JP2000026346A - 不飽和ケトンおよびその香料への使用 - Google Patents
不飽和ケトンおよびその香料への使用Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 新規不飽和ケトンおよびその香料分野への使
用を提供すること。 【解決手段】 一般式Ｉ： ［式中、点線は単結合または二重結合を示し、ｎおよび
ｍは、０または１であり、Ｒ１は、水素またはアシル基
−Ｃ（Ｏ）Ｒ３であり、Ｒ３はＣ１〜Ｃ８から成る直鎖
または分岐鎖のアルキル基またはアルキレン基、または
置換または非置換のフェニル基であり、酸素原子は、ｎ
が０の場合には二重結合で、ｎが１の場合には単結合で
隣接のα−炭素原子に結合し、Ｒ２は、水素、Ｃ１〜Ｃ
８から成る直鎖または分岐鎖のアルキル基、アルケニル
基またはアルコキシ基であるか、または、Ｒ２はアルケ
ノキシ基であり、Ｒ１基と結合して５〜７員の１，３−
ジオキソラン環を形成する］の化合物、を香料または香
料組成物に付加することを特徴とする、香料または香料
成分の香りの改良、強調または改変方法。
用を提供すること。 【解決手段】 一般式Ｉ： ［式中、点線は単結合または二重結合を示し、ｎおよび
ｍは、０または１であり、Ｒ１は、水素またはアシル基
−Ｃ（Ｏ）Ｒ３であり、Ｒ３はＣ１〜Ｃ８から成る直鎖
または分岐鎖のアルキル基またはアルキレン基、または
置換または非置換のフェニル基であり、酸素原子は、ｎ
が０の場合には二重結合で、ｎが１の場合には単結合で
隣接のα−炭素原子に結合し、Ｒ２は、水素、Ｃ１〜Ｃ
８から成る直鎖または分岐鎖のアルキル基、アルケニル
基またはアルコキシ基であるか、または、Ｒ２はアルケ
ノキシ基であり、Ｒ１基と結合して５〜７員の１，３−
ジオキソラン環を形成する］の化合物、を香料または香
料組成物に付加することを特徴とする、香料または香料
成分の香りの改良、強調または改変方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、香料の分野に関す
る。更に詳細には、本発明は、４,４,６−トリメチルシ
クロヘキサン骨格から誘導される化合物であって、一般
式（Ｉ）：
る。更に詳細には、本発明は、４,４,６−トリメチルシ
クロヘキサン骨格から誘導される化合物であって、一般
式（Ｉ）：
【０００２】
【化１７】
【０００３】[式中、点線は、分子内に場合により単結
合および二重結合を示し、ｎおよびｍは、０または１で
あり、Ｒ1は、水素またはアシル基−Ｃ（Ｏ）Ｒ3であ
り、Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ8から成る直鎖または分枝鎖のアル
キル基またはアルキレン基、または置換または非置換の
フェニル基であり、酸素原子は、ｎが０の場合には二重
結合で、ｎが１の場合には単結合で隣接のα−炭素原子
に結合し、Ｒ2は、水素またはＣ1〜Ｃ8から成る直鎖ま
たは分枝鎖のアルキル基、アルケニル基、またはアルコ
キシ基であるか、またはＲ2は、アルケノキシ基であ
り、Ｒ1基と結合して５〜７員の１,３−ジオキソランを
形成する]の構造で示される化合物に関する。
合および二重結合を示し、ｎおよびｍは、０または１で
あり、Ｒ1は、水素またはアシル基−Ｃ（Ｏ）Ｒ3であ
り、Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ8から成る直鎖または分枝鎖のアル
キル基またはアルキレン基、または置換または非置換の
フェニル基であり、酸素原子は、ｎが０の場合には二重
結合で、ｎが１の場合には単結合で隣接のα−炭素原子
に結合し、Ｒ2は、水素またはＣ1〜Ｃ8から成る直鎖ま
たは分枝鎖のアルキル基、アルケニル基、またはアルコ
キシ基であるか、またはＲ2は、アルケノキシ基であ
り、Ｒ1基と結合して５〜７員の１,３−ジオキソランを
形成する]の構造で示される化合物に関する。
【０００４】
【従来の技術】前記の一般式（Ｉ）の化合物は、新規ク
ラスの芳香性分子であり、この化合物の香料への使用
は、いまだ提案されていない。事実、この分野に存在す
るのは、一般式（ＩＩ）：
ラスの芳香性分子であり、この化合物の香料への使用
は、いまだ提案されていない。事実、この分野に存在す
るのは、一般式（ＩＩ）：
【０００５】
【化１８】
【０００６】[式中、点線は場合によりＣ6−環内に存在
する二重結合を示し、Ｒは例えばケト官能基を有する有
機置換基]に示されるような３個のメチル置換基を有す
るものの、異なる置換パターンを伴う、シクロヘキサン
環から誘導された化合物クラスである。
する二重結合を示し、Ｒは例えばケト官能基を有する有
機置換基]に示されるような３個のメチル置換基を有す
るものの、異なる置換パターンを伴う、シクロヘキサン
環から誘導された化合物クラスである。
【０００７】
【発明の構成】一般式（Ｉ）および（ＩＩ）の比較から
明確なように、従来技術で公知の化合物である、２,６,
６−トリメチル置換体は、本発明化合物である４,６,６
−トリメチル置換体とは対照を成す。一般式（ＩＩ）の
化合物の公知な例には、ダマスコン類およびダマセノン
があり、この場合、Ｒは−（Ｏ）Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ
3基であり、環は、ダマスコン類では１−、２−または
３−位にひとつの二重結合を有し、ダマセノンでは１−
および３−位に二つの二重結合を有する。
明確なように、従来技術で公知の化合物である、２,６,
６−トリメチル置換体は、本発明化合物である４,６,６
−トリメチル置換体とは対照を成す。一般式（ＩＩ）の
化合物の公知な例には、ダマスコン類およびダマセノン
があり、この場合、Ｒは−（Ｏ）Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ
3基であり、環は、ダマスコン類では１−、２−または
３−位にひとつの二重結合を有し、ダマセノンでは１−
および３−位に二つの二重結合を有する。
【０００８】本発明および前記の式（Ｉ）に概要される
分子クラスが、技術的に公知の化合物と構造が類似して
いるにもかかわらず、意外にも、これらの化合物の香料
としての価値が初めて認められた。
分子クラスが、技術的に公知の化合物と構造が類似して
いるにもかかわらず、意外にも、これらの化合物の香料
としての価値が初めて認められた。
【０００９】一般式（Ｉ）のクラスの化合物を合成する
際に、出発物質として働く基本分子は、４,６,６−トリ
メチル−１,３−シクロヘキサンジエン−１−カルバル
デヒドであり、これは、A.F. Thomas 等によって初めて
記載された（Helv.Chim.Acta59 (1976)、２２６１〜７
ページ）。後記のスキーム（１）で示すように、Ｃ6環
の炭素−炭素二重結合のひとつまたは両方を水素化した
後、最終的に官能基を導入することにより、本化合物を
所望の生成物に変換する。つまり、後記のスキームに示
された分子内の点線は、任意に存在する二重結合を示し
ている。後記のスキーム中で、各化合物の合成について
言及しているが、これは制限するためのものではなく、
各クラスの化合物の合成例としてのみ、参照されるべき
である。スキーム（１）中の記号Ｒ4〜Ｒ7については、
後ほど、各クラスの化合物に言及した段落において、定
義づけるものとする。スキーム（１）に示される分子ク
ラスは、本発明に有利である。
際に、出発物質として働く基本分子は、４,６,６−トリ
メチル−１,３−シクロヘキサンジエン−１−カルバル
デヒドであり、これは、A.F. Thomas 等によって初めて
記載された（Helv.Chim.Acta59 (1976)、２２６１〜７
ページ）。後記のスキーム（１）で示すように、Ｃ6環
の炭素−炭素二重結合のひとつまたは両方を水素化した
後、最終的に官能基を導入することにより、本化合物を
所望の生成物に変換する。つまり、後記のスキームに示
された分子内の点線は、任意に存在する二重結合を示し
ている。後記のスキーム中で、各化合物の合成について
言及しているが、これは制限するためのものではなく、
各クラスの化合物の合成例としてのみ、参照されるべき
である。スキーム（１）中の記号Ｒ4〜Ｒ7については、
後ほど、各クラスの化合物に言及した段落において、定
義づけるものとする。スキーム（１）に示される分子ク
ラスは、本発明に有利である。
【００１０】
【化１９】
【００１１】前記のスキームに記載のカルバルデヒド
（ＩＩＩ）は、それ自体が芳香価値を有する。特に、
２,２,４−トリメチル−１−シクロヘキサンカルバルデ
ヒドは、ゼストオーバー（Zestover)（２,４−ジメチル
−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド；由来：フ
ィルメニッヒ（Firmenich ＳＡ）社製）および３,５,５
−トリメチルヘキサナールを想起するグリーンコノテー
ションを伴った、好ましくフレッシュで、アルデヒド様
およびツジョン様の香りを有する。
（ＩＩＩ）は、それ自体が芳香価値を有する。特に、
２,２,４−トリメチル−１−シクロヘキサンカルバルデ
ヒドは、ゼストオーバー（Zestover)（２,４−ジメチル
−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド；由来：フ
ィルメニッヒ（Firmenich ＳＡ）社製）および３,５,５
−トリメチルヘキサナールを想起するグリーンコノテー
ションを伴った、好ましくフレッシュで、アルデヒド様
およびツジョン様の香りを有する。
【００１２】前記のカルバルデヒドから、カルボニル基
を還元して得られるアルコール（ＩＶ）は、カルバルデ
ヒドとは異なり、アルデヒドノートの全く消失した芳香
ノートを有する。４,６,６−トリメチル−１,３−シク
ロヘキサジエン−１−メタノールは、焼香調のコノテー
ションを伴った、バルサミコ様−ウッディーノートを有
し、これは、教会内部の芳香に代表される。飽和アルコ
ール、すなわち、２,２,４−トリメチル−１−シクロヘ
キサンメタノールは、グリーンかつアーシィなボルネオ
ル樟脳調のノートを有し、ミント調のコノテーションを
伴うことも知られている。
を還元して得られるアルコール（ＩＶ）は、カルバルデ
ヒドとは異なり、アルデヒドノートの全く消失した芳香
ノートを有する。４,６,６−トリメチル−１,３−シク
ロヘキサジエン−１−メタノールは、焼香調のコノテー
ションを伴った、バルサミコ様−ウッディーノートを有
し、これは、教会内部の芳香に代表される。飽和アルコ
ール、すなわち、２,２,４−トリメチル−１−シクロヘ
キサンメタノールは、グリーンかつアーシィなボルネオ
ル樟脳調のノートを有し、ミント調のコノテーションを
伴うことも知られている。
【００１３】芳香の見地から興味深い他の化合物群に
は、アセタール類（ＶＩ）があり、前記のアルデヒド
（ＩＩＩ）をアセタール化して得ることができる。前記
の一般式（ＶＩ）中、Ｒ5およびＲ6は、同一または異な
っていてよく、水素、Ｃ1〜Ｃ6から成る直鎖または分枝
