合体の主鎖に塩基性プレポリマーと酸
性プレポリマーとを共重合させることにより新規な両性
樹脂を得ることに成功し本発明を完成させた。
候性改善の双方の特性をそなえた樹脂を開発すべく研究
を続けた結果、重合体の主鎖に塩基性プレポリマーと酸
性プレポリマーとを共重合させることにより新規な両性
樹脂を得ることに成功し本発明を完成させた。
【０００８】本発明は末端にカルボキシル基を含有する
重合開始剤及びアミノ基含有α，βエチレン性重合性化
合物とその他のα，βエチレン性重合性化合物で構成さ
れる重量平均分子量１０００〜３００００のプレポリマ
ーＡ1と、該プレポリマーＡ1 のアミノ基当量に対し０．
１〜１．０の当量範囲の一般式
重合開始剤及びアミノ基含有α，βエチレン性重合性化
合物とその他のα，βエチレン性重合性化合物で構成さ
れる重量平均分子量１０００〜３００００のプレポリマ
ーＡ1と、該プレポリマーＡ1 のアミノ基当量に対し０．
１〜１．０の当量範囲の一般式
【０００９】
【化２】
【００１０】（ここにＲ1はＨまたはメチル基、Ｒは炭
素数１〜１０の直鎖あるいは分岐のアルキル基を示す）
のエポキシ基を有する化合物とを反応させて得られる共
重合可能な二重結合とアミノ基及び酸基を合わせ持つ共
重合可能なプレポリマーＡ2 ；重合開始剤とカルボキシ
ル基含有α，βエチレン性重合性化合物とその他のα，
βエチレン性重合性化合物で構成される重量平均分子量
１０００〜３００００のプレポリマーＢ1と、該プレポ
リマーＢ1のカルボキシル基当量に対し０．１〜１．０
当量の範囲の一般式（Ｉ）で表されるエポキシ基を有す
る化合物とを反応させて得られる共重合可能なプレポリ
マーＢ2；及びＡ2、Ｂ2とα，βエチレン性共重合しう
る成分Ｃを、Ａ2が０．１ないし８５重量％、Ｂ2が０．
１ないし８５重量％、Ｃが０．１ないし９６重量％の各
々範囲内でＡ2、Ｂ2、Ｃの全量が１００重量％となるよ
うに組合せてなる成分構成を必須成分として重合させ、
Ｃ成分の重合体の主鎖にプレポリマーＡ2及びＢ2を共重
合させて両性樹脂を製造することを特徴とする分散機能
を有する両性樹脂の製造方法である。
素数１〜１０の直鎖あるいは分岐のアルキル基を示す）
のエポキシ基を有する化合物とを反応させて得られる共
重合可能な二重結合とアミノ基及び酸基を合わせ持つ共
重合可能なプレポリマーＡ2 ；重合開始剤とカルボキシ
ル基含有α，βエチレン性重合性化合物とその他のα，
βエチレン性重合性化合物で構成される重量平均分子量
１０００〜３００００のプレポリマーＢ1と、該プレポ
リマーＢ1のカルボキシル基当量に対し０．１〜１．０
当量の範囲の一般式（Ｉ）で表されるエポキシ基を有す
る化合物とを反応させて得られる共重合可能なプレポリ
マーＢ2；及びＡ2、Ｂ2とα，βエチレン性共重合しう
る成分Ｃを、Ａ2が０．１ないし８５重量％、Ｂ2が０．
１ないし８５重量％、Ｃが０．１ないし９６重量％の各
々範囲内でＡ2、Ｂ2、Ｃの全量が１００重量％となるよ
うに組合せてなる成分構成を必須成分として重合させ、
Ｃ成分の重合体の主鎖にプレポリマーＡ2及びＢ2を共重
合させて両性樹脂を製造することを特徴とする分散機能
を有する両性樹脂の製造方法である。
【００１１】
【発明の実施の態様】さらに詳しく本発明の実施の形態
を説明する。本発明においてプレポリマーＡ1は末端に
カルボキシル基を有する重合開始剤を用いアミノ基含有
α，βエチレン性重合性化合物とその他の重合性化合物
を従来公知の重合法によって窒素気流下で８０〜１８０
℃の温度で溶液重合させて得られる重量平均分子量１０
００〜３００００のプレポリマーである。
を説明する。本発明においてプレポリマーＡ1は末端に
カルボキシル基を有する重合開始剤を用いアミノ基含有
α，βエチレン性重合性化合物とその他の重合性化合物
を従来公知の重合法によって窒素気流下で８０〜１８０
℃の温度で溶液重合させて得られる重量平均分子量１０
００〜３００００のプレポリマーである。
【００１２】本発明においてカルボキシル基を有する重
合開始剤としては例えば４，４’−アゾビス−４−シア
ノ吉草酸等が対象となる。本発明においてアミノ基含有
α，βエチレン性重合性化合物としては例えばジメチル
アミノメチルアクリレート、ジエチルアミノメチルアク
リレート、ジブチルアミノメチルアクリレート、ジヘキ
シルアミノメチルアクリレート、ジメチルアミノエチル
アクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジ
（ｔ−ブチル）アミノエチルアクリレート、ジイソヘキ
シルアミノエチルアクリレート、ジヘキシルアミノプロ
ピルアクリレート、ジ（ｔ−ブチル）アミノヘキシルア
クリレート等のアクリレート類と対応するメタクリレー
ト類等が対象となりこれらの単独もしくは複合系で使用
しうる。アミノ基含有重合性化合物はプレポリマーＡ1
の構成要素の少なくとも３０重量％以上にすることが必
要で構成要素の３０％に満たないときは酸性顔料に対す
る分散性がまったくないか十分でないことがある。
合開始剤としては例えば４，４’−アゾビス−４−シア
ノ吉草酸等が対象となる。本発明においてアミノ基含有
α，βエチレン性重合性化合物としては例えばジメチル
アミノメチルアクリレート、ジエチルアミノメチルアク
リレート、ジブチルアミノメチルアクリレート、ジヘキ
シルアミノメチルアクリレート、ジメチルアミノエチル
アクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジ
（ｔ−ブチル）アミノエチルアクリレート、ジイソヘキ
シルアミノエチルアクリレート、ジヘキシルアミノプロ
ピルアクリレート、ジ（ｔ−ブチル）アミノヘキシルア
クリレート等のアクリレート類と対応するメタクリレー
ト類等が対象となりこれらの単独もしくは複合系で使用
しうる。アミノ基含有重合性化合物はプレポリマーＡ1
の構成要素の少なくとも３０重量％以上にすることが必
要で構成要素の３０％に満たないときは酸性顔料に対す
る分散性がまったくないか十分でないことがある。
【００１３】本発明において、その他のα，βエチレン
性重合性化合物としては例えば （１）アクリル酸あるいはメタクリル酸のアルキルまた
はシクロアルキルエステル、例えばメチルアクリレー
ト、メチルメタアクリレート、エチルアクリレート、エ
チルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブ
チルメタクリレート、ｉ−ブチルアクリレート、ｉ−ブ
チルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブ
チルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シ
クロヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルアク
リレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリ
ルアクリレート、ラウリルメタクリレート、等の単量体 （２）スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレ
ン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、等のビニル単量体 （３）アクリル酸あるいはメタクリル酸のヒドロキシア
ルキルエステル、例えば２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキ
シプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリ
レート等の単量体が対象となり単独もしくは複合系で使
用しうる。
性重合性化合物としては例えば （１）アクリル酸あるいはメタクリル酸のアルキルまた
はシクロアルキルエステル、例えばメチルアクリレー
ト、メチルメタアクリレート、エチルアクリレート、エ
チルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブ
チルメタクリレート、ｉ−ブチルアクリレート、ｉ−ブ
チルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブ
チルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シ
クロヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルアク
リレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリ
ルアクリレート、ラウリルメタクリレート、等の単量体 （２）スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレ
ン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、等のビニル単量体 （３）アクリル酸あるいはメタクリル酸のヒドロキシア
ルキルエステル、例えば２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキ
シプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリ
レート等の単量体が対象となり単独もしくは複合系で使
用しうる。
【００１４】本発明において例えば溶液重合の際に使用
できる溶剤としてはトルエン、キシレン等の芳香族類、
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン等のケトン類、ノルマルブタノール、イソブタノー
ル、イソプロピルアルコール等のアルコール類、酢酸エ
チル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル類等が対象となり単
独もしくは複合系で使用しうるがアミノ基含有重合性化
合物の溶解性の良いアルコール類及びケトン類が好まし
い。
できる溶剤としてはトルエン、キシレン等の芳香族類、
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン等のケトン類、ノルマルブタノール、イソブタノー
ル、イソプロピルアルコール等のアルコール類、酢酸エ
チル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル類等が対象となり単
独もしくは複合系で使用しうるがアミノ基含有重合性化
合物の溶解性の良いアルコール類及びケトン類が好まし
い。
【００１５】プレポリマーＡ1の分子量は重量平均分子
