JPH08188738A - 塗料用アクリル樹脂組成物 - Google Patents
塗料用アクリル樹脂組成物Info
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- JPH08188738A JPH08188738A JP137395A JP137395A JPH08188738A JP H08188738 A JPH08188738 A JP H08188738A JP 137395 A JP137395 A JP 137395A JP 137395 A JP137395 A JP 137395A JP H08188738 A JPH08188738 A JP H08188738A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】簡単な水洗のみで汚れが容易に除去される塗膜
を形成できるアクリル樹脂組成物を提供する。 【構成】ホモポリマーのＴｇが60〜 130℃のハードモノ
マーから重合されＭｗが1000〜 10000で末端に１個の二
重結合をもつハードマクロモノマーと、ホモポリマーの
Ｔｇが０℃以下のソフトモノマーと反応性官能基をもつ
反応性モノマーとから重合されＭｗが1000〜 10000で末
端に１個の二重結合をもつソフトマクロモノマーと、を
重合して得られたＭｗが3000〜 50000のグラフト化アク
リル樹脂からなることを特徴とする。溶媒を含んだ塗膜
中では自由エネルギーの大きい反応性官能基をもつソフ
トマクロモノマー成分が内部に配向し、自由エネルギー
の小さい反応性官能基をもたないハードマクロモノマー
成分が表面に配向するので、形成された塗膜は従来のア
クリル樹脂から形成された塗膜に比べて表面層のＴｇが
高く硬質となるため汚れ除去性に優れる。
を形成できるアクリル樹脂組成物を提供する。 【構成】ホモポリマーのＴｇが60〜 130℃のハードモノ
マーから重合されＭｗが1000〜 10000で末端に１個の二
重結合をもつハードマクロモノマーと、ホモポリマーの
Ｔｇが０℃以下のソフトモノマーと反応性官能基をもつ
反応性モノマーとから重合されＭｗが1000〜 10000で末
端に１個の二重結合をもつソフトマクロモノマーと、を
重合して得られたＭｗが3000〜 50000のグラフト化アク
リル樹脂からなることを特徴とする。溶媒を含んだ塗膜
中では自由エネルギーの大きい反応性官能基をもつソフ
トマクロモノマー成分が内部に配向し、自由エネルギー
の小さい反応性官能基をもたないハードマクロモノマー
成分が表面に配向するので、形成された塗膜は従来のア
クリル樹脂から形成された塗膜に比べて表面層のＴｇが
高く硬質となるため汚れ除去性に優れる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は塗料用アクリル樹脂組成
物に関し、詳しくは、それから形成された塗膜に付着し
た汚れを容易に除去できる塗料用アクリル樹脂組成物に
関する。
物に関し、詳しくは、それから形成された塗膜に付着し
た汚れを容易に除去できる塗料用アクリル樹脂組成物に
関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、自動車など屋外で使用される
物品に塗装される塗料には、耐候性に優れたアクリル樹
脂組成物が基体樹脂として用いられている。このアクリ
ル樹脂組成物は、通常は他の樹脂とともに有機溶媒に溶
解した状態で供給され、塗装後に乾燥されて塗膜が形成
される。例えば溶媒の蒸発により造膜したアクリル樹脂
単独の塗膜や、メラミン樹脂やイソシアネート樹脂と組
み合わせて架橋した塗膜があり、それぞれ目的に応じて
利用されている。
物品に塗装される塗料には、耐候性に優れたアクリル樹
脂組成物が基体樹脂として用いられている。このアクリ
ル樹脂組成物は、通常は他の樹脂とともに有機溶媒に溶
解した状態で供給され、塗装後に乾燥されて塗膜が形成
される。例えば溶媒の蒸発により造膜したアクリル樹脂
単独の塗膜や、メラミン樹脂やイソシアネート樹脂と組
み合わせて架橋した塗膜があり、それぞれ目的に応じて
利用されている。
【０００３】上記従来の塗料用アクリル樹脂組成物は、
アクリル酸エステルやメタクリル酸エステル系のモノマ
ー、及び水酸基やカルボキシル基などの架橋反応に関与
する官能基をもつモノマーなどを、目的とする塗膜物性
にあわせて複数種類選択し、それぞれ設計された配合量
で混合してランダムにラジカル共重合することで合成さ
れている。
アクリル酸エステルやメタクリル酸エステル系のモノマ
ー、及び水酸基やカルボキシル基などの架橋反応に関与
する官能基をもつモノマーなどを、目的とする塗膜物性
にあわせて複数種類選択し、それぞれ設計された配合量
で混合してランダムにラジカル共重合することで合成さ
れている。
【０００４】ところで、自動車や建造物などに塗装され