鎖のアルキル基であり、ｎは１〜３の整数である。これ
らは、ウッディーでフルーティーかつスパイシーな香り
を有し、中でも最も興味深い化合物は、４−メチル−２
−（４,６,６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−
イル）−１,３−ジオキソランである。この化合物の有
する、強い甘草のアンダーノートを伴うウッディーな樟
脳調の香りは、心地よい香りであり、調香師らに評価さ
れている。
は、アセタール類（ＶＩ）があり、前記のアルデヒド
（ＩＩＩ）をアセタール化して得ることができる。前記
の一般式（ＶＩ）中、Ｒ5およびＲ6は、同一または異な
っていてよく、水素、Ｃ1〜Ｃ6から成る直鎖または分枝
鎖のアルキル基であり、ｎは１〜３の整数である。これ
らは、ウッディーでフルーティーかつスパイシーな香り
を有し、中でも最も興味深い化合物は、４−メチル−２
−（４,６,６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−
イル）−１,３−ジオキソランである。この化合物の有
する、強い甘草のアンダーノートを伴うウッディーな樟
脳調の香りは、心地よい香りであり、調香師らに評価さ
れている。
【００１４】前スキーム中の一般式（Ｖ）のエステル
は、式中Ｒ4が、Ｃ1〜Ｃ8から成る直鎖または分枝鎖の
アルキル基、置換または非置換のフェニル基であり、ア
ンダーノートを伴ったフローラル調の香りを有するが、
これは構造に依存している。これらのエステル中のひと
つの有利な化合物は、（４,６,６−トリメチル−１,３
−シクロヘキサジエン−１−イル）メチルイソブチレー
トであり、複雑な香りのプロフィールを有するが、イソ
ペンチレート（１,３−ジメチル−３−ブテニルイソブ
チレート；由来：フィルメニッヒ（Firmenich ＳＡ）
社製）を想起するノート、すなわち、カモミールのコノ
テーションを伴ったフルーティーでフローラルなノート
で構築される。更に認知されるノートに、エストラゴー
ル（Ｒ）（Estragol（Ｒ）)(１−アリール−４−メトキ
シベンゼン；由来：スイス、バーニャ（Vernier）在、
Givaudan-Roure 社製 ）のベースノートを伴う、ダマス
コン類、酪酸塩およびカルビノール類に典型的なノート
がある。別の有利なエステル２種は、（４,６,６−トリ
メチル−１−シクロヘキセン−１−イル）メチルアセテ
ートおよび（４,６,６−トリメチル−１−シクロヘキセ
ン−１−イル）メチルブタノエートである。アセテート
が、フルーティーなアミルのコノテーションを伴うジャ
スミンのノートを有するのに対し、ブタノエートの香り
は、イオノンのアンダーノートを伴うオーリス様の香り
を想起する。最後に、別の有利なエステルをあげると、
（２,２,４−トリメチル−１−シクロヘキシル）メチル
アセテートがあり、これはドリシル（Dorysil）（４−
ｔｅｒｔ−ブチル−１−シクロヘキシルアセテート；由
来：フィルメニッヒ（Firmenich SA）社）を想起する、
すなわちフルーティーなジャスミン調で、ウッディー−
ヘーゼルナッツのコノテーションを伴うメチルイオノン
類の香りのプロフィールを有する。
は、式中Ｒ4が、Ｃ1〜Ｃ8から成る直鎖または分枝鎖の
アルキル基、置換または非置換のフェニル基であり、ア
ンダーノートを伴ったフローラル調の香りを有するが、
これは構造に依存している。これらのエステル中のひと
つの有利な化合物は、（４,６,６−トリメチル−１,３
−シクロヘキサジエン−１−イル）メチルイソブチレー
トであり、複雑な香りのプロフィールを有するが、イソ
ペンチレート（１,３−ジメチル−３−ブテニルイソブ
チレート；由来：フィルメニッヒ（Firmenich ＳＡ）
社製）を想起するノート、すなわち、カモミールのコノ
テーションを伴ったフルーティーでフローラルなノート
で構築される。更に認知されるノートに、エストラゴー
ル（Ｒ）（Estragol（Ｒ）)(１−アリール−４−メトキ
シベンゼン；由来：スイス、バーニャ（Vernier）在、
Givaudan-Roure 社製 ）のベースノートを伴う、ダマス
コン類、酪酸塩およびカルビノール類に典型的なノート
がある。別の有利なエステル２種は、（４,６,６−トリ
メチル−１−シクロヘキセン−１−イル）メチルアセテ
ートおよび（４,６,６−トリメチル−１−シクロヘキセ
ン−１−イル）メチルブタノエートである。アセテート
が、フルーティーなアミルのコノテーションを伴うジャ
スミンのノートを有するのに対し、ブタノエートの香り
は、イオノンのアンダーノートを伴うオーリス様の香り
を想起する。最後に、別の有利なエステルをあげると、
（２,２,４−トリメチル−１−シクロヘキシル）メチル
アセテートがあり、これはドリシル（Dorysil）（４−
ｔｅｒｔ−ブチル−１−シクロヘキシルアセテート；由
来：フィルメニッヒ（Firmenich SA）社）を想起する、
すなわちフルーティーなジャスミン調で、ウッディー−
ヘーゼルナッツのコノテーションを伴うメチルイオノン
類の香りのプロフィールを有する。
【００１５】一般式（ＶＩＩ）のα,β−不飽和ケトン
は、式中Ｒ7がＣ1〜Ｃ4から成る直鎖または分枝鎖のア
ルキル基またはアルキレン基であり、芳香的に重要な化
合物である。これらは、公知のダマスコン類またはダマ
セノン類と構造上類似しているが、芳香的にそれらと明
確に区別することが可能であり、また、公知のダマスコ
ン類、また一般式（ＶＩＩ）の分子構造で通常認知され
る、各ダマセノン調のノートを組み合わせた場合にも知
られていない、様々な、好ましくかつ評価の高いアンダ
ーノートを有する。一般的に、ダマスコン−ダマセノン
調の香りは、フルーティーアンダーノートを伴う。Ｒ7
がメチル基であり、環の３位にひとつの二重結合を有す
る、一般式（ＶＩＩ）の化合物の合成および香りについ
ては、Hydrolysis and Wood Chem. 1993, P.23〜25中に
V.M.Andreev等が記載している。
は、式中Ｒ7がＣ1〜Ｃ4から成る直鎖または分枝鎖のア
ルキル基またはアルキレン基であり、芳香的に重要な化
合物である。これらは、公知のダマスコン類またはダマ
セノン類と構造上類似しているが、芳香的にそれらと明
確に区別することが可能であり、また、公知のダマスコ
ン類、また一般式（ＶＩＩ）の分子構造で通常認知され
る、各ダマセノン調のノートを組み合わせた場合にも知
られていない、様々な、好ましくかつ評価の高いアンダ
ーノートを有する。一般的に、ダマスコン−ダマセノン
調の香りは、フルーティーアンダーノートを伴う。Ｒ7
がメチル基であり、環の３位にひとつの二重結合を有す
る、一般式（ＶＩＩ）の化合物の合成および香りについ
ては、Hydrolysis and Wood Chem. 1993, P.23〜25中に
V.M.Andreev等が記載している。
【００１６】一般式（ＶＩＩ）に記載された群に含まれ
る化合物の有利なタイプは、一般式（ＶＩＩＩ）および
一般式（ＩＸ）：
る化合物の有利なタイプは、一般式（ＶＩＩＩ）および
一般式（ＩＸ）：
【００１７】
【化２０】
【００１８】[式中Ｒ7は、Ｃ1〜Ｃ4から成る直鎖または
分枝鎖のアルキル基またはアルキレン基である]立体配
置（Ｅ）または（Ｚ）の各異性体、もしくは両者の混合
物の形で存在するα,β−不飽和ケトンである。
分枝鎖のアルキル基またはアルキレン基である]立体配
置（Ｅ）または（Ｚ）の各異性体、もしくは両者の混合
物の形で存在するα,β−不飽和ケトンである。
【００１９】このタイプの化合物は、化学文献の中には
記載されておらず、該化合物および公知のダマスコンお
よび各ダマセノンとの相違点は、Ｃ6環におけるメチル
の置換基の位置にある[ダマスコンおよびダマセノンで
は２位であり、本発明の化合物では４位である]。ダマ
スコンおよびダマセノン、特に１−（２,６,６−トリメ
チル−１,３−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブテ
ン−１−オン、１−（２,６,６−トリメチル−１,３−
シクロヘキセン−２−イル）−ブテン−１−オンおよび
１−（２,６,６−トリメチル−１,３−シクロヘキサジ
エン−１−イル）−２−ブテン−１−オンは、芳香成分
としての価値が高い。最後に示した化合物は、ブルガリ
アローズの精油中で発見され、この化合物およびその類
似体の合成については同様に、特許明細書第ＵＳ３９３
１３２６号（譲受人：フィルメニッヒ（Firmenich SA）
社）に記載されている。前記のダマセノンの香りは、フ
ローラルローズの香りのファミリー中に、独自の芳香ク
ラスを確立しており、その芳香のプロフィールは、非常
に複雑なものである。汎用される芳香の類例は、フルー
ティー、フローラル−エキゾチック、カシスおよびプラ
ムの香りを想起させる香りである。
記載されておらず、該化合物および公知のダマスコンお
よび各ダマセノンとの相違点は、Ｃ6環におけるメチル
の置換基の位置にある[ダマスコンおよびダマセノンで
は２位であり、本発明の化合物では４位である]。ダマ
スコンおよびダマセノン、特に１−（２,６,６−トリメ
チル−１,３−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブテ
ン−１−オン、１−（２,６,６−トリメチル−１,３−
シクロヘキセン−２−イル）−ブテン−１−オンおよび
１−（２,６,６−トリメチル−１,３−シクロヘキサジ
エン−１−イル）−２−ブテン−１−オンは、芳香成分
としての価値が高い。最後に示した化合物は、ブルガリ
アローズの精油中で発見され、この化合物およびその類
似体の合成については同様に、特許明細書第ＵＳ３９３
１３２６号（譲受人：フィルメニッヒ（Firmenich SA）
社）に記載されている。前記のダマセノンの香りは、フ
ローラルローズの香りのファミリー中に、独自の芳香ク
ラスを確立しており、その芳香のプロフィールは、非常
に複雑なものである。汎用される芳香の類例は、フルー
ティー、フローラル−エキゾチック、カシスおよびプラ
ムの香りを想起させる香りである。
【００２０】しかし意外なことに、本発明の化合物（Ｖ
ＩＩ）が、ダマスコンおよびダマセノンと類似の構造を
有するにもかかわらず、このクラスの化合物についての
記載およびその合成方法さえも化学文献中に確認するこ
とができなかったのである。
ＩＩ）が、ダマスコンおよびダマセノンと類似の構造を
有するにもかかわらず、このクラスの化合物についての
記載およびその合成方法さえも化学文献中に確認するこ
とができなかったのである。
【００２１】化合物（ＶＩＩＩ）の香りが、ダマセノン
類とはかなり異なった香りであり、調香師のパレットに
新規の芳香ノートをもたらすことが見出された。典型的
なダマセノン様アンダーノートの存在にもかかわらず、
全体的な芳香の印象は、これまで知られていなかった複
雑な香り、すなわちスパイシー、サフラン調、フルーテ
ィーおよびミラベル調の香りが強烈で、特にウッディー
−アガーウッド調の特徴が顕著かつ優勢な、別の芳香ノ