量１０００〜３００００のあいだで任意に選択でき、１
５００〜１００００が好ましい。１０００未満では酸性
顔料に対する分散性が十分でなく３００００をこえると
顔料によっては塗料の安定性が悪くなることがある。本
発明において、反応性プレポリマーＡ2は、プレポリマ
ーＡ1と、該プレポリマーＡ1のアミノ基当量に対して
０．１〜１．０当量の一般式
量１０００〜３００００のあいだで任意に選択でき、１
５００〜１００００が好ましい。１０００未満では酸性
顔料に対する分散性が十分でなく３００００をこえると
顔料によっては塗料の安定性が悪くなることがある。本
発明において、反応性プレポリマーＡ2は、プレポリマ
ーＡ1と、該プレポリマーＡ1のアミノ基当量に対して
０．１〜１．０当量の一般式
【００１６】
【化３】
【００１７】（ここにＲ1はＨまたはメチル基、Ｒは炭
素数１〜１０の直鎖あるいは分岐のアルキル基を示す）
で表されるエポキシ基を有する化合物とを重合禁止剤及
び、３級アミノ化合物の存在下、窒素９３％酸素７％の
混合ガス気流下で８０〜２００℃の温度で付加反応させ
て得られる共重合可能な二重結合とアミノ基及び酸基を
合わせ持つα，βエチレン性共重合可能な反応性プレポ
リマーである。
素数１〜１０の直鎖あるいは分岐のアルキル基を示す）
で表されるエポキシ基を有する化合物とを重合禁止剤及
び、３級アミノ化合物の存在下、窒素９３％酸素７％の
混合ガス気流下で８０〜２００℃の温度で付加反応させ
て得られる共重合可能な二重結合とアミノ基及び酸基を
合わせ持つα，βエチレン性共重合可能な反応性プレポ
リマーである。
【００１８】本発明において、エポキシ基を有するα，
βエチレン性重合性化合物としては一般式（Ｉ）で表さ
れるアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル等
が対象となり単独もしくは複合で使用しうる。またプレ
ポリマーＡ1のアミノ基当量に対して０．１〜１．０当
量の任意の範囲で付加反応を行なえ重合可能な二重結合
の導入を行なえるが、アミノ基当量に対して０．５をこ
えると反応性プレポリマーＡ2と反応性プレポリマーＢ2
及びその他のα，βエチレン性重合性化合物との共重合
反応の際にゲル化を起こすことがありアミノ基当量に対
して０．１〜０．５当量が好ましい。
βエチレン性重合性化合物としては一般式（Ｉ）で表さ
れるアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル等
が対象となり単独もしくは複合で使用しうる。またプレ
ポリマーＡ1のアミノ基当量に対して０．１〜１．０当
量の任意の範囲で付加反応を行なえ重合可能な二重結合
の導入を行なえるが、アミノ基当量に対して０．５をこ
えると反応性プレポリマーＡ2と反応性プレポリマーＢ2
及びその他のα，βエチレン性重合性化合物との共重合
反応の際にゲル化を起こすことがありアミノ基当量に対
して０．１〜０．５当量が好ましい。
【００１９】本発明に使用されるプレポリマーＢ1は、
重合開始剤（末端にカルボキシル基を有する重合開始剤
及び／又は通常の重合開始剤）を用いてカルボキシル基
含有α，βエチレン性重合性化合物とその他の重合性化
合物を従来公知の重合法によって窒素気流下８０〜１８
０℃の温度で溶液重合させて得られる重量平均分子量１
０００〜３００００のプレポリマーである。
重合開始剤（末端にカルボキシル基を有する重合開始剤
及び／又は通常の重合開始剤）を用いてカルボキシル基
含有α，βエチレン性重合性化合物とその他の重合性化
合物を従来公知の重合法によって窒素気流下８０〜１８
０℃の温度で溶液重合させて得られる重量平均分子量１
０００〜３００００のプレポリマーである。
【００２０】プレポリマーＢ1の製造に用いるカルボキ
シル基を有する重合開始剤としてはプレポリマーＡ1と
同様のものが使用でき、通常の重合開始剤としては例え
ばアゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系、ベンゾイル
パーオキシド等の過酸化物系等の重合開始剤があげら
れ、これらの単独もしくは複合系で使用しうる。
シル基を有する重合開始剤としてはプレポリマーＡ1と
同様のものが使用でき、通常の重合開始剤としては例え
ばアゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系、ベンゾイル
パーオキシド等の過酸化物系等の重合開始剤があげら
れ、これらの単独もしくは複合系で使用しうる。
【００２１】本発明において、カルボキシル基含有α，
βエチレン性重合性化合物としては例えばアクリル酸、
マレイン酸、イタコン酸、２−アクリロイルオキシエチ
ルコハク酸、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸等
のアクリレート類と対応するメタクリレート類等があげ
られ、これらの単独もしくは複合系で使用しうる。カル
ボキシル基含有α，βエチレン性重合性化合物はプレポ
リマーＢ1の構成要素の少なくとも３０重量％以上にす
ることが必要で構成要素の３０％に満たないときは塩基
性顔料に対する分散性がまったくだせないか十分でない
ことがある。本発明における、その他の重合性化合物と
してはプレポリマーＡと同様のものが単独もしくは複合
系で使用しうる。
βエチレン性重合性化合物としては例えばアクリル酸、