た塗膜には、屋外での使用により煤、塵、鳥の糞などの
汚れが付着する。この汚れは一般に水洗により除去でき
るが、汚れた状態で長期間放置された場合などには水洗
しても水垢汚れがかなり目立ち、汚れが完全に除去でき
ないという問題があった。このように汚れを水洗で除去
できない場合には、コンパウンドなどで擦り落として除
去しなければならず、煩雑なメンテナンスが必要とな
る。
た塗膜には、屋外での使用により煤、塵、鳥の糞などの
汚れが付着する。この汚れは一般に水洗により除去でき
るが、汚れた状態で長期間放置された場合などには水洗
しても水垢汚れがかなり目立ち、汚れが完全に除去でき
ないという問題があった。このように汚れを水洗で除去
できない場合には、コンパウンドなどで擦り落として除
去しなければならず、煩雑なメンテナンスが必要とな
る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みてなされたものであり、簡単な水洗のみで汚れが容易
に除去される塗膜を形成できるアクリル樹脂組成物を提
供することを目的とする。
みてなされたものであり、簡単な水洗のみで汚れが容易
に除去される塗膜を形成できるアクリル樹脂組成物を提
供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決する本発
明の塗料用アクリル樹脂組成物は、ホモポリマーのガラ
ス転移温度（以下Ｔｇという）が６０〜１３０℃のハー
ドモノマーから重合され重量平均分子量が１０００〜１
００００で末端に１個の二重結合をもつマクロモノマー
（以下ハードマクロモノマーという）と、ホモポリマー
のＴｇが０℃以下のソフトモノマーと反応性官能基をも
つ反応性モノマーとから重合され重量平均分子量が１０
００〜１００００で末端に１個の二重結合をもつマクロ
モノマー（以下ソフトマクロモノマーという）と、を重
合して得られた重量平均分子量が３０００〜５００００
のグラフト化アクリル樹脂からなることを特徴とする。
明の塗料用アクリル樹脂組成物は、ホモポリマーのガラ
ス転移温度（以下Ｔｇという）が６０〜１３０℃のハー
ドモノマーから重合され重量平均分子量が１０００〜１
００００で末端に１個の二重結合をもつマクロモノマー
（以下ハードマクロモノマーという）と、ホモポリマー
のＴｇが０℃以下のソフトモノマーと反応性官能基をも
つ反応性モノマーとから重合され重量平均分子量が１０
００〜１００００で末端に１個の二重結合をもつマクロ
モノマー（以下ソフトマクロモノマーという）と、を重
合して得られた重量平均分子量が３０００〜５００００
のグラフト化アクリル樹脂からなることを特徴とする。
【０００７】
【作用】本発明のアクリル樹脂組成物は、ハードマクロ
モノマーとソフトマクロモノマーとが重合されたグラフ
ト化アクリル樹脂である。このようなグラフト化アクリ
ル樹脂を有機溶媒に溶解した塗料を被塗物に塗布する
と、溶媒を含んだ塗膜中では表面エネルギーが小さくな
るように各分子が配向する。つまり図１に模式的に示す
ように、自由エネルギーの大きい水酸基やカルボキシル
基などの反応性官能基をもつソフトマクロモノマー成分
が内部に配向し、自由エネルギーの小さい反応性官能基
をもたないハードマクロモノマー成分が表面に配向する
と考えられる。
モノマーとソフトマクロモノマーとが重合されたグラフ
ト化アクリル樹脂である。このようなグラフト化アクリ
ル樹脂を有機溶媒に溶解した塗料を被塗物に塗布する
と、溶媒を含んだ塗膜中では表面エネルギーが小さくな
るように各分子が配向する。つまり図１に模式的に示す
ように、自由エネルギーの大きい水酸基やカルボキシル
基などの反応性官能基をもつソフトマクロモノマー成分
が内部に配向し、自由エネルギーの小さい反応性官能基
をもたないハードマクロモノマー成分が表面に配向する
と考えられる。
【０００８】上記塗料から溶媒の蒸発又は架橋剤との架
橋反応により形成された塗膜は、汚れ除去性に優れてい
るが、その理由は、それぞれのマクロモノマー成分の上
記配向により、ハードマクロモノマー成分が表面層に多
くなり、その状態で溶媒が蒸発すると各分子の動きが固
定されてその配向状態が保持される。したがって形成さ
れた塗膜は、従来のアクリル樹脂から形成された塗膜に
比べて表面層のＴｇが高く硬質となるものと考えられ
る。
橋反応により形成された塗膜は、汚れ除去性に優れてい
るが、その理由は、それぞれのマクロモノマー成分の上
記配向により、ハードマクロモノマー成分が表面層に多
くなり、その状態で溶媒が蒸発すると各分子の動きが固
定されてその配向状態が保持される。したがって形成さ
れた塗膜は、従来のアクリル樹脂から形成された塗膜に
比べて表面層のＴｇが高く硬質となるものと考えられ
る。
【０００９】
〔発明の具体例〕ハードマクロモノマーを構成するハー
ドモノマーとしては、そのホモポリマーのＴｇが６０〜