ートによって特色づけられている。
類とはかなり異なった香りであり、調香師のパレットに
新規の芳香ノートをもたらすことが見出された。典型的
なダマセノン様アンダーノートの存在にもかかわらず、
全体的な芳香の印象は、これまで知られていなかった複
雑な香り、すなわちスパイシー、サフラン調、フルーテ
ィーおよびミラベル調の香りが強烈で、特にウッディー
−アガーウッド調の特徴が顕著かつ優勢な、別の芳香ノ
ートによって特色づけられている。
【００２２】例として、本発明の有利な化合物である、
Ｒがメチル基の化合物（ＶＩＩＩ）、特に（Ｅ）−立体
配置の異性体、または（Ｅ）−１−（４,６,６−トリメ
チル−１,３−シクロヘキサジエン−１−イル）−２−
ブテン−１−オンをここで引用する。この分子の芳香の
プロフィールは、ミラベルを伴う典型的なダマセノンの
香りから成り、更に、強力なウッディー−サフランノー
トも有する。また、複雑なベースノートに加え、フルー
ティーでフローラルなコノテーションを伴うジャスミン
を想起する、セロリタイプのコノテーションも発見され
ている。
Ｒがメチル基の化合物（ＶＩＩＩ）、特に（Ｅ）−立体
配置の異性体、または（Ｅ）−１−（４,６,６−トリメ
チル−１,３−シクロヘキサジエン−１−イル）−２−
ブテン−１−オンをここで引用する。この分子の芳香の
プロフィールは、ミラベルを伴う典型的なダマセノンの
香りから成り、更に、強力なウッディー−サフランノー
トも有する。また、複雑なベースノートに加え、フルー
ティーでフローラルなコノテーションを伴うジャスミン
を想起する、セロリタイプのコノテーションも発見され
ている。
【００２３】前記の芳香性の特徴の組み合わせは独特で
あり、本発明の化合物、特に（Ｅ）−１−（４,６,６−
トリメチル−１,３−シクロヘキサジエン−１−イル）
−２−ブテン−１−オンは、調香師が調香する場合に、
その芳香成分のパレットを豊かにする。
あり、本発明の化合物、特に（Ｅ）−１−（４,６,６−
トリメチル−１,３−シクロヘキサジエン−１−イル）
−２−ブテン−１−オンは、調香師が調香する場合に、
その芳香成分のパレットを豊かにする。
【００２４】もちろん、香料中の（Ｅ）−１−（４,６,
６−トリメチル−１,３−シクロヘキサジエン−１−イ
ル）−２−ブテン−１−オンの使用とは、本異性体に限
定されるわけではなく、（Ｚ）−異性体との混合物の形
で使用することも可能である。このような混合物中に含
有される後者の異性体の割合は、所望の芳香効果に依存
するが、当業者は、その所望量を完璧に選択することが
可能と考えられる。（Ｅ）異性体を下限９０％重量で、
また、（Ｚ）−エナンチオマーを上限１０％重量で含有
する混合物が有利であり、芳香的視点に立った場合、純
粋な（Ｅ）−エナンチオマーが有利であることが見出さ
れた。一般式（ＶＩＩＩ）の化合物と同様に、一般式
（ＩＸ）の化合物が、公知の類似体、すなわち、いわゆ
るβ−ダマスコン類、とは異なる香りを有することが見
出された。その香りのプロフィールは非常に複雑である
が、常在する典型的なダマスコンのノートに加え、スパ
イシーで樹脂様のノートが見出されている。
６−トリメチル−１,３−シクロヘキサジエン−１−イ
ル）−２−ブテン−１−オンの使用とは、本異性体に限
定されるわけではなく、（Ｚ）−異性体との混合物の形
で使用することも可能である。このような混合物中に含
有される後者の異性体の割合は、所望の芳香効果に依存
するが、当業者は、その所望量を完璧に選択することが
可能と考えられる。（Ｅ）異性体を下限９０％重量で、
また、（Ｚ）−エナンチオマーを上限１０％重量で含有
する混合物が有利であり、芳香的視点に立った場合、純
粋な（Ｅ）−エナンチオマーが有利であることが見出さ
れた。一般式（ＶＩＩＩ）の化合物と同様に、一般式
（ＩＸ）の化合物が、公知の類似体、すなわち、いわゆ
るβ−ダマスコン類、とは異なる香りを有することが見
出された。その香りのプロフィールは非常に複雑である
が、常在する典型的なダマスコンのノートに加え、スパ
イシーで樹脂様のノートが見出されている。
【００２５】とりわけ、Ｒがメチル基の一般式（ＩＸ)
の化合物は、強力なサフランノートを伴う典型的なダマ
スコンの香りを有する。この芳香には、焼香−樹脂様調
のスパイシーなコノテーションを伴うフローラルアンダ
ーノートも確認することができたが、これは独特かつこ
れまでに未知の香りであった。
の化合物は、強力なサフランノートを伴う典型的なダマ
スコンの香りを有する。この芳香には、焼香−樹脂様調
のスパイシーなコノテーションを伴うフローラルアンダ
ーノートも確認することができたが、これは独特かつこ
れまでに未知の香りであった。
【００２６】本発明の化合物は、実用的に現代の香料製
造の全分野において使用することが可能である。ここで
はファインパフューマリーへの応用、すなわち香水およ
びコロンの調合、について引用するが、新規かつ特有の
効果を獲得できた。
造の全分野において使用することが可能である。ここで
はファインパフューマリーへの応用、すなわち香水およ
びコロンの調合、について引用するが、新規かつ特有の
効果を獲得できた。
【００２７】この化合物は機能香料中への使用も可能で
ある。石鹸、浴用またはシャワー用のゲル剤、シャンプ
ー、デオドラント、発汗防止剤、空気清浄剤、繊維製品
処理用の液体または固形洗剤、繊維用柔軟剤を含む、こ
の分野への応用例には限りがない。
ある。石鹸、浴用またはシャワー用のゲル剤、シャンプ
ー、デオドラント、発汗防止剤、空気清浄剤、繊維製品
処理用の液体または固形洗剤、繊維用柔軟剤を含む、こ
の分野への応用例には限りがない。
【００２８】これらの応用には、この化合物を単独で、
もしくは香料分野に慣用されるその他の芳香成分、溶媒
または助剤と共に使用することが可能である。これらの
補助成分の特性および種類について、ここで更に詳細に
記載することは必要はないうえに、記載し尽くせるとも
思われず、また、当業者は、一般的知識に基づき、付香
製品の特徴および所望の芳香的効果と相関するものとし
て、補助成分を選択する能力を有するはずである。これ
らの芳香成分は、アルコール、アルデヒド、ケトン、エ
ステル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペン、
炭化水素、硫黄含有および窒素含有複素環化合物、なら
びに天然または合成由来のエッセンシャルオイルといっ
た多種多様な化学クラスに属する。前記成分の多くは、
参考文献、例えばS.Arctanderの著書 (Perfume and Fla
vor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USA)お
よびその最新版やその他の類似文献に掲載されている。
もしくは香料分野に慣用されるその他の芳香成分、溶媒
または助剤と共に使用することが可能である。これらの
補助成分の特性および種類について、ここで更に詳細に
記載することは必要はないうえに、記載し尽くせるとも
思われず、また、当業者は、一般的知識に基づき、付香
製品の特徴および所望の芳香的効果と相関するものとし
て、補助成分を選択する能力を有するはずである。これ
らの芳香成分は、アルコール、アルデヒド、ケトン、エ
ステル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペン、
炭化水素、硫黄含有および窒素含有複素環化合物、なら
びに天然または合成由来のエッセンシャルオイルといっ
た多種多様な化学クラスに属する。前記成分の多くは、
参考文献、例えばS.Arctanderの著書 (Perfume and Fla
vor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USA)お
よびその最新版やその他の類似文献に掲載されている。
【００２９】本発明の化合物と前記種々の製品を組み合
わせる場合、広い比率値の範囲での組み合わせが可能で
ある。この値は、付香し、芳香的効果を所望する天然物
または製品に依存し、同様に、本発明の化合物を従来技
術で慣用される芳香補助組成物、溶媒、助剤と混合して
使用する場合には、得られる組成物中の補助成分の性質
に依存する。
わせる場合、広い比率値の範囲での組み合わせが可能で
ある。この値は、付香し、芳香的効果を所望する天然物
または製品に依存し、同様に、本発明の化合物を従来技
術で慣用される芳香補助組成物、溶媒、助剤と混合して
使用する場合には、得られる組成物中の補助成分の性質
に依存する。
【００３０】例として一般式（ＶＩＩ）の化合物を再度
引用した場合、組み込む香料組成物の重量に対する本化
合物濃度０.１〜１重量％またはそれ以上というのが、
典型的な濃度として示唆される。既に引用した多くの消
費製品を本化合物により直接付香する場合、前記よりか
なり低濃度を使用可能である。
引用した場合、組み込む香料組成物の重量に対する本化
合物濃度０.１〜１重量％またはそれ以上というのが、
典型的な濃度として示唆される。既に引用した多くの消
費製品を本化合物により直接付香する場合、前記よりか
なり低濃度を使用可能である。
【００３１】
【実施例】本発明を次の実施例においてより詳細に記載
するが、略語は当技術分野で慣用される意味を有し、温
度は摂氏を表すものとする。
するが、略語は当技術分野で慣用される意味を有し、温
度は摂氏を表すものとする。
【００３２】例１ ４,６,６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−カル
バルデヒドの合成 ４,６,６−トリメチル−１,３−シクロヘキサジエン−
１−カルバルデヒド（１４１ｇ、０.９４モル）、エタ
ノール（１ｌ）および木炭上のパラジウム（１０％、
０.５ｇ）の混合物を、Ｈ2−雰囲気下に３.５ｈ.振とう
することにより水素化した。消費Ｈ2は、２３.５ｌであ
った。こうして得た溶液を、濾過および濃縮後、残分を
５０°／０.７ｈＰａで蒸留し、所望の生成物１２５.３
ｇ（８７.６％）を得た。
バルデヒドの合成 ４,６,６−トリメチル−１,３−シクロヘキサジエン−
１−カルバルデヒド（１４１ｇ、０.９４モル）、エタ
ノール（１ｌ）および木炭上のパラジウム（１０％、
０.５ｇ）の混合物を、Ｈ2−雰囲気下に３.５ｈ.振とう
することにより水素化した。消費Ｈ2は、２３.５ｌであ
った。こうして得た溶液を、濾過および濃縮後、残分を
５０°／０.７ｈＰａで蒸留し、所望の生成物１２５.３
ｇ（８７.６％）を得た。
【００３３】香り：テルペン、メタリック ＭＳ：１５２（Ｍ+、５９）、１３７（４２）、１２３
（７８）、１０９（７７）、９５（４８）、８１（８
３）、６７（９４）、４１（１００）1 Ｈ−ＮＭＲ：１.０（ｄ、Ｊ＝６.５Ｈｚ、３Ｈ）；１.
１７（ｓ、３Ｈ）；１.２３（ｓ、３Ｈ）；６.６７（ｄ
ｄ、Ｊ1＝２Ｈｚ、Ｊ2＝６Ｈｚ）；９.３５（ｓ、１
Ｈ）δ（ｐｐｍ）。
（７８）、１０９（７７）、９５（４８）、８１（８
３）、６７（９４）、４１（１００）1 Ｈ−ＮＭＲ：１.０（ｄ、Ｊ＝６.５Ｈｚ、３Ｈ）；１.