マレイン酸、イタコン酸、２−アクリロイルオキシエチ
ルコハク酸、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸等
のアクリレート類と対応するメタクリレート類等があげ
られ、これらの単独もしくは複合系で使用しうる。カル
ボキシル基含有α，βエチレン性重合性化合物はプレポ
リマーＢ1の構成要素の少なくとも３０重量％以上にす
ることが必要で構成要素の３０％に満たないときは塩基
性顔料に対する分散性がまったくだせないか十分でない
ことがある。本発明における、その他の重合性化合物と
してはプレポリマーＡと同様のものが単独もしくは複合
系で使用しうる。
【００２２】プレポリマーＢ1は上記の構成要素を従来
公知の重合方法によって重合させて得られる重量平均分
子量が１０００〜３００００のプレポリマーである。溶
液重合の際に使用できる溶剤としてはプレポリマーＡ1
と同様の溶剤が単独もしくは複合系で使用しうるがカル
ボキシル基含有重合性化合物の溶解性の良いアルコール
類及びケトン類が好ましい。プレポリマーＢ1の分子量
は重量平均分子量１０００〜３００００のあいだで任意
に選択でき、１５００〜１００００が好ましい。１００
０以下では塩基性顔料に対する分散性が十分でなく３０
０００以上では顔料によっては塗料の安定性が悪くなる
ことがある。
公知の重合方法によって重合させて得られる重量平均分
子量が１０００〜３００００のプレポリマーである。溶
液重合の際に使用できる溶剤としてはプレポリマーＡ1
と同様の溶剤が単独もしくは複合系で使用しうるがカル
ボキシル基含有重合性化合物の溶解性の良いアルコール
類及びケトン類が好ましい。プレポリマーＢ1の分子量
は重量平均分子量１０００〜３００００のあいだで任意
に選択でき、１５００〜１００００が好ましい。１００
０以下では塩基性顔料に対する分散性が十分でなく３０
０００以上では顔料によっては塗料の安定性が悪くなる
ことがある。
【００２３】本発明における反応性プレポリマーＢ
2は、プレポリマーＢ1と、該プレポリマーＢ1のカルボ
キシル基当量に対して０．１〜１．０当量の一般式
（Ｉ）で表されるエポキシ基を有する化合物とを重合禁
止剤及び、３級アミノ化合物の存在下、窒素９３％、酸
素７％の混合ガス気流下で８０〜２００℃の温度で付加
反応させ得られる共重合可能な二重結合と酸基を合わせ
持つ共重合可能な反応性プレポリマーである。
2は、プレポリマーＢ1と、該プレポリマーＢ1のカルボ
キシル基当量に対して０．１〜１．０当量の一般式
（Ｉ）で表されるエポキシ基を有する化合物とを重合禁
止剤及び、３級アミノ化合物の存在下、窒素９３％、酸
素７％の混合ガス気流下で８０〜２００℃の温度で付加
反応させ得られる共重合可能な二重結合と酸基を合わせ
持つ共重合可能な反応性プレポリマーである。
【００２４】エポキシ基を含有するα，βエチレン性重
合性化合物はカルボキシル基当量に対して０．１〜１．
０当量の任意の範囲で付加反応をおこなえ重合可能な二
重結合の導入をおこなえるがカルボキシル基当量に対し
て０．５当量以上では反応性プレポリマーＡ2と反応性
プレポリマーＢ2及びその他のα，βエチレン性重合性
化合物との共重合反応の際にゲル化を起こすことがあり
カルボキシル基当量に対して０．１〜０．５当量が好ま
しい。
合性化合物はカルボキシル基当量に対して０．１〜１．
０当量の任意の範囲で付加反応をおこなえ重合可能な二
重結合の導入をおこなえるがカルボキシル基当量に対し
て０．５当量以上では反応性プレポリマーＡ2と反応性
プレポリマーＢ2及びその他のα，βエチレン性重合性
化合物との共重合反応の際にゲル化を起こすことがあり
カルボキシル基当量に対して０．１〜０．５当量が好ま
しい。
【００２５】本発明により得られる両性樹脂は上記の共
重合可能なプレポリマーＡ2とＢ2及びこれらとα，βエ
チレン性共重合しうる成分Ｃを必須成分として構成され
る。本発明において成分ＣとしてはプレポリマーＡ1及
びＢ1のその他のα，βエチレン性重合性化合物の他
に、（４）アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マ
レイン酸等のα、β―エチレン性不飽和カルボン酸、
（５）アクリルアミドあるいはメタクリルアミド類、例
えばアクリルアミド、メタクリルアミドＮ−メチルアク
リルアミド、等が単独もしくは複合系で使用しうる。両
性樹脂は従来公知の重合方法により通常の重合開始剤を
用いて窒素気流下８０〜１８０℃の温度で溶液重合させ
Ｃ成分重合体の主鎖にプレポリマーＡ2及びＢ2 を共重合
させて得られる。
重合可能なプレポリマーＡ2とＢ2及びこれらとα，βエ
チレン性共重合しうる成分Ｃを必須成分として構成され
る。本発明において成分ＣとしてはプレポリマーＡ1及
びＢ1のその他のα，βエチレン性重合性化合物の他
に、（４）アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マ
レイン酸等のα、β―エチレン性不飽和カルボン酸、
（５）アクリルアミドあるいはメタクリルアミド類、例
えばアクリルアミド、メタクリルアミドＮ−メチルアク
リルアミド、等が単独もしくは複合系で使用しうる。両
性樹脂は従来公知の重合方法により通常の重合開始剤を
用いて窒素気流下８０〜１８０℃の温度で溶液重合させ
Ｃ成分重合体の主鎖にプレポリマーＡ2及びＢ2 を共重合