１３０℃となるものが用いられ、例えばメチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリ
レート、イソブチルメタクリレート、tert−ブチルメタ
クリレート、シクロヘキシルメタクリレートなどが例示
される。ホモポリマーのＴｇが６０℃より低いハードモ
ノマーを用いると、形成される塗膜の汚れ除去性が低下
し、Ｔｇが１３０℃より高いハードモノマーを用いると
硬くなりすぎ割れる危険性が生じる。
ドモノマーとしては、そのホモポリマーのＴｇが６０〜
１３０℃となるものが用いられ、例えばメチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリ
レート、イソブチルメタクリレート、tert−ブチルメタ
クリレート、シクロヘキシルメタクリレートなどが例示
される。ホモポリマーのＴｇが６０℃より低いハードモ
ノマーを用いると、形成される塗膜の汚れ除去性が低下
し、Ｔｇが１３０℃より高いハードモノマーを用いると
硬くなりすぎ割れる危険性が生じる。
【００１０】ソフトマクロモノマーの一構成成分である
ソフトモノマーとしては、そのホモポリマーのＴｇが０
℃以下のものが用いられ、例えばエチルアクリレート、
イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、
２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシル
メタクリレート、ラウリルメタクリレートなどが例示さ
れる。ホモポリマーのＴｇが０℃より高いソフトモノマ
ーを用いると、形成される塗膜が硬質になり過ぎて他の
塗膜物性に支障が生じる場合がある。
ソフトモノマーとしては、そのホモポリマーのＴｇが０
℃以下のものが用いられ、例えばエチルアクリレート、
イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、
２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシル
メタクリレート、ラウリルメタクリレートなどが例示さ
れる。ホモポリマーのＴｇが０℃より高いソフトモノマ
ーを用いると、形成される塗膜が硬質になり過ぎて他の
塗膜物性に支障が生じる場合がある。
【００１１】また反応性官能基としては水酸基、カルボ
キシル基、アミノ基、グリシジル基などが挙げられ、ソ
フトマクロモノマーの他の構成成分でありこの反応性官
能基をもつ反応性モノマーとしては、２−ヒドロキシエ
チルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、アクリル酸、メタクリル酸などが例示される。この
反応性モノマーとしては、ソフトモノマー及びハードモ
ノマーのいずれも用いることができるが、塗膜中での配
向性を高めるためにソフトモノマーを用いることが望ま
しい。
キシル基、アミノ基、グリシジル基などが挙げられ、ソ
フトマクロモノマーの他の構成成分でありこの反応性官
能基をもつ反応性モノマーとしては、２−ヒドロキシエ
チルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、アクリル酸、メタクリル酸などが例示される。この
反応性モノマーとしては、ソフトモノマー及びハードモ
ノマーのいずれも用いることができるが、塗膜中での配
向性を高めるためにソフトモノマーを用いることが望ま
しい。
【００１２】ハードマクロモノマー及びソフトマクロモ
ノマーは、いずれも重量平均分子量が１０００〜１００
００のものが用いられる。重量平均分子量が１０００よ
り小さいとグラフト化した効果が充分発揮でぎず、汚れ
除去性に劣り、１００００より大きくなると得られるグ
ラフト化アクリル樹脂が高分子量になり過ぎて塗料の粘
度が著しく増大し、塗装作業性の低下や塗布膜厚の低下
をまねく。特に好ましい重量平均分子量の範囲は、１０
００〜４０００程度である。
ノマーは、いずれも重量平均分子量が１０００〜１００
００のものが用いられる。重量平均分子量が１０００よ
り小さいとグラフト化した効果が充分発揮でぎず、汚れ
除去性に劣り、１００００より大きくなると得られるグ
ラフト化アクリル樹脂が高分子量になり過ぎて塗料の粘
度が著しく増大し、塗装作業性の低下や塗布膜厚の低下
をまねく。特に好ましい重量平均分子量の範囲は、１０
００〜４０００程度である。
【００１３】ハードマクロモノマーとソフトマクロモノ
マーの混合比率は特に制限されず、目的とする塗膜物性
に応じて種々選択することができる。ハードマクロモノ
マーとソフトマクロモノマーを重合して得られた本発明
のグラフト化アクリル樹脂は、重量平均分子量が３００
０〜５００００となっている。重量平均分子量が３００
０より小さいと充分な塗膜物性が得られず、５００００
より大きくなると塗料の粘度が増大し、塗装作業性の低