１７（ｓ、３Ｈ）；１.２３（ｓ、３Ｈ）；６.６７（ｄ
ｄ、Ｊ1＝２Ｈｚ、Ｊ2＝６Ｈｚ）；９.３５（ｓ、１
Ｈ）δ（ｐｐｍ）。
【００３４】例２ ２,２,４−トリメチル−１−シクロヘキサンカルバルデ
ヒドの合成 ４,６,６−トリメチル−１,３−シクロヘキサジエン−
１−カルバルデヒド（１００ｇ、０.６６モル）、エチ
ルアセテート１ｌ、木炭（０.３ｇ）上のパラジウム０.
３ｇを実施例１の記載に従い、３日かけて水素化した。
消費Ｈ2は、３５ｌであった。次に、混合物をピリジン
クロロクロム酸塩とともに加熱し、形成されたアルコー
ルの合量を酸化した。濾過および濃縮後、生成物を６５
〜７３°／１８ｈＰａ で蒸留し、２種異性体の１：３
の割合の混合物の形で所望の生成物６８.８ｇ（６７
％）を得た。
ヒドの合成 ４,６,６−トリメチル−１,３−シクロヘキサジエン−
１−カルバルデヒド（１００ｇ、０.６６モル）、エチ
ルアセテート１ｌ、木炭（０.３ｇ）上のパラジウム０.
３ｇを実施例１の記載に従い、３日かけて水素化した。
消費Ｈ2は、３５ｌであった。次に、混合物をピリジン
クロロクロム酸塩とともに加熱し、形成されたアルコー
ルの合量を酸化した。濾過および濃縮後、生成物を６５
〜７３°／１８ｈＰａ で蒸留し、２種異性体の１：３
の割合の混合物の形で所望の生成物６８.８ｇ（６７
％）を得た。
【００３５】ＭＳ：１５４（Ｍ+、６）１３９（１
３）、１２１（１１）、１１０（２６）、９５（２
５）、８３（６６）、６９（６７）、５５（７４）、４
１（１００） ＭＳ（主要異性体）：１５４（Ｍ+、７）、１３９（１
１）、１２１（１０）、１１０（２７）、９５（２
２）、８３（７４）、６９（９３）、４１（１００）1 Ｈ−ＮＭＲ：０.８６（主要異性体）および０.８９
（２ｄ、Ｊ＝６.５Ｈｚ）、０.９７および１.１３（主
要異性体、２ｓ）および１.０３および１.０８（２
ｓ）、９.８（主要異性体）および９.９２（２ｄ、Ｊ＝
０.４Ｈｚ）δ（ｐｐｍ）。
３）、１２１（１１）、１１０（２６）、９５（２
５）、８３（６６）、６９（６７）、５５（７４）、４
１（１００） ＭＳ（主要異性体）：１５４（Ｍ+、７）、１３９（１
１）、１２１（１０）、１１０（２７）、９５（２
２）、８３（７４）、６９（９３）、４１（１００）1 Ｈ−ＮＭＲ：０.８６（主要異性体）および０.８９
（２ｄ、Ｊ＝６.５Ｈｚ）、０.９７および１.１３（主
要異性体、２ｓ）および１.０３および１.０８（２
ｓ）、９.８（主要異性体）および９.９２（２ｄ、Ｊ＝
０.４Ｈｚ）δ（ｐｐｍ）。
【００３６】例３ ４,６,６−トリメチル−１,３−シクロヘキサジエン−
１−メタノールの合成 ジエチルエーテル１００ｍｌ中の４,６,６−トリメチル
−１,３−シクロヘキサジエン−１−カルバルデヒド２
０ｇ（１３３モル）の溶液を、ジエチルエーテル中のＬ
ｉＡｌＨ4１.５ｇ（３９ミリモル）の懸濁液に氷浴で冷
却、撹拌しながら添加した。１ｈ．反応させた後、混合
物を加水分解し、有機相を分離し、洗浄、乾燥、濃縮し
た。次いで粗生成物を真空中、沸点６０°／２０ｈＰａ
で蒸留し、所望の生成物１１.６ｇ（５６％）を得た。
１−メタノールの合成 ジエチルエーテル１００ｍｌ中の４,６,６−トリメチル
−１,３−シクロヘキサジエン−１−カルバルデヒド２
０ｇ（１３３モル）の溶液を、ジエチルエーテル中のＬ
ｉＡｌＨ4１.５ｇ（３９ミリモル）の懸濁液に氷浴で冷
却、撹拌しながら添加した。１ｈ．反応させた後、混合
物を加水分解し、有機相を分離し、洗浄、乾燥、濃縮し
た。次いで粗生成物を真空中、沸点６０°／２０ｈＰａ
で蒸留し、所望の生成物１１.６ｇ（５６％）を得た。
【００３７】ＭＳ：１５２（Ｍ+、３６）、１２１（７
８）、１０７（１００）、９１（５２）、７７（２
４）、３９（１７）1 Ｈ−ＮＭＲ：１.０２（ｓ、６Ｈ）；１.７８（ブロー
ドｓ、３Ｈ）；１.９８（ブロードｓ、２Ｈ）；４.１８
（ブロードｓ、２Ｈ）；５.６３および５.８１（２ｍ、
２Ｈ）δ（ｐｐｍ）。
８）、１０７（１００）、９１（５２）、７７（２
４）、３９（１７）1 Ｈ−ＮＭＲ：１.０２（ｓ、６Ｈ）；１.７８（ブロー
ドｓ、３Ｈ）；１.９８（ブロードｓ、２Ｈ）；４.１８
（ブロードｓ、２Ｈ）；５.６３および５.８１（２ｍ、
２Ｈ）δ（ｐｐｍ）。
【００３８】例４ ４,６,６−トリメチル−１,３,−シクロヘキセン−１−
メタノールの合成 ジエチルエーテル２００ｍｌ中の４,６,６−トリメチル
−１−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド２０.７ｇ
（０.１３６ｍｌ）およびＬｉＡｌＨ4１.７ｇ（０.４４
ミリモル）を使用して、前記例３に記載の方法を繰り返
した。７０°／０.６ｈＰａで蒸留し、純粋な生成物２
０.９ｇ（９９％）を得た。
メタノールの合成 ジエチルエーテル２００ｍｌ中の４,６,６−トリメチル
−１−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド２０.７ｇ
（０.１３６ｍｌ）およびＬｉＡｌＨ4１.７ｇ（０.４４
ミリモル）を使用して、前記例３に記載の方法を繰り返
した。７０°／０.６ｈＰａで蒸留し、純粋な生成物２
０.９ｇ（９９％）を得た。
【００３９】ＭＳ：１５４（Ｍ+、１７）、１３９（２
６）、１２３（１００）、９３（６７）、８１（７
４）、５５（５８）、４１（９５）1 Ｈ−ＮＭＲ：０.９３（ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ）；１.
０３（ｓ，３Ｈ）；１.０９（ｓ，３Ｈ）；４.１２（ブ
ロードｓ、２Ｈ）；５.６４（ｍ，１Ｈ）δ（ｐｐｍ）13 Ｃ−ＮＭＲ：２２.３（ｑ）；２５.３（ｄ）；２８.
５（ｑ）；２８.８（ｑ）；３４.４（ｓ）；３４.６
（ｔ）；４８.７（ｔ）；６３.３（ｔ）；１２２.９
（ｄ）；１４４.４（ｓ）δ（ｐｐｍ）。
６）、１２３（１００）、９３（６７）、８１（７
４）、５５（５８）、４１（９５）1 Ｈ−ＮＭＲ：０.９３（ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ）；１.
０３（ｓ，３Ｈ）；１.０９（ｓ，３Ｈ）；４.１２（ブ
ロードｓ、２Ｈ）；５.６４（ｍ，１Ｈ）δ（ｐｐｍ）13 Ｃ−ＮＭＲ：２２.３（ｑ）；２５.３（ｄ）；２８.
５（ｑ）；２８.８（ｑ）；３４.４（ｓ）；３４.６
（ｔ）；４８.７（ｔ）；６３.３（ｔ）；１２２.９
（ｄ）；１４４.４（ｓ）δ（ｐｐｍ）。
【００４０】例５ ２,２,４−トリメチル−１−シクロヘキサンメタノール
の合成 ジエチルエーテル２００ｍｌ中の２,２,４−トリメチル
−１−シクロヘキサンカルバルデヒド２０ｇ（０.１３
モル）およびＬｉＡｌＨ4１.７ｇ（４５ミリモル）を使
用して、例３に記載の方法を繰り返した。５０°／０.
５ｈＰａで蒸留し、トランス異性体約９０％およびシス
異性体約１０％から成る純粋な生成物１８.６ｇ（９２
％）を得た。
の合成 ジエチルエーテル２００ｍｌ中の２,２,４−トリメチル
−１−シクロヘキサンカルバルデヒド２０ｇ（０.１３
モル）およびＬｉＡｌＨ4１.７ｇ（４５ミリモル）を使
用して、例３に記載の方法を繰り返した。５０°／０.
５ｈＰａで蒸留し、トランス異性体約９０％およびシス
異性体約１０％から成る純粋な生成物１８.６ｇ（９２
％）を得た。
【００４１】ＭＳ：（トランス体、主要異性体）：１５
６（Ｍ+、３）、１４１（２０）、１３６（１７）、１
２３（７８）、９５（２８）、８３（１００）、６９
（７３）、５５（３７）、４１（３０） （シス体、副異性体）：１５６（Ｍ+、５）、１４１
（９）、１３８（１０）、１２３（５５）、９５（２
７）、８３（１００）、６９（７５）、５５（４０）、
４１（３０）1 Ｈ−ＮＭＲ：０.７８（ｓ、３Ｈ）；０.８３（ｄ、Ｊ
＝７、３Ｈ）；０.９７（ｓ、３Ｈ）；３.３（ｄｄ、Ｊ
1＝１０、Ｊ2＝１２、1Ｈ）；３.８５（ｄｄ、Ｊ1＝２.
４、Ｊ2＝１０、１Ｈ）δ（ｐｐｍ）13 Ｃ−ＮＭＲ：２０.５（ｑ）；２２.８（ｑ）；２５.
９（ｔ）；２８.２（ｄ）；３０.９（ｑ）；３２.９
（ｑ）；３５.１（ｔ）；４８.９（ｄ）；５１.６
（ｔ）；６４.５（ｔ）δ（ｐｐｍ）。
６（Ｍ+、３）、１４１（２０）、１３６（１７）、１
２３（７８）、９５（２８）、８３（１００）、６９
（７３）、５５（３７）、４１（３０） （シス体、副異性体）：１５６（Ｍ+、５）、１４１
（９）、１３８（１０）、１２３（５５）、９５（２
７）、８３（１００）、６９（７５）、５５（４０）、
４１（３０）1 Ｈ−ＮＭＲ：０.７８（ｓ、３Ｈ）；０.８３（ｄ、Ｊ
＝７、３Ｈ）；０.９７（ｓ、３Ｈ）；３.３（ｄｄ、Ｊ
1＝１０、Ｊ2＝１２、1Ｈ）；３.８５（ｄｄ、Ｊ1＝２.
４、Ｊ2＝１０、１Ｈ）δ（ｐｐｍ）13 Ｃ−ＮＭＲ：２０.５（ｑ）；２２.８（ｑ）；２５.