させて得られる。
【００２６】本発明において、両性樹脂の構成要素であ
るプレポリマーＡ2 の量は、その両性樹脂の構成要素の
０．５〜２０重量％の範囲で任意に選択できる。プレポ
リマーＡ2はその構成要素の０．５重量％以下では酸性
顔料に対する分散性がまったくでないか十分でないこと
があり２０重量％以上では耐候性の著しい低下と顔料に
よっては塗料の安定性が悪くなることがあり１．０〜１
０重量％が好ましい。
るプレポリマーＡ2 の量は、その両性樹脂の構成要素の
０．５〜２０重量％の範囲で任意に選択できる。プレポ
リマーＡ2はその構成要素の０．５重量％以下では酸性
顔料に対する分散性がまったくでないか十分でないこと
があり２０重量％以上では耐候性の著しい低下と顔料に
よっては塗料の安定性が悪くなることがあり１．０〜１
０重量％が好ましい。
【００２７】本発明において、両性樹脂の構成要素であ
るプレポリマーＢ2 の量は、その両性樹脂の構成要素の
０．５〜３０重量％の範囲で任意に選択できる。プレポ
リマーＢ2はその構成要素の重量０．５％以下では塩基
性顔料に対する分散性が全くでないか十分でないことが
あり３０重量％以上では顔料によっては塗料の安定性が
悪くなることがあり１．０〜１５重量％が好ましい。
るプレポリマーＢ2 の量は、その両性樹脂の構成要素の
０．５〜３０重量％の範囲で任意に選択できる。プレポ
リマーＢ2はその構成要素の重量０．５％以下では塩基
性顔料に対する分散性が全くでないか十分でないことが
あり３０重量％以上では顔料によっては塗料の安定性が
悪くなることがあり１．０〜１５重量％が好ましい。
【００２８】本発明により得られる両性樹脂は塩基性プ
レポリマーを鎖にもつため酸性顔料に対する分散性が良
好で、また同時に酸性プレポリマーを鎖にもつため塩基
性顔料に対する分散性をも同時に良好にせしめ、成分Ａ
2，Ｂ2を併用し少量の塩基性プレポリマーの導入で極性
の異なる各種顔料に対しての分散性が良好になり、結果
的にアミン基より引き起こされる樹脂の耐候性の低下を
抑え、耐候性を著しく改善することができ、極めて有用
である。本発明により得られる両性樹脂は機能性化合
物、なかでも顔料分散性に優れているため顔料分散用樹
脂として好適であり、成分Ｃの組み合わせにより耐候性
に優れるため各種塗料の上塗り用としても使用できる。
レポリマーを鎖にもつため酸性顔料に対する分散性が良
好で、また同時に酸性プレポリマーを鎖にもつため塩基
性顔料に対する分散性をも同時に良好にせしめ、成分Ａ
2，Ｂ2を併用し少量の塩基性プレポリマーの導入で極性
の異なる各種顔料に対しての分散性が良好になり、結果
的にアミン基より引き起こされる樹脂の耐候性の低下を
抑え、耐候性を著しく改善することができ、極めて有用
である。本発明により得られる両性樹脂は機能性化合
物、なかでも顔料分散性に優れているため顔料分散用樹
脂として好適であり、成分Ｃの組み合わせにより耐候性
に優れるため各種塗料の上塗り用としても使用できる。
【００２９】
【実施例】以下、実施例等により本発明を説明する。 実施例１ （塩基性プレポリマーの製法）攪拌機、滴下ロート、冷
却管、温度計を備えたフラスコに酢酸ブチル４７部を仕
込み、窒素雰囲気中で１２０℃まで昇温し下記の組成物
ＡとＢを混合し滴下ロートに仕込み、３時間かけて等速
で滴下した。 組成物Ａ ４，４’−アゾビス−４−シアノ吉草酸 ４．３部 トリエチルアミン １．４部 セロソルブアセテート ２２．０部 組成物Ｂ メタクリル酸−ジメチルアミノエチル １７．３部 酢酸ブチル ５．０部 滴下終了後、３０分後に（ハイドロキノン）を０．０１
部加え、次いでメタクリル酸グリシジルを３．６部を加
え、さらに２時間反応させた。
却管、温度計を備えたフラスコに酢酸ブチル４７部を仕
込み、窒素雰囲気中で１２０℃まで昇温し下記の組成物
ＡとＢを混合し滴下ロートに仕込み、３時間かけて等速
で滴下した。 組成物Ａ ４，４’−アゾビス−４−シアノ吉草酸 ４．３部 トリエチルアミン １．４部 セロソルブアセテート ２２．０部 組成物Ｂ メタクリル酸−ジメチルアミノエチル １７．３部 酢酸ブチル ５．０部 滴下終了後、３０分後に（ハイドロキノン）を０．０１
部加え、次いでメタクリル酸グリシジルを３．６部を加
え、さらに２時間反応させた。
【００３０】実施例２ （酸性プレポリマーの製法）攪拌機、滴下ロート、冷却
管、温度計を備えたフラスコに酢酸ブチル３５部を仕込
み、窒素雰囲気中で１２０℃まで昇温し下記の組成物を
滴下ロートに仕込み、３時間かけて等速で滴下した。 ２−メタクリロイルオキシエチルフタル酸 ２０．０部 アゾビスイソブチロニトリル ４．０部 酢酸ブチル １０．０部 滴下終了後、３０分後に（ハイドロキノン）を０．０１
部加え、次いでメタクリル酸グリシジルを２．０部とト
リエチルアミン０．６部を加え、さらに２時間反応させ
た。
管、温度計を備えたフラスコに酢酸ブチル３５部を仕込
み、窒素雰囲気中で１２０℃まで昇温し下記の組成物を
滴下ロートに仕込み、３時間かけて等速で滴下した。 ２−メタクリロイルオキシエチルフタル酸 ２０．０部 アゾビスイソブチロニトリル ４．０部 酢酸ブチル １０．０部 滴下終了後、３０分後に（ハイドロキノン）を０．０１
部加え、次いでメタクリル酸グリシジルを２．０部とト
リエチルアミン０．６部を加え、さらに２時間反応させ
た。