下や塗布膜厚の低下をまねく。特に好ましい重量平均分
子量の範囲は、１００００〜３００００程度である。
マーの混合比率は特に制限されず、目的とする塗膜物性
に応じて種々選択することができる。ハードマクロモノ
マーとソフトマクロモノマーを重合して得られた本発明
のグラフト化アクリル樹脂は、重量平均分子量が３００
０〜５００００となっている。重量平均分子量が３００
０より小さいと充分な塗膜物性が得られず、５００００
より大きくなると塗料の粘度が増大し、塗装作業性の低
下や塗布膜厚の低下をまねく。特に好ましい重量平均分
子量の範囲は、１００００〜３００００程度である。
【００１４】なお、ハードマクロモノマーとソフトマク
ロモノマーを重合してグラフト化アクリル樹脂を合成す
る際に、各種アクリル系モノマーを共重合させることも
できるが、その量はマクロモノマー総量の５０重量％程
度を上限とすることが好ましい。これより多くなるとグ
ラフトポリマー中のハードマクロモノマー、ソフトマク
ロモノマーの数が不足し、充分な効果を発揮できなくな
る。
ロモノマーを重合してグラフト化アクリル樹脂を合成す
る際に、各種アクリル系モノマーを共重合させることも
できるが、その量はマクロモノマー総量の５０重量％程
度を上限とすることが好ましい。これより多くなるとグ
ラフトポリマー中のハードマクロモノマー、ソフトマク
ロモノマーの数が不足し、充分な効果を発揮できなくな
る。
【００１５】以下、実施例により具体的に説明する。 （実施例１） （１）ハードマクロモノマーの合成 ホモポリマーのＴｇが１０６℃のメチルメタクリレート
モノマーと、ホモポリマーのＴｇが１００℃のスチレン
モノマーとを用い、特開平５−２８７０１３号公報に記
載されている製造方法に準じて、メルカプタン化合物の
存在下でチオエーテル結合を有する重合体を合成し、次
いで過酸化物と反応させ、さらに重合体の片末端に結合
した反応性基をエポキシ基含有アクリレート或いはメタ
クリレートで反応させて、重量平均分子量が２５００の
ハードマクロモノマーを合成した。用いたメチルメタク
リレートモノマーとスチレンモノマーの重量比は２３：
２０である。 （２）ソフトマクロモノマーの合成 ホモポリマーのＴｇが−８５℃のエチルヘキシルアクリ
レートモノマーと、水酸基を含有する反応性モノマーと
してのヒドロキシエチルアクリレートモノマーと、カル
ボキシル基を含有する反応性モノマーとしてのアクリル
酸モノマーを用い、上記と同様の特開平５−２８７０１
３号公報に記載されている製造方法に準じて、重量平均
分子量が２５００のソフトマクロモノマーを合成した。
用いたエチルヘキシルアクリレートモノマーとヒドロキ
シエチルアクリレートモノマー及びアクリル酸モノマー
の重量比は２０：１５：２である。 （３）グラフト化 上記ハードマクロモノマー４３重量％と、ソフトマクロ
モノマー３７重量％と、メチルメタクリレートモノマー
１０重量％及びスチレンモノマー１０重量％を混合し、
トルエン中に溶解して２０重量％の溶液とした。そして
アゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を重合開始剤とし
て用いて重合させ、重量平均分子量２３５００のグラフ
ト共重合体からなる実施例１のアクリル樹脂組成物を得
た。得られたアクリル樹脂組成物のモノマー組成をまと
めて以下に示す。
モノマーと、ホモポリマーのＴｇが１００℃のスチレン
モノマーとを用い、特開平５−２８７０１３号公報に記
載されている製造方法に準じて、メルカプタン化合物の
存在下でチオエーテル結合を有する重合体を合成し、次
いで過酸化物と反応させ、さらに重合体の片末端に結合
した反応性基をエポキシ基含有アクリレート或いはメタ
クリレートで反応させて、重量平均分子量が２５００の
ハードマクロモノマーを合成した。用いたメチルメタク
リレートモノマーとスチレンモノマーの重量比は２３：
２０である。 （２）ソフトマクロモノマーの合成 ホモポリマーのＴｇが−８５℃のエチルヘキシルアクリ
レートモノマーと、水酸基を含有する反応性モノマーと
してのヒドロキシエチルアクリレートモノマーと、カル
ボキシル基を含有する反応性モノマーとしてのアクリル
酸モノマーを用い、上記と同様の特開平５−２８７０１
３号公報に記載されている製造方法に準じて、重量平均
分子量が２５００のソフトマクロモノマーを合成した。
用いたエチルヘキシルアクリレートモノマーとヒドロキ
シエチルアクリレートモノマー及びアクリル酸モノマー
の重量比は２０：１５：２である。 （３）グラフト化 上記ハードマクロモノマー４３重量％と、ソフトマクロ
モノマー３７重量％と、メチルメタクリレートモノマー
１０重量％及びスチレンモノマー１０重量％を混合し、
トルエン中に溶解して２０重量％の溶液とした。そして
アゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を重合開始剤とし