９（ｔ）；２８.２（ｄ）；３０.９（ｑ）；３２.９
（ｑ）；３５.１（ｔ）；４８.９（ｄ）；５１.６
（ｔ）；６４.５（ｔ）δ（ｐｐｍ）。
【００４２】例６ （４,４,６−トリメチル−１,３−シクロヘキサジエン
−１−イル）メチルイソブチレートの合成 ４,４,６−トリメチル−１,３−シクロヘキサジエン−
１−メタノール（１.９ｇ、１２.５ミリモル）およびピ
リジン（５ｍｌ）の混合物を冷却（氷浴）し、撹拌し、
その後塩化イソブチリル（１.９ｍｌ、１８ミリモル）
を滴加した。室温で一晩撹拌し、反応混合物を氷上に注
ぎ、ペンタンで抽出し、ＨＣｌ（１０％）、ＮａＨＣＯ
3（５％）および塩類溶液で洗浄した。浴温８０°／０.
４ｈＰａで蒸留し、純粋な生成物２.１７ｇ（７８％）
を得た。
−１−イル）メチルイソブチレートの合成 ４,４,６−トリメチル−１,３−シクロヘキサジエン−
１−メタノール（１.９ｇ、１２.５ミリモル）およびピ
リジン（５ｍｌ）の混合物を冷却（氷浴）し、撹拌し、
その後塩化イソブチリル（１.９ｍｌ、１８ミリモル）
を滴加した。室温で一晩撹拌し、反応混合物を氷上に注
ぎ、ペンタンで抽出し、ＨＣｌ（１０％）、ＮａＨＣＯ
3（５％）および塩類溶液で洗浄した。浴温８０°／０.
４ｈＰａで蒸留し、純粋な生成物２.１７ｇ（７８％）
を得た。
【００４３】ＭＳ：２２２（Ｍ+、１２）、１３４（２
０）、１１９（１００）、１０５（２０）、９１（２
６）、７１（２４）、４３（５３）1 Ｈ−ＮＭＲ：１.０２（ｓ、６Ｈ）；１.１８（ｄ、Ｊ
＝６.５Ｈｚ、６Ｈ）；１.７８（ｓ、３Ｈ）；２.０
（ｓ、２Ｈ）；２.５７（ｈｅｐｔ、１Ｈ）；４.６
（ｓ、２Ｈ）；５.６４（ｍ、１Ｈ）；５.８５（ｄ、Ｊ
＝５Ｈｚ）δ（ｐｐｍ）。
０）、１１９（１００）、１０５（２０）、９１（２
６）、７１（２４）、４３（５３）1 Ｈ−ＮＭＲ：１.０２（ｓ、６Ｈ）；１.１８（ｄ、Ｊ
＝６.５Ｈｚ、６Ｈ）；１.７８（ｓ、３Ｈ）；２.０
（ｓ、２Ｈ）；２.５７（ｈｅｐｔ、１Ｈ）；４.６
（ｓ、２Ｈ）；５.６４（ｍ、１Ｈ）；５.８５（ｄ、Ｊ
＝５Ｈｚ）δ（ｐｐｍ）。
【００４４】例７ （４,６,６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−イ
ル）メチルアセテートの合成 ４,６,６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−メタ
ノール（３ｇ、１９.５ミリモル）および無水酢酸（２.
４ｇ、２４ミリモル）の混合物を７０°で３ｈ．加熱
し、その後、浴温７０°／０.５ｈＰａで蒸留し、所望
の生成物３.２７ｇ（８６％）を得た。
ル）メチルアセテートの合成 ４,６,６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−メタ
ノール（３ｇ、１９.５ミリモル）および無水酢酸（２.
４ｇ、２４ミリモル）の混合物を７０°で３ｈ．加熱
し、その後、浴温７０°／０.５ｈＰａで蒸留し、所望
の生成物３.２７ｇ（８６％）を得た。
【００４５】ＭＳ：１９６（Ｍ+、３）、１５４（３
４）、１３９（３２）、１２１（７２）、９３（５
５）、７９（４２）、４３（１００）1 Ｈ−ＮＭＲ：０.９４（ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ、３Ｈ）；１.
２（ｓ、３Ｈ）；１.０８（ｓ、３Ｈ）；２.０７（ｓ、
３Ｈ）；４.５５（ｓ、２Ｈ）；５.６７（ｍ、１Ｈ）δ
（ｐｐｍ）13 Ｃ−ＮＭＲ：２１.２（ｑ）；２２.２（ｑ）；２５.
１（ｄ）；２８.３（ｑ）；２８.６（ｑ）；３４.５
（ｓ）；３４.６（ｔ）；４８.４（ｔ）；６５.５
（ｔ）；１２６.９（ｄ）；１３９.２（ｓ）；１７０.
９（ｓ）δ（ｐｐｍ）。
４）、１３９（３２）、１２１（７２）、９３（５
５）、７９（４２）、４３（１００）1 Ｈ−ＮＭＲ：０.９４（ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ、３Ｈ）；１.
２（ｓ、３Ｈ）；１.０８（ｓ、３Ｈ）；２.０７（ｓ、
３Ｈ）；４.５５（ｓ、２Ｈ）；５.６７（ｍ、１Ｈ）δ
（ｐｐｍ）13 Ｃ−ＮＭＲ：２１.２（ｑ）；２２.２（ｑ）；２５.
１（ｄ）；２８.３（ｑ）；２８.６（ｑ）；３４.５
（ｓ）；３４.６（ｔ）；４８.４（ｔ）；６５.５
（ｔ）；１２６.９（ｄ）；１３９.２（ｓ）；１７０.
９（ｓ）δ（ｐｐｍ）。
【００４６】例８ （４,６,６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−イ
ル）メチルブチレートの合成 酪酸の無水物３.７ｇ（２４ミリモル）を使用して、例
７に記載の方法を繰り返した。浴温１００°／０.５ｈ
Ｐａで蒸留し、純粋な生成物３.７４ｇ（８６％）を得
た。
ル）メチルブチレートの合成 酪酸の無水物３.７ｇ（２４ミリモル）を使用して、例
７に記載の方法を繰り返した。浴温１００°／０.５ｈ
Ｐａで蒸留し、純粋な生成物３.７４ｇ（８６％）を得
た。
【００４７】ＭＳ：２２４（Ｍ+、５）、１５４（５
７）、１３９（６２）、１２１（８７）、９３（６
６）、７１（６１）、４３（１００）1 Ｈ−ＮＭＲ：０.９３（ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ、３Ｈ）；０.
９４（ｔｒ、Ｊ＝７Ｈｚ、３Ｈ）；１.０２（ｓ、３
Ｈ）；１.０８（ｓ、３Ｈ）；１.６７（ｑ、Ｊ＝７Ｈ
ｚ、２Ｈ）；４.５３（ｓ、２Ｈ）；５.６６（ｍ、１
Ｈ）δ（ｐｐｍ）13 Ｃ−ＮＭＲ：１３.７（ｑ）；１８.５（ｔ）；２２.
２（ｑ）；２５.１（ａ）；２８.４（ｑ）；２８.７
（ｑ）；３４.５（ｓ）；３４.６（ｔ）；３６.５
（ｔ）；４８.５（ｔ）；６５.３（ｔ）；１２６.７
（ｄ）；１３９.３（ｓ）；１７３.５（ｓ）δ（ｐｐ
ｍ）。
７）、１３９（６２）、１２１（８７）、９３（６
６）、７１（６１）、４３（１００）1 Ｈ−ＮＭＲ：０.９３（ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ、３Ｈ）；０.
９４（ｔｒ、Ｊ＝７Ｈｚ、３Ｈ）；１.０２（ｓ、３
Ｈ）；１.０８（ｓ、３Ｈ）；１.６７（ｑ、Ｊ＝７Ｈ
ｚ、２Ｈ）；４.５３（ｓ、２Ｈ）；５.６６（ｍ、１
Ｈ）δ（ｐｐｍ）13 Ｃ−ＮＭＲ：１３.７（ｑ）；１８.５（ｔ）；２２.
２（ｑ）；２５.１（ａ）；２８.４（ｑ）；２８.７
（ｑ）；３４.５（ｓ）；３４.６（ｔ）；３６.５
（ｔ）；４８.５（ｔ）；６５.３（ｔ）；１２６.７
（ｄ）；１３９.３（ｓ）；１７３.５（ｓ）δ（ｐｐ
ｍ）。
【００４８】例９ ４−メチル−２−（４,６,６−トリメチル−１−シクロ
ヘキセン−１−イル）−１,３−ジオキソランの合成 ４,６,６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−カル
バルデヒド（２ｇ、１３ミリモル）、１,２−プロパン
ジオール（４ｇ、５３ミリモル）およびｐ−トルエンス
ルホン酸（５０ｍｇ）をトルエン２０ｍｌ中で６ｈ．
ディーン−スターク装置（Dean-Stark apparatus)中で
水分離しながら、還流した。生成した溶液をＮａＨＣＯ
3溶液で洗浄し、粗生成物を、浴温８０°／０.５ｈＰａ
で蒸留し、異性体の混合物の形で、所望の生成物１.７
８ｇを得た。
ヘキセン−１−イル）−１,３−ジオキソランの合成 ４,６,６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−カル
バルデヒド（２ｇ、１３ミリモル）、１,２−プロパン
ジオール（４ｇ、５３ミリモル）およびｐ−トルエンス
ルホン酸（５０ｍｇ）をトルエン２０ｍｌ中で６ｈ．
ディーン−スターク装置（Dean-Stark apparatus)中で
水分離しながら、還流した。生成した溶液をＮａＨＣＯ
3溶液で洗浄し、粗生成物を、浴温８０°／０.５ｈＰａ
で蒸留し、異性体の混合物の形で、所望の生成物１.７
８ｇを得た。
【００４９】ＭＳ（主要ピーク）：２１０（Ｍ+、２
８）、１９５（２２）、１５３（１００）、１１３（２
６）、８７（３０）、５９（２０）、４１（１５）1 Ｈ−ＮＭＲ：０.９３（ｄ、Ｊ＝６.５Ｈｚ、３Ｈ）；
１.１（ｓ、３Ｈ）；１.１３（ｓ、３Ｈ）；６.０およ
び６.０５（２ｍ、１Ｈ）δ（ｐｐｍ）。
８）、１９５（２２）、１５３（１００）、１１３（２
６）、８７（３０）、５９（２０）、４１（１５）1 Ｈ−ＮＭＲ：０.９３（ｄ、Ｊ＝６.５Ｈｚ、３Ｈ）；
１.１（ｓ、３Ｈ）；１.１３（ｓ、３Ｈ）；６.０およ
び６.０５（２ｍ、１Ｈ）δ（ｐｐｍ）。
【００５０】例１０ １−（２,２,４−トリメチル−１−シクロヘキシル）−
２−ブテン−１−オンの合成 エーテル（１００ｍｌ）中の２,２,４−トリメチル−１
−シクロヘキサンカルバルデヒド（１１ｇ、７２ミリモ
ル）を、 エーテル中のＭｇ（２.３ｇ）および臭化アリ
ール（１０ｇ）から合成したグリニャール化合物に撹拌
しながら滴加し、２ｈ．還流した。冷却後、混合物をＮ
Ｈ4Ｃｌ溶液で加水分解し、浴温１５０°／０.５ｈＰａ
で蒸留し、２種異性体の２：１の割合の混合物の形で所
望の生成物１１.３ｇ（８０％）を得た。
２−ブテン−１−オンの合成 エーテル（１００ｍｌ）中の２,２,４−トリメチル−１
−シクロヘキサンカルバルデヒド（１１ｇ、７２ミリモ
ル）を、 エーテル中のＭｇ（２.３ｇ）および臭化アリ
ール（１０ｇ）から合成したグリニャール化合物に撹拌
しながら滴加し、２ｈ．還流した。冷却後、混合物をＮ
Ｈ4Ｃｌ溶液で加水分解し、浴温１５０°／０.５ｈＰａ
で蒸留し、２種異性体の２：１の割合の混合物の形で所
望の生成物１１.３ｇ（８０％）を得た。
【００５１】ＭＳ（主要異性体）：１９４（Ｍ+、
０）、１６３（１）、１５５（２８）、１３７（７
６）、１１１（４６）、９５（５６）、８１（７２）、
６９（６０）、５７（１００）、４１（９７） ＭＳ（副異性体）：１９４（Ｍ+、０）、１６３
（１）、１５５（２５）、１３７（７６）、１１１（４
５）、９５（５０）、８１（６７）、６９（７６）、５
７（８８）、４１（１００）1 Ｈ−ＮＭＲ：０.８２（副異性体）および０.８３（主
要異性体）（２ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ、３Ｈ）；０.８７＆１.