【００３１】実施例３ 攪拌機、滴下ロート、冷却管、温度計を備えたフラスコ
に酢酸ブチル１０部、セロソルブアセテート１０部を仕
込み、窒素雰囲気中で１２０℃まで昇温し下記のモノマ
ーを滴下ロートに仕込み、２時間かけて等速で滴下し
た。 メタクリル酸シクロヘキシル ２３部 メタクリル酸メチル ５部 アクリル酸ブチル １５部 メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル ７部実施例１で得られた 塩基性プレポリマー ３部実施例２で得られた 酸性プレポリマー ３部 アクリル酸 ０．３部 アゾビスイソブチロニロリル １部 滴下終了後、１時間後にアゾビスイソブチロニトリル
０．２部、トルエン１０部の混合溶液を２時間かけて等
速で滴下した。滴下終了後１時間１２０℃に保ち、冷却
後トルエン９部にて希釈し取り出した。
に酢酸ブチル１０部、セロソルブアセテート１０部を仕
込み、窒素雰囲気中で１２０℃まで昇温し下記のモノマ
ーを滴下ロートに仕込み、２時間かけて等速で滴下し
た。 メタクリル酸シクロヘキシル ２３部 メタクリル酸メチル ５部 アクリル酸ブチル １５部 メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル ７部実施例１で得られた 塩基性プレポリマー ３部実施例２で得られた 酸性プレポリマー ３部 アクリル酸 ０．３部 アゾビスイソブチロニロリル １部 滴下終了後、１時間後にアゾビスイソブチロニトリル
０．２部、トルエン１０部の混合溶液を２時間かけて等
速で滴下した。滴下終了後１時間１２０℃に保ち、冷却
後トルエン９部にて希釈し取り出した。
【００３２】実施例４〜８ 実施例３で示すのと同様の手段により下記の表１に示す
配合で共重合体を得た。
配合で共重合体を得た。
【００３３】
【表１】
【００３４】比較例１〜５ 実施例３で示すのと同様の手段により、下記の表２に示
す配合で共重合体を得た。
す配合で共重合体を得た。
【００３５】
【表２】
【００３６】
【表３】
【００３７】実施例９ 実施例３、実施例４−８、比較例１〜５で得たワニスを
用いて以下の塗料配合でペイントシェーカーを使用し顔
料分散を行い、黒及び白塗料を得た。
用いて以下の塗料配合でペイントシェーカーを使用し顔
料分散を行い、黒及び白塗料を得た。
【００３８】
【００３９】
【００４０】
【００４１】
【００４２】上記の白原色９０部と黒原色１０部をトル
エン１０部で希釈しガラス板にアプリケーターで１００
ミクロンの塗膜をひき、指触乾燥の直前に塗膜をラビン
グしラビングしない部分との色差を測定した。また上記
の白原色をウレタン板に塗装しカーボンサンシャインウ
ェザーメーターで５００時間の耐候性テスト後に初期の
塗膜との色差を測定した。色差ΔＥはＪＩＳ Ｚ ８７
３０−１９９５に従ってＬａｂ法で測定した。測定には
日本電色製ＮＤ−５０４ＡＡを用いた。評価結果を表４
に示す。
エン１０部で希釈しガラス板にアプリケーターで１００
ミクロンの塗膜をひき、指触乾燥の直前に塗膜をラビン
グしラビングしない部分との色差を測定した。また上記
の白原色をウレタン板に塗装しカーボンサンシャインウ
ェザーメーターで５００時間の耐候性テスト後に初期の
塗膜との色差を測定した。色差ΔＥはＪＩＳ Ｚ ８７
３０−１９９５に従ってＬａｂ法で測定した。測定には
日本電色製ＮＤ−５０４ＡＡを用いた。評価結果を表４
に示す。
【００４３】
【表４】
【００４４】実施例６のワニスを使用した物は黒顔料、
白顔料とも良好な分散性を示し色わかれ性についても良
好で耐候性も良好であった。
白顔料とも良好な分散性を示し色わかれ性についても良
好で耐候性も良好であった。
【００４５】
【発明の効果】本発明により得られる分散機能を有する
両性樹脂を用いれば各種顔料等の機能性を有する化合物
の分散性が改善され、さらに該機能性化合物へのぬれ性
の改善効果により、分散後の樹脂が結果的に良好な耐候
性を発現する。本願発明により得られる両性樹脂は、機
能性化合物の分散剤もしくはそのバインダーとしての機
能を有するものであり、塗料またはインキなど各種用途
に使用できる。
両性樹脂を用いれば各種顔料等の機能性を有する化合物
の分散性が改善され、さらに該機能性化合物へのぬれ性
の改善効果により、分散後の樹脂が結果的に良好な耐候
性を発現する。本願発明により得られる両性樹脂は、機
能性化合物の分散剤もしくはそのバインダーとしての機
能を有するものであり、塗料またはインキなど各種用途
に使用できる。
Claims (5)
- 【請求項１】 末端にカルボキシル基を含有する重合開
始剤及びアミノ基含有α，βエチレン性重合性化合物と
その他のα，βエチレン性重合性化合物で構成される重
量平均分子量約１０００〜３００００のプレポリマーＡ
1 と、該プレポリマーＡ1 のアミノ基当量に対し０．１
〜１．０の当量範囲の一般式 【化１】 （ここにＲ1 はＨまたはメチル基、Ｒは炭素数１〜１０
の直鎖あるいは分岐のアルキル基を示す）のエポキシ基
を有する化合物とを反応させて得られる共重合可能な二
重結合とアミノ基及び酸基を合わせ持つ共重合可能なプ
レポリマーＡ2；重合開始剤とカルボキシル基含有α，
βエチレン性重合性化合物とその他のα，βエチレン性
重合性化合物で構成される重量平均分子量１０００〜３
００００のプレポリマーＢ1 と、該プレポリマーＢ1 の