て用いて重合させ、重量平均分子量２３５００のグラフ
ト共重合体からなる実施例１のアクリル樹脂組成物を得
た。得られたアクリル樹脂組成物のモノマー組成をまと
めて以下に示す。
【００１６】 （ハードマクロモノマー） メチルメタクリレート ２３ スチレン ２０ （ソフトマクロモノマー） エチルヘキシルアクリレート ２０ ヒドロキシエチルアクリレート １５ アクリル酸 ２ （アクリルモノマー） メチルメタクリレート １０スチレン １０ 合計 １００ （実施例２） （１）ハードマクロモノマーの合成 ホモポリマーのＴｇが８１℃のイソプロピルメタクリレ
ートモノマーと、ホモポリマーのＴｇが１００℃のスチ
レンモノマーとを用い、実施例１と同様にして重量平均
分子量が２２００のハードマクロモノマーを合成した。
用いたイソプロピルメタクリレートモノマーとスチレン
モノマーの重量比は２３：２０である。 （２）ソフトマクロモノマーの合成 ホモポリマーのＴｇが−８５℃のエチルヘキシルアクリ
レートモノマーと、水酸基を含有する反応性モノマーと
してのヒドロキシエチルアクリレートモノマーと、カル
ボキシル基を含有する反応性モノマーとしてのアクリル
酸モノマーを用い、実施例１と同様にして重量平均分子
量が２１００のソフトマクロモノマーを合成した。用い
たエチルヘキシルアクリレートモノマーとヒドロキシエ
チルアクリレートモノマー及びアクリル酸モノマーの重
量比は２０：１５：２である。 （３）グラフト化 上記ハードマクロモノマー４３重量％と、ソフトマクロ
モノマー３７重量％と、イソプロピルメタクリレートモ
ノマー１０重量％及びスチレンモノマー１０重量％を混
合し、トルエン中に溶解して２０重量％の溶液とした。
そしてＡＩＢＮを重合開始剤として用いて重合させ、重
量平均分子量１９５００のグラフト共重合体よりなる実
施例２のアクリル樹脂組成物を得た。得られたアクリル
樹脂組成物のモノマー組成をまとめて以下に示す。
ートモノマーと、ホモポリマーのＴｇが１００℃のスチ
レンモノマーとを用い、実施例１と同様にして重量平均
分子量が２２００のハードマクロモノマーを合成した。
用いたイソプロピルメタクリレートモノマーとスチレン
モノマーの重量比は２３：２０である。 （２）ソフトマクロモノマーの合成 ホモポリマーのＴｇが−８５℃のエチルヘキシルアクリ
レートモノマーと、水酸基を含有する反応性モノマーと
してのヒドロキシエチルアクリレートモノマーと、カル
ボキシル基を含有する反応性モノマーとしてのアクリル
酸モノマーを用い、実施例１と同様にして重量平均分子
量が２１００のソフトマクロモノマーを合成した。用い
たエチルヘキシルアクリレートモノマーとヒドロキシエ
チルアクリレートモノマー及びアクリル酸モノマーの重
量比は２０：１５：２である。 （３）グラフト化 上記ハードマクロモノマー４３重量％と、ソフトマクロ
モノマー３７重量％と、イソプロピルメタクリレートモ
ノマー１０重量％及びスチレンモノマー１０重量％を混
合し、トルエン中に溶解して２０重量％の溶液とした。
そしてＡＩＢＮを重合開始剤として用いて重合させ、重
量平均分子量１９５００のグラフト共重合体よりなる実
施例２のアクリル樹脂組成物を得た。得られたアクリル
樹脂組成物のモノマー組成をまとめて以下に示す。
【００１７】 （ハードマクロモノマー） イソプロピルメタクリレート ２３ スチレン ２０ （ソフトマクロモノマー） エチルヘキシルアクリレート ２０ ヒドロキシエチルアクリレート １５ アクリル酸 ２ （アクリルモノマー） イソプロピルメタクリレート １０スチレン １０ 合計 １００ （実施例３） （１）ハードマクロモノマーの合成 ホモポリマーのＴｇが６７℃のイソブチルメタクリレー
トモノマーと、ホモポリマーのＴｇが１００℃のスチレ
ンモノマーとを用い、実施例１と同様にして重量平均分
子量が２６００のハードマクロモノマーを合成した。用
いたイソプロピルメタクリレートモノマーとスチレンモ
ノマーの重量比は２３：２０である。 （２）ソフトマクロモノマーの合成 ホモポリマーのＴｇが−８５℃のエチルヘキシルアクリ
レートモノマーと、水酸基を含有する反応性モノマーと
してのヒドロキシエチルアクリレートモノマーと、カル
ボキシル基を含有する反応性モノマーとしてのアクリル
酸モノマーを用い、実施例１と同様にして重量平均分子
量が２７００のソフトマクロモノマーを合成した。用い
たエチルヘキシルアクリレートモノマーとヒドロキシエ
チルアクリレートモノマー及びアクリル酸モノマーの重
量比は２０：１５：２である。 （３）グラフト化 上記ハードマクロモノマー４３重量％と、ソフトマクロ
モノマー３７重量％と、イソブチルメタクリレートモノ
マー１０重量％及びスチレンモノマー１０重量％を混合
し、トルエン中に溶解して２０重量％の溶液とした。そ
してＡＩＢＮを重合開始剤として用いて重合させ、重量
平均分子量２１５００のグラフト共重合体よりなる実施