０７（副異性体）２ｓおよび０.９３＆０.９７（主要異
性体）２ｓ；３.７５（副異性体）および３.９３（主要
異性体）２ｍ、１Ｈδ（ｐｐｍ）。
０）、１６３（１）、１５５（２８）、１３７（７
６）、１１１（４６）、９５（５６）、８１（７２）、
６９（６０）、５７（１００）、４１（９７） ＭＳ（副異性体）：１９４（Ｍ+、０）、１６３
（１）、１５５（２５）、１３７（７６）、１１１（４
５）、９５（５０）、８１（６７）、６９（７６）、５
７（８８）、４１（１００）1 Ｈ−ＮＭＲ：０.８２（副異性体）および０.８３（主
要異性体）（２ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ、３Ｈ）；０.８７＆１.
０７（副異性体）２ｓおよび０.９３＆０.９７（主要異
性体）２ｓ；３.７５（副異性体）および３.９３（主要
異性体）２ｍ、１Ｈδ（ｐｐｍ）。
【００５２】次いで、このようにして得た生成物（８
ｇ、４０ミリモル）をピリジニウムクロロクロム酸塩１
６ｇと共にＣＨ2Ｃｌ2１００ｍｌ中で室温で一晩酸化し
た。エーテル（２００ｍｌ）を添加後、この混合物を濾
過し、浴温１３０°／０.４ｈＰａで蒸留し、３種異性
体の１２：１２：１５の割合の混合物の形で所望の生成
物２.１ｇ（２６％）を得た。
ｇ、４０ミリモル）をピリジニウムクロロクロム酸塩１
６ｇと共にＣＨ2Ｃｌ2１００ｍｌ中で室温で一晩酸化し
た。エーテル（２００ｍｌ）を添加後、この混合物を濾
過し、浴温１３０°／０.４ｈＰａで蒸留し、３種異性
体の１２：１２：１５の割合の混合物の形で所望の生成
物２.１ｇ（２６％）を得た。
【００５３】香り：グリーン、アルデヒド ＭＳ：１９４（Ｍ+、４）、１７９（５）、１５３
（７）、１２５（３２）、８３（２６）、６９（１０
０）、５５（３１）、４１（４７） １９４（Ｍ+、７）、１７９（５）、１５１（９）、１
２５（１４）、８３（２１）、６９（１００）、５５
（２２）、４１（３８） １９４（Ｍ+、６）、１７９（３）、１５１（６）、１
２５（１０）、８３（１８）、６９（１００）、５５
（２４）、４１（４２）（主要異性体）1 Ｈ−ＮＭＲ（混合物）：０.８４（主要）および０.８
７（副）（２ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ、３Ｈ）；０.９７および
０.９７５（２ｓ、６Ｈ）；３.３１（ｄｔｒ、Ｊ1＝６.
８、Ｊ2＝１Ｈｚ、３Ｈ）；５.１（ｄｑ、Ｊ1＝１６、
Ｊ2≒１）および５.１７（ｄｑ、Ｊ1＝１０、Ｊ2≒１、
１Ｈ）；５.８２〜５.９７（ｍ、１Ｈ）δ（ｐｐｍ）。
（７）、１２５（３２）、８３（２６）、６９（１０
０）、５５（３１）、４１（４７） １９４（Ｍ+、７）、１７９（５）、１５１（９）、１
２５（１４）、８３（２１）、６９（１００）、５５
（２２）、４１（３８） １９４（Ｍ+、６）、１７９（３）、１５１（６）、１
２５（１０）、８３（１８）、６９（１００）、５５
（２４）、４１（４２）（主要異性体）1 Ｈ−ＮＭＲ（混合物）：０.８４（主要）および０.８
７（副）（２ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ、３Ｈ）；０.９７および
０.９７５（２ｓ、６Ｈ）；３.３１（ｄｔｒ、Ｊ1＝６.
８、Ｊ2＝１Ｈｚ、３Ｈ）；５.１（ｄｑ、Ｊ1＝１６、
Ｊ2≒１）および５.１７（ｄｑ、Ｊ1＝１０、Ｊ2≒１、
１Ｈ）；５.８２〜５.９７（ｍ、１Ｈ）δ（ｐｐｍ）。
【００５４】例１１ （４,６,６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−イ
ル）−２−ブテン−１−オンの合成 ２,２,４−トリメチル−１−シクロヘキサンカルバルデ
ヒドの代替に４,６,６−トリメチル−１−シクロヘキセ
ン−１−カルバルデヒド（１０.９ｇ、７２ミリモル）
を使用して、例１０に記載の方法により、本化合物を合
成した。浴温１３０°／０.５ｈＰａで蒸留後、所望の
生成物を、純度７０％を有する生成物として、収率８０
％で得た。
ル）−２−ブテン−１−オンの合成 ２,２,４−トリメチル−１−シクロヘキサンカルバルデ
ヒドの代替に４,６,６−トリメチル−１−シクロヘキセ
ン−１−カルバルデヒド（１０.９ｇ、７２ミリモル）
を使用して、例１０に記載の方法により、本化合物を合
成した。浴温１３０°／０.５ｈＰａで蒸留後、所望の
生成物を、純度７０％を有する生成物として、収率８０
％で得た。
【００５５】ＭＳ：１９２（Ｍ+、２７）、１７７（１
００）、１３５（１９）、１２１（２３）、８１（２
９）、６９（８６）、５５（１８）、４１（７８）1 Ｈ−ＮＭＲ：０.９８（ｄ、Ｊ＝６.３Ｈｚ、３Ｈ）；
１.０８（ｓ、３Ｈ）；１.１９（ｍ、１Ｈ）；１.３０
（ｓ、３Ｈ）；１.４２（ｍ、１Ｈ）；１.７６（ｍ、１
Ｈ）；１.８８（ｍ、１Ｈ）；１.８８（ｄｄ、Ｊ1＝７.
３Ｈｚ、Ｊ2＝１.６Ｈｚ、３Ｈ）；２.２７（ｍ、１
Ｈ）；６.４２（ｄｄ、Ｊ2＝２.４Ｈｚおよび５.６Ｈ
ｚ、１Ｈ）；６.４５（ｄｑ、Ｊ1＝１４.８Ｈｚ、Ｊ2＝
１.６Ｈｚ、１Ｈ）；６.７４（ｄｑ、Ｊ1＝１４.８Ｈｚ
および７.３Ｈｚ、１Ｈ）δ（ｐｐｍ）13 Ｃ−ＮＭＲ：１８.２（ｑ）；２２.１（ｑ）；２４.
５（ｄ）；２８.３（ｑ）；２８.４（ｑ）；３４.８
（ｓ）；３４.９（ｔ）；４９.１（ｔ）；１３０.７
（ｄ）；１３７.０（ｄ）；１４２.５（ｄ）；１４６.
９（ｓ）；１９４.６（ｓ）δ（ｐｐｍ）。
００）、１３５（１９）、１２１（２３）、８１（２
９）、６９（８６）、５５（１８）、４１（７８）1 Ｈ−ＮＭＲ：０.９８（ｄ、Ｊ＝６.３Ｈｚ、３Ｈ）；
１.０８（ｓ、３Ｈ）；１.１９（ｍ、１Ｈ）；１.３０
（ｓ、３Ｈ）；１.４２（ｍ、１Ｈ）；１.７６（ｍ、１
Ｈ）；１.８８（ｍ、１Ｈ）；１.８８（ｄｄ、Ｊ1＝７.
３Ｈｚ、Ｊ2＝１.６Ｈｚ、３Ｈ）；２.２７（ｍ、１
Ｈ）；６.４２（ｄｄ、Ｊ2＝２.４Ｈｚおよび５.６Ｈ
ｚ、１Ｈ）；６.４５（ｄｑ、Ｊ1＝１４.８Ｈｚ、Ｊ2＝
１.６Ｈｚ、１Ｈ）；６.７４（ｄｑ、Ｊ1＝１４.８Ｈｚ
および７.３Ｈｚ、１Ｈ）δ（ｐｐｍ）13 Ｃ−ＮＭＲ：１８.２（ｑ）；２２.１（ｑ）；２４.
５（ｄ）；２８.３（ｑ）；２８.４（ｑ）；３４.８
（ｓ）；３４.９（ｔ）；４９.１（ｔ）；１３０.７
（ｄ）；１３７.０（ｄ）；１４２.５（ｄ）；１４６.