カルボキシル基当量に対し０．１〜１．０当量の範囲の
一般式（Ｉ）で表されるエポキシ基を有する化合物とを
反応させて得られる共重合可能なプレポリマーＢ2 ；及
びＡ2 、Ｂ2 とα，βエチレン性共重合しうる成分Ｃ
を、Ａ2 が０．１ないし８５重量％、Ｂ2 が０．１ない
し８５重量％、Ｃが０．１ないし９６重量％の各々範囲
内でＡ2 、Ｂ2 、Ｃの全量が１００重量％となるように
組合せてなる成分構成を必須成分として構成されること
を特徴とする分散機能を有する両性樹脂組成物。 - 【請求項２】 Ｃ成分が少なくともアミノ基を含有する
モノマーを１種類以上含有する請求項１の分散機能を有
する両性樹脂組成物。 - 【請求項３】 Ｃ成分が少なくともカルボニル基を含有
するモノマーを１種類以上含有する請求項１の特徴とす
る分散機能を有する両性樹脂組成物。 - 【請求項４】 請求項１においてＡ2 、Ｂ2 を少なくと
もそれぞれ２％以上含有することを特徴とする機能性化
合物の分散の用に使用される分散機能を有する両性樹脂
組成物およびその塗料組成物。 - 【請求項５】 請求項１の分散機能を有する両性樹脂組
成物で被覆あるいは成型された物品。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10200544A JP2963897B1 (ja) | 1998-07-15 | 1998-07-15 | 分散機能を有する両性樹脂の製造方法 |
| EP99305531A EP0972783B1 (en) | 1998-07-15 | 1999-07-13 | Method for producing amphoteric resin having dispersing function |
| AT99305531T ATE241653T1 (de) | 1998-07-15 | 1999-07-13 | Verfahren zur herstellung von amphoterischen harzen mit einer dispergierfunktion |
| DE69908250T DE69908250T2 (de) | 1998-07-15 | 1999-07-13 | Verfahren zur Herstellung von amphoterischen Harzen mit einer Dispergierfunktion |
| US09/353,610 US6174963B1 (en) | 1998-07-15 | 1999-07-14 | Method for producing amphoteric resin having dispersing function |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10200544A JP2963897B1 (ja) | 1998-07-15 | 1998-07-15 | 分散機能を有する両性樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2963897B1 JP2963897B1 (ja) | 1999-10-18 |
| JP2000026560A true JP2000026560A (ja) | 2000-01-25 |
Family
ID=16426079
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10200544A Expired - Lifetime JP2963897B1 (ja) | 1998-07-15 | 1998-07-15 | 分散機能を有する両性樹脂の製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6174963B1 (ja) |
| EP (1) | EP0972783B1 (ja) |
| JP (1) | JP2963897B1 (ja) |
| AT (1) | ATE241653T1 (ja) |
| DE (1) | DE69908250T2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7108728B2 (en) | 2003-04-15 | 2006-09-19 | Taisei Chemical Industries, Ltd. | Process for producing colorants |
| US7361700B2 (en) | 2003-04-10 | 2008-04-22 | Taisei Chemical Industries, Ltd. | Method for producing colorant excellent in color development |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002136025A (ja) * | 2000-10-26 | 2002-05-10 | Mitsubishi Electric Corp | 電磁機器 |