例３のアクリル樹脂組成物を得た。得られたアクリル樹
脂組成物のモノマー組成をまとめて以下に示す。
トモノマーと、ホモポリマーのＴｇが１００℃のスチレ
ンモノマーとを用い、実施例１と同様にして重量平均分
子量が２６００のハードマクロモノマーを合成した。用
いたイソプロピルメタクリレートモノマーとスチレンモ
ノマーの重量比は２３：２０である。 （２）ソフトマクロモノマーの合成 ホモポリマーのＴｇが−８５℃のエチルヘキシルアクリ
レートモノマーと、水酸基を含有する反応性モノマーと
してのヒドロキシエチルアクリレートモノマーと、カル
ボキシル基を含有する反応性モノマーとしてのアクリル
酸モノマーを用い、実施例１と同様にして重量平均分子
量が２７００のソフトマクロモノマーを合成した。用い
たエチルヘキシルアクリレートモノマーとヒドロキシエ
チルアクリレートモノマー及びアクリル酸モノマーの重
量比は２０：１５：２である。 （３）グラフト化 上記ハードマクロモノマー４３重量％と、ソフトマクロ
モノマー３７重量％と、イソブチルメタクリレートモノ
マー１０重量％及びスチレンモノマー１０重量％を混合
し、トルエン中に溶解して２０重量％の溶液とした。そ
してＡＩＢＮを重合開始剤として用いて重合させ、重量
平均分子量２１５００のグラフト共重合体よりなる実施
例３のアクリル樹脂組成物を得た。得られたアクリル樹
脂組成物のモノマー組成をまとめて以下に示す。
【００１８】 （ハードマクロモノマー） イソブチルメタクリレート ２３ スチレン ２０ （ソフトマクロモノマー） エチルヘキシルアクリレート ２０ ヒドロキシエチルアクリレート １５ アクリル酸 ２ （アクリルモノマー） イソブチルメタクリレート １０スチレン １０ 合計 １００ （実施例４） （１）ハードマクロモノマーの合成 ホモポリマーのＴｇが１０６℃のメチルメタクリレート
モノマーのみを用い、実施例１と同様にして重量平均分
子量が２６００のハードマクロモノマーを合成した。 （２）ソフトマクロモノマーの合成 ホモポリマーのＴｇが−８５℃のエチルヘキシルアクリ
レートモノマーと、水酸基を含有する反応性モノマーと
してのヒドロキシエチルアクリレートモノマーと、カル
ボキシル基を含有する反応性モノマーとしてのアクリル
酸モノマーを用い、実施例１と同様にして重量平均分子
量が２５００のソフトマクロモノマーを合成した。用い
たエチルヘキシルアクリレートモノマーとヒドロキシエ
チルアクリレートモノマー及びアクリル酸モノマーの重
量比は２０：１５：２である。 （３）グラフト化 上記ハードマクロモノマー４８重量％と、ソフトマクロ
モノマー３７重量％と、メチルメタクリレートモノマー
１５重量％を混合し、トルエン中に溶解して２０重量％
の溶液とした。そしてＡＩＢＮを重合開始剤として用い
て重合させ、重量平均分子量１８５００のグラフト共重
合体よりなる実施例４のアクリル樹脂組成物を得た。得
られたアクリル樹脂組成物のモノマー組成をまとめて以
下に示す。
モノマーのみを用い、実施例１と同様にして重量平均分
子量が２６００のハードマクロモノマーを合成した。 （２）ソフトマクロモノマーの合成 ホモポリマーのＴｇが−８５℃のエチルヘキシルアクリ
レートモノマーと、水酸基を含有する反応性モノマーと
してのヒドロキシエチルアクリレートモノマーと、カル
ボキシル基を含有する反応性モノマーとしてのアクリル
酸モノマーを用い、実施例１と同様にして重量平均分子
量が２５００のソフトマクロモノマーを合成した。用い
たエチルヘキシルアクリレートモノマーとヒドロキシエ
チルアクリレートモノマー及びアクリル酸モノマーの重
量比は２０：１５：２である。 （３）グラフト化 上記ハードマクロモノマー４８重量％と、ソフトマクロ
モノマー３７重量％と、メチルメタクリレートモノマー
１５重量％を混合し、トルエン中に溶解して２０重量％
の溶液とした。そしてＡＩＢＮを重合開始剤として用い
て重合させ、重量平均分子量１８５００のグラフト共重
合体よりなる実施例４のアクリル樹脂組成物を得た。得
られたアクリル樹脂組成物のモノマー組成をまとめて以
下に示す。
【００１９】 （ハードマクロモノマー） メチルメタクリレート ４８ （ソフトマクロモノマー） エチルヘキシルアクリレート ２０ ヒドロキシエチルアクリレート １５ アクリル酸 ２ （アクリルモノマー）メチルメタクリレート １５ 合計 １００ （実施例５） （１）ハードマクロモノマーの合成 ホモポリマーのＴｇが１００℃のスチレンモノマーのみ
を用い、実施例１と同様にして重量平均分子量が２２０
０のハードマクロモノマーを合成した。 （２）ソフトマクロモノマーの合成 ホモポリマーのＴｇが−８５℃のエチルヘキシルアクリ
レートモノマーと、水酸基を含有する反応性モノマーと
してのヒドロキシエチルアクリレートモノマーと、カル
ボキシル基を含有する反応性モノマーとしてのアクリル
酸モノマーを用い、実施例１と同様にして重量平均分子