９（ｓ）；１９４.６（ｓ）δ（ｐｐｍ）。
【００５６】例１２ １−（４,６,６−トリメチル−１,３−シクロヘキサジ
エン−１−イル）−２−ブテン−１−オンの合成 ＴＨＦ８０ｍｌ中の４,６,６−トリメチル−１,３−シ
クロヘキサジエン−１−カルバルデヒド[A.F.Thomas等,
Helv. Chim. Acta, 59 (1976), P. 2261〜7に従って合
成した]３２ｇを、ＴＨＦ１２０ｍｌ中の削マグネシウ
ム６ｇおよび１−ブロモ−１−プロペン３２ｇからあら
かじめ合成しておいた、グリニャール化合物に滴加し
た。滴加中、水浴により温度を２０°に維持し、その
後、混合物を加熱し、３０分間、還流に保持した。反応
混合物を氷／水の混合物上に注ぎ、エーテルで抽出し
た。有機相を洗浄して中性にし、乾燥および濃縮した。
次いで、粗生成物を石油エーテル２００ｍｌ中の活性二
酸化マンガン（Houben Weyl, Vol. 7, 1, page 178, 19
51; E.M. Goldman, Org. Chem., 34, 1979, 1969参照）
２１０ｇで酸化した。溶媒を濾過および蒸留後、数種の
化合物から構成され、沸点が４２〜８０°／１０Ｐａで
ある生成物１７ｇを得た。所望の（Ｚ）−および（Ｅ）
−１−（４,６,６−トリメチル−１,３−シクロヘキサ
ジエン−１−イル）−２−ブテン−１−オンを分取ガス
クロマトグラフィーにより単離した。分析結果を以下に
示した： （Ｚ）−１−（４,６,６−トリメチル−１,３−シクロ
ヘキサジエン−１−イル）−２−ブテン−１−オン ＭＳ：６９（１００）；１２１（５９）；４１（４
０）；１４９（３２）；１０５（２７）；１９０（２
６）；９１（１７）；３９（１３）；７７（１１）；７
９（１１） ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：１.２（ｓ、６Ｈ）；１.８５
（ブロードｓ、３Ｈ）；２.０５（ｍ、２Ｈ）と重複し
た１.８５（ｄ、Ｊ＝６.５Ｈｚ、３Ｈ）；５.７〜６.８
（Ｈビニル基、４Ｈ）δ（ｐｐｍ）。
エン−１−イル）−２−ブテン−１−オンの合成 ＴＨＦ８０ｍｌ中の４,６,６−トリメチル−１,３−シ
クロヘキサジエン−１−カルバルデヒド[A.F.Thomas等,
Helv. Chim. Acta, 59 (1976), P. 2261〜7に従って合
成した]３２ｇを、ＴＨＦ１２０ｍｌ中の削マグネシウ
ム６ｇおよび１−ブロモ−１−プロペン３２ｇからあら
かじめ合成しておいた、グリニャール化合物に滴加し
た。滴加中、水浴により温度を２０°に維持し、その
後、混合物を加熱し、３０分間、還流に保持した。反応
混合物を氷／水の混合物上に注ぎ、エーテルで抽出し
た。有機相を洗浄して中性にし、乾燥および濃縮した。
次いで、粗生成物を石油エーテル２００ｍｌ中の活性二
酸化マンガン（Houben Weyl, Vol. 7, 1, page 178, 19
51; E.M. Goldman, Org. Chem., 34, 1979, 1969参照）
２１０ｇで酸化した。溶媒を濾過および蒸留後、数種の
化合物から構成され、沸点が４２〜８０°／１０Ｐａで
ある生成物１７ｇを得た。所望の（Ｚ）−および（Ｅ）
−１−（４,６,６−トリメチル−１,３−シクロヘキサ
ジエン−１−イル）−２−ブテン−１−オンを分取ガス
クロマトグラフィーにより単離した。分析結果を以下に
示した： （Ｚ）−１−（４,６,６−トリメチル−１,３−シクロ
ヘキサジエン−１−イル）−２−ブテン−１−オン ＭＳ：６９（１００）；１２１（５９）；４１（４
０）；１４９（３２）；１０５（２７）；１９０（２
６）；９１（１７）；３９（１３）；７７（１１）；７
９（１１） ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：１.２（ｓ、６Ｈ）；１.８５
（ブロードｓ、３Ｈ）；２.０５（ｍ、２Ｈ）と重複し
た１.８５（ｄ、Ｊ＝６.５Ｈｚ、３Ｈ）；５.７〜６.８
（Ｈビニル基、４Ｈ）δ（ｐｐｍ）。
【００５７】（Ｅ）−１−（４,６,６−トリメチル−
１,３−シクロヘキサジエン−１−イル）−２−ブテン
−１−オン ＭＳ：６９（１００）；１２１（５７）；４１（３
３）；１９０（２７）；１０５（２３）；９１（１
３）；３９（１３）；１７５（１１） ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：１.１７（ｓ、６Ｈ）；１.８６
（ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ、３Ｈ）；１.８４（ブロードｓ、３
Ｈ）；２.０５（ブロードｓ、２Ｈ）；５.７７（ブロー
ドｄ、Ｊ＝６Ｈｚ、１Ｈ）；６.３８（ｄ、Ｊ＝１５Ｈ
ｚ、１Ｈ、その他２個のプロトンによるシグナルと重
複）δ（ｐｐｍ）。
１,３−シクロヘキサジエン−１−イル）−２−ブテン
−１−オン ＭＳ：６９（１００）；１２１（５７）；４１（３
３）；１９０（２７）；１０５（２３）；９１（１
３）；３９（１３）；１７５（１１） ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：１.１７（ｓ、６Ｈ）；１.８６
（ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ、３Ｈ）；１.８４（ブロードｓ、３
Ｈ）；２.０５（ブロードｓ、２Ｈ）；５.７７（ブロー
ドｄ、Ｊ＝６Ｈｚ、１Ｈ）；６.３８（ｄ、Ｊ＝１５Ｈ
ｚ、１Ｈ、その他２個のプロトンによるシグナルと重
複）δ（ｐｐｍ）。
【００５８】例１３ フローラル−グリーンタイプのアコードの調合 このベースタイプのアコードを、以下の成分より調合し
た：
た：
【００５９】
【表１】
【００６０】＊ジプロピレングリコール中 １）メチルイオノン類の混合物；由来 ：スイス、ジュ
ネーブ在フィルメニッヒ（Firmenich SA）社製 ２）シス−およびトランス−４−（１,１−ジメチルエ
チル）−１−シクロヘキシルアセテートの混合物；由
来： スイス、ジュネーブ在フィルメニッヒ（Firmenich
SA）社製 ３）３,３−ジメチル−５−（2’,２’,３’−トリメチ
ル−３’−シクロペンテン−１’−イル）−４−ペンテ
ン−１−オール；由来：スイス、ジュネーブ在フィルメ
ニッヒ（Firmenich SA）社製 （Ｅ）−１−（４,６,６−トリメチル−１,３−シクロ
ヘキサジエン−１−イル）−２−ブテン−１−オンの１
０％溶液４０重量部を、このベースタイプの組成物に添
加することにより、この非常にフローラルなアコード
は、ウッディーコノテーションおよびフルーティー−ス
パイシーアンダーノートを獲得する。また、調香師ら
は、本組成物のフローラルノート中に、ベース組成物に
は存在しなかったカーネーション様の香りを確認するこ
とができた。
ネーブ在フィルメニッヒ（Firmenich SA）社製 ２）シス−およびトランス−４−（１,１−ジメチルエ
チル）−１−シクロヘキシルアセテートの混合物；由
来： スイス、ジュネーブ在フィルメニッヒ（Firmenich
SA）社製 ３）３,３−ジメチル−５−（2’,２’,３’−トリメチ
ル−３’−シクロペンテン−１’−イル）−４−ペンテ
ン−１−オール；由来：スイス、ジュネーブ在フィルメ
ニッヒ（Firmenich SA）社製 （Ｅ）−１−（４,６,６−トリメチル−１,３−シクロ
ヘキサジエン−１−イル）−２−ブテン−１−オンの１
０％溶液４０重量部を、このベースタイプの組成物に添
加することにより、この非常にフローラルなアコード
は、ウッディーコノテーションおよびフルーティー−ス
パイシーアンダーノートを獲得する。また、調香師ら
は、本組成物のフローラルノート中に、ベース組成物に
は存在しなかったカーネーション様の香りを確認するこ
とができた。
【００６１】例１４ フローラル−グリーン、ウッディー−フルーティーのア
コードの調合 このベースタイプのアコードを、以下の成分より調合し
た：
コードの調合 このベースタイプのアコードを、以下の成分より調合し
た：
【００６２】
【表２】
【００６３】＊ジプロピレングリコール中 １）ガルバナムベース；由来：スイス、ジュネーブ在フ
ィルメニッヒ（Firmenich SA）社製 ２）１−オキサ−１２−シクロヘキサデセン−１−オン
および１−オキサ−１３−シクロヘキサデセン−２−オ
ンの混合物；由来：スイス、ジュネーブ在フィルメニッ
ヒ（Firmenich SA）社製 ３）メチルジヒドロジャスモネート；由来：スイス、ジ
ュネーブ在フィルメニッヒ（Firmenich SA）社製 ４）例２参照 ５）由来：ＵＳＡ、インターナショナルフレーバーズア
ンドフレグランシズ（International Flavors & Fragra
nces）社製 ６）１,３−ジメチル−３−ブテニルイソブチレート；
由来：スイス、ジュネーブ在フィルメニッヒ（Firmenic
h SA）社製 ７）（Ｚ）−３−ヘキセニルメチル炭酸塩；由来：ＵＳ
Ａ、インターナショナルフレーバーズアンドフレグラン
シズ（International Flavors & Fragrances）社製 ８）８−および９−メトキシ−トリシクロ[５.２.１
（２.６）]デカン−３（４）−カルバルデヒド；由来：
スイス、ジュネーブ在フィルメニッヒ（FirmenichSA）
社製 ９）３−フェニルブタナール；由来： スイス、ジュネ
ーブ在フィルメニッヒ（Firmenich SA）社製 １０）由来： スイス、ジュネーブ在フィルメニッヒ（F
irmenich SA）社製 １１）ローズ調組成物；由来： スイス、ジュネーブ在
フィルメニッヒ（Firmenich SA）社製 １２）（２,２−ジメトキシエチル）ベンゼン；由来：
スイス、ジュネーブ在フィルメニッヒ（Firmenich SA）
社製 ジプロピレングリコール中の（Ｅ）−１−（４,６,６−
トリメチル−１,３−シクロヘキサジエン−１−イル）
−２−ブテン−１−オンの１０％溶液２０重量部を、こ
のフローラルベース−タイプの組成物に添加した場合、
このアコードのラクトン様の側面が強調され、その結
果、好ましいフルーティーなコノテーションを有するこ
とが、調香師らにより確認された。また、このフローラ
ルアコードおよびグリーンノートも完成している。更に
特筆すべきは、わずかながらウッディーコノテーション
およびミラベル様の、好ましく、非常にフルーティーな
アンダーノートを有しているが、これは前記の本発明の
化合物により、特徴的に供与されたものである。
ィルメニッヒ（Firmenich SA）社製 ２）１−オキサ−１２−シクロヘキサデセン−１−オン
および１−オキサ−１３−シクロヘキサデセン−２−オ
ンの混合物；由来：スイス、ジュネーブ在フィルメニッ
ヒ（Firmenich SA）社製 ３）メチルジヒドロジャスモネート；由来：スイス、ジ
ュネーブ在フィルメニッヒ（Firmenich SA）社製 ４）例２参照 ５）由来：ＵＳＡ、インターナショナルフレーバーズア
ンドフレグランシズ（International Flavors & Fragra
nces）社製 ６）１,３−ジメチル−３−ブテニルイソブチレート；
由来：スイス、ジュネーブ在フィルメニッヒ（Firmenic
h SA）社製 ７）（Ｚ）−３−ヘキセニルメチル炭酸塩；由来：ＵＳ
Ａ、インターナショナルフレーバーズアンドフレグラン
シズ（International Flavors & Fragrances）社製 ８）８−および９−メトキシ−トリシクロ[５.２.１
（２.６）]デカン−３（４）−カルバルデヒド；由来：
スイス、ジュネーブ在フィルメニッヒ（FirmenichSA）
社製 ９）３−フェニルブタナール；由来： スイス、ジュネ
ーブ在フィルメニッヒ（Firmenich SA）社製 １０）由来： スイス、ジュネーブ在フィルメニッヒ（F
irmenich SA）社製 １１）ローズ調組成物；由来： スイス、ジュネーブ在
フィルメニッヒ（Firmenich SA）社製 １２）（２,２−ジメトキシエチル）ベンゼン；由来：
スイス、ジュネーブ在フィルメニッヒ（Firmenich SA）
社製 ジプロピレングリコール中の（Ｅ）−１−（４,６,６−
トリメチル−１,３−シクロヘキサジエン−１−イル）
−２−ブテン−１−オンの１０％溶液２０重量部を、こ
のフローラルベース−タイプの組成物に添加した場合、
このアコードのラクトン様の側面が強調され、その結
果、好ましいフルーティーなコノテーションを有するこ
とが、調香師らにより確認された。また、このフローラ
ルアコードおよびグリーンノートも完成している。更に
特筆すべきは、わずかながらウッディーコノテーション
およびミラベル様の、好ましく、非常にフルーティーな
アンダーノートを有しているが、これは前記の本発明の