| JP2006505686A (ja) * | 2002-11-07 | 2006-02-16 | ロディア・シミ | 両性又は双極性イオン性部分を含む制御された構造のコポリマー |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4659781A (en) * | 1983-05-19 | 1987-04-21 | Nippon Paint Co., Ltd. | Reactive acrylic oligomer, grafted acrylic resinous composition based on said oligomer and coating composition containing the same |
| JPH0680088B2 (ja) * | 1986-05-24 | 1994-10-12 | 綜研化学株式会社 | マクロモノマ−の製造法 |
| US5134187A (en) * | 1987-06-26 | 1992-07-28 | Kansai Paint Co., Ltd. | Cationic aqueous pigment dispersion |
| JPH0549715A (ja) | 1991-08-24 | 1993-03-02 | Maruman Golf Corp | ゴルフ用クラブヘツド |
| US5288828A (en) | 1993-03-08 | 1994-02-22 | The Sherwin-Williams Company | Dispersant polymers |
| JPH0757857B2 (ja) | 1993-11-29 | 1995-06-21 | 株式会社日本触媒 | ウレタン樹脂塗料用組成物 |
| DE4409903A1 (de) | 1994-03-23 | 1995-09-28 | Basf Ag | N-Vinyleinheiten enthaltende Pfropfpolymerisate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| CA2188552A1 (en) * | 1994-05-19 | 1995-11-30 | Jozef Huybrechts | Coatings comprising self-stabilized lattices prepared in an aqueous carrier |
| IL113600A0 (en) * | 1994-05-19 | 1995-08-31 | Du Pont | Aqueous coatings comprising self-stabilized lattices |
| US5708095A (en) | 1996-08-30 | 1998-01-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Graft copolymers containing sulfonate and phosphonate groups having particular utility as pigmented ink dispersants |
-
1998
- 1998-07-15 JP JP10200544A patent/JP2963897B1/ja not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-07-13 DE DE69908250T patent/DE69908250T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-13 EP EP99305531A patent/EP0972783B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-13 AT AT99305531T patent/ATE241653T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-07-14 US US09/353,610 patent/US6174963B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7361700B2 (en) | 2003-04-10 | 2008-04-22 | Taisei Chemical Industries, Ltd. | Method for producing colorant excellent in color development |
| US7108728B2 (en) | 2003-04-15 | 2006-09-19 | Taisei Chemical Industries, Ltd. | Process for producing colorants |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69908250D1 (de) | 2003-07-03 |
| US6174963B1 (en) | 2001-01-16 |
| EP0972783B1 (en) | 2003-05-28 |
| ATE241653T1 (de) | 2003-06-15 |
| DE69908250T2 (de) | 2004-03-25 |
| EP0972783A1 (en) | 2000-01-19 |
| JP2963897B1 (ja) | 1999-10-18 |
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