量が２４００のソフトマクロモノマーを合成した。用い
たエチルヘキシルアクリレートモノマーとヒドロキシエ
チルアクリレートモノマー及びアクリル酸モノマーの重
量比は２０：１５：２である。 （３）グラフト化 上記ハードマクロモノマー４８重量％と、ソフトマクロ
モノマー３７重量％と、メチルメタクリレートモノマー
１５重量％を混合し、トルエン中に溶解して２０重量％
の溶液とした。そしてＡＩＢＮを重合開始剤として用い
て重合させ、重量平均分子量１８５００のグラフト共重
合体よりなる実施例５のアクリル樹脂組成物を得た。得
られたアクリル樹脂組成物のモノマー組成をまとめて以
下に示す。
を用い、実施例１と同様にして重量平均分子量が２２０
０のハードマクロモノマーを合成した。 （２）ソフトマクロモノマーの合成 ホモポリマーのＴｇが−８５℃のエチルヘキシルアクリ
レートモノマーと、水酸基を含有する反応性モノマーと
してのヒドロキシエチルアクリレートモノマーと、カル
ボキシル基を含有する反応性モノマーとしてのアクリル
酸モノマーを用い、実施例１と同様にして重量平均分子
量が２４００のソフトマクロモノマーを合成した。用い
たエチルヘキシルアクリレートモノマーとヒドロキシエ
チルアクリレートモノマー及びアクリル酸モノマーの重
量比は２０：１５：２である。 （３）グラフト化 上記ハードマクロモノマー４８重量％と、ソフトマクロ
モノマー３７重量％と、メチルメタクリレートモノマー
１５重量％を混合し、トルエン中に溶解して２０重量％
の溶液とした。そしてＡＩＢＮを重合開始剤として用い
て重合させ、重量平均分子量１８５００のグラフト共重
合体よりなる実施例５のアクリル樹脂組成物を得た。得
られたアクリル樹脂組成物のモノマー組成をまとめて以
下に示す。
【００２０】 （ハードマクロモノマー） スチレン ４８ （ソフトマクロモノマー） エチルヘキシルアクリレート ２０ ヒドロキシエチルアクリレート １５ アクリル酸 ２ （アクリルモノマー）メチルメタクリレート １５ 合計 １００ （比較例１）実施例１で製造されたアクリル樹脂組成物
と同様のモノマー組成で、全モノマーをランダム共重合
して、重量平均分子量２４３００の比較例１のアクリル
樹脂組成物を合成した。
と同様のモノマー組成で、全モノマーをランダム共重合
して、重量平均分子量２４３００の比較例１のアクリル
樹脂組成物を合成した。
【００２１】（比較例２）実施例２で製造されたアクリ
ル樹脂組成物と同様のモノマー組成で、全モノマーをラ
ンダム共重合して、重量平均分子量２０７００の比較例
２のアクリル樹脂組成物を合成した。 （比較例３）実施例３で製造されたアクリル樹脂組成物
と同様のモノマー組成で、全モノマーをランダム共重合
して、重量平均分子量２２５００の比較例３のアクリル
樹脂組成物を合成した。
ル樹脂組成物と同様のモノマー組成で、全モノマーをラ
ンダム共重合して、重量平均分子量２０７００の比較例
２のアクリル樹脂組成物を合成した。 （比較例３）実施例３で製造されたアクリル樹脂組成物
と同様のモノマー組成で、全モノマーをランダム共重合
して、重量平均分子量２２５００の比較例３のアクリル
樹脂組成物を合成した。
【００２２】（比較例４）実施例４で製造されたアクリ
ル樹脂組成物と同様のモノマー組成で、全モノマーをラ
ンダム共重合して、重量平均分子量１９７００の比較例
４のアクリル樹脂組成物を合成した。 （比較例５）実施例５で製造されたアクリル樹脂組成物
と同様のモノマー組成で、全モノマーをランダム共重合
して、重量平均分子量１６５００の比較例５のアクリル
樹脂組成物を合成した。
ル樹脂組成物と同様のモノマー組成で、全モノマーをラ
ンダム共重合して、重量平均分子量１９７００の比較例
４のアクリル樹脂組成物を合成した。 （比較例５）実施例５で製造されたアクリル樹脂組成物
と同様のモノマー組成で、全モノマーをランダム共重合
して、重量平均分子量１６５００の比較例５のアクリル
樹脂組成物を合成した。
【００２３】（試験・評価）それぞれのアクリル樹脂組
成物の固形分７０重量部に対し、ノルマルブチル化メラ
ミン樹脂を固形分で３０重量部となるように混合してク
リア塗料を調製した。そして、それぞれのクリア塗料を
白色塗板上に膜厚５０μｍ程度に塗布し、１４０℃で３
０分間焼き付けて架橋型クリア塗膜を形成した。
成物の固形分７０重量部に対し、ノルマルブチル化メラ
ミン樹脂を固形分で３０重量部となるように混合してク
リア塗料を調製した。そして、それぞれのクリア塗料を
白色塗板上に膜厚５０μｍ程度に塗布し、１４０℃で３
０分間焼き付けて架橋型クリア塗膜を形成した。
【００２４】それぞれの塗板を３ヶ月間屋外に放置し、
その後スポンジを用いてクリア塗膜表面を水洗した。そ
れぞれの塗膜について、放置前の明度と放置水洗後の明
度との明度差の絶対値（ΔＬ）を測定し、用いたアクリ