化合物により、特徴的に供与されたものである。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ６１Ｋ 7/46 ４１１ Ａ６１Ｋ 7/46 ４１１ Ｃ０７Ｃ 33/14 Ｃ０７Ｃ 33/14 43/13 43/13 43/178 43/178 49/21 49/21 69/025 69/025 69/14 69/14 69/52 69/52 69/527 69/527 Ｃ０７Ｄ 317/12 Ｃ０７Ｄ 317/12 319/06 319/06 321/06 321/06 Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｄ Ｇ Ｍ Ｒ Ｘ Ｃ１１Ｄ 3/50 Ｃ１１Ｄ 3/50 9/44 9/44
Claims (23)
- 【請求項１】 香料または香料組成物の香りの改良、強
調または改変方法において、一般式（Ｉ）： 【化１】 [式中、点線は単結合または二重結合を示し、ｎおよび
ｍは、０または１であり、Ｒ1は、水素またはアシル基
−Ｃ（Ｏ）Ｒ3であり、Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ8から成る直鎖ま
たは分枝鎖のアルキル基またはアルキレン基、または置
換または非置換のフェニル基であり、酸素原子は、ｎが
０の場合には二重結合で、ｎが１の場合には単結合で隣
接のα−炭素原子に結合し、Ｒ2は、水素、 Ｃ1〜Ｃ8か
ら成る直鎖または分枝鎖のアルキル基、アルケニル基ま
たはアルコキシ基であるか、または、Ｒ2はアルケノキ
シ基であり、Ｒ1基と結合して５〜７員の１、３−ジオ
キソラン環を形成する]の化合物、ただし１−（４,６,
６−トリメチル−１−シクロヘキセン−３−イル）−２
−ブテン−１−オンおよび４,６,６−トリメチル−１,
３−シクロヘキサジエン−１−カルバルデヒドを除く、
を香料または香料組成物に付加することを特徴とする、
香料または香料成分の香りの改良、強調または改変方
法。 - 【請求項２】 化合物が、一般式（ＩＩＩ）： 【化２】 [式中、点線は、単結合または二重結合を示し、Ｃ6−環
は、飽和であるか、または示した位置に、ひとつだけ二
重結合を有する]である、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 化合物が、一般式（ＩＶ）： 【化３】 [式中、点線は単結合または二重結合を表す]である、請
求項１記載の方法。 - 【請求項４】 化合物が、一般式（Ｖ）： 【化４】 [式中Ｒ4は、Ｃ1〜Ｃ8から成る直鎖または分枝鎖のアル
キル基であるか、または置換または非置換のフェニル基
であり、点線は、単結合または二重結合を表す]であ
る、請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 化合物が、一般式（ＶＩ）： 【化５】 [式中Ｒ5およびＲ6は、同一または異っていてよく、水
素、またはＣ1〜Ｃ6から成る直鎖または分枝鎖のアルキ
ル基であり、ｎは１〜３の整数であり、点線は単結合ま
たは二重結合を示す]である、請求項１記載の方法。 - 【請求項６】 化合物が、一般式（ＶＩＩ）： 【化６】 [式中Ｒ7は、Ｃ1〜Ｃ4から成る直鎖または分枝鎖のアル
キル基またはアルキレン基であり、点線は単結合または
二重結合を示す] であるが、ただし１−（４,６,６−ト
リメチル−１−シクロヘキセン−３−イル）−２−ブテ
ン−１−オンを除く、請求項１記載の方法。 - 【請求項７】 化合物が、一般式（ＶＩＩＩ）： 【化７】 [式中Ｒ7は、Ｃ1〜Ｃ4から成る、飽和または不飽和、直
鎖または分枝鎖の炭化水素基である]の化合物であり、
立体配置（Ｅ）または（Ｚ）の各異性体、もしくは両者
の混合物の形である、請求項１記載の方法。 - 【請求項８】 化合物が、（Ｅ）−１−（４,６,６−ト
リメチル−１,３−シクロヘキサジエン−１−イル）−
２−ブテン−１−オールである、請求項７記載の方法。 - 【請求項９】 （Ｅ）−１−（４,６,６−トリメチル−
１,３−シクロヘキサジエン−１−イル）−２−ブテン
−１−オンを少なくとも９０％重量、および（Ｚ）−１
−（４,６,６−トリメチル−１,３−シクロヘキサジエ
ン−１−イル）−２−ブテン−１−オン１０％重量以下
を含む混合物を使用する、請求項７記載の方法。 - 【請求項１０】 化合物が、一般式（ＩＸ）： 【化８】 [式中Ｒ7は、 Ｃ1〜Ｃ4から成る、飽和および不飽和、
直鎖および分枝鎖の炭化水素基である]の化合物であ
り、立体配置（Ｅ）または（Ｚ）の各異性体、もしくは
両者の混合物の形で存在する、請求項１記載の方法。 - 【請求項１１】 請求項１から１０までのいずれか１項
記載の化合物を香料成分として含有する、香料組成物ま
たは付香製品。 - 【請求項１２】 香水、コロン、石鹸、浴用またはシャ
ワー用のゲル剤、シャンプーまたはその他のヘアケア製
品、デオドラント、発汗防止剤、空気清浄剤、化粧品
類、洗剤または繊維用柔軟剤、あらゆる用途のクリーナ
ー、の形態を有する、請求項１１記載の付香製品。 - 【請求項１３】一般式（Ｉ）： 【化９】 [式中、点線は単結合または二重結合であり、ｎおよび
ｍは、０または１であり、Ｒ1は、水素またはアシル基
−Ｃ（Ｏ）Ｒ3であり、Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ8から成る直鎖ま
たは分枝鎖のアルキル基またはアルキレン基、置換また
は非置換のフェニル基であり、酸素原子は、ｎが０の場
合には二重結合で、ｎが１の場合には単結合で、隣接の
α−炭素原子に結合し、Ｒ2は、水素、Ｃ1〜Ｃ8から成
る直鎖または分枝鎖のアルキル基、アルケニル基、アル
コキシ基であるか、または、Ｒ2はアルケノキシ基であ
り、Ｒ1と結合して５〜７員の１,３−ジオキソラン環を
形成するが、ただしｎが０の場合にＲ2が水素およびア
ルコキシ基ではない]の化合物であるが、ただし、１−
（４,６,６−トリメチル−１−シクロヘキセン−３−イ
ル）−ブテン−１−オンを除く化合物。 - 【請求項１４】 一般式（ＩＶ）： 【化１０】 [式中、点線は、単結合または二重結合を表す]の化合
物。 - 【請求項１５】 一般式（Ｖ）： 【化１１】 [式中Ｒ4は、Ｃ1〜Ｃ8から成る直鎖または分枝鎖のアル
キル基であるか、または置換または非置換のフェニル基
であり、かつ点線は単結合または二重結合を表す]の化
合物。 - 【請求項１６】 一般式（ＶＩ）： 【化１２】 [式中Ｒ5およびＲ6は、同一または異なっていてよく、
水素、Ｃ1〜Ｃ6から成る直鎖または分枝鎖のアルキル基
であり、ｎは１〜３の整数であり、かつ点線は単結合ま
たは二重結合を示す]の化合物。 - 【請求項１７】 一般式（ＶＩＩ）： 【化１３】 [式中Ｒ7は、Ｃ1〜Ｃ4から成る直鎖または分枝鎖のアル
キル基またはアルキレン基であり、点線は単結合または
二重結合を示す]の化合物であるが、ただし、１−（４,
６,６−トリメチル−１−シクロヘキセン−３−イル）
−２−ブテン−１−オンを除く化合物。 - 【請求項１８】 一般式（ＶＩＩＩ）： 【化１４】 [式中Ｒ7は、Ｃ1〜Ｃ4から成る、飽和または不飽和、直
鎖または分枝鎖の炭化水素基である]であって、立体配
置（Ｅ）または（Ｚ）の各異性体、もしくは両者の混合
物の形である化合物。 - 【請求項１９】 （Ｅ）−１−（４,６,６−トリメチル
−１,３−シクロヘキサジエン−１−イル）−２−ブテ
ン−１−オン。 - 【請求項２０】 （Ｅ）−１−（４,６,６−トリメチル
−１,３−シクロヘキサジエン−１−イル）−２−ブテ
ン−１−オン少なくとも９０％重量および（Ｚ）−１−
（４,６,６−トリメチル−１,３−シクロヘキサジエン
−１−イル）−２−ブテン−１−オン１０％重量以下を
含有する混合物。 - 【請求項２１】 一般式（ＩＸ）： 【化１５】 [式中Ｒ7は、 Ｃ1〜Ｃ4から成る、飽和または不飽和、
直鎖または分枝鎖の炭化水素基である]であって、立体
配置（Ｅ）または（Ｚ）の各異性体、もしくは両者の混
合物の形である化合物。 - 【請求項２２】 一般式： 【化１６】 [式中、点線は単結合または二重結合を示す]の化合物
を、適当なグリニャール試薬と反応させ、このようにし
て得られた不飽和アルコールを、適当な酸化剤で酸化す
ることを特徴とする、請求項１８記載の式（ＶＩＩＩ）
または（ＩＸ）の化合物の製造方法。 - 【請求項２３】 グリニャール試薬がマグネシウム１−
ブロモ−１−プロペンであり、酸化剤が二酸化マンガン
である、請求項２２記載の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH103898 | 1998-05-08 | ||
| CH19981038/98 | 1998-05-08 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000026346A true JP2000026346A (ja) | 2000-01-25 |
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ID=4201013
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12914599A Expired - Lifetime JP4418554B2 (ja) | 1998-05-08 | 1999-05-10 | 不飽和ケトンおよびその香料への使用 |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6177400B1 (ja) |
| EP (1) | EP0955290B1 (ja) |
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| DE (1) | DE69905967T2 (ja) |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012524827A (ja) * | 2009-04-21 | 2012-10-18 | フイルメニツヒ ソシエテ アノニム | 付香成分としてのアセタール |
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|---|---|---|---|---|
| ATE409512T1 (de) * | 2001-12-13 | 2008-10-15 | Firmenich & Cie | Verbindungen zur kontrollierten freigabe aktiver molekülen |
| US20060189509A1 (en) * | 2004-05-20 | 2006-08-24 | Luca Turin | Alkoxy alkylsulfanyl phenols |
| ATE473264T1 (de) | 2004-09-14 | 2010-07-15 | Firmenich & Cie | Parfumbestandteile mit safrangeruch |
| ES2706288T3 (es) * | 2006-08-28 | 2019-03-28 | Firmenich & Cie | Composiciones que neutralizan los malos olores y procedimiento para su uso |
| ES2614739T3 (es) * | 2011-03-18 | 2017-06-01 | Firmenich Sa | Sustancias olorosas de azafrán |
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|---|---|---|---|---|
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-
1999
- 1999-05-05 ES ES99108874T patent/ES2195468T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-05 EP EP99108874A patent/EP0955290B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-05 DE DE69905967T patent/DE69905967T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-07 US US09/306,797 patent/US6177400B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-10 JP JP12914599A patent/JP4418554B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012524827A (ja) * | 2009-04-21 | 2012-10-18 | フイルメニツヒ ソシエテ アノニム | 付香成分としてのアセタール |
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