ル樹脂組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）とともに結果を
表１及び表２に示す。
その後スポンジを用いてクリア塗膜表面を水洗した。そ
れぞれの塗膜について、放置前の明度と放置水洗後の明
度との明度差の絶対値（ΔＬ）を測定し、用いたアクリ
ル樹脂組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）とともに結果を
表１及び表２に示す。
【００２５】
【表１】
【００２６】
【表２】 明度差ΔＬは汚れ除去性の指標であり、この値が小さい
ほど汚れが除去しやすいことを意味している。表１及び
表２より、実施例のアクリル樹脂組成物から形成された
塗膜は、比較例に較べて汚れ除去性に優れており、これ
はハードマクロモノマーとソフトマクロモノマーを共重
合してグラフト化したことに起因していることが明らか
である。
ほど汚れが除去しやすいことを意味している。表１及び
表２より、実施例のアクリル樹脂組成物から形成された
塗膜は、比較例に較べて汚れ除去性に優れており、これ
はハードマクロモノマーとソフトマクロモノマーを共重
合してグラフト化したことに起因していることが明らか
である。
【００２７】
【発明の効果】すなわち本発明のアクリル樹脂組成物に
よれば、長期間屋外に放置しても水洗だけで汚れを除去
できる塗膜を形成することができ、自動車などに塗装さ
れる屋外用塗料用樹脂として極めて有用である。
よれば、長期間屋外に放置しても水洗だけで汚れを除去
できる塗膜を形成することができ、自動車などに塗装さ
れる屋外用塗料用樹脂として極めて有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のアクリル樹脂組成物から形成された塗
膜の、硬化前の配向状態を示す模式的説明図である。
膜の、硬化前の配向状態を示す模式的説明図である。
Claims (1)
- 【請求項１】 ホモポリマーのガラス転移温度が６０〜
１３０℃のハードモノマーから重合され重量平均分子量
が１０００〜１００００で末端に１個の二重結合をもつ
ハードマクロモノマーと、ホモポリマーのガラス転移温
度が０℃以下のソフトモノマーと反応性官能基をもつ反
応性モノマーとから重合され重量平均分子量が１０００
〜１００００で末端に１個の二重結合をもつソフトマク
ロモノマーと、を重合して得られた重量平均分子量が３
０００〜５００００のグラフト化アクリル樹脂からなる
ことを特徴とする塗料用アクリル樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP137395A JPH08188738A (ja) | 1995-01-09 | 1995-01-09 | 塗料用アクリル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP137395A JPH08188738A (ja) | 1995-01-09 | 1995-01-09 | 塗料用アクリル樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08188738A true JPH08188738A (ja) | 1996-07-23 |
Family
ID=11499699
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP137395A Pending JPH08188738A (ja) | 1995-01-09 | 1995-01-09 | 塗料用アクリル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08188738A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11171937A (ja) * | 1997-12-12 | 1999-06-29 | Jsr Corp | 液状硬化性樹脂組成物 |
| JP2012007177A (ja) * | 2000-06-13 | 2012-01-12 | Kansai Paint Co Ltd | 顔料分散性に優れた共重合体 |
-
1995
- 1995-01-09 JP JP137395A patent/JPH08188738A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11171937A (ja) * | 1997-12-12 | 1999-06-29 | Jsr Corp | 液状硬化性樹脂組成物 |
| JP2012007177A (ja) * | 2000-06-13 | 2012-01-12 | Kansai Paint Co Ltd | 顔料分散性に優れた共重合体 |
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